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KR102295720B1 - Aqueous adhesive composition for medical adhesive and medical adhesive sheet using thereof - Google Patents

Aqueous adhesive composition for medical adhesive and medical adhesive sheet using thereof Download PDF

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KR102295720B1
KR102295720B1 KR1020190135505A KR20190135505A KR102295720B1 KR 102295720 B1 KR102295720 B1 KR 102295720B1 KR 1020190135505 A KR1020190135505 A KR 1020190135505A KR 20190135505 A KR20190135505 A KR 20190135505A KR 102295720 B1 KR102295720 B1 KR 102295720B1
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acrylate
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copolymer
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Abstract

본 발명은, 1 종 또는 2 종 이상의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 (A) 에서 유래하는 구조 단위, 가교성 부여 단량체 (B) 에서 유래하는 구조 단위 및 관능성 단량체 (C) 에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체; 계면활성제; 및 물;을 포함하는, 수성 점착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a structural unit derived from one or two or more (meth)acrylic acid ester monomers (A), a structural unit derived from the crosslinkability imparting monomer (B), and a structural unit derived from a functional monomer (C). A copolymer comprising; Surfactants; And water; it relates to an aqueous pressure-sensitive adhesive composition comprising a.

Description

의료용 밀착포에 사용되는 수성 점착제 조성물 및 이를 이용한 의료용 점착 시트 {AQUEOUS ADHESIVE COMPOSITION FOR MEDICAL ADHESIVE AND MEDICAL ADHESIVE SHEET USING THEREOF}Aqueous pressure-sensitive adhesive composition used for medical adhesive cloth and medical pressure-sensitive adhesive sheet using same {AQUEOUS ADHESIVE COMPOSITION FOR MEDICAL ADHESIVE AND MEDICAL ADHESIVE SHEET USING THEREOF}

본 발명은 특정 아크릴계 공중합체, 계면활성제 및 물을 포함하는, 의료용 밀착포에 사용되는 수성 점착제 조성물 및 이를 이용한 의료용 점착 시트에 관한 것이다. The present invention relates to an aqueous pressure-sensitive adhesive composition for use in a medical adhesive cloth, comprising a specific acrylic copolymer, a surfactant, and water, and a medical pressure-sensitive adhesive sheet using the same.

의료용 밀착포의 경우, 소염, 진통완화 효과를 내기 위하여 많은 연령층이 피부 면에 부착하여 사용하는 널리 이용되는 일반의약품이다. In the case of medical adhesive cloth, it is a widely used over-the-counter drug used by many age groups by attaching it to the skin surface in order to produce anti-inflammatory and pain-relieving effects.

하지만, 밀착포에 사용되는 점착제의 경우 현재까지 거의 전량 유성을 사용하고 있고, 종래 기술 중에는, 유성 아크릴계 블록 폴리머에 존재하는 약염기성 기능기를 사용함으로써 약물 효과 및 피부자극의 감소를 나타내는 의료용 패치에 관한 특허가 (특허문헌 1) 있으나, 결국 용매로 사용되는 유기 용제로 인해, VOCs (휘발성 유기화합물) 가 일부 노출되어 작업자의 건강을 악화시키고, 화재의 위험성도 많아 여러 가지 환경문제를 일으킨다. 또한 점착제층에 일부 잔류하는 유기 용제로 인해 일부 사람들에게서 피부자극을 일으키는 문제도 간혹 일어나고 있는 실정이다. However, in the case of the adhesive used for the close-fitting fabric, almost all of it has been used up to now, and among the prior art, it relates to a medical patch showing a decrease in drug effect and skin irritation by using a weakly basic functional group present in an oil-based acrylic block polymer. Although there is a patent (Patent Document 1), in the end, due to the organic solvent used as a solvent, some of VOCs (volatile organic compounds) are exposed to deteriorate the health of workers, and there is a lot of risk of fire, which causes various environmental problems. In addition, the problem of causing skin irritation in some people due to the organic solvent remaining in the adhesive layer is also occasionally occurring.

점점 산업이 발전함에 따라 작업자의 환경문제와 사용되는 화학원료의 위해성이 최근 많이 대두되고 있고, 법적인 제재가 생겨나 현재 실행 중에 있다. 매스컴에서도 안전에 대한 관심이 점차 높아짐에 따라 유기 용제 사용에 대한 법적 규제가 점차 강화되었으며 특히 인체에 직접 사용되는 의료용 밀착포의 경우 피부자극 또는 VOCs (휘발성 유기화합물) 방출 문제로 인해 친환경 제품에 대한 요구가 높아지고 있는 실정이다.As the industry gradually develops, environmental problems of workers and the dangers of chemical raw materials used are emerging a lot recently, and legal sanctions have arisen and are currently being implemented. As interest in safety in the media is gradually increasing, legal regulations on the use of organic solvents have been gradually strengthened. In particular, in the case of medical adhesives used directly on the human body, due to skin irritation or VOCs (volatile organic compounds) emission issues, eco-friendly products The demand is growing.

많은 제조업체가 위와 같은 문제점을 극복하고자 수성 아크릴계 점착제를 개발하기 위하여, 정확하게는 수성 아크릴계 공중합체 중합 제품으로 이를 해결 하고자, 예전부터 개발에 박차를 가해오고 있으나, 용매가 물이라 코팅성 측면에서 상당히 어려운 문제점을 개선하지 못하고 있으며, 합성에 필요한 계면활성제가 피부자극을 유발할 가능성이 있어 개발에 어려움을 겪고 있다. To overcome the above problems, many manufacturers have been spurring development from the past to develop water-based acrylic pressure-sensitive adhesives, precisely to solve the problem with water-based acrylic copolymer polymerization products. The problem has not been improved, and the surfactant required for synthesis is likely to cause skin irritation, making it difficult to develop.

현재 유성 점착제의 경우, 형태가 리니어한 체인의 형태로 되어 있고, 표면장력이 낮아 코팅성 및 기재와의 결합력도 우수하다. In the case of the current oil-based adhesive, the shape is in the form of a linear chain, and the surface tension is low, so that the coating property and bonding strength with the substrate are excellent.

반면에 수성의 경우 입자형태가 물에 분산되어 있는 형태이며 각각의 입자는 마이셀이라는 계면활성제 응집체 안에서 고분자가 존재하게 되고, 입자형태이기 때문에 입자들이 모여 적층 되는 구조형태로 점착제가 도포되므로, 단일상의 형태인 유성에 비해 필름 형성 시 밀도가 떨어지고 기재와의 결합력 또한 현저히 떨어지는 문제점을 가지고 있다. 점착물성을 유성과 동등하게 합성한다고 해도 코팅성과 기재결합력이 낮아 기재와 분리되는 문제가 빈번하게 발생되고 있어 요구되는 작업성을 맞추기가 어려운 실정이다.On the other hand, in the case of aqueous, the particle shape is dispersed in water, and each particle has a polymer in the surfactant aggregate called micelles. Compared to oil-based properties, the film has a lower density and significantly lower bonding strength with the substrate. Even if the adhesive properties are synthesized to be equivalent to oil, coating properties and bonding strength to the substrate are low, so that the problem of separation from the substrate occurs frequently, making it difficult to meet the required workability.

