KR102270877B1

KR102270877B1 - 화합물의 혼합물, 그 제조, 및 용도

Info

Publication number: KR102270877B1
Application number: KR1020167003108A
Authority: KR
Inventors: 프레데릭 바우어; 라이너 에스쿠헨; 위르겐 트롭쉬
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2013-07-03
Filing date: 2014-06-26
Publication date: 2021-06-29
Anticipated expiration: 2034-06-26
Also published as: US9738858B2; JP6386037B2; KR20160030393A; RU2016103335A; SG11201510594YA; CN105339378B; EP3016963B1; MX373622B; RU2660416C2; US20160312154A1; BR112015032776B1; EP3016963A1; CN105339378A; JP2016525085A; WO2015000792A1; ES2632837T3; MX2016000229A; BR112015032776A2

Abstract

본 발명은 하기를 포함하는 화합물의 혼합물에 관한 것이다:
(A) 93 내지 97 중량% 범위의 일반식 (I) 의 화합물,

(B) 3 내지 6.5 중량% 범위의 일반식 (II) 의 화합물, 및

(C) 0.1 내지 0.5 중량% 범위의 일반식 (III) 의 화합물

(상기 식들 중, 변수는 다음과 같이 정의된다:
R¹ 은 -(CH₂)_nCH₃ 이고,
R² 는 -(CH₂)_n+2CH₃ 이고,
R³ 은 -(CH₂)_n+1CH(CH₃)₂ 이고,
R⁴ 는 -(CH₂)_n-1CH(CH₃)₂ 이고,
G¹ 은 탄소수 4 내지 6 의 단당류로부터 선택되고,
x 는 1.1 내지 10 의 범위이고,
n 은 1 내지 4 의 범위의 수임).

Description

화합물의 혼합물, 그 제조, 및 용도 {MIXTURES OF COMPOUNDS, THEIR PREPARATION, AND USES}

본 발명은 하기를 포함하는 화합물의 혼합물에 관한 것이다:

(A) 93 내지 97 중량% 범위의 일반식 (I) 의 화합물,

(B) 3 내지 6.5 중량% 범위의 일반식 (II) 의 화합물, 및

(C) 0.1 내지 0.5 중량% 범위의 일반식 (III) 의 화합물

(상기 식들 중, 변수는 다음과 같이 정의된다:

R¹ 은 -(CH₂)_nCH₃ 이고,

R² 는 -(CH₂)_n+2CH₃ 이고,

R³ 은 -(CH₂)_n+1CH(CH₃)₂ 이고,

R⁴ 는 -(CH₂)_n-1CH(CH₃)₂ 이고,

G¹ 은 탄소수 4 내지 6 의 단당류로부터 선택되고,

x 는 1.1 내지 10 의 범위이고,

n 은 1 내지 4 의 범위의 수임).

또한, 본 발명은 본 발명에 따른 화합물의 혼합물, 및 본 발명에 따른 혼합물의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 혼합물 및 본 발명에 따른 하나 이상의 혼합물을 포함하는 수성 제형에 관한 것이다.

수성 제형으로 경질 표면 또는 섬유 등의 표면을 세정할 때, 여러가지 문제가 해결되어야 한다. 하나의 과제는 제거되어야 할 오염물을 가용화시켜 수성 매질 중에 유지시키는 일이다. 또다른 과제는 수성 매질이 세정할 표면과 접촉하게 하는 것이다. 이러한 경질 표면 세정의 특별한 목적은 탈지 (degreasing) 일 수 있다. 본 발명의 맥락에서 사용된 바와 같은 탈지는 각각의 표면으로부터 고체 및/또는 액체 소수성 물질(들)을 제거하는 것을 말한다. 이와 같은 고체 또는 액체 소수성 물질은 색소, 특히 검댕이 등 검은색 색소(들) 과 같은 또다른 원치않는 물질을 함유할 수 있다.

WO 94/21655 에 기재된 바와 같은 일부 알킬 폴리글루코시드 ("APG") 는 옷칠 또는 비-옷칠 금속 표면을 탈지시키는 데 잘 알려져 있다. 2-n-프로필헵틸 글루코시드를 세탁물에 적용하려고 할 때, 그러나, 습윤화 거동이 만족스럽지 못한 것에 불과한 것으로 판명되었다. 또한, 이들 중 다수는 진탕시 빠르게 많은 거품을 발생시키므로 거품화 거동도 여전히 개선의 여지가 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 우수한 습윤화 및 거품화 거동을 발휘하는 계면활성제를 제공하는 것이다. 또한, 우수한 습윤화 및 거품화 거동을 발휘하는 계면활성제의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 우수한 습윤화 및 거품화 거동을 적용하는 계면활성제의 사용 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

따라서, 처음에서 정의된 화합물의 혼합물을 발견하였으며, 이들은 또한 본 발명에 따른 혼합물 또는 본 발명에 따른 화합물의 혼합물로 지칭된다.

본 발명에 따른 혼합물은 하기를 포함한다:

(A) 93 내지 97 중량% 범위의 일반식 (I) 의 화합물,

(B) 3 내지 6.5 중량% 범위의 일반식 (II) 의 화합물, 및

(C) 0.1 내지 0.5 중량% 범위의 일반식 (III) 의 화합물

(상기 식들 중, 변수는 다음과 같이 정의된다:

R¹ 은 -(CH₂)_nCH₃ 이고,

R² 는 -(CH₂)_n+2CH₃ 이고,

R³ 은 -(CH₂)_n+1CH(CH₃)₂ 이고,

R⁴ 는 -(CH₂)_n-1CH(CH₃)₂ 이고,

G¹ 은 탄소수 4 내지 6 의 단당류로부터 선택되고,

x 는 동일 또는 상이하며 1.1 내지 10 의 범위이고, 바람직하게는 1.1 내지 4 이고, 보다 바람직하게는 1.1 내지 2 이고, 특히 바람직하게는 1.15 내지 1.8 이다. 본 발명의 맥락에서, x 는 평균치를 말하고, x 는 반드시 범자연수 (whole number) 일 필요는 없다. 특정 분자에서는 오직 범자연수의 G¹ 기만 존재할 수 있다. 고온 기체 크로마토그래피 (HTLC) 에 의해 x 를 구하는 것이 바람직하다.

n 은 1 내지 4 의 범위의 수이고, 바람직하게는 1 또는 2 이고, 특히 바람직하게는 2 이고,

G¹ 은 탄소수 4 내지 6 의 단당류로부터 선택되며, 예를 들어 테트로스, 펜토스 및 헥소스로부터 선택된다. 테트로스의 예는 에리트로스, 트레오스, 및 에리툴로스이다. 펜토스의 예는 리불로스, 자일룰로스, 리보스, 아라비노스, 자일로스 및 릭소스이다. 헥소스의 예는 갈락토스, 만노스 및 글루코스이다. 단당류는 합성일 수 있거나 또는 천연 산물로부터 유래 또는 단리될 수 있으며, 이후, 간단히 이를 천연 당류 또는 천연 다당류라고 칭하며, 천연 당류 및 천연 다당류가 바람직하다. 갈락토스, 아라비노스, 자일로스, 및 상기의 혼합물과 같은 천연 단당류가 보다 바람직하고, 보다 더 바람직한 것은 글루코스, 아라비노스 및 자일로스이고, 특히 글루코스이다. 단당류는 그의 에난티오머 중 임의의 것으로부터 선택될 수 있으며, 천연 발생 에난티오머 및 천연 발생 에난티오머 혼합물이 바람직하다.

