[go: up one dir, main page]

KR102353174B1 - 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR102353174B1
KR102353174B1 KR1020200012676A KR20200012676A KR102353174B1 KR 102353174 B1 KR102353174 B1 KR 102353174B1 KR 1020200012676 A KR1020200012676 A KR 1020200012676A KR 20200012676 A KR20200012676 A KR 20200012676A KR 102353174 B1 KR102353174 B1 KR 102353174B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compound
group
mmol
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020200012676A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200096170A (ko
Inventor
김민준
이동훈
서상덕
김동희
김서연
이다정
최승원
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20200096170A publication Critical patent/KR20200096170A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102353174B1 publication Critical patent/KR102353174B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • H01L51/0072—
    • H01L51/0073—
    • H01L51/0074—
    • H01L51/5024—
    • H01L51/5072—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1의 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 명세서는 2019년 02월 01일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0013527호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 출원은 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 제1 전극과 제2 전극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 제1 전극에서는 정공이, 제2 전극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
한국 공개특허문헌 제10-2011-0107681호
본 출원 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하는 것이다.
본 출원은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112020011174549-pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소; 또는 중수소이고,
R5 및 R6은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
a는 0 내지 6의 정수이고,
b 및 d는 각각 독립적으로, 0 내지 4의 정수이며,
c는 0 내지 2의 정수이고,
a 내지 d가 각각 독립적으로, 2 이상인 경우에는 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
b 내지 d가 각각 독립적으로, 2 이상인 경우에는 2 이상의 R2 내지 R4는 각각 독립적으로 인접한 치환기와 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
또한, 본 출원은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 전술한 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물을 사용하는 유기 발광 소자는 낮은 구동전압, 높은 발광효율 또는 장수명이 가능하다.
도 1은 기판(1), 제1 전극(2), 발광층(3), 제2 전극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판 (1), 제1 전극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9) 및 제2 전극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기와 같은 코어 구조를 가짐으로써, 삼중항 에너지를 조절할 수 있는 장점이 있고, 장수명 및 고효율의 특성을 나타낼 수 있다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에서 상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 24인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure 112020011174549-pat00002
,
Figure 112020011174549-pat00003
,
Figure 112020011174549-pat00004
및
Figure 112020011174549-pat00005
등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 헤테로고리기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, N-바이페닐나프틸아민기, N-나프틸플루오레닐아민기, N-페닐페난트레닐아민기, N-바이페닐페난트레닐아민기, N-페닐플루오레닐아민기, N-페닐터페닐아민기, N-페난트레닐플루오레닐아민기, N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기 중의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 전술한 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기가 서로 결합하여 고리를 형성하는 것의 의미는 전술한 바와 같이 인접한 기가 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 탄화수소고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하는 것을 의미하며, 단환 또는 다환을 형성할 수 있으며, 지방족, 방향족 또는 이들의 축합된 형태일 수 있으며 이를 한정하지 않는다.
본 명세서에 있어서, 인접하는 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다는 의미는 인접하는 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리; 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리; 또는 이들이 조합된 형태를 형성하는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 지방족 탄화수소고리란 방향족이 아닌 고리로서 탄소와 수소 원자로만 이루어진 고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리의 예로는 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 등이 있으나 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 지방족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 지방족고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 방향족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 방향족고리를 의미한다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 선택된다.
[화학식 2]
Figure 112020011174549-pat00006
[화학식 3]
Figure 112020011174549-pat00007
[화학식 4]
Figure 112020011174549-pat00008
상기 화학식 2 내지 4에서, R1 내지 R6 및 a 내지 d는 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소; 또는 중수소이거나, 또는 인접한 기와 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R4는 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R2 내지 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R2 및 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R2는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, b 내지 d가 각각 독립적으로 2 이상인 경우, 2 이상의 R2 내지 R4는 각각 독립적으로 서로 인접한 기끼리 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, b 가 2 이상인 경우, 2 이상의 R2는 서로 인접한 기끼리 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, b 가 2 이상인 경우, 2 이상의 R2는 서로 인접한 기끼리 결합하여 치환 또는 비치환된 벤젠고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, b 가 2 이상인 경우, 2 이상의 R2는 서로 인접한 기끼리 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, c가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은 서로 인접한 기끼리 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, c가 2 이상인 경우, 2 이상의 R3은 서로 인접한 기끼리 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, d가 2 이상인 경우, 2 이상의 R4는 서로 인접한 기끼리 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, d가 2 이상인 경우, 2 이상의 R4는 서로 인접한 기끼리 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2-1 내지 2-8, 3-1 내지 3-8 및 4-1 내지 4-8 중 어느 하나로 선택된다.
[화학식 2-1]
Figure 112020011174549-pat00009
[화학식 2-2]
Figure 112020011174549-pat00010
[화학식 2-3]
Figure 112020011174549-pat00011
[화학식 2-4]
Figure 112020011174549-pat00012
[화학식 2-5]
Figure 112020011174549-pat00013
[화학식 2-6]
Figure 112020011174549-pat00014
[화학식 2-7]
Figure 112020011174549-pat00015
[화학식 2-8]
Figure 112020011174549-pat00016
[화학식 3-1]
Figure 112020011174549-pat00017
[화학식 3-2]
Figure 112020011174549-pat00018
[화학식 3-3]
Figure 112020011174549-pat00019
[화학식 3-4]
Figure 112020011174549-pat00020
[화학식 3-5]
Figure 112020011174549-pat00021
[화학식 3-6]
Figure 112020011174549-pat00022
[화학식 3-7]
Figure 112020011174549-pat00023
[화학식 3-8]
Figure 112020011174549-pat00024
[화학식 4-1]
Figure 112020011174549-pat00025
[화학식 4-2]
Figure 112020011174549-pat00026
[화학식 4-3]
Figure 112020011174549-pat00027
[화학식 4-4]
Figure 112020011174549-pat00028
[화학식 4-5]
Figure 112020011174549-pat00029
[화학식 4-6]
Figure 112020011174549-pat00030
[화학식 4-7]
Figure 112020011174549-pat00031
[화학식 4-8]
Figure 112020011174549-pat00032
상기 화학식 2-1 내지 2-8, 3-1 내지 3-8 및 4-1 내지 4-8에서, R4 내지 R6 및 d는 화학식 1에서 정의된 바와 같고,
R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이며,
e1 및 e2는 각각 0 또는 1이고, e1과 e2의 합은 1 내지 2이며,
e는 0 내지 10의 정수이고, f는 0 내지 8의 정수이며,
e가 2 이상인 경우에는 복수의 R7는 서로 같거나 상이하고,
f가 2 이상인 경우에는 복수의 R8은 서로 같거나 상이하다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R5 및 R6은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R5 및 R6은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R5 및 R6은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 15의 헤테로고리기이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R5 및 R6은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 페난트렌기; 치환 또는 비치환된 카바졸기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, R5 및 R6은 각각 독립적으로, 페닐기; 나프틸기; 비페닐기; 페난트렌기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 디벤조티오펜기; 또는 디벤조퓨란기이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식들 중에서 선택되는 어느 하나이다.
Figure 112020011174549-pat00033
Figure 112020011174549-pat00034
Figure 112020011174549-pat00035
Figure 112020011174549-pat00036
Figure 112020011174549-pat00037
