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KR102350114B1 - 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법 - Google Patents

친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법 Download PDF

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KR102350114B1
KR102350114B1 KR1020200097000A KR20200097000A KR102350114B1 KR 102350114 B1 KR102350114 B1 KR 102350114B1 KR 1020200097000 A KR1020200097000 A KR 1020200097000A KR 20200097000 A KR20200097000 A KR 20200097000A KR 102350114 B1 KR102350114 B1 KR 102350114B1
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South Korea
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chromate treatment
aluminum
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electrolytic chromate
eco
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김근호
이석범
윤애리
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김근호
이석범
윤애리
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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/38Chromatising

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Abstract

본 발명은 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법은 전해 크로메이트 처리방법에 있어서, 알루미늄 또는 알루미늄합금의 표면을 전해탈지로 유지분을 제거한 후, 상기 알루미늄 또는 알루미늄합금을 전해액에 침적하여 양극에 부착하고 크로메이트 처리를 진행한다.
상기한 구성에 의해 본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법은 통전을 요구하며 고도의 내식성과 도장 밀착력을 요구하는 알루미늄 제품의 표면에 전해 크로메이트 처리를 수행함으로써 대기 및 수질 환경에 무해하고 내식성이 향상된 친환경 알루미늄 제품을 생산할 수 있다.

