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KR102279203B1 - 브레이징 시트 - Google Patents

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KR102279203B1
KR102279203B1 KR1020187032631A KR20187032631A KR102279203B1 KR 102279203 B1 KR102279203 B1 KR 102279203B1 KR 1020187032631 A KR1020187032631 A KR 1020187032631A KR 20187032631 A KR20187032631 A KR 20187032631A KR 102279203 B1 KR102279203 B1 KR 102279203B1
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flux
aluminum
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aluminum alloy
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스테판 닐슨
로저 스벤슨
리카르트 웨스터가드
토르켈 스탠크비스트
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그렌게스 아베
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Abstract

본 발명은 코어층(5) 및 브레이즈 클래딩을 포함하는 브레이징 시트에 관한 것이며, 상기 코어층(5)은 알루미늄 또는 알루미늄 합금이고, 상기 브레이즈 클래딩은 (a) 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 바탕질을 포함하는 플럭스 복합물 층으로서 상기 바탕질이 플럭스 입자를 함유하는, 플럭스 복합물 층(2); (b) 플럭스 입자를 함유하지 않는 적어도 하나의 필러 합금 층(1); 및 (c) 브레이징 시트의 적어도 한쪽 측면의 최외각 표면을 형성하는, 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층(3)을 포함하고, 플럭스 복합물 층 (a)는 상기 필러 합금 층 (b)와 상기 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 (c) 사이에 위치된다. 더 나아가, 본 발명은 그것의 제조 방법, 클래딩 플레이트, 브레이징 시트의 사용 및 브레이즈드 열 교환기에 관한 것이다.

Description

브레이징 시트
본 발명은 플럭스(flux)를 함유하는 브레이즈 클래딩(braze cladding)을 포함하는 알루미늄 브레이징 시트(brazing sheet) 및 그것의 제조 방법에 관한 것이다. 더 나아가, 본 발명은 브레이징 시트의 제조에서 중간 생성물로서 유용한 클래딩 플레이트에 관한 것이다. 마지막으로, 본 발명은 브레이즈드(brazed) 열 교환기 및 브레이즈드 제품, 특히 브레이징 시트로부터 제조된 브레이즈드 열 교환기의 제조에서 브레이징 시트의 사용에 관한 것이다.
알루미늄 합금 브레이징 시트는 자동차 엔진 냉각 또는 에어 컨디셔닝 시스템뿐만 아니라 산업용 열 교환 시스템에 통상 사용되는 라디에이터, 콘덴서, 에바포레이터 등과 같은 브레이즈드 열 교환기의 제조에 사용될 수 있다. 열 교환기의 일반적인 종류는 각 관이 전형적으로 단부에서 헤더에 접합되고 골판지형 핀이 임의의 두 인접한 관을 분리하고 있는 다수의 평행한 관을 포함한다(용접/폴딩/멀티챔버 등). 다른 종류는 플레이트 열 교환기 및 플레이트 및 바 열 교환기를 포함한다.
알루미늄 합금 브레이징 시트는 일반적으로 코어 및 코어보다 낮은 용융 온도를 가진 알루미늄 합금으로 제조된 브레이즈 클래딩을 포함한다. 브레이징 작업은 보통 진공이나 비활성 분위기(일반적으로 건조 질소)에서 행해지며, 후자는 제어된 분위기 브레이징(CAB 브레이징)이라고도 한다. 진공 브레이징의 장비는 매우 복잡하고 브레이징 과정도 복잡하며 매우 엄격한 제한 내에서 제어될 필요가 있기 때문에 상업적 용도에서는 CAB 브레이징이 현재 지배적인 기술이다. 그러나, CAB 브레이징의 실제 작업은 브레이즈되는 알루미늄 합금 시트의 표면에서 산화물을 제거하기 위해 플럭스, 가장 흔하게는 Nocoloc®과 같은 Al-K-F 기반 플럭스의 첨가를 필요로 한다. 플럭스의 사용은 플럭스의 적용과 일부 경우 잔류 플럭스의 제거를 위한 광범위한 가외의 공정 단계뿐만 아니라 장비의 세척을 필요로 한다.
예를 들어 US6568584 B2, US6635360 B2, WO 2008/155067 A1, WO2011/034496 A2 및 WO2013/180630 A1에 설명된 대로, 플럭스의 사용 없이 CAB 브레이즈될 수 있는 브레이징 시트를 설계하려는 시도가 있었다. 그러나, 이 기술은 브레이징 과정의 주의 깊은 제어를 필요로 하고 매우 제한된 규모에만 사용된다.
다른 접근법은, 예를 들어 WO2008/110808 A1, EP552567 A1 및 FR2855085 A1에 개시된 대로 알루미늄 필러 합금에 플럭스를 통합하는 것이다. 이러한 필러 합금을 포함하는 브레이징 시트는 매우 우수한 브레이징 성능을 나타내지만 플럭스가 통합된 필러 합금의 클래딩 플레이트의 제조가 복잡하고 또한 브레이징 시트를 제조하기 위한 압연 작업에서 문제를 일으키는 것으로 판명되었다. 또한, 브레이징 시트의 제조시 얻어진 스크랩(scrap)이 플럭스를 함유하여 재순환이 복잡하다.
다른 접근법은 EP1004390 A1 및 JP2009-090330에 개시된 대로 시트에 플럭스를 기계적으로 매립하는 것이다.
EP2907615 A1은 코어 층, 브레이징 합금 층 및 최외각층을 형성하는 브레이징 합금 분말과 플럭스 분말의 복합물 층을 포함하는 알루미늄 기반 브레이징 시트를 개시한다.
JPH06-315791은 라이너 재료가 클래드된 플럭스 함유된 Al 브레이징 시트를 개시하며, 이것은 알루미늄 또는 그것의 합금으로 구성된 코어 재료의 적어도 한쪽 표면의 브레이징 필러 금속 조성물과 플럭스 조성물을 함유하는 플럭스 함유된 Al 합금 브레이징 필러 금속으로 이루어진다. 라이너 재료의 적어도 한쪽 외부 표면에는 알루미늄 또는 그것의 합금으로 구성된 코팅층이 형성된다.
본 발명의 목적은 제조가 비교적 간단하고 상대적으로 낮은 플럭스 함량에서도 우수한 브레이징 성능을 나타내는 자가-플럭싱 브레이징 시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 브레이징 시트의 제조를 위한 중간 생성물로서 유용한 클래딩 플레이트를 제공하는 것이다.