Figure 112020011174549-pat00038
Figure 112020011174549-pat00039
Figure 112020011174549-pat00040
Figure 112020011174549-pat00041
Figure 112020011174549-pat00042
Figure 112020011174549-pat00043
Figure 112020011174549-pat00044
Figure 112020011174549-pat00045
Figure 112020011174549-pat00046
Figure 112020011174549-pat00047
Figure 112020011174549-pat00048
Figure 112020011174549-pat00049
Figure 112020011174549-pat00050
Figure 112020011174549-pat00051
Figure 112020011174549-pat00052
Figure 112020011174549-pat00053
Figure 112020011174549-pat00054
Figure 112020011174549-pat00055
Figure 112020011174549-pat00056
Figure 112020011174549-pat00057
Figure 112020011174549-pat00058
Figure 112020011174549-pat00059
Figure 112020011174549-pat00060
Figure 112020011174549-pat00061
Figure 112020011174549-pat00062
Figure 112020011174549-pat00063
Figure 112020011174549-pat00064
Figure 112020011174549-pat00065
Figure 112020011174549-pat00066
Figure 112020011174549-pat00067
Figure 112020011174549-pat00068
Figure 112020011174549-pat00069
Figure 112020011174549-pat00070
Figure 112020011174549-pat00071
Figure 112020011174549-pat00072
Figure 112020011174549-pat00073
Figure 112020011174549-pat00074
Figure 112020011174549-pat00075
Figure 112020011174549-pat00076
Figure 112020011174549-pat00077
Figure 112020011174549-pat00078
Figure 112020011174549-pat00079
Figure 112020011174549-pat00080
.
또한, 본 명세서는 상기 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 화합물을 제1 호스트로서 포함하고, 하기 화학식 H로 표시되는 제2 호스트를 더 포함한다.
[화학식 H]
Figure 112020011174549-pat00081
상기 화학식 H에서,
A는 치환 또는 비치환된 나프탈렌 고리이고,
Ar1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이며,
L1 내지 L3은 각각 독립적으로, 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고,
Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이며,
p는 0 내지 9인 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A는 치환 또는 비치환된 나프탈렌 고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A는 중수소로 치환 또는 비치환된 나프탈렌 고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A는 나프탈렌 고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, p는 중수소의 치환개수를 의미하며, p가 0인 경우는 모두 수소로 치환되어 있는 상태를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 각각 독립적으로, 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 각각 독립적으로, 단일결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프탈렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 각각 독립적으로, 단일결합; 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 나프탈렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3는 각각 독립적으로, 단일결합; 페닐렌기; 또는 나프탈렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1은 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1은 중수소, 알킬기, 시클로알킬기, 및 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소, 알킬기, 시클로알킬기, 및 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 중수소, 알킬기, 시클로알킬기, 및 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 또는 중수소, 알킬기, 시클로알킬기, 및 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1은 중수소, 알킬기, 시클로알킬기, 및 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar1은 중수소, 터트부틸기, 아다만틸기, 페닐기 및 나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 중수소, 알킬기, 시클로알킬기, 및 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 중수소, 터트부틸기, 아마만틸기, 및 페닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 디메틸플루오레닐기; 디벤조퓨라닐기; 또는 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 H로 표시되는 제2 호스트는 하기 구조 중 어느 하나로 표시될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
Figure 112020011174549-pat00082
Figure 112020011174549-pat00083
Figure 112020011174549-pat00084
Figure 112020011174549-pat00085
Figure 112020011174549-pat00086
Figure 112020011174549-pat00087
Figure 112020011174549-pat00088
Figure 112020011174549-pat00089
Figure 112020011174549-pat00090
Figure 112020011174549-pat00091
Figure 112020011174549-pat00092
Figure 112020011174549-pat00093
Figure 112020011174549-pat00094
Figure 112020011174549-pat00095
Figure 112020011174549-pat00096
Figure 112020011174549-pat00097
.
Figure 112020011174549-pat00098
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층. 전자수송층, 전자주입층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이, 또는 상기 발광층과 상기 제2 전극 사이에 구비된 2층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 2층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화합물을 포함한다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 2층 이상의 유기물층은 전자수송층, 전자주입층, 전자 수송과 전자주입을 동시에 하는 층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 2 이상이 선택될 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 1층 이상의 유기물층 및 제2 전극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 제2 전극, 1층 이상의 유기물층 및 제1 전극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
상기 유기발광소자는 예컨대 하기와 같은 적층 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
(1) 양극/정공수송층/발광층/음극
(2) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/음극
(3) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(4) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(5) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(6) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(7) 양극/정공수송층/전자저지층/발광층/전자수송층/음극
(8) 양극/ 정공수송층/전자저지층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(9) 양극/정공주입층/정공수송층/전자저지층/발광층/전자수송층/음극
(10) 양극/정공주입층/정공수송층/전자저지층/발광층/전자수송층/전자주입 층/음극
(11) 양극/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/음극
(12) 양극/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/음극
(13) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/음극
(14) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입 층/음극
(15) 양극/ 정공주입층/정공수송층/전자저지층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입 층/음극
(16) 양극/ 정공주입층/정공수송층/전자저지층/발광층/정공저지층/전자수송 및 주입층/음극
예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.
도 1은 기판(1), 제1 전극(2), 발광층(3), 제2 전극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화합물은 상기 발광층(3)에 포함될 수 있다.
도 2는 기판 (1), 제1 전극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9) 및 제2 전극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서 상기 화합물은 상기 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 및 전자 주입 및 수송층(9) 중 1층 이상에 포함될 수 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화합물은 상기 발광층(3)에 포함될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 명세서의 화합물, 즉 상기 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 화합물, 즉 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 제1 전극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 제2 전극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 제2 전극 물질부터 유기물층, 제1 전극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 제2 전극 물질로부터 유기물층, 제1 전극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다 (국제 특허 출원 공개 제 2003/012890호). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 제1 전극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 제1 전극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 제2 전극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 제2 전극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 제1 전극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 제1 전극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 제1 전극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층과 발광층 사이에 전자저지층이 구비될 수 있다. 상기 전자저지층은 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 본원 화학식 1의 화합물을 포함하며, 그외 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등을 더 포함할 수 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란, 디벤조퓨란 유도체, 디벤조티오펜, 디벤조티오펜 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 도펀트 재료로는 하기와 같은 화합물 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
Figure 112020011174549-pat00099
Figure 112020011174549-pat00100
Figure 112020011174549-pat00101
Figure 112020011174549-pat00102