Description

친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법{ECO-FRIENDLY ALUMINUM ELECTROLYTIC CHROMATE TREATMENT METHOD}
본 발명은 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 통전을 요구하며 고도의 내식성과 도장 밀착력을 요구하는 알루미늄 제품의 표면에 전해 크로메이트 처리를 수행함으로써 대기 및 수질 환경에 무해하고 내식성이 향상된 친환경 알루미늄 제품을 생산할 수 있는 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에 관한 것이다.
일반적으로 알루미늄합금, 티타늄합금, 마그네슘합금 등과 같은 금속은 대기 중에서 공기와의 높은 반응성에 의해 높은 부식 저항성을 가진 얇은 산화막이 자연적으로 형성되나, 자연적으로 형성되는 산화막은 균일성과 부식 저항성에 한계가 있으므로 균일성과 더 높은 부식 저항성을 가진 산화막을 인위적으로 형성하기 위하여 아노다이징 표면처리방법이 많이 사용된다.
이러한 아노다이징이란 양극(Anode)과 산화(Oxidizing)의 합성어(Ano-dizing)로, 상기 아노다이징 공정에 의해 녹스는 것을 방지하고, 외형, 내마모성, 내열성, 밀착성을 향상시킬 수 있는데, 상기 아노다이징 표면처리방법에서는 알루미늄합금, 티타늄합금, 마그네슘합금 등과 같은 금속의 표면에 산화막을 인위적으로 만들어서 그 금속의 내부를 보호하는 것이며, 수산법, 황산법 등이 있다.
이러한 아노다이징 표면 처리에 사용되는 장치는 황산 또는 수산화나트륨이 주로 함유된 전해액에 표면 처리 대상물인 금속을 담그며, 전해액은 캐소드 측이 됨과 아울러 표면 처리 대상물인 금속을 애노드 측이 되어 직류전기를 흐르게 하면 표면 처리 대상물인 금속의 표면에 산화막이 형성되는 것이다.
한편, 알루미늄상의 크로메이트(chromate)란 화학적으로 알루미늄 합금의 표면을 처리하여 표면에 얇은 피막을 형성하게 하는 방법으로, 방청성, 내식성, 내고온 산화성 등의 화학적 성질을 향상시켜 주는 것이 주요 목적이며 이와 더불어 아노다이징의 절연과는 반대로 통전을 요구하는 작업방식이다.
동시에 경도와 내마모성을 증가시키는 알루미늄(Al) 제품 표면이 이온화되어 Al3+과 Cr(크롬)을 포함한 크로메이트제의 Cr3+ 이온이 서로 치환 반응으로 알루미늄 제품에 Cr3+의 피막이 형성된다.
알루미늄 크로메이트는 일반적으로 아래와같은 반응들에 의해서 표면에 형성된 CrOHCrO4, Cr(OH)3, MgCrO4 등으로 구성된다.
① Na2Cr2O7 = 2Na+ + Cr2O7 2-
② Cr2O7 2- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O
③ Cr2O7 2- + 2Cr3+ + 3H2O = 2CrOHCrO4 + 4H+
④ Al + 2H2O = Al3+ + 2OH- + H2
⑤ 2Cr3+ + 6OH- = 2Cr(OH)3
⑥ Cr2O7 2- + 2OH- = 2CrO4 2- + H2O
⑦ Al3+ + CrO4 2- = Al2(CrO4)3
상기 ①에서 Na2Cr2O7가 해리되어 형성된 6가의 Cr2O7 2- 이온은 산화제로 작용하며 자신은 반응식 ②와 상기 3가의 Cr3+ 이온으로 환원될 수 있다. 용액 중에 3가와 6가의 크롬이온이 존재하면 반응식 ④와 같이 알루미늄 표면에서 크롬산 복합피막인 CrOHCrO4가 형성된다.
한편, 알루미늄이 용해되면 반응식 ④에서처럼 OH- 이온이 형성되어 표면의 pH가 높아진다. 이때 생성된 OH- 이온은 반응식 ⑤에 따라 Cr(OH)3를 형성하거나, 반응식 ⑥과 ⑦에 따라 Al2(CrO4)3 를 형성한다. 상기와 같이 형성된 CrOHCrO4, Cr(OH)3, Al2(CrO4)3 등의 표면피막은 내식성을 향상시킬 뿐만 아니라 도장 밀착성의 증가 및 기계적 성질의 향상 등 다양한 기능성을 표면에 부여할 수 있다.
그러나 알루미늄상의 크로메이트는 아노다이징과는 달리 내식성이 현저히 떨어지며 도장 밀착성은 오히려 저하되는 현상이 있다.
상기 아노다이징과 크로메이트의 내식성을 비교하면 하기과 같다.
내식성 비교 아노다이징 (1000hr ~ 7000hr)
크로메이트 (72hr)
또한, 크로메이트는 전처리 공정에서 사용되는 황산, 가성소다, 질산, 불산 등과 같은 강산과 강알카리 성분으로 인체뿐 아니라 환경 파괴의 원인인 물질들을 사용하는 문제가 있다.
또한, 크로메이트는 통전을 목적으로 하는 통신장비 계통 또는 전자제품 등에 많이 사용되고 있으며 제품의 특성상 야외(바닷가 등)에서 설치시 부식의 위험이 있기에 통전과 더불어 내식성의 아노다이징과 유사한 정도의 크로메이트가 절실히 필요한 실정이다.
국내공개특허 제10-1998-065637호(1998년 10월 15일 공개) 국내등록특허 제10-0627380호(2006년 09월 15일 등록) 국내등록특허 제10-0838445호(2008년 06월 09일 등록)
본 발명은 통전을 요구하며 고도의 내식성과 도장 밀착력을 요구하는 알루미늄 제품의 표면에 전해 크로메이트 처리를 수행함으로써 대기 및 수질 환경에 무해하고 내식성이 향상된 친환경 알루미늄 제품을 생산할 수 있는 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법을 제공하는데 있다.
또한, 본 발명은 기존 크로메이트 제품 대비 월등한 내식성을 확보할 수 있고 전기적 특성 또한 동일한 성능을 나타내며 인체 및 환경에 무해하고 옥외의 열악한 환경에 설치되는 중계기나 통신장비 또는 전자기기 등 다양하게 적용 가능한 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법을 제공하는데 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법은 전해 크로메이트 처리방법에 있어서, 알루미늄 또는 알루미늄합금의 표면을 전해탈지로 유지분을 제거한 후, 상기 알루미늄 또는 알루미늄합금을 전해액에 침적하여 양극에 부착하고 크로메이트 처리를 진행한다.
상기 크로메이트 처리는, 순수에 전해질인 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w)을 용해하는 단계, 상기 전해액에 Cr3+제를 첨가하는 단계, 및 피도금체를 양극(+극)에 부착하여 전류를 인가하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 크로메이트 처리는, PVC 또는 PP계열의 도금조에 순수를 1/2 충진하며, 전해질인 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w)를 1:1의 중량비율로 물과 혼합한 후 60 내지 70℃의 온도로 가열하면서 교반하고, 완전히 용해된 후 1/2의 순수가 충진된 도금조에 넣고 나머지는 다시 순수로 충진하고, 이후 Cr3+제 5%(w/w)를 첨가하여 교반하고, 상기 크로메이트 처리 시간은 7 내지 15분 동안 수행되고, 전해액 온도는 20 내지 25℃이며 전압은 10V로 인가하여 진행될 수 있다.
기타 실시 예들의 구체적인 사항들은 상세한 설명에 포함되어 있다.