한국 특허공개공보 제10-2018-0059870호Korean Patent Publication No. 10-2018-0059870

이러한 상황 하에서, 본 발명의 목적은, 의료용 밀착포에 사용중인 기존 유성 아크릴계 점착제와 동등한 점착 물성을 가지면서, 용제에 의해 VOCs (휘발성 유기화합물) 가 검출되지 않아 피부자극이 없고, 유성 대비 안전한 물을 이용한 수성 아크릴계 공중합체 중합으로 수성 점착제를 제조할 수 있으면서, 코팅성을 확보하고, 반응성 계면활성제 (이중결합 반응기를 가지고 있는 반응성 계면활성제) 또는 일부 FDA 승인이 된 피부자극에 무해한 화장품원료나 식품원료에 사용되는 특수한 계면활성제를 사용하면서, 점착제와 밀착포 간의 기재 결합력을 확보하며, 유성 밀착포 점착제를 대체하는 수성 점착제 조성물을 제공하는 데 있다.Under these circumstances, the object of the present invention is to have adhesive properties equivalent to those of conventional oil-based acrylic adhesives used in medical adhesive cloths, and VOCs (volatile organic compounds) are not detected by solvents, so there is no skin irritation, and safe water compared to oily Aqueous adhesive can be manufactured by polymerization of an aqueous acrylic copolymer using An object of the present invention is to provide a water-based pressure-sensitive adhesive composition that uses a special surfactant used for raw materials, secures the bonding force between the pressure-sensitive adhesive and the adhesive cloth, and replaces the oil-based pressure-sensitive adhesive.

본 발명자들은, 1 종 또는 2 종 이상의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 (A) 에서 유래하는 구조 단위, 가교성 부여 단량체 (B) 에서 유래하는 구조 단위 및 관능성 단량체 (C) 에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체; 계면활성제; 및 물;을 포함하는 수성 점착제 조성물을 사용함으로써 상기 과제를 해결할 수 있다는 점을 알아내어 본 발명을 완성하였다. The present inventors have identified a structural unit derived from one or two or more (meth)acrylic acid ester monomers (A), a structural unit derived from the crosslinkability imparting monomer (B), and a structural unit derived from a functional monomer (C). A copolymer comprising; Surfactants; And water; by using an aqueous pressure-sensitive adhesive composition comprising a found that the above problems can be solved, and completed the present invention.

구체적으로, 본 발명은 하기를 제공한다.Specifically, the present invention provides the following.

1) 1 종 또는 2 종 이상의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 (A) 에서 유래하는 구조 단위, 가교성 부여 단량체 (B) 에서 유래하는 구조 단위 및 관능성 단량체 (C) 에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체;1) a structural unit derived from one or more (meth)acrylic acid ester-based monomers (A), a structural unit derived from a crosslinkability imparting monomer (B), and a structural unit derived from a functional monomer (C) a copolymer;

계면활성제;Surfactants;

및 물; 을 포함하는,and water; comprising,

수성 점착제 조성물.Aqueous pressure-sensitive adhesive composition.

2) 1) 에 있어서, 상기 단량체 (A) 가, 부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, i-옥틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트 및 i-프로필 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 단량체인 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.2) In 1), the monomer (A) is butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, i-octyl (meth)acrylate, n -Octyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n- propyl (meth) acrylate and i- propyl (meth) acrylate selected from the group consisting of one or two or more An aqueous pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that it is a monomer.

3) 1) 에 있어서, 상기 단량체 (C) 가, 트리데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 디아세톤아크릴아마이드, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 (TMPTA), 아세토아세톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 디에틸 글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (TPGDA) 으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.3) In 1), the monomer (C) is tridecyl acrylate, stearyl acrylate, trimethylolpropane triacrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) Acrylate, diacetone acrylamide, trimethylolpropane tri(meth)acrylate (TMPTA), acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, diethyl glycol diacrylate, 1,6-hexane An aqueous pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of diol diacrylate and tripropylene glycol diacrylate (TPGDA).

4) 1) 에 있어서, 상기 공중합체가, 상기 단량체 (C) 를 상기 공중합체 100 중량부에 대해 0.1 내지 10 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.4) The water-based pressure-sensitive adhesive composition according to 1), wherein the copolymer contains 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer (C).

5) 1) 에 있어서, 상기 공중합체가, 입경이 50 ~ 300 ㎚ 의 입자 형태인 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.5) The aqueous pressure-sensitive adhesive composition according to 1), wherein the copolymer is in the form of particles having a particle size of 50 to 300 nm.

6) 1) 에 있어서, 상기 계면활성제가, 폴리에틸렌 알킬페놀 에스터, 암모늄 설페이트, 소디움 라우릴설페이트, 암모늄 도데실 벤젠 설포네이트, 설포썩시네이트, 소디움 디옥틸 설포썩시네이트, 황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 지방산 솔비탈에스테르, 지방산 디에탄올 아민, 알킬 모노글리세릴 에테르, 알킬 황산 에스테르염, 알킬폴리옥시에틸렌 황산염, 소디움 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 및 알파 올레핀 설폰산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.6) The surfactant according to 1), wherein the surfactant is polyethylene alkylphenol ester, ammonium sulfate, sodium lauryl sulfate, ammonium dodecyl benzene sulfonate, sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate, sulfuric acid ester salt, poly selected from the group consisting of oxyethylene alkyl ethers, fatty acid sorbital esters, fatty acid diethanol amines, alkyl monoglyceryl ethers, alkyl sulfuric ester salts, alkylpolyoxyethylene sulfates, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfates and alpha olefin sulfonates. Characterized in that, the aqueous pressure-sensitive adhesive composition.

7) 1) 에 있어서, 상기 계면활성제를 상기 공중합체 100 중량부에 대해 0.5 내지 5 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.7) The aqueous pressure-sensitive adhesive composition according to 1), wherein the surfactant is included in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

8) 1) 에 있어서, 상기 공중합체가 고형분이 50 중량% 이상인 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.8) The water-based pressure-sensitive adhesive composition according to 1), wherein the copolymer has a solid content of 50% by weight or more.

9) 1) ~ 8) 중 어느 하나에 있어서, 상기 조성물이, 의료용 밀착포 점착제용인 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.9) The aqueous adhesive composition according to any one of 1) to 8), wherein the composition is for a medical adhesive cloth.