상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 제2 전극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 제2 전극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 플루오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 정공의 제2 전극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 명세서를 한정하기 위한 것은 아니다.
본 명세서에 따른 화합물은 대표적인 반응으로 Buchwald-Hartwig coupling reaction, Heck coupling reaction, Suzuki coupling reaction 등을 이용하여 제조되었다.
[제조예 1] 화학식 a(5H-benzo[b]carbazole)의 제조
Figure 112020011174549-pat00103
1) 화학식 a-1의 제조
나프탈렌-2-아민(naphthalen-2-amine) 300.0 g (1.0 eq), 1-브로모-2-아이도벤젠 (1-bromo-2-iodobenzene) 592.7 g (1.0 eq), NaOtBu 302.0 g (1.5 eq), 팔라듐아세테이트(Pd(OAc)2) 4.70 g (0.01 eq), 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸잔텐 (4,5-Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene, Xantphos) 12.12 g (0.01 eq) 및 1,4-디옥산 (1,4-dioxane) 5L 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 에틸아세테이트(Ethylacetate)에 완전히 녹여서 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 70% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 헥산(Hexane)을 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 a-1 443.5 g (수율 71 %)를 얻었다. [M+H]=299
2) 화학식 a(5H-benzo[b]carbazole)의 제조
화학식 a-1 443.5 g (1.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 8.56 g (0.01 eq) 및 K2CO3 463.2g (2.00 eq) 을 다이에틸아세트아마이드 (Dimethylacetamide, DMAC) 4L에 넣고 환류하여 교반했다. 3시간 후 반응물을 물에 부어서 결정을 떨어트리고 여과했다. 여과한 고체를 1,2-디클로로벤젠 (1,2-dichlorobenzene)에 완전히 녹인 후 물로 씻어주고 생성물이 녹아있는 용액을 감압 농축하여 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화학식 a(5H-benzo[b]carbazole )174.8 g (수율 48 %)을 얻었다. [M+H]=218
여기서, tBu은 터트부틸을 의미한다.
[제조예 2] 화학식 b(7H-dibenzo[b,g]carbazole)의 제조
1-브로모-2-아이도벤젠 대신 1-브로모-2-아이도나프탈렌(1-bromo-2-iodonaphthalene)을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 b(7H-dibenzo[b,g]carbazole)를 합성했다. [M+H]+=268
Figure 112020011174549-pat00104
[제조예 3] 화학식 c(6H-dibenzo[b,h]carbazole) 의 제조
1-브로모-2-아이도벤젠 대신 2,3-디브로모나프탈렌(2,3-dibromonaphthalene)을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 c(6H-dibenzo[b,h]carbazole)를 합성했다. [M+H]+=268
Figure 112020011174549-pat00105
[제조예 4] 화학식 d(13H-dibenzo[a,h]carbazole)의 제조
1-브로모-2-아이도벤젠 대신 2-브로모-1-아이도나프탈렌(2-bromo-1-iodonaphthalene)을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 d(13H-dibenzo[a,h]carbazole)를 합성했다. [M+H]+=268
Figure 112020011174549-pat00106
[제조예 5] 화학식 e의 제조
Figure 112020011174549-pat00107
1) 화학식 e-3의 제조
1-bromo-4-chloro-2-iodobenzene 200.0 g (1.0 eq), (2-(methylthio)phenyl)boronic acid 105.9 g (1.0 eq), K2CO3 173.9 g (2.0 eq) 및 Pd(PPh3)4 (Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)) 14.55 g (0.02 eq)를 테트라하이드로퓨란(THF) 3L에 녹여 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 Ethylacetate에 완전히 녹여서 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 80% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 Hexane을 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 e-3 138.36 g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]+=312
2) 화학식 e-2의 제조
화학식 e-3 138.36 g (1.0 eq) 및 H2O2 22.5g (2.00 eq)을 아세트산(AcOH) 1L에 넣고 환류하여 교반했다. 1시간 후 반응물을 물에 부어서 결정을 떨어트리고 여과했다. 여과한 고체를 Ethylacetate에 완전히 녹여서 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 80% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 Hexane을 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 e-2 91.61 g (수율 63 %)를 얻었다. [M+H]+=328
3) 화학식 e-1의 제조
화학식 e-2 91.61 g (1.0 eq)에 H2SO4 500ml 넣고 환류하여 녹이면서 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 반응물을 물에 부어서 결정을 떨어 트리고 여과 했다. 여과한 고체를 CHCl3에 완전히 녹인 후 물로 씻어주고 생성물이 녹아있는 용액을 감압 농축하여 용매를 80% 정도 제거했다. 이를 다시 환류 상태에서 Hexane을 넣어주며 결정을 떨어트리고 식힌 후 여과 해서 화학식 e-1 50.45 g (수율 61 %)을 얻었다. [M+H]+=296
3) 화학식 e의 제조
화학식 e-1 50.45 g (1.0 eq), 비스(피나콜라토)디보론 (Bis(pinacolato)diboron) 55.96 g (1.3 eq), Pd(dppf)Cl2 ((1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium dichloride) 2.48g (0.02 eq) 및 KOAc (potassium acetate) 18.98 g (2.00 eq)을 dioxnae 800 mL에 넣고 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 여과한 고체를 CHCl3에 완전히 녹인 후 물로 씻어주고 생성물이 녹아있는 용액을 감압 농축하여 용매를 90% 정도 제거했다. 이를 다시 환류 상태에서 에탄올을 넣어주며 결정을 떨어트리고 식힌 후 여과 해서 화학식 e 49.66 g (수율 84 %)을 얻었다. [M+H]+=345
[제조예 6] 화학식 f의 제조
1-bromo-4-chloro-2-iodobenzene 대신 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene을 사용하여 화학식 e의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 f를 합성했다. [M+H]+=345
Figure 112020011174549-pat00108
[제조예 7] 화학식 g의 제조
1-bromo-4-chloro-2-iodobenzene 대신 2-bromo-1-chloro-3-iodobenzene을 사용하여 화학식 e의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 g를 합성했다. [M+H]+=345
Figure 112020011174549-pat00109
[제조예 8] 화학식 h의 제조
(2-(methylthio)phenyl)boronic acid 대신 (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 을 사용하여 화학식 e의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 h를 합성했다. [M+H]+=394
Figure 112020011174549-pat00110
[제조예 9] 화학식 i의 제조
(2-(methylthio)phenyl)boronic acid 대신 (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 을 사용하여 화학식 f의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 i를 합성했다. [M+H]+=394
Figure 112020011174549-pat00111
[제조예 10] 화학식 j의 제조
(2-(methylthio)phenyl)boronic acid 대신 (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 을 사용하여 화학식 g의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 j를 합성했다. [M+H]+=394
Figure 112020011174549-pat00112
[제조예 11] 화학식 k의 제조
(2-(methylthio)phenyl)boronic acid 대신 (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 을 사용하여 화학식 e의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 k를 합성했다. [M+H]+=394
Figure 112020011174549-pat00113
[제조예 12] 화학식 l제조
(2-(methylthio)phenyl)boronic acid d대신 (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 을 사용하여 화학식 f의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 l를 합성했다. [M+H]+=394
Figure 112020011174549-pat00114
[제조예 13] 화학식 m의 제조
(2-(methylthio)phenyl)boronic acid 대신 (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 을 사용하여 화학식 g의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 m을 합성했다. [M+H]+=394
Figure 112020011174549-pat00115
[제조예 14] 화학식 n의제조
1-bromo-4-chloro-2-iodobenzene 대신 2-bromo-1-chloro-3-iodonaphthalene을 사용하여 화학식 e의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 n을 합성했다. [M+H]+=394
Figure 112020011174549-pat00116
[제조예 15] 화학식 o의 제조
1-bromo-4-chloro-2-iodobenzene 대신 1-bromo-4-chloro-2-iodonaphthalene을 사용하여 화학식 e의 제조 방법과 같은 방법으로 화학식 o를 합성했다. [M+H]+=394
Figure 112020011174549-pat00117
상기 제조예 1 내지 15에서 합성한 중간체를 활용하여 트리아진(Triazine)이 포함된 중간체를 Suzuki coupling reaction을 통해 진행하고 아래의 합성예들의 화합물을 합성했다.
합성예 1
Figure 112020011174549-pat00118
질소 분위기에서 중간체1 (10 g, 18.5mmol), 화학식a (4.4g, 20.4 mmol) 및 나트륨 터셔리-부톡사이드(NaOtBu, sodium tert-butoxide) (3.6 g, 37 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 비스(트리 터셔리-부틸포스핀)팔라듐(0) (Pd(t-Bu3P)2, bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 1(7.3g)을 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 721)
합성예 2
Figure 112020011174549-pat00119
질소 분위기에서 중간체2 (10 g, 17.4mmol), 화학식a (4.2g, 19.1 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.3 g, 34.8 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 2 (7.5g)를 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 757)
합성예 3
Figure 112020011174549-pat00120
질소 분위기에서 중간체3 (10 g, 16.5mmol), 화학식a (3.9g, 18.2 mmol), sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.1 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 3(8.7g)을 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 787)
합성예 4
Figure 112020011174549-pat00121
질소 분위기에서 중간체4 (10 g, 22.2mmol), 화학식a (5.3g, 24.4 mmol) 및 sodium tert-butoxide (4.3 g, 44.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 4(7.8g)를 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 631)