본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법은 통전을 요구하며 고도의 내식성과 도장 밀착력을 요구하는 알루미늄 제품의 표면에 전해 크로메이트 처리를 수행함으로써 대기 및 수질 환경에 무해하고 내식성이 향상된 친환경 알루미늄 제품을 생산할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법은 기존 크로메이트 제품 대비 월등한 내식성을 확보할 수 있고 전기적 특성 또한 동일한 성능을 나타내며 인체 및 환경에 무해하고 옥외의 열악한 환경에 설치되는 중기계나 통신장비 또는 전자기기 등 다양하게 적용 가능하다.
본 발명의 기술적 사상의 실시예는, 구체적으로 언급되지 않은 다양한 효과를 제공할 수 있다는 것이 충분히 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에서 3가 크로메이트가 생성되는 장치를 개략적으로 보여주는 도면이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미가 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미가 있는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에 대하여 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명한다.
도 1은 본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에서 3가 크로메이트가 생성되는 장치를 개략적으로 보여주는 도면이다.
본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에서 전체 공정도는 산탈지 공정, 제1 수세 공정, 전해 탈지 공정, 제2 수세 공정, 전해 크로메이트 공정, 제3 수세 공정, 건조 공정 및 포장 공정으로 구성될 수 있다.
상기 알루미늄 전해 크로메이트 공정을 포함하는 전체 공정도는 공지의 기술인바, 설명의 편의 및 본 발명의 기술적 사상의 명확성을 위하여 본 발명에 따른 전해 크로메이트 공정에 대하여만 구체적으로 설명하기로 한다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에서 3가 크로메이트가 생성되는 장치의 구성은 하기와 같다.
각 도금조의 재질 : PVC 또는 PP 재질
산탈지 공정 - 송풍기(air blower)
수세조 - 송풍기(air blower), 순수 공급 장치
전해 탈지 공정 - 송풍기(air blower), 음극(피도금체), 양극(납판 또는 알루미늄판) 장치, 정류기 15V/1000A
전해 크로메이트 공정 - 송풍기(air blower), 양극(피도금체), 음극(납판 또는 알루미늄판) 장치, 정류기 15V/2000A, 냉각장치 20Hp
화학반응
(+)극 ; 처리액 중의 양극 반응
Al → Al3+ + 3e-, 2H+ + 2e- → H2
(-)극; 처리액 중의 표면반응(음극 반응)
2Cr3+ + 6OH- → 2Cr(OH)3
본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에서 전해 크로메이트의 건욕 및 작업방법은 다음과 같다.
본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법은 알루미늄 또는 알루미늄합금의 표면을 전해탈지로 유지분을 제거한 후, 상기 알루미늄 또는 알루미늄합금을 전해액에 침적하여 양극에 부착하고 크로메이트 처리를 진행할 수 있다.
상기 크로메이트 처리는, 순수에 전해질인 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w)를 용해하는 단계와, 상기 전해액에 Cr3+제를 첨가하는 단계와, 피도금체를 양극(+극)에 부착하여 전류를 인가하는 단계를 포함할 수 있다.
구체적으로 본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법은 PVC 또는 PP계열의 도금조에 순수를 1/2 충진하고, 전해질인 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w)를 1:1의 중량비율로 물과 혼합한 후 60 내지 70℃의 온도로 가열하면서 교반하고, 완전히 용해된 후 1/2의 순수가 충진된 도금조에 넣고 나머지는 다시 순수로 충진한다.
다음으로, 송풍기(air blower) 작업을 하면서 Cr3+제 5%(w/w)를 첨가하여 교반함으로써 균일하게 혼합되도록 한다.
상기 크로메이트 시간은 7 내지 15분 동안 수행되고, 전해액 온도는 20 내지 25℃이며 전압은 10V로 인가하여 진행될 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법에 대하여 바람직한 실시예를 들어 더욱 상세하게 설명한다.
< 실시예 1 >
통신장비인 중계기 필터용 알루미늄 다이케스팅 12종(ALDC12) 제품을 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w) 수용액에서 액온도 25℃, 10V 교류전류로 7분 동안 전해 크로메이트 처리하여 피막두께 1㎛로 피막을 형성하였다.
그 결과, 염수 분무시험 240시간 이상의 내식성과 60일 이상의 자연방치 상태에서도 우수한 내구성을 보였으며, 전기적 특성(통전)에도 문제가 발생하지 않았다.
< 실시예 2 >
상기 실시예1과 동일한 알루미늄 다이케스팅 12종 제품에 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w) 수용액에서 액온도 25℃, 10V 교류전류로 15분 동안 전해 크로메이트 처리하여 피막두께 2㎛로 피막을 형성하였다.
그 결과, 염수 분무시험 480시간 이상의 내식성과 90일 이상의 자연방치 상태에서도 우수한 내구성을 보였으며, 전기적 특성(통전)에도 문제가 발생하지 않았다.
< 실시예 3 >
전기차 밧데리 셀용 알루미늄 5052 재질 판재를 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w) 수용액에서 액온도 25℃, 10V 교류전류로 7분 동안 전해 크로메이트 처리하여 피막두께 2㎛로 피막을 형성하였다.
그 결과, 염수 분무시험 480시간 이상의 내식성과 90일 이상의 자연방치 상태에서도 우수한 내구성을 보였으며, 전기적 특성(통전)에도 문제가 발생하지 않았다.
< 실시예 4 >
상기 실시예3과 동일한 알루미늄 5052 재질 판재를 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w) 수용액에서 액온도 25℃, 10V 교류전류로 15분 동안 전해 크로메이트 처리하여 피막두께 3㎛로 피막을 형성하였다.
그 결과, 염수 분무시험 1000시간 이상의 내식성과 120일 이상의 자연방치 상태에서도 우수한 내구성을 보였으며, 전기적 특성(통전)에도 문제가 발생하지 않았다.
이상, 본 발명의 바람직한 일 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 일 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (3)