본 발명의 한 양태는 청구항 1에 한정된 브레이징 시트에 관한 것이다. 더 구체적으로, 이러한 브레이징 시트는 코어 층 및 브레이즈 클래딩을 포함하며, 상기 코어 층은 알루미늄 또는 알루미늄 합금이고, 상기 브레이즈 클래딩은 (a) 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 바탕질을 포함하는 플럭스 복합물 층으로서 상기 바탕질이 플럭스 입자를 함유하는, 플럭스 복합물 층; (b) 플럭스 입자를 함유하지 않는 필러 합금 층; 및 (c) 브레이징 시트의 적어도 한쪽 면의 최외각 표면을 형성하는, 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층을 포함하며, 플럭스 복합물 층 (a)는 상기 필러 합금 층 (b)와 상기 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 (c) 사이에 위치된다. 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 (c)는 알루미늄, 필러 합금 층 (b)와 동일하거나 상이한 종류의 필러 합금, 또는 비-필러 알루미늄 합금으로 이루어질 수 있다. 유사하게, 복합물 층의 바탕질은 알루미늄, 필러 합금 층 (b)와 동일하거나 상이한 종류의 필러 합금, 또는 비-필러 알루미늄 합금으로 이루어질 수 있다.
합금 조성 또는 바람직한 합금 조성에 대한 설명에서 퍼센트에 관한 모든 언급은 달리 나타내지 않는다면 중량 퍼센트(wt%)이다.
여기 사용된 용어 "시트"는 또한 얇은 호일에서부터 두꺼운 플레이트까지 범위의 두께를 가진 평평한 압연된 재료를 포함한다.
여기 사용된 용어 "플럭스 복합물 층"은 순수한 플럭스가 아니라, 플럭스의 입자를 함유하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 바탕질의 층이다.
여기 사용된 용어 "플럭스"는 브레이징 플럭스, 즉 브레이징 동안 직접적으로 또는 반응 생성물의 형태로 브레이즈되는 표면의 산화물 필름의 파괴나 용해에 기여하는 물질을 말한다.
여기 사용된 용어 "필러 합금"은 코어 층의 고상선 온도보다 낮은 액상선 온도를 가진 알루미늄 합금을 말하며, 상기 필러 합금의 목적은 대응 표면을 가진 조인트를 용융시키고 형성하는 것이다.
본 발명의 브레이징 시트는 의도된 용도에 따라 코어의 단지 한쪽 면에 또는 양쪽 면에 상기 설명된 대로 브레이즈 클래딩을 포함할 수 있다.
브레이징 시트가 상기 설명된 대로 브레이즈 클래딩을 포함하는 임의의 면에서, 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층이 브레이징 시트의 적어도 한쪽 면의 최외각 표면을 형성한다. 이러한 층은 필러 합금 층 또는 비-필러 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층일 수 있다. 이것은 놀랍게도 브레이징을 개선하는 것으로 판명되었고, 더 나아가 예를 들어 외부층의 플레이킹(flaking) 등의 위험을 감소시킴으로써 제조 과정에서 사용된 압연 작업을 용이하게 하는 것으로 판명되었다.
브레이즈 클래딩은 적어도 하나의 필러 합금 층 및 바람직하게는 적어도 2개의 필러 합금 층을 포함한다. 적어도 하나의 필러 합금 층은 브레이징 시트의 코어 층과 마주한 플럭스 복합물 층의 면에 위치되고, 코어 층에 직접 또는 그들 사이의 중간층에 부착될 수 있다. 바람직하게, 플럭스 복합물 층은 2개의 필러 합금 층 사이에 위치되며, 이 경우 필러 합금 층은 브레이징 시트의 적어도 한쪽 면의 최외각 표면을 형성하고, 브레이징 시트의 최외각 표면을 형성하는 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층은 바람직하게 필러 합금 층 중 하나를 구성한다. 상기 배치는 필러 합금의 총량의 감소 없이 플럭스가 표면까지 상대적으로 짧은 거리를 갖도록 가능하게 한다. 또는 달리, 플럭스 복합물 층은 필러 합금 층과 플럭스 입자를 함유하지 않는 비-필러 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 사이에 위치될 수 있으며, 이 경우 또 다른 알루미늄 합금의 상기 층이 바람직하게 브레이징 시트의 적어도 한쪽 면의 최외각 표면을 형성한다. 2개의 필러 합금 층이 있는 경우 이들은 바람직하게 플럭스 복합물 층의 각 면에 놓인다.
브레이즈 클래딩은 바람직하게 브레이징 시트의 두께의 1 내지 25%, 가장 바람직하게 2 내지 20%, 특히 5 내지 18%를 구성한다. 플럭스 복합물 층은 바람직하게 브레이징 클래딩의 두께의 2 내지 80%, 가장 바람직하게 5 내지 50%를 구성한다. 브레이징 시트의 최외각 표면을 형성하는 층은 바람직하게 브레이징 클래딩의 두께의 2 내지 20%, 가장 바람직하게 4 내지 15%를 구성하고, 플럭스 복합물 층과 내부 필러 합금 층 또는 층들이 바람직하게 나머지 부분을 구성한다. 전체 브레이징 시트의 총 게이지는 그것의 의도된 용도에 따르며, 예를 들어 50μm 내지 3mm 또는 100μm 내지 2mm일 수 있다. 개별 층의 두께에 대한 정확한 값은 총 게이지, 플럭스 복합물 층에서 플럭스 함량 및 브레이징 시트의 의도된 용도에 따른다.
필러 합금 층은 플럭스 입자를 함유하지 않는 필러 합금의 층이다. 필러 합금은 바람직하게 Si를, 가장 바람직하게 2 내지 15 wt%, 특히 4 내지 15 wt%, 예컨대 5 내지 14 wt% 또는 6 내지 13 wt%의 양으로 포함하는 알루미늄 합금이다. 습윤을 개선하기 위한 Bi, 및 부식 전위를 조정하기 위한 Zn 및 Cu와 같은 소량의 다른 원소들뿐만 아니라 특정 양으로 허용가능한 원료로서 사용된 스크랩에 존재하는 여러 원소들이 소량으로 선택적으로 존재할 수 있다. 유용한 필러 합금은 AA4XXX 합금, 예컨대 AA4343, AA4045 및 AA4047을 포함한다. 전형적인 필러 합금은, 예를 들어 4-15 w% Si, ≤0.5 wt% Bi, ≤0.25 wt% Cu, ≤0.1 wt% Mn, ≤0.2 wt% Ti, ≤0.8 wt% Fe, 각각 ≤0.05 wt% 및 총량 ≤0.2 wt%의 불가피한 불순물, 및 나머지 Al로 구성될 수 있다. 정확한 조성은 필러 합금이 원하는 온도 범위 내에서, 바람직하게 550 내지 615℃에서 용융하도록 설정되어야 한다. 적어도 2개의 필러 합금 층이 있는 경우 이들은 동일하거나 상이한 조성을 가질 수 있고, 결과적으로 또한 상이한 용융 온도 또는 용융 온도 범위를 가질 수 있다.