10) 1) ~ 8) 중 어느 하나에 기재된 수성 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트.10) An adhesive sheet comprising the aqueous adhesive composition according to any one of 1) to 8).

본 발명은, 의료용 밀착포에 사용중인 기존 유성 아크릴계 점착제와 동등한 점착 물성을 가지면서, 용제에 의해 VOCs (휘발성 유기화합물) 가 검출되지 않아 피부자극이 없고, 유성 대비 안전한 물을 이용한 수성 아크릴계 공중합체 중합으로 수성 점착제를 제조할 수 있으면서, 코팅성을 확보하고, 반응성 계면활성제 (이중결합 반응기를 가지고 있는 반응성 계면활성제) 또는 일부 FDA 승인이 된 피부자극에 무해한 화장품원료나 식품원료에 사용되는 특수한 계면활성제를 사용하면서, 점착제와 밀착포 간의 기재 결합력을 확보하며, 유성 밀착포 점착제를 대체하는 수성 점착제 조성물을 제공할 수 있다.The present invention has adhesive properties equivalent to those of conventional oil-based acrylic adhesives used in medical adhesive fabrics, and does not cause skin irritation because VOCs (volatile organic compounds) are not detected by solvents, and is a water-based acrylic copolymer using water, which is safer than oil-based. A special interface used for cosmetic raw materials or food raw materials that is harmless to skin irritation that has been approved as a reactive surfactant (reactive surfactant having a double bond reactive group) or some FDA approval while securing coating properties while being able to manufacture aqueous adhesive by polymerization While using the active agent, it is possible to provide an aqueous adhesive composition that secures the bonding force between the adhesive and the adhesive fabric and replaces the oil-based adhesive for the adhesive fabric.

도 1 은, 입자사이즈 조절과 반응성 유화제의 사용에 따른 가교 및 밀도 증가를 나타낸다.1 shows crosslinking and density increase according to particle size control and use of a reactive emulsifier.

본 명세서 중의 기재에 있어서, 예를 들어 「(메타)아크릴산」이란, 「아크릴산」 및 「메타크릴산」의 양쪽을 나타내는 단어로서 사용하고 있으며, 다른 유사 용어에 대해서도 마찬가지이다.Description in this specification WHEREIN: For example, "(meth)acrylic acid" is used as a word which shows both "acrylic acid" and "methacrylic acid", and the same applies to other similar terms.

이하, 본 발명의 수성 점착제 조성물에 관해 설명한다. Hereinafter, the aqueous adhesive composition of this invention is demonstrated.

본 발명의 수성 점착제 조성물은, 1 종 또는 2 종 이상의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 (A) 에서 유래하는 구조 단위, 가교성 부여 단량체 (B) 에서 유래하는 구조 단위 및 관능성 단량체 (C) 에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체; 계면활성제; 및 물;을 포함한다. The aqueous adhesive composition of the present invention comprises a structural unit derived from one or two or more (meth)acrylic acid ester monomers (A), a structural unit derived from a crosslinkability imparting monomer (B), and a functional monomer (C) copolymers comprising structural units derived from; Surfactants; and water;

[공중합체][Copolymer]

본 발명의 공중합체는 고형분의 함량이 50 중량% 이상, 즉 50 ~ 100 중량%, 바람직하게는 50 ~ 65 중량%, 더욱 바람직하게는 50 ~ 60 중량% 의 분포를 가진다. 고형분 함량이 65 중량% 초과이면 점도가 너무 높아져 코팅 두께를 조절하기 어려우며, 고형분이 50 중량% 미만이면 점도가 너무 낮아져 Roll coater 에 적용시 코팅성이 현저히 저하되기 때문에 고형분을 50 ~ 60 중량% 로 적용하여 점도의 범위를 4,000 ~ 6,000 cps 로 하여 코팅성을 확보할 수 있다.The copolymer of the present invention has a distribution in which the solid content is 50% by weight or more, that is, 50 to 100% by weight, preferably 50 to 65% by weight, more preferably 50 to 60% by weight. If the solid content exceeds 65% by weight, the viscosity becomes too high and it is difficult to control the coating thickness. If the solid content is less than 50% by weight, the viscosity is too low and the coating property is significantly reduced when applied to a roll coater. By applying the viscosity range of 4,000 ~ 6,000 cps, it is possible to secure coating properties.

본 발명의 공중합체는 입자 형태일 수 있으며, 코팅성을 확보하기 위하여 입경의 범위를 50 ~ 300 nm, 바람직하게는 80 ~ 180 nm 로 사용할 수 있다. 입자의 입경이 50 nm 미만인 경우, 수성 아크릴계 공중합체 차제의 점도가 너무 높아져 코팅두께를 조절하기가 어려우며, 입경이 300 nm 초과인 경우, 안정성이 저하되어 층 분리가 일어나며, 점착제 코팅 후, 입자 간의 공극이 커짐에 따라 밀착포 기재와의 결합력이 저하된다. 그렇기 때문에 입자의 입경을 80 ~ 180 nm 부근으로 하여 합성 하는 것이 바람직하다. The copolymer of the present invention may be in the form of particles, and in order to secure coatability, a particle diameter of 50 to 300 nm, preferably 80 to 180 nm, may be used. When the particle diameter of the particles is less than 50 nm, the viscosity of the aqueous acrylic copolymer car agent becomes too high, so it is difficult to control the coating thickness. As the voids increase, the bonding strength with the adhesion fabric base material decreases. Therefore, it is preferable to synthesize the particles with a particle diameter of about 80 to 180 nm.

계면활성제의 종류 및 프리 공중합체 (반응 중 사용되는 공중합체) 의 첨가 방법에 따라 공중합체 입자 분포를 다양하게 조절 할 수 있다. 입자 분포를 조절하는 방법은 다음과 같다. 프리 공중합체의 일부로 초기반응을 거치는 경우, 대부분의 입자가 이때 유사한 크기로 형성되어 생성된 입자 안에서 대부분 중합이 이루어지기 때문에, 입자 크기가 대부분 일정하며 규칙적으로 합성된다. 하지만, 다양한 형태의 입자를 형성시키기 위하여 초기반응 없이 바로 본 반응을 시작하는 경우, 초기에 다양한 입자형태로 형성되기 때문에 입자 분포를 넓힐 수 있다. Depending on the type of surfactant and the addition method of the pre-copolymer (copolymer used during the reaction), the copolymer particle distribution can be variously adjusted. The method of controlling the particle distribution is as follows. When the initial reaction is performed as a part of the pre-copolymer, most of the particles are formed in a similar size at this time, and most of the particles are polymerized in the generated particles, so the particle size is mostly constant and regularly synthesized. However, when the main reaction is started immediately without an initial reaction in order to form particles of various shapes, the particle distribution can be broadened because they are initially formed in various types of particles.