합성예 5
Figure 112020011174549-pat00122
질소 분위기에서 중간체 5 (10 g, 14.2mmol), 화학식 a (3.4g, 15.6 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.7 g, 28.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 5 (7.3g)를 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 886)
합성예 6
Figure 112020011174549-pat00123
질소 분위기에서 중간체6 (10 g, 16.6mmol), 화학식a (4g, 18.3 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.3 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 6(8.5g)을 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 783)
합성예 7
Figure 112020011174549-pat00124
질소 분위기에서 중간체7 (10 g, 16.6mmol), 화학식a (4g, 18.3 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.3 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 7 (8.1g)을 얻었다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 783)
합성예 8
Figure 112020011174549-pat00125
질소 분위기에서 중간체8 (10 g, 17mmol), 화학식a (4.1g, 18.7 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.3 g, 34 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 8 (7.7g)을 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 771)
합성예 9
Figure 112020011174549-pat00126
질소 분위기에서 중간체9 (10 g, 18.6mmol), 화학식a (4.4g, 20.4 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.6 g, 37.2 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 9 (7.5g)을 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 720)
합성예 10
Figure 112020011174549-pat00127
질소 분위기에서 중간체 10 (10 g, 14.5mmol), 화학식a (3.5g, 15.9 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.8 g, 29 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 10 (8.3g)을 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 872)
합성예 11
Figure 112020011174549-pat00128
질소 분위기에서 중간체11 (10 g, 17.4mmol), 화학식a (4.2g, 19.1 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.3 g, 34.8 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 11 (8.7g)을 얻었다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 757)
합성예 12
Figure 112020011174549-pat00129
질소 분위기에서 중간체12 (10 g, 15.4mmol), 화학식a (3.7g, 16.9 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 30.8 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 12 (6.9g)을 얻었다. (수율 54%, MS: [M+H]+= 831)
합성예 13
Figure 112020011174549-pat00130
질소 분위기에서 중간체13 (10 g, 19mmol), 화학식a (4.6g, 20.9 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.7 g, 38.1 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 13 (7g)을 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 707)
합성예 14
Figure 112020011174549-pat00131
질소 분위기에서 중간체14 (10 g, 16.3mmol), 화학식a (3.9g, 17.9 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.1 g, 32.5 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 14 (7g)을 얻었다. (수율 54%, MS: [M+H]+= 797)
합성예 15
Figure 112020011174549-pat00132
질소 분위기에서 중간체15 (10 g, 16.5mmol), 화학식a (3.9g, 18.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.1 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 15 (8.4g)을 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 787)
합성예 16
Figure 112020011174549-pat00133
질소 분위기에서 중간체16 (10 g, 15.4mmol), 화학식b (4.5g, 16.9 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 30.8 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 16 (9.1g)을 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 881)
합성예 17
Figure 112020011174549-pat00134
질소 분위기에서 중간체17 (10 g, 15.4mmol), 화학식c (4.5g, 16.9 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 30.7 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 17 (8.5g)을 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 883)
합성예 18
Figure 112020011174549-pat00135
질소 분위기에서 중간체18 (10 g, 16.7mmol), 화학식a (4g, 18.4 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 18 (8.1g)을 얻었다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 781)
합성예 19
Figure 112020011174549-pat00136
질소 분위기에서 중간체19 (10 g, 18.2mmol), 화학식a (4.4g, 20 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.5 g, 36.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 19 (8.2g)을 얻었다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 20
Figure 112020011174549-pat00137
질소 분위기에서 중간체20 (10 g, 17mmol), 화학식c (5g, 18.7 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.3 g, 34 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결 되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 20 (9.6g)을 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 821)
합성예 21
Figure 112020011174549-pat00138
질소 분위기에서 중간체21 (10 g, 15.6mmol), 화학식d (4.6g, 17.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 31.3 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물21 (9.4g)을 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 871)
합성예 22
Figure 112020011174549-pat00139
질소 분위기에서 중간체22 (10 g, 15.8mmol), 화학식c (4.7g, 17.4 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 31.7 mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 22 (7.7g)을 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 863)
합성예 23
Figure 112020011174549-pat00140
질소 분위기에서 중간체23 (10 g, 14.7mmol), 화학식b (4.3g, 16.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.8 g, 29.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물23 (6.8g)을 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 913)
합성예 24
Figure 112020011174549-pat00141
질소 분위기에서 중간체24 (10 g, 14.7mmol), 화학식a (4.3g, 16.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.8 g, 29.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결 되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물24 (6.8g)을 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 913)
합성예 25
Figure 112020011174549-pat00142
질소 분위기에서 중간체25 (10 g, 14.4mmol), 화학식b (4.2g, 15.8 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.8 g, 28.8 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물25 (7.9g)을 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 927)
합성예 26
Figure 112020011174549-pat00143
질소 분위기에서 중간체26 (10 g, 13mmol), 화학식d (3.8g, 14.3 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.5 g, 26 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물26 (7.7g)을 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 1002)
합성예 27
Figure 112020011174549-pat00144
질소 분위기에서 중간체27 (10 g, 16.3mmol), 화학식d (4.8g, 17.9 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.1 g, 32.6 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물27 (9.5g)을 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 846)
합성예 28
Figure 112020011174549-pat00145
질소 분위기에서 중간체28 (10 g, 14mmol), 화학식b (4.1g, 15.4 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.7 g, 28 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물28 (8.6g)을 얻었다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 946)
합성예 29
Figure 112020011174549-pat00146
질소 분위기에서 중간체29 (10 g, 15.4mmol), 화학식a (3.7g, 16.9 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 30.7 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물29 (6.5g)을 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 833)
합성예 30
Figure 112020011174549-pat00147
질소 분위기에서 중간체30 (10 g, 22.3mmol), 화학식c (6.5g, 24.5 mmol) 및 sodium tert-butoxide (4.3 g, 44.5 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물30 (8g)을 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 681)
합성예 31
Figure 112020011174549-pat00148
질소 분위기에서 중간체31 (10 g, 18.2mmol), 화학식b (5.4g, 20 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.5 g, 36.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 31 (9g)을 얻었다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 781)
합성예 32
Figure 112020011174549-pat00149
질소 분위기에서 중간체32 (10 g, 14.4mmol), 화학식a (3.4g, 15.8 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.8 g, 28.8 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 32 (6.9g)을 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 876)