비-필러 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층은 알루미늄 또는 비-필러 알루미늄 합금의 층이며, 알루미늄은 브레이징 시트 내 필러 합금 또는 합금들의 고상선 온도보다 높은 액상선 온도를 가진다. 이러한 비-필러 알루미늄 합금은 바람직하게 <2 wt% Si를 함유한다. 가장 바람직하게, 비-필러 알루미늄 합금은 ≤1.65 wt% 또는 ≤1.0 wt% Si를 함유하며, 이것은 존재하는 임의의 Si가 입자가 아닌 고용체 상태라는 것을 의미한다. 이러한 층을 위한 재료는 본질적으로 전형적으로 각각 0.05 wt% 아래 및 합계 0.15 wt% 아래의 다른 원소들의 오직 불가피한 불순물만을 가진 순수한 알루미늄, 또는 예를 들어 임의의 AA1XXX, AA2XXX, AA3XXX, AA4XXX, AA7XXXX 또는 AA8XXX 알루미늄 합금일 수 있는 알루미늄 합금일 수 있다. 최적의 브레이징을 보장하기 위해, Mg의 양은 바람직하게 ≤0.4 wt%, 더 바람직하게 ≤0.3 wt%, 가장 바람직하게 ≤0.2 wt%, 특히 ≤0.1 wt% 또는 ≤0.05 wt%로 제한되는 것이 바람직하다. 가능한 알루미늄 합금은 적어도 99 wt% Al을 함유하는 것들, 예컨대 AA1050(wt% 단위로 ≤0.25 Si, ≤0.4 Fe, ≤0.05 Cu, ≤0.05 Mn, ≤0.05 Mg, ≤0.05 Zn, ≤0.05 Ti, 각각 ≤0.05 및 합계 ≤0.15의 다른 원소들, 나머지 Al). 추가의 가능한 합금은, 예를 들어 AA3003(wt% 단위로 각각 ≤0.6 Si, ≤0.7 Fe, 0.05-0.2 Cu, 1-1.5 Mn, ≤0.1 Zn, 각각 ≤0.05 및 합계 ≤0.15의 다른 원소들, 나머지 Al)을 포함한다. 본질적으로 순수한 알루미늄의 층 또는 비-필러 알루미늄 합금 층의 사용은, 예를 들어 원하는 부식 전위 프로파일을 얻기 위해, 브레이즈드 조인트의 최종 조성물을 맞춤제작하는 것을 가능하게 한다. 또한, 최외각 층으로서 이러한 층의 사용은 브레이징 시트의 제조에 사용된 성형 도구의 마모를 감소시킨다.
플럭스 복합물 층의 바탕질은 본질적으로 전형적으로 각각 0.05 wt% 아래 및 합계 0.15 wt% 아래의 다른 원소들의 오직 불가피한 불순물만을 가진 순수한 알루미늄, 또는 예를 들어 임의의 AA1XXX, AA2XXX, AA3XXX, AA4XXX, AA7XXXX 또는 AA8-XXX 알루미늄 합금일 수 있는 알루미늄 합금일 수 있다. 최적의 브레이징을 보장하기 위해, 플럭스 복합물 층의 바탕질에서 Mg의 양은 바람직하게 ≤0.3 wt%, 가장 바람직하게 ≤0.2 wt%, 특히 ≤0.1 wt% 또는 ≤0.05 wt%로 제한되는 것이 바람직하다. 또한, 바탕질에서 Mn의 함량은 ≤2 wt%, 가장 바람직하게 ≤1.5 wt%인 것이 바람직하다. 가능한 알루미늄 합금은 상기 설명된 필러 합금이며, 이것은 필러 합금 층들 중 하나 이상의 합금과 동일할 수 있거나 그렇지 않을 수 있다(예를 들어, AA4XXX 합금, 예컨대 AA4343, AA4045 또는 AA4047). 다른 가능한 알루미늄 합금은 상기 설명된 비-필러 알루미늄 합금을 포함한다. 플럭스 복합물 층에 본질적으로 순수한 알루미늄의 층 또는 비-필러 알루미늄 합금 층의 사용은, 예를 들어 원하는 부식 전위 프로파일을 얻기 위해, 브레이즈드 조인트의 최종 조성물을 맞춤제작하는 것을 가능하게 한다. 또한, 그것은 플럭스 복합물 층과 인접 층들의 본딩을 맞춤제작하고 용이하게 하는 기회를 제공한다.