본 발명의 한 구현예에서, G¹ 은 단당류, 바람직하게는 글루코스로부터 선택된다.

상기 제시된 바와 같이, x 는 바람직하게는 고온 기체 크로마토그래피 (HTGC) 에 의해, 예를 들어 400 ℃ 에서, [K. Hill et al., Alkyl Polyglycosides, VCH Weinheim, New York, Basel, Cambrigde, Tokyo, 1997, in particular pages 28 ff.] 에 따라 측정할 수 있다.

본 발명에 따른 각각의 특정 혼합물에서, 각각의 변수 n 은 각각의 일반식 (I) 의 화합물 및 각각의 식 (II) 의 화합물 및 각각의 식 (III) 의 화합물에 대해 동일하다.

본 발명에 따른 각각의 특정 혼합물에서, 각각의 변수 G¹ 은 각각의 일반식 (I) 의 화합물 및 각각의 식 (II) 의 화합물 및 각각의 식 (III) 의 화합물에 대해 동일하다.

2 개 이상의 단당류 기를 갖는 식 (I), (II) 및 (III) 의 단일 분자에서, 단당류 단위들 사이에서의 글리코시드 결합은 아노머 구성 (α-;β-) 및/또는 연결 위치, 예를 들어 1,2-위치 또는 1,3-위치, 바람직하게는 1,6-위치 또는 1,4-위치가 상이할 수 있다.

변수 x 는 1.1 내지 4 의 범위의 수이고, 바람직하게는 1.1 내지 2 이고, 특히 바람직하게는 1.15 내지 1.9 이다. 앞서 명시한 바와 같이, 본 발명의 맥락에서, x 는 평균 값을 지칭하고, 반드시 범자연수일 필요는 없다. 당연히, 식 (I), (II) 또는 (III) 의 특정 분자에서, 오직 범자연수의 G¹ 만 존재할 수 있다.

식 (I), (II) 및 (III) 의 특정 분자에는, 예를 들어, 분자 1 개 당 오직 1 개의 G¹ 부분 또는 15 개까지의 G¹ 부분이 존재할 수 있다.

일반식 (I), (II) 및 (III) 의 화합물 등의 알킬 폴리글리코시드는 통상 각각의 당류의 중합도가 상이한 각종 화합물의 혼합물이다. 식 (I), (II) 및 (III) 에 있어서, x 는 수 평균 값이며, 바람직하게는 고온 기체 크로마토그래피 (HTGC) 에 의해, 예를 들어 400 ℃ 에서, [K. Hill et al., Alkyl Polyglycosides, VCH Weinheim, New York, Basel, Cambrigde, Tokyo, 1997, in particular pages 28 ff.] 에 따라, 또는 HPLC 에 의해 측정한 당 분포에 기초하여 산출한 값으로 이해되어야 한다. HPLC 및 HPGC 에 의해 수득된 값이 상이하다면, HTGC 에 기초한 값이 바람직하다.

본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물에서, 변수는 다음과 같이 선택된다: n 은 0 이고, x 는 1.15 내지 2 의 범위이고, G¹ 은 글루코스이다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물은 10 내지 1,000 의 범위, 바람직하게는 50 내지 8000 의 범위, 보다 바람직하게는 100 내지 500 의 범위의 Hazen 색수를 가질 수 있다.

Hazen 색수는 DIN EN ISO 6271-1 또는 6271-2 에 따라 측정될 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물은 0.1 내지 8.0 범위, 바람직하게는 0.5 내지 5.0 범위, 보다 바람직하게는 1.0 내지 3.5 범위의 Gardner 색수를 가질 수 있다.

Gardner 색수는 DIN EN ISO 4630-1 또는 4630-2 에 따라 측정될 수 있다.

Hazen 및 Gardner 수는 모두 10% 용액에 대해 측정된다.

본 발명에 따른 혼합물은 매우 양호한 계면활성제이며, 특히 경질 표면 세정에 유용하다. 특히, 이들은 상기 언급한 과제를 해결해 준다.

본 발명에 따른 한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물은 청구범위에 따른 혼합물을 1 종 이상, 및 화합물 (I), 화합물 (II) 또는 화합물 (III) 중 하나의 추가 이성질체를 1 종 이상 함유할 수 있으며, 이러한 이성질체는 각각의 일반식 (I) 에 따른 화합물, 화합물 (I) 및 화합물 (III) 과 상이하다. 이러한 이성질체는 각각의 알킬기의 분지화와 관련해 상이한 것이 바람직하다.

본 발명의 또다른 양태는 본 발명에 따른 혼합물 1 종 이상 및 식 (I) 내지 (III) 중 하나에 의해 커버되지 않는 추가의 계면활성제 1 종 이상, 바람직하게는 식 (I) 내지 (III) 중 하나에 의해 커버되지 않는 비-이온성 계면활성제 1 종 이상을 포함하는 조성물이다. 특히 바람직하게는 선형 지방 알코올을 기반으로 한 알킬 폴리글리코시드, 예컨대 선형 C₈-C₁₄-알칸올을 기반으로 한 알킬 폴리글리코시드이다.

이성질체는 바람직하게는 특정 화합물에서 당 부분이 G¹ 과 동일하나 알킬기가 상이한 화합물을 지칭한다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합물은 하기를 포함한다:

90 내지 98 중량% 범위의 일반식 (I) 의 화합물, 바람직하게는 93 내지 97 중량%,

1.9 내지 9.5 중량% 의 일반식 (II) 의 화합물, 바람직하게는 3.7 내지 6.7 중량%,

0.1 내지 0.5 중량% 의 일반식 (III) 의 화합물, 바람직하게는 0.3 중량% 이하.

상기 양은 바람직하게는 기체 크로마토그래피에 의해 또는 NMR 법에 의해, 예컨대 2-차원 NMR 분광분석에 의해 측정된다.

본 발명에 따른 혼합물은 경질 표면의 세정, 특히 금속 표면의 탈지에 있어 매우 유용하다. 수성 제형으로서 적용되는 경우, 이들을 장시간 저장 수명을 나타낸다.