합성예 33
Figure 112020011174549-pat00150
질소 분위기에서 중간체33 (10 g, 15.6mmol), 화학식b (4.6g, 17.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 31.3 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물33 (9.4g)을 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 871)
합성예 34
Figure 112020011174549-pat00151
질소 분위기에서 중간체34 (10 g, 16.5mmol), 화학식b (4.9g, 18.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.1 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 34 (7g)을 얻었다. (수율 51%, MS: [M+H]+= 837)
합성예 35
Figure 112020011174549-pat00152
질소 분위기에서 중간체35 (10 g, 17mmol), 화학식c (5g, 18.7 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.3 g, 34 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 35 (7.2g)을 얻었다. (수율 52%, MS: [M+H]+= 821)
합성예 36
Figure 112020011174549-pat00153
질소 분위기에서 중간체36 (10 g, 14.7mmol), 화학식c (4.3g, 16.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.8 g, 29.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 36 (8.6g)을 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 913)
합성예 37
Figure 112020011174549-pat00154
질소 분위기에서 중간체37 (10 g, 15.7mmol), 화학식d (4.6g, 17.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 31.3 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결 되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 37 (7.5g)을 얻었다. (수율 55%, MS: [M+H]+= 870)
합성예 38
Figure 112020011174549-pat00155
질소 분위기에서 중간체38 (10 g, 15.8mmol), 화학식d (4.7g, 17.4 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 31.7 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물38 (7.8g)을 얻었다. (수율 57%, MS: [M+H]+= 863)
합성예 39
Figure 112020011174549-pat00156
질소 분위기에서 중간체39 (10 g, 15.1mmol), 화학식d (4.4g, 16.6 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.9 g, 30.1 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 39 (7.5g)을 얻었다. (수율 56%, MS: [M+H]+= 896)
합성예 40
Figure 112020011174549-pat00157
질소 분위기에서 중간체40 (10 g, 16mmol), 화학식c (4.7g, 17.6 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.1 g, 32 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 40 (9.2g)을 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 857)
합성예 41
Figure 112020011174549-pat00158
질소 분위기에서 중간체41 (10 g, 15.4mmol), 화학식a (3.7g, 16.9 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 30.7 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물41 (6.8g)을 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 833)
합성예 42
Figure 112020011174549-pat00159
질소 분위기에서 중간체42 (10 g, 18.2mmol), 화학식a (4.4g, 20 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.5 g, 36.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 42 (8.9g)을 얻었다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 43
Figure 112020011174549-pat00160
질소 분위기에서 중간체43 (10 g, 16mmol), 화학식b (4.7g, 17.6 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.1 g, 32 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물 43 (7.9g)을 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 857)
합성예 44
Figure 112020011174549-pat00161
질소 분위기에서 중간체44 (10 g, 16mmol), 화학식b (4.7g, 17.6 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.1 g, 32 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물44 (9.3g)을 얻었다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 857)
합성예 45
Figure 112020011174549-pat00162
질소 분위기에서 중간체45 (10 g, 16mmol), 화학식b (4.7g, 17.6 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.1 g, 32 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물45 (9.3g)을 얻었다. (수율 68%, MS: [M+H]+= 857)
합성예 46
Figure 112020011174549-pat00163
질소 분위기에서 중간체46 (10 g, 18.2mmol), 화학식a (4.4g, 20 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.5 g, 36.4 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.4 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결 되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물46 (8g)을 얻었다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 731)
합성예 47
Figure 112020011174549-pat00164
질소 분위기에서 중간체47 (10 g, 15.6mmol), 화학식b (4.6g, 17.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 31.3 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물47 (7.9g)을 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 871)
합성예 48
Figure 112020011174549-pat00165
질소 분위기에서 중간체48 (10 g, 15.6mmol), 화학식c(4.6g, 17.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3 g, 31.3 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물48 (9.4g)을 얻었다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 871)
합성예 49
Figure 112020011174549-pat00166
질소 분위기에서 중간체49 (10 g, 16.5mmol), 화학식d (4.9g, 18.2 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.2 g, 33.1 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결 되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물49 8.2g을 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 837)
합성예 50
Figure 112020011174549-pat00167
질소 분위기에서 중간체50 (10 g, 17mmol), 화학식d (5g, 18.7 mmol) 및 sodium tert-butoxide (3.3 g, 34 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물50 (8.6g)을 얻었다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 821)
합성예 51
Figure 112020011174549-pat00168
질소 분위기에서 중간체51 (10 g, 14.4mmol), 화학식c (4.2g, 15.8 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.8 g, 28.8 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물51 (7.1g)을 얻었다. (수율 53%, MS: [M+H]+= 927)
합성예 52
Figure 112020011174549-pat00169
질소 분위기에서 중간체52 (10 g, 15.3mmol), 화학식b (4.5g, 16.8 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.9 g, 30.5 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결 되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물52 (8g)을 얻었다. (수율 59%, MS: [M+H]+= 887)
합성예 53
Figure 112020011174549-pat00170
질소 분위기에서 중간체53 (10 g, 15.1mmol), 화학식c (4.4g, 16.6 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.9 g, 30.1 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 2시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물53 (8.6g)을 얻었다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 896)
합성예 54
Figure 112020011174549-pat00171
질소 분위기에서 중간체54 (10 g, 14mmol), 화학식d (4.1g, 15.4 mmol) 및 sodium tert-butoxide (2.7 g, 28 mmol) 을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 이 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1 g, 0.3 mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되어서 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 화합물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘 처리 후 여과하여 여액을 감압 증류했다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제해서 화합물54 (7.7g)을 얻었다. (수율 58%, MS: [M+H]+= 946)
비교예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척했다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용했다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행했다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 하기 HI-1 화합물을 1150Å의 두께로 형성하되 하기 A-1 화합물을 1.5% 농도로 p-도핑(p-doping)했다. 상기 정공주입층 위에 하기 HT-1 화합물을 진공 증착하여 막 두께 800Å 의 정공수송층을 형성했다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 150Å으로 하기 EB-1 화합물을 진공 증착하여 전자저지층을 형성했다. 이어서, 상기 EB-1 증착막 위에 하기 RH-1 화합물과 하기 Dp-7 화합물을 98:2의 중량비로 진공 증착하여 400Å 두께의 적색 발광층을 형성했다. 상기 발광층 위에 막 두께 30Å으로 하기 HB-1 화합물을 진공 증착하여 정공저지층을 형성했다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 ET-1 화합물과 하기 LiQ 화합물을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 300Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성했다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성했다.
Figure 112020011174549-pat00172
Figure 112020011174549-pat00173
Figure 112020011174549-pat00174
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7 ~ 5×10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작했다.