플럭스는 직접 또는 그것의 반응 생성물의 형태로 브레이징 동안 브레이즈되는 표면의 산화물 필름을 파괴하는데 기여하는 임의의 물질일 수 있다. 플럭스 복합물 층에서 플럭스의 함량은 바람직하게 1 내지 20 wt%, 가장 바람직하게 1 내지 15 wt%, 특히 1 내지 10 wt%이다. 브레이즈 클래딩에서 플럭스의 양은 외부 표면을 기준으로 바람직하게 0.02 내지 5 g/㎡, 가장 바람직하게 0.1 내지 2 g/㎡이다. 플럭스의 용융점은 바람직하게 플럭스 복합물 층의 알루미늄 또는 알루미늄 합금 바탕질의 용융점보다 낮다. 플럭스는 바람직하게 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 바탕질에서 1nm 내지 최대 10μm 또는 최대 5μm의 등가 직경을 가진 입자로서 존재한다. 바람직하게, 플럭스는 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 바탕질에서 불용성이다. 적합한 플럭스는 바람직하게 F 및 Li, Na, K, Rb, Cs, Fr, Al, Zn 또는 Sn 중 적어도 하나, 특히 K, Li, Cs, Na 또는 Al 중 적어도 하나를 함유하는 적어도 하나의 무기염이다. 이러한 염의 예는 칼륨 플루오로알루미네이트, 예컨대 칼륨 테트라-, 펜타- 및 헥사-플루오로알루미네이트(KalF4, K2AlF5·H2O, K3AlF6 등) 및 하이드록시플루오로- 또는 옥시플루오로알루미늄 종(AlF2OH·H2O, Al2F4O, AlF(OH)2, AlFO 등)을 또한 함유할 수 있는 전술한 염 중 하나 이상을 포함한다. 다른 가능한 염은 나트륨 플루오로알루미네이트(Na3AlF6), 세슘알루미늄 플루오라이드(CsAlF4, Cs2AlF5 등), 칼륨 실리코플루오라이드(K2SiF6, K3SiF7 등), 알칼리 아연 플루오라이드(KZnF3 등) 및 칼륨 주석 플루오라이드 염(KSnF3, KSnF5, K2SnF6, K3SnF7 등) 중 하나 이상을 포함한다. 추가의 가능한 염은 AlF3, NaF, KF, LiF, K1-3AlF4-6, Cs1-3AlF4-6, Li3AlF6, 및 CsxAlyF2를 포함한다. 상기 염들 중 임의의 것이 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 또한, 상기 언급된 모든 염의 수화물이 사용될 수 있다.
브레이징 시트의 코어층은 임의의 적합한 알루미늄 합금, 특히 AA3XXX 또는 AA6XXX 알루미늄 합금일 수 있으며, 또한 AA2XXX, AA7XXX 및 AA8XXX 합금도 논의될 수 있다. 유용한 합금의 예는 wt% 단위로 ≤2 Si, ≤2 Fe, ≤3 Cu, ≤2 Mn, ≤1 Mg, Ti, Zr, Cr, V 및 Sn 중 하나 이상을 각각 ≤0.5, 나머지 알루미늄 및 각각 ≤0.05 및 합계 ≤0.15의 불가피한 불순물로 구성된 것들을 포함한다.
본 발명의 브레이징 시트는 여기 설명된 대로 코어층 및 적어도 하나의 브레이즈 클래딩을 포함하며, 오직 하나의 이러한 브레이즈 클래딩 또는 브레이징 시트의 각 측면에 하나씩 이러한 브레이즈 클래딩이 있다. 적어도 하나의 브레이즈 클래딩은 코어층에 직접 또는 코어층과 적어도 하나의 브레이즈 클래딩 사이에 위치된 중간층에 부착될 수 있다. 또한, 본 발명의 브레이징 시트는 코어층의 한쪽 측면에 있는 여기 설명된 브레이즈 클래딩 및 나머지 측면에 있는 하나 이상의 클래딩, 예컨대 덜 희귀한 알루미늄 합금의 희생 클래딩을 가질 수 있다. 이러한 희생 클래딩은 코어를 부식으로부터 보호하고, 예를 들어 브레이징 시트로부터 형성된 관의 내부와 마주하도록 될 수 있다.
송달 조건에서 적합한 템퍼는 의도된 사용에 의존하며, 예를 들어 O 템퍼, F, H1X, 예컨대 H12, H14, H16 또는 H18, 또는 H2X, 예컨대 H24 또는 H26, 또는 노화 경화 합금의 경우 T4 또는 T6 템퍼일 수 있다.
브레이징시 브레이징 시트는 필러 합금의 용융에 충분한 온도로, 바람직하게 550 내지 615℃로 가열된다. 플럭스 복합물 층의 바탕질이 브레이즈 온도 아래의 용융점을 가진 필러 합금인 경우, 그것은 또한 브레이징 시트에 존재하는 임의의 산화물 필름을 파괴하거나 용해할 목적으로 플럭스를 용융 및 방출할 것이다. 플럭스 복합물 층의 바탕질이 더 높은 용융 온도를 가진 알루미늄 또는 알루미늄 합금인 경우, 적어도 하나의 필러 합금 층으로부터 이동한 Si가 바탕질이 용융하고 플럭스가 방출되도록 용융 온도를 충분히 저하시킬 것이다.
예를 들어 WO2013/180630 A1에 설명된 것과 같은 플럭스를 함유하는 선행기술의 브레이징 시트와 비교하여, 본 발명의 브레이징 시트는 충분한 브레이징을 수행하지만 플럭스의 총량은 예상된 것보다 더 낮다는 것이 판명되었다. 따라서, 본 발명의 브레이징 시트를 사용하는 것은 플럭스의 소비를 저하시키고 또한 예를 들어 세정이 어려운 관의 내부에 브레이징 후 남는 잔류 플럭스의 양을 감소시킨다. 더 나아가, 브레이징 시트를 제조하는데 필요한 플럭스 입자를 함유하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 양이 또한 저하되며, 이것은 이러한 재료의 제조가 복잡하기 때문에 상당한 이점이다. 마지막으로, 플럭스 입자를 함유하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 더 적은 양은 제조 과정에서 얻어진 재순환이 복잡한 플럭스 오염된 스크랩의 양을 감소시킨다.
또한, 본 발명은 여기 설명된 브레이징 시트의 제조를 위한 방법에 관한 것이다. 이 방법은 알루미늄 합금의 코어층, 플럭스 입자를 함유하지 않는 필러 합금 층, 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 바탕질로서 플럭스 입자를 함유하는 바탕질의 플럭스 복합물 층, 및 브레이징 시트의 적어도 한쪽 측면의 최외각 표면을 형성하는 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층을 접합하는 단계, 및 이어서 원하는 게이지의 브레이징 시트를 얻기 위해 압연하는 단계를 포함하고, 여기서 플럭스 복합물 층은 상기 필러 합금 층과 상기 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 사이에 위치된다. 층들의 바람직한 조성 및 배열과 관련하여, 브레이징 시트에 대한 상기 설명이 참조된다.
플럭스 복합물 층을 위한 재료는 플럭스 입자를 함유하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 바탕질을 얻기 위한 임의의 적합한 방법에 의해 생성될 수 있다. 가능한 방법은 WO2008/110808 A1에 설명된 대로 분무 성형에 의해, 또는 EP552567 A1 또는 FR2855085 A1에 설명된 대로 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 분말과 플럭스 입자에 고압, 특히 고온 정압 프레싱(HIP)을 수행함에 의해 재료의 바디를 얻는 것을 포함한다. 다른 가능한 방법은 화염 분무 또는 플라즈마 분무와 같은 열 분무, 또는 3D 금속 프린팅과 같은 추가의 제조 기술이다. 결과의 바디의 크기 및 기하 형태에 따라서, 슬랩 또는 플레이트를 얻기 위해 그것은 임의의 다른 적합한 방식으로 압출되거나 작업될 수 있고, 원한다면 슬랩 또는 플레이트는 원하는 두께로 열간 및/또는 냉간 압연될 수 있다.