본 발명의 추가의 양태는 본 발명에 따른 혼합물의 제조 방법이며, 이는 또한 본 발명에 따른 합성으로서도 정의된다. 본 발명에 따른 합성은 일반식 (IV), (V) 및 (VI) 의 알코올의 혼합물을 촉매의 존재 하에 G¹ 기를 함유하는 단당류, 이당류 또는 다당류와 반응시키는 단계를 포함한다:

일반식 (IV), (V) 및 (VI) 의 알코올에서, 부분 R¹ 내지 R⁴ 는 본 발명에 따른 각각의 혼합물에서 상기와 같이 정의된다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 합성은 출발 물질로서 단당류, 이당류 또는 다당류, 또는 단당류, 이당류 및 다당류의 2 종 이상의 혼합물을 이용하여 실시된다. 예를 들어, G¹ 이 글루코스인 경우, 글루코스 시럽 또는 글루코스 시럽과 전분 또는 셀룰로오스로부터의 혼합물이 출발 물질로서 사용될 수 있다. 중합체성 글루코스는 통상, 각각의 일반식 (IV), (V) 및 (VI) 의 알코올에 의한 전환 전에, 탈중합이 요구된다. 출발 물질로서 G¹ 의 단당류 또는 이당류 또는 다당류 중 하나 이상을 이용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 합성의 한 구현예에서, 일반식 (IV), (V) 및 (VI) 의 알코올, 및 단당류, 이당류 또는 다당류는 단당류, 이당류 또는 다당류 1 몰 당 1.5 내지 10 몰 범위의 알코올의 몰비로 선택되고, 바람직하게는 단당류, 이당류 또는 다당류 1 몰 당 2.3 내지 6 몰이며, 상기 단당류, 이당류 또는 다당류의 몰은 각각의 G¹ 기를 토대로 산출된다.

촉매는 산성 촉매로부터 선택될 수 있다. 바람직한 산성 촉매는 강한 무기산, 특히 황산, 또는 유기산, 예컨대 술포숙신산 또는 아릴 술폰산, 예컨대 파라-톨루엔 술폰산으로부터 선택된다. 산성 산의 다른 예는 산성 이온 교환 수지이다. 바람직하게는, 당 1 몰에 대해 0.0005 내지 0.02 몰 범위의 양의 촉매가 사용된다.

한 구현예에서, 본 발명에 따른 합성은 90 내지 125 ℃, 바람직하게는 100 내지 115 ℃, 특히 바람직하게는 102 내지 110 ℃ 범위의 실온에서 수행된다. G 가 자일로스인 것으로 선택되는 구현예에서, 본 발명에 따른 합성은 95 내지 100 ℃ 범위의 온도에서 수행되는 것이 바람직하다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 합성은 2 내지 15 시간의 범위의 기간에 걸쳐 실시된다.

본 발명에 따른 합성의 수행 과정에서, 반응시 형성된 물을 예를 들어 물을 증류시켜 냄으로써 제거하는 것이 바람직하다.

한 구현예에서, 본 발명에 따른 합성은 20 mbar 내지 상압 범위의 압력에서 실시된다.

한 구현예에서, 일반식 (IV), (V) 또는 (VI) 의 알코올 여분을, 촉매의 첨가 직후, 증류시켜 낸다.

또다른 구현예에서, 합성 종결시, 일반식 (IV), (V) 또는 (VI) 의 미반응 알코올을, 예를 들어 증류시켜 냄으로써 제거할 것이다. 이와 같은 제거는, 예컨대 수산화나트륨 또는 MgO 등의 염기를 이용한 산성 촉매의 중화 후 시작될 수 있다. 과잉 알코올을 증류시켜 내는 온도는 일반식 (II) 의 알코올에 따라 선택된다. 많은 경우에 있어서, 140 내지 215 ℃ 범위의 온도와, 1 mbar 내지 500 mbar 범위의 압력이 선택된다.

한 구현예에서, 본 발명에 따른 방법은 하나 이상의 정제 단계를 추가로 포함한다. 가능한 정제 단계는 예컨대 과산화수소 등의 과산화물에 의한 분지화, 실리카 겔 등의 흡착제에서의 여과, 및 활성탄으로의 처리로부터 선택될 수 있다.

추가의 양태는 본 발명에 따른 혼합물의 제조 방법이며, 이는 간략히 본 발명에 따른 혼합 방법이라고도 한다. 본 발명에 따른 혼합 방법은 본 발명에 따른 하나 이상의 혼합물을 식 (I) 내지 (III) 중 하나에 의해 커버되지 않는 계면활성제 1 종 이상과, 바람직하게는 식 (I) 내지 (III) 중 하나에 의해 커버되지 않는 비이온성 계면활성제 1 종 이상과 혼합함으로써 실시될 수 있다. 특히 바람직한 추가의 계면활성제는, 벌크로, 또는 바람직하게는 수성 제형으로서, 선형 지방 알코올, 예컨대 선형 C₈-C₁₄-알칸올을 기반으로 한 알킬 폴리글리코시드로부터 선택된다.

본 발명에 따른 혼합 방법에서, 실온에서 또는 승온에서, 예컨대 25 내지 60 ℃ 범위의 온도에서 벌크로 또는 수성 제형으로서 본 발명에 따른 혼합물을 1 종 이상 혼합함으로써 실시될 수 있다. 수성 제형은 수성 분산액 및 수용액으로부터 선택될 수 있으며, 수용액이 바람직하다. 바람직하게는, 혼합은 본 발명에 따른 혼합물을 포함하는 수성 제형 1 종 이상과, 식 (I) 내지 (III) 중 하나에 의해 커버되지 않는 계면활성제 1 종 이상, 바람직하게는 식 (I) 내지 (III) 중 하나에 의해 커버되지 않는 비이온성 계면활성제 1 종 이상을 조합함으로써 실시된다. 특히 선형 지방 알코올, 예컨대 선형 C₈-C₁₄-알칸올에 기반한 알킬 폴리글리코시드가 바람직하다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 혼합 방법은 10 내지 80 ℃, 바람직하게는 20 내지 60 ℃ 범위의 온도에서, 40 내지 60 중량% 범위의 본 발명에 따른 혼합물을 포함하는 수성 제형과, 식 (I) 내지 (III) 중 하나에 의해 커버되지 않는 하나 이상의 계면활성제를 혼합함으로써 실시된다.