실시예 1 내지 실시예 54
비교예 1의 유기 발광 소자에서 RH-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
비교예 2 내지 비교예 25
비교예 1의 유기 발광 소자에서 RH-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
상기 실시예 1 내지 실시예 54 및 비교예 1 내지 비교예 25에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율, 수명을 측정(6000 nit 기준)하고 그 결과를 하기 표 1에 나타냈다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
구분 물질 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
비교예 1 RH-1 4.34 38.3 193 적색
실시예 1 화합물 1 3.70 44.5 241 적색
실시예 2 화합물 2 3.73 43.7 250 적색
실시예 3 화합물 3 3.79 44.8 247 적색
실시예 4 화합물 4 3.72 44.1 258 적색
실시예 5 화합물 5 3.84 44.5 306 적색
실시예 6 화합물 6 3.87 45.3 301 적색
실시예 7 화합물 7 3.82 44.9 298 적색
실시예 8 화합물 8 3.81 45.5 307 적색
실시예 9 화합물 9 3.80 46.3 293 적색
실시예 10 화합물 10 3.85 46.1 292 적색
실시예 11 화합물 11 3.63 47.8 287 적색
실시예 12 화합물 12 3.61 47.3 299 적색
실시예 13 화합물 13 3.64 47.9 285 적색
실시예 14 화합물 14 3.69 45.1 267 적색
실시예 15 화합물 15 3.61 45.0 264 적색
실시예 16 화합물 16 3.53 45.2 257 적색
실시예 17 화합물 17 3.56 46.2 311 적색
실시예 18 화합물 18 3.52 46.7 309 적색
실시예 19 화합물 19 3.58 46.5 325 적색
실시예 20 화합물 20 3.57 46.3 305 적색
실시예 21 화합물 21 3.61 45.7 318 적색
실시예 22 화합물 22 3.50 47.1 321 적색
실시예 23 화합물 23 3.64 45.2 317 적색
실시예 24 화합물 24 3.53 46.7 314 적색
실시예 25 화합물 25 3.52 46.3 306 적색
실시예 26 화합물 26 3.48 46.9 313 적색
실시예 27 화합물 27 3.55 46.0 324 적색
실시예 28 화합물 28 3.52 47.8 308 적색
실시예 29 화합물 29 3.63 48.1 329 적색
실시예 30 화합물 30 3.60 50.2 341 적색
실시예 31 화합물 31 3.62 48.7 350 적색
실시예 32 화합물 32 3.58 49.3 349 적색
실시예 33 화합물 33 3.67 48.6 337 적색
실시예 34 화합물 34 3.57 48.2 353 적색
실시예 35 화합물 35 3.69 48.5 345 적색
실시예 36 화합물 36 3.64 48.7 343 적색
실시예 37 화합물 37 3.71 49.2 340 적색
실시예 38 화합물 38 3.57 48.3 349 적색
실시예 39 화합물 39 3.62 48.0 351 적색
실시예 40 화합물 40 3.47 49.5 325 적색
실시예 41 화합물 41 3.42 50.1 337 적색
실시예 42 화합물 42 3.43 49.5 322 적색
실시예 43 화합물 43 3.47 49.7 319 적색
실시예 44 화합물 44 3.45 49.8 307 적색
실시예 45 화합물 45 3.43 49.6 309 적색
실시예 46 화합물 46 3.42 49.0 311 적색
실시예 47 화합물 47 3.43 50.3 304 적색
실시예 48 화합물 48 3.41 48.3 317 적색
실시예 49 화합물 49 3.45 48.7 306 적색
실시예 50 화합물 50 3.49 49.0 328 적색
실시예 51 화합물 51 3.39 49.3 299 적색
실시예 52 화합물 52 3.42 48.6 305 적색
실시예 53 화합물 53 3.50 50.4 315 적색
실시예 54 화합물 54 3.54 49.5 309 적색
비교예 2 C-1 4.13 37.2 131 적색
비교예 3 C-2 4.81 34.1 140 적색
비교예 4 C-3 4.30 35.1 167 적색
비교예 5 C-4 4.68 33.0 79 적색
비교예 6 C-5 4.41 32.4 97 적색
비교예 7 C-6 4.77 29.7 61 적색
비교예 8 C-7 4.21 34.0 103 적색
비교예 9 C-8 4.19 35.7 114 적색
비교예 10 C-9 4.71 31.3 73 적색
비교예 11 C-10 4.19 35.7 114 적색
비교예 12 C-11 4.71 31.3 73 적색
비교예 13 C-12 4.71 31.3 73 적색
비교예 14 C-13 4.46 34.3 108 적색
비교예 15 C-14 4.21 35.5 112 적색
비교예 16 C-15 3.95 36.1 93 적색
비교예 17 C-16 4.51 32.5 91 적색
비교예 18 C-17 4.33 36.8 107 적색
비교예 19 C-18 4.01 34.7 123 적색
비교예 20 C-19 3.91 36.5 152 적색
비교예 21 C-20 3.85 39.1 107 적색
비교예 22 C-21 4.03 37.5 152 적색
비교예 23 C-22 5.41 10.3 31 적색
비교예 24 C-23 5.51 8.7 23 적색
비교예 25 C-24 4.52 35.4 61 적색
실시예 1 내지 실시예 54 및 비교예 1 내지 25에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 상기 표 1의 결과를 얻었다. 상기 비교예 1의 적색 유기 발광 소자는 종래 널리 사용되고 있는 물질을 사용하였으며, 전자저지층으로 화합물 [EB-1], 적색 발광층으로 RH-1/Dp-7을 사용하는 구조이다. 비교예 2 내지 25은 RH-1 대신 C-1 내지 C-24를 사용하여 유기 발광 소자를 제조했다.
상기 표 1의 결과를 보면 본 발명의 화합물이 적색 발광층의 호스트로 사용했을 때 비교예 물질에 비해서 구동전압이 크게는 30% 가까이 낮아졌으며, 효율 측면에서는 25% 이상 상승한 것으로 보아 호스트에서 적색 도판트로의 에너지 전달이 잘 이뤄진다는 것을 알 수 있었다. 또한, 높은 효율을 유지하면서도 수명 특성을 2배 이상 크게 개선시킬 수 있는 것을 알 수 있었다. 이것은 결국 비교예 화합물들보다 본 발명의 화합물들이 전자와 정공에 대한 안정도가 높기 때문이라 판단할 수 있다.
실시예 55 내지 실시예 154
비교예 1의 유기 발광 소자에서 RH-1 대신 하기 표 2에 기재된 제1 호스트와 제2 호스트를 1:1 중량비율로 진공 공증착을 진행했으며 이것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
구분 제1호스트 제2호스트 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
실시예 55 화합물2 Z-1 3.65 45.2 402 적색
실시예 56 화합물2 Z-4 3.68 44.9 411 적색
실시예 57 화합물2 Z-10 3.69 46.0 408 적색
실시예 58 화합물2 Z-13 3.68 44.2 423 적색
실시예 59 화합물2 Z-21 3.65 43.9 417 적색
실시예 60 화합물2 Z-25 3.67 44.1 408 적색
실시예 61 화합물2 Z-31 3.70 45.3 421 적색
실시예 62 화합물2 Z-33 3.68 44.0 417 적색
실시예 63 화합물7 Z-1 3.79 45.5 465 적색
실시예 64 화합물7 Z-4 3.78 45.8 469 적색
실시예 65 화합물7 Z-10 3.82 46.9 458 적색
실시예 66 화합물7 Z-13 3.78 44.5 461 적색
실시예 67 화합물7 Z-21 3.83 45.7 454 적색
실시예 68 화합물7 Z-25 3.80 45.9 451 적색
실시예 69 화합물7 Z-31 3.82 45.2 467 적색
실시예 70 화합물7 Z-33 3.77 44.8 462 적색
실시예 71 화합물13 Z-1 3.58 47.6 453 적색
실시예 72 화합물13 Z-4 3.57 47.9 451 적색
실시예 73 화합물13 Z-10 3.59 48.1 449 적색
실시예 74 화합물13 Z-13 3.55 47.8 467 적색
실시예 75 화합물13 Z-21 3.61 47.5 452 적색
실시예 76 화합물13 Z-25 3.59 48.9 461 적색
실시예 77 화합물13 Z-31 3.62 47.9 468 적색
실시예 78 화합물13 Z-33 3.58 48.0 455 적색
실시예 79 화합물17 Z-2 3.69 46.2 427 적색
실시예 80 화합물17 Z-7 3.68 45.9 3.97 적색
실시예 81 화합물17 Z-11 3.70 45.9 419 적색
실시예 82 화합물17 Z-15 3.68 45.7 410 적색
실시예 83 화합물17 Z-18 3.67 46.5 391 적색
실시예 84 화합물17 Z-19 3.71 45.8 415 적색
실시예 85 화합물17 Z-22 3.69 45.7 493 적색
실시예 86 화합물17 Z-23 3.70 45.9 395 적색
실시예 87 화합물17 Z-27 3.72 46.7 411 적색
실시예 88 화합물17 Z-34 3.68 45.8 498 적색
실시예 89 화합물21 Z-2 3.49 45.9 461 적색
실시예 90 화합물21 Z-7 3.48 44.3 472 적색
실시예 91 화합물21 Z-11 3.49 44.8 462 적색
실시예 92 화합물21 Z-15 3.51 44.5 454 적색
실시예 93 화합물21 Z-18 3.45 45.3 458 적색
실시예 94 화합물21 Z-19 3.48 44.7 449 적색
실시예 95 화합물21 Z-22 3.52 45.9 486 적색
실시예 96 화합물21 Z-23 3.50 46.4 467 적색
실시예 97 화합물21 Z-27 3.47 44.5 466 적색
실시예 98 화합물21 Z-34 3.49 46.0 458 적색
실시예 99 화합물30 Z-2 3.49 50.0 462 적색
실시예 100 화합물30 Z-7 3.47 49.3 481 적색
실시예 101 화합물30 Z-11 3.52 49.4 473 적색
실시예 102 화합물30 Z-15 3.49 49.9 462 적색
실시예 103 화합물30 Z-18 3.47 50.5 468 적색
실시예 104 화합물30 Z-19 3.46 49.7 477 적색
실시예 105 화합물30 Z-22 3.50 49.5 486 적색
실시예 106 화합물30 Z-23 3.48 50.3 471 적색
실시예 107 화합물30 Z-27 3.51 49.7 469 적색
실시예 108 화합물30 Z-34 3.53 50.5 473 적색
실시예 109 화합물35 Z-2 3.48 50.5 461 적색
실시예 110 화합물35 Z-7 3.45 51.6 457 적색
실시예 111 화합물35 Z-11 3.40 51.7 449 적색
실시예 112 화합물35 Z-15 3.49 51.1 468 적색
실시예 113 화합물35 Z-18 3.51 50.7 471 적색
실시예 114 화합물35 Z-19 3.43 51.4 466 적색
실시예 115 화합물35 Z-22 3.47 50.6 481 적색
실시예 116 화합물35 Z-23 3.44 50.9 458 적색
실시예 117 화합물35 Z-27 3.49 52.1 467 적색
실시예 118 화합물35 Z-34 3.50 51.4 463 적색
실시예 119 화합물 42 Z-3 3.61 51.3 461 적색
실시예 120 화합물 42 Z-8 3.63 50.8 475 적색
실시예 121 화합물 42 Z-12 3.61 52.7 454 적색
실시예 122 화합물 42 Z-16 3.60 51.5 460 적색
실시예 123 화합물 42 Z-20 3.67 51.8 447 적색
실시예 124 화합물 42 Z-29 3.64 51.6 476 적색
실시예 125 화합물 42 Z-30 3.61 52.0 440 적색
실시예 126 화합물 42 Z-32 3.65 50.6 479 적색
실시예 127 화합물47 Z-3 3.62 51.0 481 적색
실시예 128 화합물47 Z-8 3.69 52.7 498 적색
실시예 129 화합물47 Z-12 3.58 51.2 470 적색
실시예 130 화합물47 Z-16 3.54 51.4 467 적색
실시예 131 화합물47 Z-20 3.59 51.9 465 적색
실시예 132 화합물47 Z-29 3.58 52.3 443 적색
실시예 133 화합물47 Z-30 3.60 50.9 465 적색
실시예 134 화합물47 Z-32 3.58 53.3 473 적색
실시예 135 화합물51 Z-5 3.49 49.6 431 적색
실시예 136 화합물51 Z-6 3.48 49.7 438 적색
실시예 137 화합물51 Z-9 3.49 50.1 405 적색
실시예 138 화합물51 Z-14 3.46 49.5 418 적색
실시예 139 화합물51 Z-17 3.51 51.6 438 적색
실시예 140 화합물51 Z-24 3.49 50.3 429 적색
실시예 141 화합물51 Z-26 3.47 49.2 437 적색
실시예 142 화합물51 Z-28 3.52 48.8 458 적색
실시예 143 화합물51 Z-35 3.50 51.9 451 적색
실시예 144 화합물51 Z-36 3.48 48.7 455 적색
실시예 145 화합물53 Z-5 3.49 50.5 399 적색
실시예 146 화합물53 Z-6 3.51 51.3 401 적색
실시예 147 화합물53 Z-9 3.49 50.8 388 적색
실시예 148 화합물53 Z-14 3.53 49.7 379 적색
실시예 149 화합물53 Z-17 3.55 52.0 412 적색
실시예 150 화합물53 Z-24 3.59 51.3 388 적색
실시예 151 화합물53 Z-26 3.49 50.8 403 적색
실시예 152 화합물53 Z-28 3.53 51.7 389 적색
실시예 153 화합물53 Z-35 3.50 52.3 393 적색
실시예 154 화합물53 Z-36 3.56 50.3 387 적색
표 2의 결과는 두가지 종류의 호스트를 공증착 한 결과를 나타냈는데 제1 호스트와 제2 호스트를 1:1 중량비율로 사용했을 때 제1 호스트만 사용한 결과 보다 더 우수한 결과를 나타냈다. 제2 호스트를 사용함에 따라 정공의 양이 많아지면서 적색 발광층내에 전자와 정공이 더 안정적인 균형을 유지하게 되고 효율과 수명이 많이 상승 하는 것을 확인할 수 있었다. 결론적으로 본 발명의 화합물을 적색 발광층의 호스트로 사용하였을 때 유기 발광 소자의 구동전압, 발광 효율 및 수명 특성을 개선할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.
1: 기판
2: 제1 전극
3: 발광층
4: 제2 전극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자저지층
8: 정공저지층
9: 전자 주입 및 수송층