필러 합금 층을 위한 재료는 임의의 종래의 방식으로, 예를 들어 DC 캐스팅으로 주조될 수 있고, 원하는 두께의 플레이트를 얻기 위해 압연될 수 있다. 또한, 코어층을 위한 재료는 임의의 종래의 방식으로, 예를 들어 다이렉트 칠(direct chill)(DC) 캐스팅에 의해 주조될 수 있고, 이로써 원하는 크기의 슬랩(slab)이 획득된다.
본 발명의 방법에서, 플럭스 복합물(즉 플럭스 입자를 함유하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금)의 플레이트, 플럭스 입자를 함유하지 않는 필러 합금의 플레이트, 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층(필러 합금일 수 있거나 아닐 수 있는)의 플레이트, 및 코어를 위한 알루미늄 합금의 슬랩이 접합될 수 있고, 이후 압연하여 원하는 게이지의 브레이징 시트를 획득할 수 있다.
본 발명의 특히바람직한 방법은 플럭스 입자를 함유하지 않는 필러 합금 층, 플럭스 복합물 층, 및 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층(필러 합금 층일 수 있거나 아닐 수 있는)을 접합시킴으로써 상기 필러 합금 층과 상기 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 사이에 플럭스 복합물 층을 포함하는 클래딩 플레이트를 획득하고, 이 클래딩 플레이트를 코어를 위한 알루미늄 합금의 슬랩과 접합한 후, 압연하여 원하는 게이지의 브레이징 시트를 획득하는 것을 포함한다.
브레이징 시트의 제조에서 압연은 바람직하게 350 내지 550℃의 바람직한 온도에서 90 내지 99.5%의 바람직한 두께 감소를 가진 열간 압연과 이후 25 내지 99% 또는 50 내지 99%의 바람직한 두께 감소를 가진 냉간 압연을 포함한다.
압연 전에, 플럭스 복합물 층은 나중에 이 층의 중심 구역을 형성하는 플럭스 복합물의 반대 측면들에서 압연 방향으로 가장자리를 따라 배열된 측면 구역을 포함할 수 있다. 측면 구역은 실제 플럭스 복합물와 상이한 재료로 이루어지고 바람직하게 플럭스 입자를 함유하지 않는다. 각 측면 구역은 바람직하게 플럭스 복합물 층의 (압연 방향을 가로질러) 전체 너비의 1 내지 20% 또는 2 내지 20%, 가장 바람직하게 3 내지 20% 또는 3 내지 10%를 구성할 수 있다. 압연 과정 동안 및/또는 후에 하나의 또는 몇몇 단계에서, 압연 방향과 평행한 브레이징 시트의 가장자리는 측면 구역이 불가피한 엣지 스크랩에 포함되고 이로써 최종 제품의 부분이 아니게 되는 정도로 절단된다. 측면 구역은 알루미늄 또는 적절한 기계적 특성을 가진 임의의 알루미늄 합금으로 제조될 수 있고, 이로써 압연이 유의한 문제 없이 수행될 수 있다. 가능한 알루미늄 합금의 예들은 AA4045(wt% 단위로 각각 9.0-11.0 Si, ≤0.8 Fe, ≤0.30 Cu, ≤0.05 Mn, ≤0.05 Mg, ≤0.10 Zn, ≤0.2 Ti, ≤0.05 및 다른 원소들의 합계로 ≤0.15, 나머지 Al), AA3003, AA1050, 뿐만 아니라 브레이징 시트의 코어에 사용된 또는 브레이즈 클래딩의 층들 중 어느 것에 사용된 합금과 동일하거나 유사한 임의의 합금을 포함한다.
측면 구역의 사용은 유의한 양의 플럭스가 폴링 엣지 스크랩(falling edge scrap)에 포함되는 것을 피하게 함으로써 상기 스크랩의 재순환을 용이하게 한다. 같은 목적으로, 압연 과정 동안 및/또는 후에 제거되는 구역인, 플럭스 복합물 층의 머리 및 꼬리에 측면 구역과 동일하거나 유사한 재료의 구역을 사용하는 것이 또한 가능하다. 각 머리 및 꼬리 구역은, 압연 전에, 바람직하게 플럭스 복합물 층의 (압연 방향으로) 전체 길이의 3 내지 20%, 가장 바람직하게 4 내지 10%를 구성할 수 있다.
브레이징 시트의 제조 방법은 열처리, 스트레치 레벨링(stretch levelling), 슬릿팅(slitting) 등과 같은 알루미늄 기반 브레이징 시트의 제조에서 통상 사용되는 다른 종래의 단계를 또한 포함할 수 있다.
본 발명의 추가의 양태는 여기 설명된 플럭스 복합물 층, 여기 설명된 플럭스 입자를 함유하지 않는 적어도 하나의 필러 합금 층, 및 여기 설명된 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층을 포함하는 클래딩 플레이트에 관한 것이며, 여기서 플럭스 복합물 층은 상기 필러 합금 층과 상기 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 사이에 위치된다. 클래딩 플레이트는 플럭스 복합물 층 및 플럭스 입자를 함유하지 않는 둘 이상의 층, 예컨대 2개의 필러 합금 층(이 경우 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층이 바람직하게 필러 합금 층이다), 또는 하나의 필러 합금 층과 하나의 비-필러 합금 층을 포함하거나 이들로 구성될 수 있다. 예를 들어, 클래딩 플레이트는 플럭스 복합물 층의 각 측면에 있는 하나씩의 필러 합금 층 또는 플럭스 복합물 층의 각 측면에 있는 필러 합금 층 및 비-필러 합금 층을 포함하거나 이들로 구성될 수 있다. 클래딩 플레이트는, 예를 들어 브레이징 동안 코어로 Si의 이동을 억제하는 목적으로 이용하기 위한, 최종 브레이징 시트 내에서 중간층을 형성하도록 의도된 알루미늄 합금의 층을 더 포함할 수 있다. 앞서 설명된 대로, 이러한 클래딩 플레이트는 본 발명의 브레이징 시트의 제조 방법에서 중간 생성물로서 유용하다.