본 발명의 추가의 양태는 경질 표면을 세정하기 위한 본 발명에 따른 혼합물 또는 본 발명에 따른 혼합물의 용도이다. 본 발명의 추가의 양태는 본 발명에 따른 혼합물을 이용함으로써 경질 표면을 세정하는 방법으로서, 상기 방법은 또한 본 발명에 따른 세정 방법 또는 본 발명의 세정 방법으로서 지칭된다. 본 발명에 따른 세정 방법은 이러한 경질 표면에 본 발명에 따른 혼합물을 적용하는 것을 포함한다. 본 발명에 따른 세정 방법을 수행하기 위해, 본 발명에 따른 임의의 혼합물을 그대로 또는 - 바람직하게는 - 수성 제형으로서 사용하는 것이 가능하다. 이러한 수성 제형에는, 본 발명에 따른 혼합물 1 종 이상을 35 내지 80 중량% 의 범위로 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 맥락에서 사용되는 경질 표면은 수-불용성 및 - 바람직하게는 - 비팽윤성 물질의 표면으로서 정의된다. 또한, 본 발명의 맥락에서 사용되는 경질 표면은 아세톤, 화이트 스피릿 (미네랄 테르펜틴) 및 에틸 알코올에 불용성이다. 본 발명의 맥락에서 사용되는 바와 같은 경질 표면은 또한 손톱에 의한 스크래치 등의 수동 파괴에 대한 저항성을 나타내는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 3 이상의 Mohs 경도를 가진다. 경질 표면의 예는 유리제품, 타일, 스톤, 차이나, 에나멜, 콘크리트, 가죽, 스틸, 다른 금속 예컨대 철 또는 알루미늄, 나아가 목재, 플라스틱, 특히 멜라민 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, PMMA, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르 예컨대 PET, 나아가 폴리스티렌 및 PVC, 및 나아가 실리콘 (웨이퍼) 표면이다. 본 발명의 제형은 구조화된 물체의 적어도 일부인 경질 표면을 세정하는데 사용할 경우에 특히 유리하다. 이와 관련해, 이러한 구조화된 물체는 예컨대 볼록 또는 오목 부재, 노치, 고랑, 코너, 또는 범프와 같이 상승부를 갖는 물체를 지칭한다.

본 발명의 맥락에서 사용되는 섬유는 합성 또는 천연 기원의 것일 수 있다. 천연 기원의 섬유의 예는 코튼 및 울이다. 합성 기원의 섬유의 예는 폴리우레탄 섬유 예컨대 Spandex® 또는 Lycra®, 폴리에스테르 섬유, 폴리아미드 섬유, 및 글라스 울이다. 다른 예는 비스코오스 등의 바이오폴리머 섬유, 및 GoreTex® 등의 테크니컬 섬유이다. 섬유는 단일 섬유, 또는 니트웨어, 직조 또는 부직조 등의 직물의 일부일 수 있다.

본 발명의 세정 방법을 수행하기 위해, 본 발명의 제형이 적용된다. 바람직하게는, 본 발명의 제형은, 구현예에서, 예컨대 10 내지 99.9 중량% 의 물을 포함하는 수성 제형으로서 적용된다. 본 발명의 제형은 분산액, 용액, 겔 또는 고체 블록, 마이크로에멀젼을 비롯한 에멀젼, 및 포움일 수 있고, 용액에 바람직하다. 이들은 1:10 에서 1:50 이하와 같이 고도로 희석된 형태로 사용될 수 있다.

본 발명의 세정 방법을 수행하기 위해, 임의의 경질 표면 또는 섬유 또는 섬유 배열을 본 발명의 제형과 접촉할 수 있다 (접촉이 이루어질 수 있다).

경질 표면을 본 발명의 제형과 접촉시킬 때, 본 발명의 제형은 상온에서 적용가능하다. 추가의 구현예에서, 본 발명의 제형은 승온에서, 예컨대 30 내지 85 ℃ 에서, 예를 들어 30 내지 85 ℃ 의 온도를 갖는 본 발명의 제형을 이용함으로써, 또는 본 발명의 제형을 예열된, 예컨대 30 내지 85 ℃ 로 예열된 경질 표면에 적용함으로써 사용될 수 있다.

한 구현예에서, 본 발명의 제형을 상압 하에서 경질 표면에 적용하는 것이 가능하다. 추가의 구현예에서, 본 발명의 제형을 예컨대 고압 클리너 또는 가압형 워셔를 이용하여 가압 하에서 경질 표면에 적용시키는 것이 가능하다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형의 적용 기간은 섬유 세정의 경우에는 1 초에서 24 시간 까지의 범위, 바람직하게는 30 분 내지 5 시간 범위일 수 있고, 바람직하게는 바닥 세정, 부엌 세정 또는 욕실 세정 등의 경우에는 바람직하게는 1 초에서 1 시간 까지의 범위일 수 있다.

본 발명의 맥락에서 경질 표면 세정은 심한 오염의 제거, 가벼운 오염의 제거 및 먼지의 제거, 심지어 소량의 먼지의 제거를 포함할 수 있다.

제거해야할 오염의 예로는 먼지 및 흙에 제한되지 않으며, 검댕, 탄화수소, 예컨대 오일, 엔진 오일, 나아가 음식, 음료의 잔류물, 혈액 또는 분비물 등의 체액, 나아가 기름 등의 복합 천연 혼합물, 및 기름을 함유하는 안료, 코팅 및 페인트 등의 복합 합성 혼합물일 수 있다.

본 발명의 제형을 경질 표면과 접촉시키는 것은 1 회 또는 반복하여, 예를 들어 2 회 또는 3 회 수행될 수 있다.

본 발명의 제형을 경질 표면과 접촉시키는 것을 수행한 후, 흙 또는 먼지를 함유하고 있는 나머지 본 발명의 제형을 제거한다. 이와 같은 제거는 각각의 본 발명의 제형으로부터 이제 깨끗한 경질 표면을 지닌 물체를 제거함으로써 실시될 수 있고, 그 반대도 그러하며, 그리고 이는 하나 이상의 헹굼 단계(들)에 의해 지지될 수 있다.

본 발명의 세정 방법을 수행한 후, 이제 깨끗한 경질 표면을 지닌 물체를 건조할 수 있다. 건조는 실온에서 또는 승온에서 예컨대 35 내지 95 ℃ 에서 실시할 수 있다. 건조는 건조 오븐에서, 텀블러에서 (특히 섬유 및 직물의 경우), 또는 실온 또는 승온 예컨대 35 내지 95 ℃ 를 갖는 공기 스트림 중에서 수행할 수 있다. 냉동 건조가 또다른 방안이다.

본 발명의 세정 방법을 수행함으로써, 경질 표면을 매우 잘 세정할 수 있다. 특히, 구조화된 경질 표면을 지닌 물체를 잘 세정할 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 제형은 추가의 유기 또는 무기 물질을 함유할 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 수성 제형은 일반식 (I), (II) 또는 (III) 의 화합물의 합성으로부터 기인하는 하나 이상의 부산물을 추가로 함유할 수 있다.

이와 같은 부산물을 예를 들어 일반식 (I), (II) 또는 (III) 에 따른 화합물의 합성으로부터의 출발 물질, 예컨대 (IV), (V) 또는 (VI) 의 알코올일 수 있다. 일반식 (I), (II) 및 (III) 에 따른 화합물의 합성으로부터의 추가의 부산물의 예는 단당류 G¹ 의 중축합 산물이다.