입자 분포 수치 (PdI) 가 낮으면 균일한 입자에 가까우며, 높은 경우에는 브로드하게 다양한 입자크기로 구성된다. 입자 분포가 넓으면 입자간이 간극이 좁아져 밀도가 높아짐에 따라 필름형성시 입자간 더욱 밀착하게 되고 코팅성이 향상된다. 입자 분포 수치 (PdI) 는, 0.006 ~ 0.05, 더 바람직하게는 0.02 ~ 0.04 으로 형성되는 것이 바람직하다.When the particle distribution value (PdI) is low, it is close to a uniform particle, and when it is high, it is composed of broadly various particle sizes. When the particle distribution is wide, the gap between the particles becomes narrower, and as the density increases, the particles are more closely adhered to each other during film formation and the coating property is improved. The particle distribution value (PdI) is preferably 0.006 to 0.05, more preferably 0.02 to 0.04.

본 발명의 공중합체는 1 종 또는 2 종 이상의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 (A) (이하, '단량체 (A)'라고도 함) 에서 유래하는 구조 단위, 가교성 부여 단량체 (B) (이하, '단량체 (B)'라고도 함) 에서 유래하는 구조 단위 및 관능성 단량체 (C) (이하, '단량체 (C)'라고도 함) 에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. The copolymer of the present invention is a structural unit derived from one or two or more (meth)acrylic acid ester monomers (A) (hereinafter also referred to as 'monomer (A)'), a crosslinking monomer (B) (hereinafter, It includes a structural unit derived from a 'monomer (B)') and a structural unit derived from a functional monomer (C) (hereinafter also referred to as a 'monomer (C)').

<(메타)아크릴산 에스테르계 단량체 (A)><(meth)acrylic acid ester monomer (A)>

단량체 (A) 는, 특별히 한정되지는 않지만, 탄소수 1 내지 18 이내의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체가 될 수 있고, 예를 들어, 부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, i-옥틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트 및 i-프로필 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. The monomer (A) is not particularly limited, but may be a (meth)acrylic acid ester-based monomer having 1 to 18 carbon atoms, for example, butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hexyl acrylate, i-octyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl ( It may be selected from the group consisting of meth)acrylate and i-propyl (meth)acrylate.

<가교성 부여 단량체 (B)><Crosslinkability imparting monomer (B)>

단량체 (B) 는, 공중합체 100 중량부에 대해 0.1 ~ 15 중량부의 범위로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.5 ~ 3 중량부의 범위로 포함될 수 있다. 가교성 부여 단량체 (B) 의 함량이 공중합체 100 중량부에 대해 0.1 중량부 미만이면 응집력이 저하되고, 15 중량부 초과인 경우 가교도가 너무 높아져 반응 중 응집물이 생성되거나 점도가 대폭 상승하는 문제가 발생된다.The monomer (B) may be included in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, preferably in an amount of 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer. If the content of the crosslinkability imparting monomer (B) is less than 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer, the cohesive force is lowered, and when it exceeds 15 parts by weight, the degree of crosslinking becomes too high, resulting in formation of aggregates during the reaction or a significant increase in viscosity. occurs

단량체 (B) 는, 특별히 한정되지는 않지만, 탄소수 1 내지 18 이내의 아크릴계 단량체가 될 수 있고, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레익산, 포믹산, 개미산, 아세트산 등을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다. The monomer (B) is not particularly limited, but may be an acrylic monomer having 1 to 18 carbon atoms, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, formic acid, formic acid, acetic acid, etc. species or two or more species may be used.

<관능성 단량체 (C)><Functional monomer (C)>

부족한 밀착포와의 기재결합력을 보완하기 위하여 공중합체에 관능성 단량체 (C) 를 사용할 수 있다. 관능성 단량체 (C) 의 작용기와 계면 활성제의 반응기가 밀착포 기재간의 결합력을 보완한다. A functional monomer (C) may be used in the copolymer to compensate for the insufficient bonding strength of the substrate with the adhesive fabric. The functional group of the functional monomer (C) and the reactive group of the surfactant complement the bonding force between the adhesive fabric substrate.

단량체 (C) 는, 공중합체 100 중량부에 대해 0.1 ~ 10 중량부의 범위로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.1 ~ 6 중량부의 범위로 포함될 수 있다. 단량체 (C) 의 함량이 공중합체 100 중량부에 대해 0.1 중량부 미만으로 너무 적으면 피부로 점착제가 전사되는 문제가 발생되며, 10 중량부 초과로 들어갈 경우, 점착물성의 저하가 일어나 밀착포 자체의 점착성이 하락하여 밀착포 스스로 박리되는 문제가 발생되거나, 약물부분과 밀착포 부분이 박리되는 문제가 발생한다.The monomer (C) may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer. If the content of the monomer (C) is too small to less than 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer, a problem in which the adhesive is transferred to the skin occurs. As the adhesiveness of the adhesive decreases, there is a problem that the adhesive fabric peels off itself, or the drug part and the adhesive part peel off.

단량체 (C) 는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 트리데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 디아세톤아크릴아마이드, 아세토아세톡시 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 (TMPTA), 아세토아세톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 알릴 (메타)아크릴레이트, 디에틸 글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (TPGDA), 아크릴아미드, 글리시딜 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상을 사용할 수 있다.Although the monomer (C) is not particularly limited, for example, tridecyl acrylate, stearyl acrylate, trimethylolpropane triacrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl ( meth) acrylate, diacetone acrylamide, acetoacetoxy trimethylolpropane tri (meth) acrylate (TMPTA), acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, diethyl glycol diacrylate, At least one selected from the group consisting of 1,6-hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), acrylamide, and glycidyl (meth)acrylate may be used.

[계면활성제][Surfactants]

계면활성제의 양은, 안정성을 위해서, 최적의 비율인 공중합체 100 중량부에 대해 0.5 ~ 5 중량부의 범위로 사용할 수 있으며, 더 바람직하게는 0.8 ~ 3.5 중량부의 범위로 사용할 수 있다.The amount of the surfactant may be used in the range of 0.5 to 5 parts by weight, more preferably in the range of 0.8 to 3.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer, which is an optimal ratio for stability.

계면활성제로서, 음이온 계면활성제를 단독으로 사용하거나 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있으며, 더 바람직하게는 음이온 계면활성제와 비이온 계면활성제를 1 종 이상씩 사용하여 합성할 수 있다.As the surfactant, an anionic surfactant may be used alone, or one or two or more types may be used, and more preferably, an anionic surfactant and one or more nonionic surfactants may be used for synthesis.