클래딩 플레이트는 상기 설명된 플럭스 복합물와 상이한 측면 구역 및/또는 머리 및 꼬리 구역을 포함할 수 있다.
클래딩 플레이트는 바람직하게 5 내지 250 mm, 가장 바람직하게 10 내지 150 mm의 두께를 가진다. 플럭스 복합물 층은 바람직하게 클래딩 플레이트의 총 두께의 2 내지 80%, 가장 바람직하게 5 내지 50% 또는 10 내지 50%를 구성한다. 필러 합금 층 또는 층들은 바람직하게 나머지 부분을 구성한다. 최종 브레이징 시트의 최외각 표면을 형성하도록 의도된 층은 바람직하게 클래딩 플레이트의 두께의 2 내지 20%, 가장 바람직하게 4 내지 15%, 예컨대 5 내지 15% 또는 10 내지 15%를 구성한다.
층들의 적합하고 바람직한 재료 및 조성과 관련하여, 브레이징 시트의 상기 설명이 참조된다.
더 나아가, 본 발명은 열 교환기와 같은 브레이즈드 제품의 제조를 위한 본 발명의 브레이징 시트의 사용에 관한 것이다.
본 발명은 마지막으로 브레이즈드 제품, 특히 본 발명의 브레이징 시트를 원하는 모양의 부분들로 형성하고, 상기 부분들과 필요한 선택적인 추가의 부분들을 조립하고, 이후 브레이징에 의해 부분들을 접합하고 열 교환기를 획득함으로써 제조된 브레이즈드 열 교환기에 관한 것이다. 바람직하게, 브레이징은 브레이징 시트에 이미 포함된 플럭스에 더해서 임의의 플럭스 없이 수행된다.
도 1은 본 발명에 따른 클래딩 플레이트의 구체예를 도식적으로 도시하고, 도 2는 본 발명에 따른 브레이징 시트의 구체예를 도식적으로 도시한다.
도 1을 보면, 클래딩 플레이트의 압연 방향으로 단면이 도시된다. 클래딩 플레이트는 플럭스 복합물 층(2)의 각 측면에 배열된 2개의 필러 합금 층(1, 3)을 포함한다. 또는 달리, 층(1, 3) 중 하나, 바람직하게는 가장 얇은 층(3)이 비-필러 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층일 수 있다. 플럭스 복합물 층의 가장자리를 따라 측면 구역(4)이 의로된 압연 방향으로 배열된다. 필러 합금 층(1)은 브레이징 시트의 코어와 마주하도록 의도되고, 가장 얇은 합금 층(또는 비-필러 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층)(3)은 브레이징 시트의 적어도 한쪽 측면의 최외각 표면을 구성하도록 의도된다.
도 2를 보면, 브레이징 시트는 플럭스 복합물 층(2)의 각 측면에 배열된 2개의 필러 합금 층(1, 3)을 가진 브레이즈 클래딩을 지닌 코어(5)를 포함한다. 또는 달리, 최외각 층(3)이 비-필러 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층일 수 있다. 브레이징 시트는 도 1에 도시된 대로 클래딩 플레이트를 부착한 후 압연하고 측면 지지부를 절단함으로써 제조될 수 있다.
실시예
본 발명은 아래의 실시예와 관련하여 더 설명되지만, 이것은 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.
재료
모든 실시 예에서, 0.14 wt% Si, 0.50 wt% Fe, 1.09 wt% Mn, 0.12 wt% Cu, 나머지 Al 및 불가피한 불순물의 조성을 가진 비-균질화된 슬랩으로부터 Mg-무함유 AA3003의 코어 재료를 샘플링했다. 이 코어 재료를 80℃/h로 400℃까지, 20℃/h로 480℃까지 예열하고 2시간 소킹한 후 공기 중에서 자유롭게 냉각시켰다.
필러 합금 층에 사용된 필러 합금은 AA4045(고온 항복 압연 플레이트로부터 샘플링된 10 wt% Si를 가진 Al) 또는 AA4343(고온 항복 압연 플레이트로부터 샘플링된 7.8 wt% Si를 가진 Al)이었다.
실시예 1 및 2에서, 플럭스 복합물 층을 위한 재료를 WO2008/110808에 따라서 분무 성형에 의해 제조된 바디로부터 샘플링했고, 이후 압출 및 실험실 냉간 압연을 수행했다. 플럭스 복합물 층의 바탕질을 위한 알루미늄 합금은 AA4045였고, 플럭스는 AlKF4였다.
실시예 3 및 4에서, 플럭스 복합물 층을 위한 재료는 칼륨 플루오로알루미네이트에 기초한 플럭스 분말인 Nocolok® 100과 금속 분말의 혼합물의 고온 정압 프레싱(HIP)에 의해 제조된 바디로부터 샘플링했다. 금속의 화학 조성 및 플럭스의 양은 모두 다양했다. 금속 분말은 아르곤을 사용하여 가스 분무를 통해 생성되었고, 약 100㎛의 평균 분말 입경을 얻었다. 합금 및 플럭스 분말을 주의깊게 혼합하여 진공하에 밀폐 밀봉된 원통형 알루미늄 캔에 충전된 균일한 블렌드를 제공했다. 고온 정압 프레싱은 온도 500℃, 압력 1000 bar에서 6시간 동안 이루어졌다. HIP 처리한 후, 캔을 제거하고 실시예 1 및 2의 분무 성형된 재료와 동일한 과정에 의해 치밀한 재료를 압출하고 실험실 냉간 압연을 수행했다.
10% 클래드 비율로 일반적인 AA4045로 클래드된 Mg-무함유 AA3003 코어 재료로 구성된 0.5m 두께의 클래드 시트를 앵글-온-쿠폰 테스트를 사용하여 브레이징시의 기준 재료로서 테스트했다. mini-HEX 테스트(브레이징 테스트 참조)에서는 wt% 단위로 0.8 Si, 0.23 Fe, 1.62 Mn, 1.5 Zn, 및 0.12 Zr을 함유하는 70μm 언클래드 골판지형 Al 합금 핀을 테스트했다.
클래드 패키지 제조
코어 재료는 팩 압연에 적합한 게이지로 실험실 냉간 압연했으며, 즉 추가의 금속 합금에 압연을 적용하여 금속 적층 시트를 제공했다. 다음에, 코어를 250℃의 온도에서 열처리했다.