본 발명에 따른 제형은 고체, 액체 또는 슬러리 형태일 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 제형은 액체 및 고체 제형으로부터 선택된다. 한 구현예에서, 본 발명에 따른 제형은 수성, 바람직하게는 액체 수성 제형이다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 제형은 각각의 제형의 총량을 기준으로 0.1 내지 90 중량% 의 물을 함유할 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 제형은 0 내지 14, 바람직하게는 3 내지 11 범위의 pH 값을 가진다. pH 값은 경질 표면의 유형 및 특정 적용에 따라 선택될 수 있다. 예를 들어, 욕실 또는 화장실 세정제의 경우에는 3 내지 4 의 범위의 pH 값을 선택하는 것이 바람직하다. 또한, 설겆이용 또는 바닥용 세정제의 경우에는 4 내지 10 범위의 pH 값을 선택하는 것이 바람직하다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 하나 이상의 활성 성분을 함유한다. 활성 성분은 비누, 음이온성 계면활성제, 예컨대 LAS (선형 알킬벤젠술포네이트) 또는 파라핀 술포네이트 또는 FAS (지방 알코올 술페이트) 또는 FAES (지방 알코올 에테르 술페이트), 나아가 산, 예컨대 인산, 아미도술폰산, 시트르산, 락트산, 아세트산, 기타 유기 및 무기산, 나아가 유기 용매, 예컨대 부틸 글리콜, n-부톡시프로판올, 특히 1-부톡시-2-프로판올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 에탄올, 모노에탄올아민, 및 이소프로판올로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 아세트산, 시트르산 및 메탄술폰산으로부터 선택되는 하나 이상의 유기산을 포함한다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 식 (I), (II) 및 (III) 의 화합물과 상이한 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 하나 이상의 활성 성분을 함유한다. 적합한 비이온성 계면활성제의 예는 알콕실화 n-C₁₂-C₂₀-지방 알코올, 예컨대 n-C₁₀-C₂₀-알킬(EO)_mOH (m 은 5 내지 100 의 범위임), 나아가 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체, 예컨대 폴리-EO-폴리-PO-폴리-EO (M_w 는 3,000 내지 5,000 g/mol 의 범위이고, PO 함량이 20 내지 50 질량% 임), 나아가 알킬 폴리글리코시드, 바람직하게는 분지형 C₈-C₁₀-알킬 폴리글루코시드, 특히 각각의 C₈-C₁₀-알킬기의 2-위치에서 분지를 갖는 C₈-C₁₀-알킬 폴리글루코시드이다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 욕조 세정제로서, 위생도기 세정제로서, 부엌 세정제로서, 화장실 세정제로서, 변기 세정제로서, 위생도기 물때제거제로서, 범용 가정 세정제로서, 범용 가정 세정제 농축물로서, 금속 기름때 제거제로서, 범용 가정 스프레이 세정제로서, 핸드 디쉬 세정제로서, 자동 식기세척제로서, 또는 바닥 세정제로서, 손 세정제로서 사용될 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 하나 이상의 살균제 또는 방부제, 예컨대 염화벤잘코늄을 함유할 수 있다.

본 발명의 또다른 구현예에서, 본 발명의 제형은 세탁물 세제로서 사용될 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 무기 빌더 예컨대 포스페이트, 예컨대 트리포스페이트로부터 선택되는 하나 이상의 활성 성분을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 포스페이트-부재 제형이 바람직하다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "포스페이트-부재" 란 중량측정법에 의해 측정하여 전체 고체 함량을 기준으로 포스페이트 최대치가 0.5 중량% 인 제형을 지칭하고, 포스페이트-부재 제형은 최소 50 ppm (중량) 이하의 포스페이트를 함유할 수 있다.

바람직한 무기 빌더의 예는 실리케이트, 실리케이트, 카르보네이트, 및 알루모실리케이트이다. 실리케이트 및 알루모실리케이트는 결정질 및 무정형 물질로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 무기 빌더는 이온 교환 특성을 갖는 결정질 알루모실리케이트, 예컨대 특히 제올라이트로부터 선택된다. 여러 유형의 제올라이트가 적합하여, 특히 제올라이트 A, X, B, P, MAP 및 HS 의, Na 형태 또는 Na 가 Li⁺, K⁺, Ca²⁺, Mg²⁺ 또는 암모늄 등의 양이온에 의해 부분 대체되어 있는 형태가 적합하다.

적합한 결정질 실리케이트는, 예를 들어, 디실리케이트 및 시트형 실리케이트이다. 결정질 실리케이트는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염 형태로, 바람직하게는 Na, Li 및 Mg 실리케이트로서 사용될 수 있다.

무정형 실리케이트, 예를 들어, 중합체 구조를 갖는 나트륨 메타실리케이트, 또는 Britesil^® H20 (제조업체: Akzo) 가 선택될 수 있다.

카르보네이트 기재의 적합한 무기 빌더는 탄산염 및 탄산수소염이다. 탄산염 및 탄산수소염은 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염 형태로 사용될 수 있다. 바람직하게는, Na, Li 및 Mg 탄산염 및 탄산수소염, 특히 탄산나트륨 및/또는 탄산수소나트륨이 선택될 수 있다. 다른 적합한 무기 빌더는 황산나트륨 및 시트르산나트륨이다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 하나 이상의 유기 착화제 (유기 코빌더), 예컨대 EDTA (N,N,N',N'-에틸렌디아민테트라아세트산), NTA (N,N,N-니트릴로트리아세트산), MGDA (2-메틸글리신-N,N-디아세트산), GLDA (글루탐산 N,N-디아세트산), 및 포스포네이트 예컨대 2-포스포노-1,2,4-부탄트리카르복실산, 아미노트리(메틸렌포스폰산), 1-히드록시에틸렌(1,1-디포스폰산)(HEDP), 에틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산, 헥사메틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산 및 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산 및 각 경우 각각의 알칼리 금속 염, 특히 각각의 나트륨 염을 함유할 수 있다. HEDP, GLDA 및 MGDA 의 나트륨 염이 바람직하다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 유기 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 말레산-아크릴산 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 활성 성분을 함유할 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 알칼리 공여체, 예컨대 히드록시드, 실리케이트, 카르보네이트로부터 선택되는 하나 이상의 활성 성분을 함유할 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 하나 이상의 추가 성분, 예컨대 항료 오일, 산화제 및 표백제, 예컨대 과붕산염, 과산 또는 트리클로로이소시아누르산, Na 또는 K 디클로로이소시아누레이트, 및 효소를 함유할 수 있다.

가장 바람직한 효소로는 리파아제, 아밀라아제, 셀룰라아제 및 프로테아제를 들 수 있다. 더욱이, 또한 예를 들어 에스테라아제, 펙티나아제, 락타아제 및/또는 퍼옥시다아제가 사용 가능하다.