계면활성제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어, 폴리에틸렌 알킬페놀 에스터, 암모늄 설페이트, 소디움 라우릴설페이트, 암모늄 도데실 벤젠 설포네이트, 설포썩시네이트, 소디움 디옥틸 설포썩시네이트, 황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 지방산 솔비탈에스테르, 지방산 디에탄올 아민, 알킬 모노글리세릴 에테르, 알킬 황산 에스테르염, 알킬 폴리옥시에틸렌 황산염, 소디움 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트, 알파 올레핀 설폰산염 등을 사용할 수 있다.Although it does not specifically limit as surfactant, For example, polyethylene alkylphenol ester, ammonium sulfate, sodium lauryl sulfate, ammonium dodecyl benzene sulfonate, sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate, sulfuric ester salt , polyoxyethylene alkyl ether, fatty acid sorbital ester, fatty acid diethanolamine, alkyl monoglyceryl ether, alkyl sulfate ester salt, alkyl polyoxyethylene sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alpha olefin sulfonate, etc. have.

또한, 계면활성제로서, 피부자극에 무해한 화장품용이나 식품용 계면활성제를 사용하거나, (이중결합기를 가진) 반응성 계면활성제를 사용하여 입자와 입자간의 가교를 통해 공극을 줄여 피부에서 발생되는 유분기나 수분기의 침투를 막아 점착력 경시변화를 개선할 수 있다. In addition, as a surfactant, use a cosmetic or food surfactant that is harmless to skin irritation, or use a reactive surfactant (with a double bond group) to reduce pores through crosslinking between particles to reduce oiliness and moisture from the skin. By preventing the penetration of branches, it is possible to improve the change in adhesive strength over time.

더 구체적으로는, 이중결합을 하나 이상 포함하는 반응성 유화제를 사용할 수 있다. 음이온과 비이온계가 있으며, 여기서 음이온 반응성 유화제는 아데카사의 SR-10, SR-30, SR-1025, SR-1035, DKS 사의 KH-05, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20, BC-30, KAO 사의 PD-104 등이 있으며, 비이온계 반응성 유화제는 아데카사의 ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, DKS 사의 RN-10, RN-20, RN-30, RN-50 등이 있다. 또한 APE free 인 친환경성 반응성 유화제나 화장품용 같은 경피에 사용되는 곳에 사용되는 KAO 사의 E-118B 등을 사용할 수 있다.More specifically, a reactive emulsifier containing at least one double bond may be used. There are anionic and nonionic types, wherein the anionic reactive emulsifiers are SR-10, SR-30, SR-1025, SR-1035, KH-05, KH-10, BC-05, BC-10, BC by DKS. -20, BC-30, PD-104 from KAO, etc. Nonionic reactive emulsifiers ER-10, ER-20, ER-30, ER-40 from Adeka, RN-10, RN-20 from DKS , RN-30, RN-50, and the like. In addition, eco-friendly reactive emulsifier that is APE free or KAO's E-118B, which is used for transdermal use such as cosmetics, can be used.

최종 점착제 제품의 점도의 범위는 유성 Roll COATER 의 기준, brookfeild LV Viscometer 를 이용하여 25 ℃ 에서 측정하였을 때, 2,000 ~ 8,000 cps 이내가 바람직하며, 더 바람직하게는 4,000 ~ 6,000 cps 부근이 가장 바람직하며, 8,000 cps 이상일 경우 코팅 조절하기가 어렵다.The viscosity range of the final adhesive product is preferably within 2,000 to 8,000 cps, more preferably around 4,000 to 6,000 cps, when measured at 25 ° C using a brookfeild LV Viscometer, the standard of oil-based roll coating. If it is more than 8,000 cps, it is difficult to control the coating.

이하에서는, 실시예를 통하여 구체적으로 설명하도록 한다. Hereinafter, it will be described in detail through examples.

<사용된 원료><raw material used>

KAO E-118B: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfateKAO E-118B: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate

DKS Hitenol KH-10: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfuric esterDKS Hitenol KH-10: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfuric ester

ADEKA SR-10 : Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfuric esterADEKA SR-10 : Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfuric ester

SOLVAY DS-4: Sodium dodecyl (branched)benzene sulfonateSOLVAY DS-4: Sodium dodecyl (branched)benzene sulfonate

2-EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate,

BA: 부틸 메타크릴레이트BA: butyl methacrylate

MMA: 메틸 메타크릴레이트,MMA: methyl methacrylate,

AA: 아크릴산, AA: acrylic acid,

EA: 에틸아크릴레이트,EA: ethyl acrylate,

AAEM: 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트AAEM: acetoacetoxyethyl methacrylate

AMA: 알릴메타아크릴레이트AMA: allyl methacrylate

TMPTA: 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트TMPTA: trimethylolpropane triacrylate

APS: 암모늄 퍼설페이트APS: Ammonium Persulfate

<실시예 1><Example 1>

알코올 온도계, 교반기, 적하 뷰렛, 질소 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 3 리터 용량의 유리 반응기에 84 ℃ 의 반응 온도에 다음과 같은 조성으로 유화하여 반회분식 중합방법으로 아크릴 수성 아크릴계 공중합체 반응을 수행하였다.In a 3 liter glass reactor equipped with an alcohol thermometer, stirrer, dripping burette, nitrogen inlet tube and reflux condenser, emulsify with the following composition at a reaction temperature of 84° C. did.

계면활성제는 반응성 음이온계로는 DKS 사의 Hitenol KH-10 을 15g 투입 증류수 455g 을 투입하고 충분히 교반 후 BA 600g, 2-EHA 400g, MMA 250g, EA 200g, AAEM 15g, AA 25g 투입하여 충분히 교반 후에 프리 수성 아크릴계 공중합체를 만들었다. 또한 KAO 사의 E-118B 3g 과 증류수 500g 을 반응기에 투입하였다. 프리 수성 아크릴 공중합체 전체 중 2 ~ 5 중량% 를 먼저 투입하고, APS 3g 을 증류수 50g 에 넣고 초기반응을 0.5 시간 진행 하였다. 추후에 APS 5.3g 에 증류수 40g 과 프리 수성 아크릴 공중합체 잔량과 4 시간 동안 적하하였다.As a reactive anionic surfactant, 15 g of DKS's Hitenol KH-10 was added, 455 g of distilled water was added, and after sufficient stirring, 600 g of BA, 400 g of 2-EHA, 250 g of MMA, 200 g of EA, 15 g of AAEM, and 25 g of AA were added. An acrylic copolymer was prepared. In addition, 3g of KAO's E-118B and 500g of distilled water were added to the reactor. 2 to 5% by weight of the total pre-aqueous acrylic copolymer was first added, and 3 g of APS was added to 50 g of distilled water and the initial reaction was carried out for 0.5 hours. Subsequently, 40 g of distilled water and the remaining amount of the free aqueous acrylic copolymer were added dropwise to 5.3 g of APS for 4 hours.