  1. 전해 크로메이트 처리방법에 있어서,
    알루미늄 또는 알루미늄합금의 표면을 전해탈지로 유지분을 제거한 후, 상기 알루미늄 또는 알루미늄합금을 전해액에 침적하여 양극에 부착하고 크로메이트 처리를 진행하되,
    상기 크로메이트 처리는, 순수에 전해질인 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w)을 용해하는 단계, 상기 전해액에 Cr3+제를 첨가하는 단계, 및 피도금체를 양극(+극)에 부착하여 전류를 인가하는 단계를 포함하고,
    상기 크로메이트 처리는, PVC 또는 PP계열의 도금조에 순수를 1/2 충진하며, 전해질인 구연산(citric acid) 20%(w/w) 및 옥살산(Oxalic acid) 10%(w/w)를 1:1의 중량비율로 물과 혼합한 후 60 내지 70℃의 온도로 가열하면서 교반하고, 완전히 용해된 후 1/2의 순수가 충진된 도금조에 넣고 나머지는 다시 순수로 충진하고, 이후 Cr3+제 5%(w/w)를 첨가하여 교반하고, 상기 크로메이트 처리 시간은 7 내지 15분 동안 수행되고, 전해액 온도는 20 내지 25℃이며 전압은 10V로 인가하여 진행되는 것을 특징으로 하는 친환경 알루미늄 전해 크로메이트 처리방법.
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