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112021098809012-pat00175

    상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 수소; 또는 중수소이고,
    R2 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소; 또는 중수소이거나, 또는 인접한 치환기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤젠고리를 형성하며,
    R5 및 R6은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    a는 0 내지 6의 정수이고,
    b 및 d는 각각 독립적으로, 0 내지 4의 정수이며,
    c는 0 내지 2의 정수이고,
    a 내지 d가 각각 독립적으로, 2 이상인 경우에는 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 선택되는 것인 화합물:
    [화학식 2]
    Figure 112020011174549-pat00176

    [화학식 3]
    Figure 112020011174549-pat00177

    [화학식 4]
    Figure 112020011174549-pat00178

    상기 화학식 2 내지 4에서, R1 내지 R6 및 a 내지 d는 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2-1 내지 2-8 중 어느 하나로 선택되는 것인 화합물:
    [화학식 2-1]
    Figure 112020011174549-pat00179

    [화학식 2-2]
    Figure 112020011174549-pat00180

    [화학식 2-3]
    Figure 112020011174549-pat00181

    [화학식 2-4]
    Figure 112020011174549-pat00182

    [화학식 2-5]
    Figure 112020011174549-pat00183

    [화학식 2-6]
    Figure 112020011174549-pat00184

    [화학식 2-7]
    Figure 112020011174549-pat00185

    [화학식 2-8]
    Figure 112020011174549-pat00186

    상기 화학식 2-1 내지 2-8에서, R4 내지 R6 및 d는 화학식 1에서 정의된 바와 같고,
    R7은 수소; 또는 중수소이며,
    e1 및 e2는 각각 0 또는 1이고, e1과 e2의 합은 1 내지 2이며,
    e는 0 내지 10의 정수이고,
    e가 2 이상인 경우에는 복수의 R7는 서로 같거나 상이하다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3-1 내지 3-8 중 어느 하나로 선택되는 것인 화합물:
    [화학식 3-1]
    Figure 112020011174549-pat00187