3 시간 숙성 후 미반응 취기 확인 후, 반응 종료하였다. After aging for 3 hours, after confirming the unreacted odor, the reaction was terminated.

<실시예 2><Example 2>

계면활성제는 반응성 음이온계로는 DKS 사의 Hitenol KH-10 을 15g 투입 증류수 455g 을 투입하고 충분히 교반 후 BA 600g, 2-EHA 400g, MMA 250g, EA 200g, AMA 15g, AA 25g 투입하여 충분히 교반 후에 프리 수성 아크릴계 공중합체를 만들었다. 또한 KAO 사의 E-118B 3g 과 증류수 500g 을 반응기에 투입하였다. 프리 수성 아크릴 공중합체 전체 중 2 ~ 5 중량% 를 먼저 투입하고, APS 3g 을 증류수 50g 에 넣고 초기반응을 0.5 시간 진행 하였다. 추후에 APS 5.3g 에 증류수 40g 과 프리 수성 아크릴 공중합체 잔량과 4 시간동안 적하하였다.As a reactive anionic surfactant, 15g of DKS's Hitenol KH-10 was added, 455g of distilled water was added, and after sufficient stirring, 600g of BA, 400g of 2-EHA, 250g of MMA, 200g of EA, 15g of AMA, 25g of AA were added. An acrylic copolymer was prepared. In addition, 3g of KAO's E-118B and 500g of distilled water were added to the reactor. 2 to 5% by weight of the total pre-aqueous acrylic copolymer was first added, and 3 g of APS was added to 50 g of distilled water and the initial reaction was carried out for 0.5 hours. Afterwards, 40 g of distilled water and the remaining amount of the free aqueous acrylic copolymer were added dropwise to 5.3 g of APS for 4 hours.

<실시예 3><Example 3>

계면활성제는 음이온계로는 KAO 사의 E-118B 을 40g 투입 증류수 455g 을 투입하고 충분히 교반 후 BA 600g, 2-EHA 400g, MMA 250g, EA 200g, AAEM 15g, AA 25g 투입하여 충분히 교반 후에 프리 수성 아크릴계 공중합체를 만들었다. 또한 KAO 사의 E-118B 3g 과 증류수 500g 을 반응기에 투입하였다. 프리 수성 아크릴 공중합체 전체 중 2 ~ 5 중량% 를 먼저 투입하고, APS 3g 을 증류수 50g 에 넣고 초기반응을 0.5 시간 진행하였다. 추후에 APS 5.3g 에 증류수 40g 과 프리 수성 아크릴 공중합체 잔량과 4 시간 동안 적하하였다.As an anionic surfactant, 40 g of KAO's E-118B is added, 455 g of distilled water is added, and after sufficient stirring, 600 g of BA, 400 g of 2-EHA, 250 g of MMA, 200 g of EA, 15 g of AAEM, and 25 g of AA are added. made a composite. In addition, 3g of KAO's E-118B and 500g of distilled water were added to the reactor. 2 to 5% by weight of the total pre-aqueous acrylic copolymer was first added, and 3 g of APS was added to 50 g of distilled water and the initial reaction was carried out for 0.5 hours. Subsequently, 40 g of distilled water and the remaining amount of the free aqueous acrylic copolymer were added dropwise to 5.3 g of APS for 4 hours.

<실시예 4><Example 4>

계면활성제는 일반 음이온계를 사용, SOLVAY 사의 DS-4 을 30g 투입 증류수 455g 을 투입하고 충분히 교반 후 BA 600g, 2-EHA 400g, MMA 250g, EA 200g, AAEM 15g, AA 25g 투입하여 충분히 교반 후에 프리 수성 아크릴계 공중합체를 만들었다. 또한 KAO 사의 E-118B 3g 과 증류수 500g 을 반응기에 투입하였다. 프리 수성 아크릴 공중합체 전체 중 2 ~ 5 중량% 를 먼저 투입하고, APS 3g 을 증류수 50g 에 넣고 초기반응을 0.5 시간 진행 하였다. 추후에 APS 5.3g 에 증류수 40g 과 프리 수성 아크릴 공중합체 잔량과 4 시간 동안 적하하였다.Surfactant uses a general anionic type, 30 g of DS-4 from SOLVAY, 455 g of distilled water, and after sufficient stirring, 600 g of BA, 400 g of 2-EHA, 250 g of MMA, 200 g of EA, 15 g of AAEM, and 25 g of AA are added, and after sufficient stirring, free An aqueous acrylic copolymer was prepared. In addition, 3g of KAO's E-118B and 500g of distilled water were added to the reactor. 2 to 5% by weight of the total pre-aqueous acrylic copolymer was first added, and 3 g of APS was added to 50 g of distilled water and the initial reaction was carried out for 0.5 hours. Subsequently, 40 g of distilled water and the remaining amount of the free aqueous acrylic copolymer were added dropwise to 5.3 g of APS for 4 hours.

<실시예 5><Example 5>

실시예 1 에서 초기반응을 제외하여 같은 방법으로 합성하였다.It was synthesized in the same manner except for the initial reaction in Example 1.

<실시예 6><Example 6>

실시예 1 과 같은 조건으로 계면활성제는 반응성 음이온계로는 DKS 사의 Hitenol KH-10 을 40g 투입 증류수 455g 을 투입하고 충분히 교반 후 BA 600g, 2-EHA 400g, MMA 250g, EA 200g, TMPTA 15g, AA 25g 투입하여 충분히 교반 후에 프리 수성 아크릴계 공중합체를 만들었다. 또한 KAO 사의 E-118B 3g 과 증류수 500g 을 반응기에 투입하였다. 프리 수성 아크릴 공중합체 전체 중 2 ~ 5 중량% 를 먼저 투입하고, APS 3g 을 증류수 50g 에 넣고 초기반응을 0.5 시간 진행 하였다. 추후에 APS 4.3g 에 증류수 40g 과 프리 수성 아크릴 공중합체 잔량과 4 시간 동안 적하하였다.Under the same conditions as in Example 1, 40 g of DKS's Hitenol KH-10 was added as a reactive anionic surfactant, 455 g of distilled water was added, and after sufficient stirring, BA 600 g, 2-EHA 400 g, MMA 250 g, EA 200 g, TMPTA 15 g, AA 25 g After sufficient stirring, a free aqueous acrylic copolymer was prepared. In addition, 3g of KAO's E-118B and 500g of distilled water were added to the reactor. 2 to 5% by weight of the total pre-aqueous acrylic copolymer was first added, and 3 g of APS was added to 50 g of distilled water and the initial reaction was carried out for 0.5 hours. Afterwards, 40 g of distilled water and the remaining amount of the free aqueous acrylic copolymer were added dropwise to 4.3 g of APS for 4 hours.