효소(들)는 담체 물질 상에 퇴적될 수 있거나 또는 조기 분해 방지를 위해 캡슐화될 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 하나 이상의 활성 성분, 예컨대 회색화 억제제 및 오염 배출 중합체를 함유할 수 있다. 적합한 오염 배출 중합체 및/또는 회색화 억제제의 예는 다음과 같다:

디올 성분(들)로서의 폴리에틸렌 옥시드 및 에틸렌 글리콜 및/또는 프로필렌 글리콜과, 산 성분(들)로서의 방향족 디카르복실산 또는 방향족과 지방족의 디카르복실산의 조합과의 폴리에스테르,

산 성분(들)로서의 방향족 디카르복실산 또는 방향족과 지방족의 디카르복실산의 조합과, 디올 성분(들)로서의 2 가 또는 다가 지방족 알코올과의 폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 옥시드 (상기 폴리에스테르는 폴리에톡실화 C₁-C₁₀-알칸올에 의해 캡핑되어 있음).

적합한 오염 배출 중합체의 추가 예는 양친매성 공중합체, 특히 폴리알킬렌 옥시드 상에 대한 비닐 에스테르 및/또는 아크릴 에스테르의 그래프트 공중합체이다. 추가의 예는 개질 셀룰로오스, 예를 들어 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스이다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 색 전사 억제제, 예를 들어 각각 15,000 내지 100,000 g/mol 의 평균 몰 질량 M_w 을 갖는, 비닐피롤리돈, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸리돈 또는 4-비닐피리딘 N-옥시드의 단독중합체 및 공중합체, 및 상기 단량체에 기반한 가교결합된 미분화 중합체로부터 선택되는 하나 이상의 활성 성분을 함유할 수 있다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 각각의 본 발명의 제형의 전체 고체 함량을 기준으로, 0.05 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량% 의 유기 착화제를 함유한다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 각각의 본 발명의 제형의 전체 고체 함량을 기준으로 0.1 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 55 중량% 의 음이온성 계면활성제를 함유한다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 소포제로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 함유할 수 있다. 적합한 소포제의 예는 실리콘 오일, 특히 실리카 입자를 함유하거나 함유하지 않는, 실온에서 액체인 디메틸 폴리실록산, 나아가 미세결정질 왁스 및 지방산의 글리세라이드이다.

본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형은 어떠한 소포제도 포함하지 않으며, 이는 본 발명의 맥락에서 상기 본 발명의 제형이 각각의 본 발명의 제형의 전체 고체 함량에 대해 0.1 중량% 미만의 실리콘 오일 및 0.1 중량% 미만의 지방산의 글리세라이드 및 0.1 중량% 미만의 미세결정질 왁스를 포함하는 것을 의미하는 것이다. 나아가, 본 발명의 제형은 측정가능한 양의 실리콘 오일 또는 지방산의 글리세라이드를 함유하지 않는다.

본 발명의 추가의 양태는 하기를 포함하는 알코올의 혼합물이다:

93 내지 97 중량% 범위의 일반식 (IV) 의 알코올:

3 내지 6.5 중량% 범위의 일반식 (V) 의 알코올:

및

0.1 내지 0.5 중량% 범위의 일반식 (VI) 의 알코올:

(상기 식들 중, 변수는 다음과 같이 정의된다:

R¹ 은 -(CH₂)_nCH₃ 이고,

R² 는 -(CH₂)_n+2CH₃ 이고,

R³ 은 -(CH₂)_n+1CH(CH₃)₂ 이고,

R⁴ 는 -(CH₂)_n-1CH(CH₃)₂ 이고,

n 은 1 내지 4 의 범위의 수이고, 바람직하게는 1 또는 2 이고, 특히 바람직하게는 2 임).

상기 혼합물은 또한 본 발명의 혼합물로서 지칭된다. 본 발명의 혼합물은 본 발명의 화합물의 혼합물을 제조하는데 적합하다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어, R¹CH₂CH₂OH 및 R⁴CH₂CH₂OH 의 적절한 혼합물의 Guerbet 반응에 의해 제조될 수 있다.

실시예

일반 사항

백분율은 명백한 다른 지시가 없는 한 중량% (wt%) 이다.

색수와 관련한 모든 측정은 각각 10 부피% 의 희석 페이스트 또는 용액에 대해 수행되었다. 희석에는, 15 부피% 의 이소프로판올 수용액이 사용되었다.

본 발명에 따른 화합물의 제조를 위한 랩 플랜트 (lab plant) 는 자켓형 4 l 유기 반응기, 딘-스타크 트랩을 갖춘 응축기, 3 단 진탕기, 증류 리시버 및 적하 깔때기로 이루어졌다. 압력은 진공 펌프, 압력 지시자, 압력 제어기 및 액체 질소로 냉각된 2 개의 냉각 트랩으로 이루어진 진공 시스템에 의해 설정되었다. 증류에 의해 여분의 알코올을 제거하기 위해, 교반기를 갖는 2 l 둥근 플라스크, PT 100, Claisen 증류 헤드, 냉각기, 증류물 리시버, 압력 측정기 및 진공 펌프가 사용되었다.

I. 본 발명에 따른 화합물의 합성

합성을 위한 알코올로서, 하기 본 발명의 알코올의 혼합물이 사용되었다:

95.47 중량% 의 (IV.1),

4.13 중량% 의 (V.1) 및

0.18 중량% 의 (VI.1)

실험 오차: ± 0.02%

이는 n-펜탄올과 이소-아밀 알코올의 혼합물의 Guerbet 반응에 의해 수득되었다.

본 발명의 혼합물은 따라서 이성질체의 혼합물이었으며, 이는 이후 "알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1)" 로 지칭된다.

I.1 본 발명의 화합물 (I.1), (II.1) 및 (III.1) 의 혼합물의 합성

상기 기재된 랩 플랜트의 4 l 유리 반응기를 666.8 g (3.36 몰) 의 글루코스 1 수화물 및 1812.6 g 의 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 로 채웠다. 수득한 슬러리를 교반 하에 90 분 동안 30 mbar 의 압력에서 75 ℃ 에서 건조하였다. 이후, 압력을 상압으로 조절하였고, 슬러리를 90 ℃ 로 가열하였다. 상기 특정된 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 200 g 에 용해시킨 술포숙신산 (70 중량%) 5.7 g 을 첨가하고, 온도가 110 ℃ 에 도달될 때까지 가열을 지속하였다. 압력을 30 mbar 로 설정하고, 교반 하에, 형성된 물을 냉각 트랩이 구비된 딘-스타크 트랩에서 증류해 내었다. 5.5 시간 후, 더이상 물이 형성되지 않았고, 이론적으로 형성되는 양의 물이 냉각 트랩에 존재하였다.