필러 합금 층은 클래드 패키지 압연에 적합한 게이지로 냉간 압연된 AA4343 및 AA4045의 피스로부터 제조했고, 다음에 380℃의 온도에서 열처리했다. 플럭스 복합물 층을 위한 재료는 클래드 패키지 압연에 적합한 게이지로 냉간 압연한 다음 380℃의 온도에서 열처리했다. 클래딩 플레이트는 팩 압연에 적합한 두께로 냉간 클래드 랩 압연을 사용하여 플럭스 복합물 층을 하나 또는 몇 개의 필러 합금 층과 조합하고, 이후 380℃의 온도에서 열처리함으로써 제조했다.
다음에, 클래드 플레이트와 코어를 냉각 클래드 압연을 사용하여 서로 부착시키고 최종 게이지로 압연했다. 마지막으로, 클래드 샘플을 250℃에서 H24 템퍼까지 부분적으로 아닐링했다.
클래딩의 화학 조성 및 두께는 글로 방전 발광 분광법(GDOES) 및 광 광학 현미경을 사용하여 결정했다. 플럭스의 양은 AlKF4의 양으로서 K 함량의 측정에 기초하여 표시된다.
브레이징 테스트
전체 재료 두께에 따라 두 상이한 브레이징 테스트를 두 상이한 테스트 기하구조에 기초하여 사용했다. 소형 열 교환기 모델(mini-HEX)을 만들어 브레이즈 테스트를 수행했거나, 또는 소위 말하는 앵글-온-쿠폰(AOC) 테스트를 브레이징시 사용했다. 어떤 샘플에도 추가의 플럭스는 적용하지 않았다.
앵글-온-쿠폰 테스트에서 본 발명에 따른 클래드 재료를 평평한 쿠폰으로 사용했고, 그 위에 Mg-무함유 AA3003로 제조된 언클래드 90°벤트 앵글을 부착했다. 이들 테스트는 유리 브레이징 노에서 이루어졌다. 실온에서 브레이징 온도 600℃까지 가열 속도는 선형으로 60℃/min였고, 이후 온도에서 1분 소킹하고 공기 중에서 냉각하여 마무리했다. 질소 가스 유속은 11 표준 리터/분(SLM)으로 설정했다.
실질적인 샘플 취급 이유 때문에 앵글 온 쿠폰 브레이징 때보다 표면들 사이가 더 잘 접촉되도록 실제 상황을 시뮬레이션하기 위해, 실시예 1에서 제조된 샘플 7-12(즉, 가장 얇은 샘플)의의 각각으로부터의 브레이징 시트를 mini-HEX를 제조하기 위한 관 스톡으로서 사용했다. mini-HEX는 16mm 너비 및 200mm 길이를 가진 본 발명에 따른 2개의 평행한 관 스톡 시트와 플레이트 사이에 배열된 골판지형 핀으로 이루어졌다. 이 패키지를 적합한 고정장치를 사용하여 함께 고정했다. O2 <50 ppm O2 및 이슬점 <-40℃을 가진 분위기에서 배치 CAB 노에서 브레이징을 수행했다. 가열 사이클은 15분 이내에 실온에서 600℃까지 가열하는 것과 그 온도에서 3분 동안 소킹한 후 실온으로 다시 냉각하는 것을 포함했다.
모든 샘플의 4개 피스를 만들었다. 모든 브레이즈드 조인트를 스티치 및 다른 결함 타입에 대해 검사했고, 브레이징 결과를 1-5 규모로 순위를 매겼다. 최상의 기록은 1이며, 이것은 필러의 용융시 즉각적인 습윤과 결함이 없는 우수한 조인트를 의미하고, 2는 약간 더 느린 습윤과 여전히 결함이 없는 조인트의 형성을 의미하고, 3은 더 긴 습윤 시간과 미적 측면에서 약간의 결함이 있는 허용가능한 조인트를 의미하고, 4는 하나 이상의 피스가 결함이 있는 조인트를 가졌음을 의미하고, 5는 접합이 부재했음을 의미한다.
실시예 1(본 발명)
리드 층(최종 프레이징 시트의 최외각 표면을 구성하는 필러 합금 층) 및 베이스 층(브레이징 시트에서 코어와 마주한 필러 합금 층)으로서 AA4045 필러 합금 및 리드 층과 베이스 층 사이에 위치된 바탕질로서 AA4045를 가진 플럭스 복합물 층을 사용하여 3층 클래딩 플레이트를 제조했다. 결과의 3층 클래딩 플레이트를 상기 나타낸 대로 코어에 부착했다. 샘플 바탕질이 표 1에 제시되며, 제품 게이지, 클래딩 게이지, 플럭스 복합물 층 클래드 비율 및 플럭스 복합물 층 게이지, 플럭스 로드 및 필러 합금의 총량은 다양하다. 이것은 이용가능한 플럭스 양 및 플럭스 로드뿐만 아니라 산화물/금속 계면까지의 확산 거리에 변화를 생성한다.
기준 샘플은 브레이즈드 조인트를 제공하지 않았지만, 본 발명에 따른 모든 샘플은, 상업적 제조시 일반적으로 권장되는 2-5 g/㎡와 비교되는 0.05 g/㎡ 정도로 낮은 플럭스 로드에서, 적어도 허용가능하다고 생각되며 대체로 매우 양호하다고 생각되는 조인트를 제공했다.
Figure 112018111523152-pct00001
실시예 2(비교 발명)
AA4343의 필러 합금 층과 조합된 실시예 1과 같은 플럭스 복합물 층으로 구성된 2개의 적층된 클래딩 플레이트를 제조하여 코어 위에 2개의 적층된 클래딩을 형성했다. 플럭스 복합물 층으로 이루어진 브레이즈 클래딩을 상이한 비율로 사용하여 브레이징 시트를 제조했다. 또한, 클래딩의 플럭스 복합물 층이 코어 표면과 마주하고 있는 브레이징 시트("코어"로 표시)와 플럭스 복합물 층이 최외각 표면을 구성하고 있는 브레이징 시트("공기"로 표시)를 비교했다.