<실시예 7><Example 7>

계면활성제는 반응성 음이온계로는 ADEKA 사의 SR-10 을 15g 투입 증류수 455g 을 투입하고 충분히 교반 후 BA 600g, 2-EHA 400g, MMA 250g, EA 200g, AAEM 15g, AA 25g 투입하여 충분히 교반 후에 프리 수성 아크릴계 공중합체를 만들었다. 또한 KAO 사의 E-118B 3g 과 증류수 1500g 을 반응기에 투입하였다. 프리 수성 아크릴 공중합체 전체 중 2 ~ 5 중량% 를 먼저 투입하고, APS 3g 을 증류수 50g 에 넣고 초기반응을 0.5 시간 진행 하였다. 추후에 APS 5.3g 에 증류수 40g 과 프리 수성 아크릴 공중합체 잔량과 4 시간 동안 적하하였다. For the surfactant, 15 g of ADEKA's SR-10 is added as a reactive anionic system, 455 g of distilled water is added, and after sufficient stirring, 600 g of BA, 400 g of 2-EHA, 250 g of MMA, 200 g of EA, 15 g of AAEM, and 25 g of AA are added. A copolymer was made. In addition, 3g of KAO's E-118B and 1500g of distilled water were added to the reactor. 2 to 5% by weight of the total pre-aqueous acrylic copolymer was first added, and 3 g of APS was added to 50 g of distilled water and the initial reaction was carried out for 0.5 hours. Subsequently, 40 g of distilled water and the remaining amount of the free aqueous acrylic copolymer were added dropwise to 5.3 g of APS for 4 hours.

<실시예 8><Example 8>

실시예 1 에서 반응성 계면활성제 KH-10 를 15 g 투입한 것을, 5g 로 줄여 투입하고, 나머지는 같은 방법으로 합성하였다.In Example 1, 15 g of the reactive surfactant KH-10 was added, reduced to 5 g, and the rest was synthesized in the same manner.

<실시예 9><Example 9>

실시예 7 에서 초기반응을 제외하여 같은 방법으로 합성하였다.It was synthesized in the same manner except for the initial reaction in Example 7.

<비교예 1><Comparative Example 1>

현재 시판 중인 유기 용제형 의료용 점착제Organic solvent-type medical adhesives currently on the market

기본물성 테스트의 경우In case of basic physical property test

1) 고형분은 Dry oven 145 ℃ 에서 40 분 건조 후 무게를 측정하였다.1) The solid content was dried in a dry oven at 145 ℃ for 40 minutes and then weighed.

2) 점도는 brookfield LV Viscometer 를 이용하여 3 회 측정 후 평균으로 나타내었다.2) Viscosity was measured three times using a brookfield LV Viscometer and expressed as an average.

3) pH 의 경우 Metrohm pH meter 를 사용하여 1 회 측정 하였다.3) For pH, it was measured once using a Metrohm pH meter.

4) 코팅성 : 4) Coating properties:

(1) 코팅 방법: 이형지(150mm X 300mm)(1) Coating method: release paper (150mm X 300mm)

dry 20 ㎛ 전사 코팅 후 (110℃ 3분 건조) 밀착포 합지 1 일 숙성 After dry 20 μm transfer coating (dried at 110°C for 3 minutes), 1 day aging of the close-fitting paper

(2) 코팅성(5 ~ 1): 5: 양호(2) Coatability (5 to 1): 5: Good

4: 핀홀 2 개 관찰 4: Observation of 2 pinholes

3: 핀홀 2 ~ 4 개 관찰 3: Observe 2 to 4 pinholes

2: 핀홀 5 ~ 8 개 관찰 2: Observe 5 to 8 pinholes

1: 핀홀 9 개 이상 1: More than 9 pinholes

(3) 기재 결합력 : 코팅된 시편을 50 mm x 50 mm 로 제작 후, 이형지를 제거, 점착제 면이 서로 붙도록 절반을 접었다 다시 핀다음 (10 회 반복 후, 박리된 면적 확인), 전체 면적 중 박리 된 부분을 % 로 표기하였다.(3) Substrate bonding strength: After making the coated specimen 50 mm x 50 mm, remove the release paper, fold the half so that the adhesive sides stick to each other, and then pin it again (repeat 10 times, check the peeled area), out of the total area The peeled portion was expressed as %.

점착 물성의 경우In case of adhesive properties

1) 점착력 (Peel strength)1) Peel strength

소정의 크기로 자른 후 이형지를 박리시키고 항온항습실에서 스테인리스 (Stainless) 판 (SUS.304, Sand Paper #280 으로 연마) 에 붙인 후 2 kg 압착 롤러 (Roller) 로 1 회 왕복 압착시킨다. After cutting to a predetermined size, peel the release paper, attach it to a stainless steel plate (SUS.304, polished with Sand Paper #280) in a constant temperature and humidity room, and press it back and forth once with a 2 kg compression roller.

압착 20 분, 1 시간 후 각각 인장력 시험기에서 박리 강도를 측정한다. (180 peel)After 20 minutes and 1 hour of compression, the peel strength is measured in a tensile tester, respectively. (180 peel)

① 시험 재질 ; 폴리에스터 필름 (25 ㎛) / 스테인리스 판① Test material; Polyester Film (25 ㎛) / Stainless Steel Plate

② 인장 거리 ; 300 mm/min② Tensile distance; 300 mm/min

③ 접착 면적 ; 25 mm × 40 mm 이상③ Adhesion area ; 25 mm × 40 mm or more

④ 압착 Roll 의 무게 및 속도 ; 2 kg, 300 mm/min, 1 회 왕복④ Weight and speed of crimping roll; 2 kg, 300 mm/min, 1 round trip

2) 유지력 (점착제 자체의 응집력) 2) Retention (cohesion of the adhesive itself)

시험편은 폭 25 mm, 길이 55 mm 로 하여 이 시험편을 폭 25 mm, 길이 25 mm 의 면적이 붙도록 스테인레스 판에 붙이고 시험편의 위로부터 압착 Roll 로 압착하여 항온항습실에서 1 시간 방치 후 60 ℃ 의 환경에서 20 분간 방치한다. 그 후 하단에 1 kg 의 정하중을 주어 점착제면의 낙하까지의 시간을 측정한다.The test piece is 25 mm wide and 55 mm long, and the test piece is attached to a stainless plate so that an area of 25 mm wide and 25 mm long is attached. Press the test piece with a pressing roll from the top of the test piece, leave it in a constant temperature and humidity room for 1 hour, and then leave it in an environment of 60 ℃. left for 20 minutes at Then, apply a static load of 1 kg to the bottom and measure the time until the adhesive surface falls.