이후, 촉매를 50 중량% 수성 NaOH 2.43 g 으로 중화시킴으로써 반응을 켄칭시켰다. 이소프로판올/물 (1:10) 중의 10% 용액에서 측정한 pH 값은 적어도 10.2 이었다. 이후, 반응 혼합물을 둥근 플라스크로 옮기고, 여분의 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 을 140 ℃/1 mbar 에서 증류해 내었다. 여분의 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 의 제거시, 온도를 2.75 시간 이내에 180 ℃ 로 단계적으로 올렸다. 더 이상 알코올이 증류하지 않을 때, 액체 반응 혼합물을 물 (실온) 에 교반해 넣어 60% 의 고체 함량을 조절하고 상온에서 냉각시킴으로써 수성 페이스트를 형성시켰다. 이렇게 수득된 본 발명의 화합물 (I.1), (II.1) 및 (III.1) 의 혼합물은 1.38 의 평균 중합도 (수 평균) 및 0.04 g 의 잔여 알코올 함량을 가졌으며, 이렇게 수득된 페이스트는 38.4% 의 물 함량을 가졌다. pH 값은 9.0 이었고, 색수 (Gardner) 는 8.1 이었다.

색상을 향상시키기 위해, 927 g 의 상기 수성 페이스트를 4 l 용기 안으로 옮기고, 전체 과산화물 함량이 Merckoquant 퍼옥시드 테스트 스틱으로 측정시 300 내지 1,500 ppm 범위가 되도록 첨가한 35 중량% 의 수성 H₂O₂ 73.5 g 과 반응시켰다. pH 값을 10.0 내지 10.8 범위로 유지하였다. 마지막으로, 50 중량% 수성 NaOH 를 이용해 pH 값을 11.5 로 조절하였다. 색수 (Gardner) 를 3.0 으로 떨어뜨리고, 물 함유량을 40.0% 로 높였다. pH 값 및 과산화물 함량과 관련한 모든 측정은 10 부피% 희석 페이스트에 대해 수행하였다. 희석을 위해, 15 부피% 의 이소프로판올 수용액을 사용하였다.

I.2 본 발명의 화합물 (I.2), (II.2) 및 (III.2) 의 혼합물의 합성

상기 기재한 4 l 유리 반응기를 464.0 g (3.09 몰) 의 자일로스 및 1713.8 g 의 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 로 채웠다. 수득한 슬러리를 50 ℃ 로 가열하였다. 상기 특정된 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 150 g 에 용해시킨 술포숙신산 (70 중량%) 1.0 g 을 첨가하고, 온도가 95 ℃ 에 도달될 때까지 가열을 지속하였다. 압력을 30 mbar 로 설정하고, 교반 하에, 형성된 물을 냉각 트랩이 구비된 딘-스타크 트랩에서 증류해 내었다. 600 분 후, 더이상 물이 형성되지 않았고, 이론적으로 형성되는 양의 물이 냉각 트랩에 존재하였다.

이후, 촉매를 50 중량% 수성 NaOH 1.2 g 으로 중화시킴으로써 반응을 켄칭시켰다. 이소프로판올/물 (1:10) 중의 10% 용액에서 측정한 pH 값은 적어도 11.0 이었다. 이후, 반응 혼합물을 둥근 플라스크로 옮기고, 140 ℃/1 mbar 에서 여분의 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 을 증류해 내었다. 여분의 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 의 제거시, 온도를 2 시간 이내에 175 ℃ 로 단계적으로 올렸다. 더 이상 알코올이 증류하지 않을 때, 액체 반응 혼합물을 물 (실온) 에 교반해 넣어 60% 의 고체 함량을 조절하고 상온에서 냉각시킴으로써 수성 페이스트를 형성시켰다. 본 발명의 화합물 (I.2), (II.2) 및 (III.2) 의 혼합물은 1.2 의 평균 중합도 (수 평균) 및 0.2 g 의 잔여 알코올 함량을 가졌으며, 이렇게 수득된 페이스트는 39.9% 의 물 함량을 가졌다. pH 값은 6.4 이었고, 색수 (Gardner) 는 > 10 이었다.

색상을 향상시키기 위해, 1040 g 의 상기 페이스트를 4 l 용기 안으로 옮기고, 3 시간에 걸쳐 반응기 안에 첨가한 35 중량% 의 수성 H₂O₂ 36.0 g 과 반응시켰다. pH 값을 10.1 내지 11.2 범위로 유지하였다. 마지막으로, 50 중량% 수성 NaOH 를 이용해 pH 값을 11.5 로 조절하였다. 색수 (Gardner) 를 2.5 로 떨어뜨리고, 물 함유량을 41.9% 로 높였다. pH 값 및 과산화물 함량과 관련한 모든 측정은 10 부피% 희석 페이스트에 대해 수행하였다. 희석을 위해, 15 부피% 의 이소프로판올 수용액을 사용하였다.

I.3 비교 화합물 (I.1) 의 합성

순수 알코올 (IV.1) 을 충진 칼럼을 이용해 50 mbar 에서 분획 증류에 의해 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 로부터 수득하였다. (IV.1) 내지 (VI.1) 의 알코올 혼합물을 예컨대 30 m Optima-1 칼럼, 직경: 0.32 mm, FD 0.5 μ, 가열 프로토콜: 2 분 동안 50 ℃ 에서의 오븐에 넣고, 이후 온도 130 ℃ 가 도달될 때까지 20 ℃/분의 속도로 가열하고, 이후 130 ℃ 에서 5 분 동안 유지시키고, 이후 온도 200 ℃ 가 도달될 때까지 7.5 ℃/분의 속도로 가열하고, 이후 250 ℃ 가 도달될 때까지 가열 속도를 20 ℃/분으로 높이고, 전체 시간 40 분이 될 때까지 250 ℃ 에서 유지하는 것으로 작동되는 기체 크로마토그래피에 의해 특성 평가할 수 있다.

알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 을 1,301 g 의 알코올 (IV.1) 로 대체한 것 이외에는, 프로토콜 I.1 의 합성을 반복하였다. 비교 화합물 C-(I.1) 를 수득하였다.

I.4 비교 화합물 (I.2) 의 합성

알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 을 1250 g 의 알코올 (IV.1) 로 대체한 것 이외에는, 프로토콜 I.2 의 합성을 반복하였다. 비교 화합물 C-(I.2) 를 수득하였다.

II. 적용 시험

적용 시험에서는, 본 발명의 화합물 (I.1), (II.1) 및 (III.1) 의 혼합물을 또한 (M.1) 로서 약기하고, 본 발명의 화합물 (I.2), (II.2) 및 (III.2) 의 혼합물도 또한 (M.2) 로서 약기한다.

II.1 거품형성력

거품형성력은 10°dH (독일 경도) 의 물을 이용해 40 ℃ 에서 EN12728 / DIN 53902 에 따라 측정하였다. 세탁 세정제 ("LCF") 로서는, 증류수 중의 2 g/l 의 각각의 계면활성제 (±0.02 g) 로 이루어진 수용액이 적용되었다. 온도를 ±2 ℃ 의 범위에서 일정하게 유지시켰다.