    [화학식 3-2]
    Figure 112020011174549-pat00188

    [화학식 3-3]
    Figure 112020011174549-pat00189

    [화학식 3-4]
    Figure 112020011174549-pat00190

    [화학식 3-5]
    Figure 112020011174549-pat00191

    [화학식 3-6]
    Figure 112020011174549-pat00192

    [화학식 3-7]
    Figure 112020011174549-pat00193

    [화학식 3-8]
    Figure 112020011174549-pat00194

    상기 화학식 3-1 내지 3-8에서, R4 내지 R6 및 d는 화학식 1에서 정의된 바와 같고,
    R8은 수소; 또는 중수소이며,
    f는 0 내지 8의 정수이고,
    f가 2 이상인 경우에는 복수의 R8은 서로 같거나 상이하다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4-1 내지 4-8 중 어느 하나로 선택되는 것인 화합물:
    [화학식 4-1]
    Figure 112020011174549-pat00195

    [화학식 4-2]
    Figure 112020011174549-pat00196

    [화학식 4-3]
    Figure 112020011174549-pat00197

    [화학식 4-4]
    Figure 112020011174549-pat00198

    [화학식 4-5]
    Figure 112020011174549-pat00199

    [화학식 4-6]
    Figure 112020011174549-pat00200

    [화학식 4-7]
    Figure 112020011174549-pat00201

    [화학식 4-8]
    Figure 112020011174549-pat00202

    상기 화학식 4-1 내지 4-8에서, R4 내지 R6 및 d는 화학식 1에서 정의된 바와 같고,
    R7은 수소; 또는 중수소이며,
    e1 및 e2는 각각 0 또는 1이고, e1과 e2의 합은 1 내지 2이며,
    e는 0 내지 10의 정수이고,
    e가 2 이상인 경우에는 복수의 R7는 서로 같거나 상이하다.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure 112020011174549-pat00203

    Figure 112020011174549-pat00204

    Figure 112020011174549-pat00205

    Figure 112020011174549-pat00206

    Figure 112020011174549-pat00207

    Figure 112020011174549-pat00208

    Figure 112020011174549-pat00209

    Figure 112020011174549-pat00210

    Figure 112020011174549-pat00211

    Figure 112020011174549-pat00212

    Figure 112020011174549-pat00213

    Figure 112020011174549-pat00214

    Figure 112020011174549-pat00215

    Figure 112020011174549-pat00216

    Figure 112020011174549-pat00217

    Figure 112020011174549-pat00218

    Figure 112020011174549-pat00219

    Figure 112020011174549-pat00220

    Figure 112020011174549-pat00221

    Figure 112020011174549-pat00222

    Figure 112020011174549-pat00223

    Figure 112020011174549-pat00224

    Figure 112020011174549-pat00225

    Figure 112020011174549-pat00226

    Figure 112020011174549-pat00227

    Figure 112020011174549-pat00228

    Figure 112020011174549-pat00229

    Figure 112020011174549-pat00230

    Figure 112020011174549-pat00231

    Figure 112020011174549-pat00232

    Figure 112020011174549-pat00233

    Figure 112020011174549-pat00234

    Figure 112020011174549-pat00235

    Figure 112020011174549-pat00236

    Figure 112020011174549-pat00237

    Figure 112020011174549-pat00238

    Figure 112020011174549-pat00239

    Figure 112020011174549-pat00240

    Figure 112020011174549-pat00241

    Figure 112020011174549-pat00242

    Figure 112020011174549-pat00243

    Figure 112020011174549-pat00244

    Figure 112020011174549-pat00245

    Figure 112020011174549-pat00246

    Figure 112020011174549-pat00247

    Figure 112020011174549-pat00248

    Figure 112020011174549-pat00249

    Figure 112020011174549-pat00250
    .
  7. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고,
    상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 1 내지 6 중 어느 하나의 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 상기 화학식 1의 화합물을 호스트로서 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고,
    상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고,
    상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층, 전자주입층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  13. 청구항 7에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 상기 화학식 1의 화합물을 제1 호스트로서 포함하고, 하기 화학식 H로 표시되는 제2 호스트를 더 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 H]
    Figure 112020011174549-pat00251

    상기 화학식 H에서,
    A는 치환 또는 비치환된 나프탈렌 고리이고,
    Ar1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이며,
    L1 내지 L3은 각각 독립적으로, 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고,
    Ar2 및 Ar3는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이며,
    p는 0 내지 9인 정수이다.
  14. 청구항 13에 있어서,
    상기 화학식 H로 표시되는 제2 호스트는 하기 구조 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure 112020011174549-pat00252

    Figure 112020011174549-pat00253

    Figure 112020011174549-pat00254

    Figure 112020011174549-pat00255

    Figure 112020011174549-pat00256

    Figure 112020011174549-pat00257

    Figure 112020011174549-pat00258

    Figure 112020011174549-pat00259

    Figure 112020011174549-pat00260

    Figure 112020011174549-pat00261

    Figure 112020011174549-pat00262

    Figure 112020011174549-pat00263

    Figure 112020011174549-pat00264

    Figure 112020011174549-pat00265

    Figure 112020011174549-pat00266

    Figure 112020011174549-pat00267
    .
    Figure 112020011174549-pat00268
    .
KR1020200012676A 2019-02-01 2020-02-03 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Active KR102353174B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190013527 2019-02-01
KR20190013527 2019-02-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200096170A KR20200096170A (ko) 2020-08-11
KR102353174B1 true KR102353174B1 (ko) 2022-01-19

Family

ID=71841568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200012676A Active KR102353174B1 (ko) 2019-02-01 2020-02-03 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR102353174B1 (ko)
CN (1) CN113195479B (ko)
WO (1) WO2020159340A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102696016B1 (ko) * 2019-05-23 2024-08-16 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN113968847A (zh) * 2020-07-24 2022-01-25 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物、多种主体材料及包含其的有机电致发光装置

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016149473A (ja) 2015-02-13 2016-08-18 コニカミノルタ株式会社 芳香族複素環誘導体、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101771531B1 (ko) 2010-03-25 2017-08-28 에스에프씨 주식회사 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101913926B1 (ko) * 2016-02-11 2018-10-31 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102116161B1 (ko) * 2016-02-29 2020-05-27 주식회사 엘지화학 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20170111387A (ko) * 2016-03-28 2017-10-12 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102032610B1 (ko) * 2016-07-26 2019-10-15 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR101961334B1 (ko) * 2016-10-25 2019-03-22 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20180060474A (ko) * 2016-11-29 2018-06-07 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016149473A (ja) 2015-02-13 2016-08-18 コニカミノルタ株式会社 芳香族複素環誘導体、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN113195479A (zh) 2021-07-30
CN113195479B (zh) 2024-09-03
WO2020159340A1 (ko) 2020-08-06
KR20200096170A (ko) 2020-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102339004B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102152520B1 (ko) 유기 발광 소자
KR102353156B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102353154B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102339005B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102393504B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102353174B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102353153B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102339699B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102359899B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210131639A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102780445B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102705463B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102123742B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210106645A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102464010B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102780444B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20200203

PA0201 Request for examination
PG1501 Laying open of application
E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20210701

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20220104

PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20220114

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20220114

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20241219

Start annual number: 4

End annual number: 4