① 시험 재질 ; 폴리에스터 필름 (25 ㎛) / 스테인리스 판① Test material; Polyester Film (25 ㎛) / Stainless Steel Plate

② 측정 온도 ; 60 ℃② Measured temperature ; 60 ℃

③ 고정 하중 ; 1 kg③ Fixed load; 1 kg

④ 접착 면적 ; 25 mm × 25 mm④ Adhesive area ; 25 mm × 25 mm

⑤ 측정 시간 ; 60 분 후의 낙하까지 시간측정⑤ measurement time; Time to fall after 60 minutes

⑥ 압착 Roll 의 무게 및 속도 ; 2 kg, 300 mm/min, 1 회 왕복⑥ Weight and speed of the crimping roll; 2 kg, 300 mm/min, 1 round trip

3) 초기 점착력 (Ball Tack) 3) Initial Adhesion (Ball Tack)

J.DOW 법에 의거하여 정지한 Ball No.를 표시한다.In accordance with the J.DOW law, the stopped Ball No. is displayed.

① 시험 재질 ; 폴리에스터 필름 (25㎛) / 스테인리스 판① Test material; Polyester film (25㎛) / stainless steel plate

② 측정 조건 ; 23±2 ℃, 50±5% RH② Measurement conditions; 23±2 ℃, 50±5% RH

③ 도주 거리 ; 50 mm③ escape distance ; 50 mm

④ 각 도 ; 30˚④ angle ; 30˚

⑤ 도 포 량 ; 25 ~ 30 ㎛⑤ Application amount; 25 ~ 30 μm

4) 입자사이즈 및 입자 분포 (PdI): Malvern 입도 분석계 사용4) Particle size and particle distribution (PdI): using Malvern particle size analyzer

[표 1] [Table 1]

Figure 112019110629250-pat00001
Figure 112019110629250-pat00001

실시예 5 를 한국화학시험연구원 토끼 (rabbit) 에 대한 피부자극성 테스트를 GLP 기준에 따라 진행 한 결과 (2.5 X 2.5 cm2) 시험물질을 등 부위에 24 시간 첩포한 후 72 시간 동안의 사망률, 일반증상, 체중변화 및 피부자극에 대한 이상증상은 관찰 되지 않았으며, Draize 의 평가 방법에 따라 1 차 피부자극지수 (P.I.I) 는 “0.0”으로 산출 되었으며 비자극성 물질로 판단 되었다.As a result of carrying out the skin irritation test for rabbits in Example 5 according to the GLP standard (2.5 X 2.5 cm 2 ), the mortality rate for 72 hours after applying the test substance to the back for 24 hours, general No abnormal symptoms were observed for symptoms, weight change, and skin irritation. According to Draize's evaluation method, the primary skin irritation index (PII) was calculated as “0.0” and was judged to be a non-irritating substance.

Claims (10)

1 종 또는 2 종 이상의 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 (A) 에서 유래하는 구조 단위, 가교성 부여 단량체 (B) 에서 유래하는 구조 단위 및 관능성 단량체 (C) 에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체;
계면활성제;
및 물; 을 포함하는,
수성 점착제 조성물로서,
조성물의 점도의 범위가 4,000 ~ 6,000 cps 이고,
상기 공중합체가 고형분이 50 ~ 60 중량% 인, 수성 점착제 조성물.
A public comprising a structural unit derived from one or two or more (meth)acrylic acid ester monomers (A), a structural unit derived from the crosslinkability imparting monomer (B), and a structural unit derived from a functional monomer (C) coalescence;
Surfactants;
and water; comprising,
An aqueous pressure-sensitive adhesive composition comprising:
The viscosity of the composition is in the range of 4,000 to 6,000 cps,
The copolymer has a solid content of 50 to 60% by weight, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition.
제 1 항에 있어서, 상기 단량체 (A) 가, 부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, i-옥틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트 및 i-프로필 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 단량체인 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.According to claim 1, wherein the monomer (A) is butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, n- One or two or more monomers selected from the group consisting of octyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate and i-propyl (meth) acrylate Characterized in that, the aqueous pressure-sensitive adhesive composition. 제 1 항에 있어서, 상기 단량체 (C) 가, 트리데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 디아세톤아크릴아마이드, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 (TMPTA), 아세토아세톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 디에틸 글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 (TPGDA) 으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.According to claim 1, wherein the monomer (C) is tridecyl acrylate, stearyl acrylate, trimethylolpropane triacrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylic Late, diacetone acrylamide, trimethylolpropane tri(meth)acrylate (TMPTA), acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, diethyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol An aqueous pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of diacrylate and tripropylene glycol diacrylate (TPGDA). 제 1 항에 있어서, 상기 공중합체가, 상기 단량체 (C) 를 상기 공중합체 100 중량부에 대해 0.1 내지 10 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.The aqueous pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the copolymer contains 0.1 to 10 parts by weight of the monomer (C) based on 100 parts by weight of the copolymer. 제 1 항에 있어서, 상기 공중합체가, 입경이 50 ~ 300 ㎚ 의 입자 형태인 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.The aqueous pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the copolymer is in the form of particles having a particle diameter of 50 to 300 nm. 제 1 항에 있어서, 상기 계면활성제가, 폴리에틸렌 알킬페놀 에스터, 암모늄 설페이트, 소디움 라우릴설페이트, 암모늄 도데실 벤젠 설포네이트, 설포썩시네이트, 소디움 디옥틸 설포썩시네이트, 황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 지방산 솔비탈에스테르, 지방산 디에탄올 아민, 알킬 모노글리세릴 에테르, 알킬 황산 에스테르염, 알킬폴리옥시에틸렌 황산염, 소디움 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 및 알파 올레핀 설폰산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.According to claim 1, wherein the surfactant is polyethylene alkylphenol ester, ammonium sulfate, sodium lauryl sulfate, ammonium dodecyl benzene sulfonate, sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate, sulfuric acid ester salt, polyoxy ethylene alkyl ether, fatty acid sorbital ester, fatty acid diethanol amine, alkyl monoglyceryl ether, alkyl sulfate ester salt, alkyl polyoxyethylene sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate and alpha olefin sulfonate. Characterized in the water-based pressure-sensitive adhesive composition. 제 1 항에 있어서, 상기 계면활성제를 상기 공중합체 100 중량부에 대해 0.5 내지 5 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물. According to claim 1, wherein the surfactant is characterized in that it comprises 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer, the aqueous pressure-sensitive adhesive composition. 삭제delete 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이, 의료용 밀착포 점착제용인 것을 특징으로 하는, 수성 점착제 조성물.The aqueous adhesive composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition is for a medical adhesive cloth. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 수성 점착제 조성물을 포함하는 점착 시트.The adhesive sheet containing the aqueous adhesive composition in any one of Claims 1-7.
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