결과를 표 1 에 취합하였다.

젖음력
계면활성제	40 ℃ 에서의 젖음력 [s]
(M.1)	140
C-(I.1)	410
(M.2)	40
C-(M.2)	60

알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 에 기반한 폴리글루코시드는 2-n-프로필헵탄올에 기반한 폴리글루코시드에 비해 우수하고, 알코올 혼합물 (IV.1) 내지 (VI.1) 에 기반한 폴리자일록시드가 2-n-프로필헵탄올에 기반한 각각의 폴리자일록시드에 비해 우수함을 알 수 있다. 폴리자일록시드는, 그러나, 폴리글루코시드보다 가격이 높고 따라서 모든 적용에 있어서 용인되지는 않는다.

II.2 거품 안정성 시험

거품 안정성의 측정을 위한 실험을 Sita Foam Tester R-2000 에서 실시하였다. 시험 용액으로서, 증류수 중의 1 g/l 의 각각의 폴리글리코시드의 수용액을 사용하였다. 각각의 시험 용액 300 ml 를 유리 용기에 펌핑해 넣고, 각각의 온도로 가열하였다. 그 후, 1,500 ppm 으로 1 분 동안 교반하였다. 이후, 거품량을 측정하였다. 교반 및 측정을 9 회 반복하였다. 그 후, 교반기를 끄고, 거품 붕괴를 측정했다. 교반기를 끄고 10 분 후 측정값을 각각 표 2 또는 2a 또는 2b 또는 2c 에 나열된다. 결과를 표 3 에 요약한다. 표 2a 의 경우, 16°dH (독일 경도) 의 물을 증류수 대신 사용한 것 이외에는 실험을 반복하였다. 표 2b 의 경우, 1 중량% NaOH 수용액을 증류수 대신 사용한 것 이외에는, 실험을 반복하였다. 표 2c 의 경우, 1 중량% 메틸술폰산 수용액을 증류수 대신 사용한 것 이외에는 실험을 반복하였다.

[표 2a]

[표 2b]

[표 2c]

II.3 유화 거동

일반적인 방법:

400 ml 비이커에, 각각의 계면활성제의 2 중량% 의 수용액 (증류수 중) 50 g 을 23 ℃ 에서 올리브유 50 g 과 혼합하였다. 혼합물을 파워 믹서를 이용해 정확히 2 분 동안 1200 (± 3) rpm 으로 교반하였으며, 상기 믹서는 오일-물 상 경계에 위치하였다. 이후, 이렇게 제조한 에멀젼을 실린더로 옮겨 관찰하였다. 에멀젼 안정성을 한 (1) 시간 및 네 (4) 시간 후 수상의 부피를 측정함으로써 육안 평가했다. "오일-프리" 수상이 적을 수록 에멀젼은 더욱 안정하다. 결과를 표 3 에 요약한다.

유화 거동
계면활성제	1 h 후 수상 [ml]	4 h 후 수상 [ml]
(M.1)	4	14
C-(I.1)	8	23

(M.2) 와 C-(I.2) 의 비교에서도, 유사한 경향이 관측될 수 있다.

Claims

하기를 포함하는 화합물의 혼합물:
(A) 93 내지 96.9 중량% 범위의 일반식 (I) 의 화합물,

(B) 3 내지 6.5 중량% 범위의 일반식 (II) 의 화합물, 및

(C) 0.1 내지 0.5 중량% 범위의 일반식 (III) 의 화합물

(상기 식들 중, 변수는 다음과 같이 정의된다:
R¹ 은 -(CH₂)_nCH₃ 이고,
R² 는 -(CH₂)_n+2CH₃ 이고,
R³ 은 -(CH₂)_n+1CH(CH₃)₂ 이고,
R⁴ 는 -(CH₂)_n-1CH(CH₃)₂ 이고,
G¹ 은 에리트로스, 트레오스, 에리툴로스, 리불로스, 자일룰로스, 리보스, 아라비노스, 자일로스, 릭소스, 갈락토스, 만노스 또는 글루코스에서 선택되는 단당류를 나타내고,
x 는 1.15 내지 2 의 범위이고,
n 은 1 내지 4 의 범위의 수임).
제 1 항에 있어서, G¹ 이 글루코스, 아라비노스 및 자일로스로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물의 혼합물.
삭제
제 1 항에 있어서, n 이 1 인 것을 특징으로 하는 화합물의 혼합물.
제 1 항에 있어서, x 가 2 인 분자에서, 당 기가 1,4-위치(들) 에서 연결되어 있는 것을 특징으로 하는 화합물의 혼합물.
제 1 항에 따른 혼합물, 및 화합물 (I), 화합물 (II) 또는 화합물 (III) 중 하나의 추가 이성질체 1 종 이상을 함유하는 혼합물로서, 이와 같은 이성질체는 각각의 일반식 (I) 에 따른 화합물, 화합물 (II) 및 화합물 (III) 과 상이한 혼합물.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 혼합물의 제조 방법으로서, 하기 일반식 (IV), (V) 및 (VI) 의 알코올의 혼합물을 촉매의 존재 하에 G¹ 기를 함유하는 단당류, 이당류 또는 다당류와 반응시키는 단계를 포함하는 방법:

(상기 식들 중, R¹, R², R³, R⁴ 및 G¹은 제 1 항에 정의된 바와 같음).
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 경질 표면 또는 섬유를 세정하기 위해 사용되는 화합물의 혼합물.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 혼합물을 각각 경질 표면 또는 섬유에 적용함으로써 경질 표면 또는 섬유를 세정하는 방법.
제 9 항에 있어서, 세정이 탈지 (degreasing) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 세정 방법.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 혼합물을 0.05 내지 50 중량% 범위로 함유하는 수성 제형.
제 11 항에 있어서, 일반식 (I), (II) 및 (III) 에 따른 화합물의 합성으로부터 기인하는, 출발 물질 또는 부산물 1 종 이상을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 제형.
하기를 포함하는 알코올의 혼합물:
93 내지 96.9 중량% 범위의 일반식 (IV) 의 알코올,

3 내지 6.5 중량% 범위의 일반식 (V) 의 알코올, 및

0.1 내지 0.5 중량% 범위의 일반식 (VI) 의 알코올

(상기 식들 중, 변수는 다음과 같이 정의된다:
R¹ 은 -(CH₂)_nCH₃ 이고,
R² 는 -(CH₂)_n+2CH₃ 이고,
R³ 은 -(CH₂)_n+1CH(CH₃)₂ 이고,
R⁴ 는 -(CH₂)_n-1CH(CH₃)₂ 이고,
n 은 1 내지 4 의 범위의 수임).