샘플 명칭 및 구성뿐만 아니라 브레이즈 결과를 표 2에 나타낸다. 표 1과 2의 결과를 비교하면 유사한 플럭스 로드를 가진 샘플에 대해, 실시예 1의 3층 브레이즈 클래딩이 이 실시예 2의 2층 브레이즈 클래딩보다 보다 나은 브레이즈 결과를 제공한다는 것이 드러난다. 또한, 플럭스 복합물 층이 브레이징 시트의 외부 표면을 형성하지 않았을 때 약간 더 나은 브레이징 결과가 얻어졌다는 것이 드러난다.
Figure 112018111523152-pct00002
실시예 3(본 발명)
플럭스 복합물 층을 위한 재료가 다양한 알루미늄 합금의 금속 분말 및 플럭스 분말의 다양한 양의 HIP에 의해 제조된 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 클래딩 플레이트를 제조하고 AA3003 코어에 부착했다. 각 클래딩 플레이트는 10% AA4045 리드 층, 10% 플럭스 복합물 재료, 및 80% AA4045 베이스 층으로 구성했다. 결과의 브레이징 시트의 총 게이지는 0.3mm이었고, 30μm 브레이징 클래딩은 270μm AA3003 코어 상에 약 3μm 리드 필러 합금, 3μm 플럭스 복합물 24μm 베이스 필러 합금으로 구성했다. AOC 브레이징 테스트를 실시예 1과 같이 수행했다.
사용된 플록스 복합물에 대한 wt% 단위의 합금 조성 및 브레이징 결과를 아래 표 3에 제시한다:
Figure 112018111523152-pct00003
표에 나타낸 원소들에 더하여, 나머지는 알루미늄과 각각 ≤0.05 및 합계 ≤0.15%의 불가피한 불순물들이었다.
실시예 4(본 발명)
리드 합금이 AA1050(0.19 wt% Si, 0.22 wt% Fe, 나머지 Al 및 불가피한 불순물)인 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방식으로 클래딩 플레이트를 제조하고 AA3003 코어에 부착했다. 베이스 층은 실시예 1과 같이 AA4045였고, 플럭스 복합물을 위한 재료는 표 3의 No.1과 동일했다. 플럭스 로드는 0.4 g/㎡이었고, 실시예 3과 동일한 브레이징 테스트 결과는 2의 순위에 기록되었다.

Claims (15)

  1. 코어층 및 브레이즈 클래딩을 포함하는 브레이징 시트로서, 상기 코어층은 알루미늄 또는 알루미늄 합금이고, 상기 브레이즈 클래딩은 (a) 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 바탕질을 포함하는 플럭스 복합물 층으로서 상기 바탕질이 플럭스 입자를 함유하는, 플럭스 복합물 층; (b) 플럭스 입자를 함유하지 않는 필러 합금 층; 및 (c) 브레이징 시트의 적어도 한쪽 측면의 최외각 표면을 형성하는, 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층을 포함하고, 플럭스 복합물 층 (a)는 상기 필러 합금 층 (b)와 상기 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 (c) 사이에 위치하며, 플럭스 복합물 층의 바탕질에서 Mn의 양은 ≤ 1.5 wt%이고, 플럭스 복합물 층의 바탕질에서 Mg의 양은 ≤ 0.2 wt%인, 브레이징 시트.
  2. 제 1 항에 있어서, 브레이징 시트의 적어도 한쪽 측면의 최외각 표면을 형성하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 (c)는 필러 합금 층인 것을 특징으로 하는 브레이징 시트.
  3. 제 1 항에 있어서, 브레이징 시트의 적어도 한쪽 측면의 최외각 표면을 형성하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 (c)는 비-필러 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층인 것을 특징으로 하는 브레이징 시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 필러 합금 층은 2 내지 15 wt%의 Si를 포함하는 알루미늄 합금인 것을 특징으로 하는 브레이징 시트.
  5. 제 4 항에 있어서, 플럭스 복합물 층의 바탕질은 알루미늄 또는 AA1XXX, AA2XXX, AA3XXX, AA4XXXX, AA7XXXX, 또는 AA8XXX 알루미늄인 것을 특징으로 하는 브레이징 시트.
  6. 제 5 항에 있어서, 플럭스 복합물 층의 바탕질은 필러 합금인 것을 특징으로 하는 브레이징 시트.
  7. 제 5 항에 있어서, 플럭스 복합물 층의 바탕질은 알루미늄 또는 비-필러 알루미늄 합금인 것을 특징으로 하는 브레이징 시트.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 플럭스 복합물 층의 바탕질에서 Mg의 양은 ≤0.1 wt%인 것을 특징으로 하는 브레이징 시트.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 플럭스는 F 및 Li, Na, K, Rb, Cs, Fr, Al, Zn 또는 Sn 중 적어도 하나를 포함하는 적어도 하나의 무기염인 것을 특징으로 하는 브레이징 시트.
  10. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 플럭스 복합물 층에서 플럭스의 함량은 1 내지 20 wt%인 것을 특징으로 하는 브레이징 시트.
  11. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 브레이징 시트의 제조 방법으로서, 상기 방법은 알루미늄 합금의 코어층, 플럭스 입자를 함유하지 않는 필러 합금 층, 플럭스 입자를 함유하는 알루미늄 또는 알루미늄 합금의 바탕질의 플럭스 복합물 층, 및 브레이징 시트의 적어도 한쪽 측면의 최외각 표면을 형성하는 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층을 접합시키는 단계, 및 이어서 원하는 게이지의 브레이징 시트를 얻기 위해 압연하는 단계를 포함하고, 플럭스 복합물 층이 상기 필러 합금 층과 상기 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 사이에 위치되는, 방법.
  12. 제 1 항에 따른 브레이징 시트의 제조에서 중간 생성물로서 유용한 클래딩 플레이트로서, 상기 클래딩 플레이트는 제 1 항에 정의된 플럭스 복합물 층, 제 1 항에 정의된 적어도 하나의 필러 합금 층, 및 제 1 항에 정의된 플럭스 입자를 함유하지 않는 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층을 포함하고, 플럭스 복합물 층은 상기 필러 합금 층과 상기 알루미늄 또는 알루미늄 합금 층 사이에 위치된, 클래딩 플레이트.
  13. 제 12 항에 있어서, 플럭스 복합물 층은 플럭스 복합물과 상이한 재료의 플럭스 복합물의 반대 측면에서 의도된 압연 방향으로 가장자리를 따라 배열된 측면 구역을 포함하는 것을 특징으로 하는 클래딩 플레이트.
  14. 삭제
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