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KR102246974B1 - Resin composition for semiconductor package, prepreg and metal clad laminate using the same - Google Patents

Resin composition for semiconductor package, prepreg and metal clad laminate using the same Download PDF

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KR102246974B1 KR1020190036079A KR20190036079A KR102246974B1 KR 102246974 B1 KR102246974 B1 KR 102246974B1 KR 1020190036079 A KR1020190036079 A KR 1020190036079A KR 20190036079 A KR20190036079 A KR 20190036079A KR 102246974 B1 KR102246974 B1 KR 102246974B1
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Abstract

본 발명은, 특정 작용기를 포함한 아민 화합물, 열경화성 수지, 열가소성 수지, 및 무기 충진제를 포함하고 230℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물과 상기 조성물을 포함하는 프리프레그 및 금속박 적층판에 관한 것이다.The present invention includes a thermosetting resin composition for a semiconductor package containing an amine compound containing a specific functional group, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, and an inorganic filler and having a glass transition temperature of 230°C or less, and a prepreg and a metal clad laminate comprising the composition. About.

Description

반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물, 프리프레그 및 금속박 적층판{RESIN COMPOSITION FOR SEMICONDUCTOR PACKAGE, PREPREG AND METAL CLAD LAMINATE USING THE SAME}Thermosetting resin composition for semiconductor package, prepreg and metal foil laminate {RESIN COMPOSITION FOR SEMICONDUCTOR PACKAGE, PREPREG AND METAL CLAD LAMINATE USING THE SAME}

본 발명은 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물, 프리프레그 및 금속박 적층판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 우수한 흐름성을 확보할 수 있고, 낮은 유리전이온도 및 모듈러스, 낮은 열팽창률을 구현할 수 있으며, 휨(warpage)현상을 최소화 할 수 있는 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물과 이를 포함한 프리프레그 및 금속박 적층판에 관한 것이다.The present invention relates to a thermosetting resin composition for a semiconductor package, a prepreg, and a metal clad laminate, and in more detail, excellent flowability can be secured, a low glass transition temperature and modulus, a low coefficient of thermal expansion can be implemented, and warpage (warpage ) The present invention relates to a thermosetting resin composition for a semiconductor package capable of minimizing the phenomenon, and a prepreg and a metal foil laminate including the same.

종래의 인쇄회로기판에 사용되는 동박적층판(copper clad laminate)은 유리 섬유(Glass Fabric)의 기재를 상기 열경화성 수지의 바니시에 함침한 후 반경화시키면 프리프레그가 되고, 이를 다시 동박과 함께 가열 가압하여 제조한다. 이러한 동박 적층판에 회로 패턴을 구성하고 이 위에 빌드업(build-up)을 하는 용도로 프리프레그가 다시 사용되게 된다.The copper clad laminate used in the conventional printed circuit board becomes a prepreg when a substrate of glass fabric is impregnated with the varnish of the thermosetting resin and then semi-cured to form a prepreg, which is heated and pressurized again with copper foil. To manufacture. The prepreg is used again for the purpose of constructing a circuit pattern on such a copper clad laminate and performing a build-up on it.

최근 전자 기기, 통신기기, 개인용 컴퓨터, 스마트폰 등의 고성능화, 박형화, 경량화가 가속되면서 반도체 패키지 또한 박형화가 요구됨에 따라, 동시에 반도체 패키지용 인쇄회로기판도 박형화의 필요성이 커지고 있다.As high performance, thinner, and lighter weights of electronic devices, communication devices, personal computers, and smart phones are accelerated, the need for thinner semiconductor packages is also required, and at the same time, the need for thinner printed circuit boards for semiconductor packages is increasing.

그러나, 박형화 과정에서 인쇄회로기판의 강성이 감소하는 문제가 발생함과 동시에, 칩과 인쇄회로기판간 열팽창률 차이로 인해 반도체 패키지의 휨(Warpage) 문제가 발생하고 있다. 이러한 휨 현상은 리플로우와 같은 고온 공정을 거치면서 인쇄회로기판이 원복이 되지 않는 현상으로 더 심화된다.However, in the process of thinning, there is a problem that the rigidity of the printed circuit board decreases, and at the same time, a warpage problem of the semiconductor package occurs due to a difference in thermal expansion coefficient between the chip and the printed circuit board. This warping phenomenon is intensified as a phenomenon in which the printed circuit board does not return to its original state while undergoing a high-temperature process such as reflow.

이에, 휨 현상을 개선하기 위해 기판의 열팽창률을 낮추는 기술에 대한 연구가 진행되고 있으며, 예를 들어 프리프레그에 필러를 고함량으로 충진하는 기술이 제안되고 있으나, 단순히 프리프레그에 필러를 고함량으로 충진하기만 하는 경우 프리프레그의 흐름성이 감소하는 한계가 있었다.Accordingly, research is being conducted on a technology to lower the thermal expansion coefficient of the substrate in order to improve the warpage, and for example, a technology for filling the prepreg with a high content of filler has been proposed, but simply adding a high content of the filler to the prepreg. There was a limit to decreasing the flowability of the prepreg when filling with only.

따라서, 흐름성이 확보되면서도 낮은 열팽창률을 구현할 수 있으며 휨(Warpage) 발생을 줄일 수 있는 프리프레그 및 금속박 적층판의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, there is a need to develop a prepreg and a metal-clad laminate that can achieve a low coefficient of thermal expansion while securing flowability and reduce warpage occurrence.

본 발명은 우수한 흐름성을 확보할 수 있고, 낮은 유리전이온도 및 모듈러스, 낮은 열팽창률을 구현할 수 있으며, 휨(warpage)현상을 최소화 할 수 있는 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide a thermosetting resin composition for a semiconductor package capable of securing excellent flowability, realizing a low glass transition temperature and modulus, and a low coefficient of thermal expansion, and minimizing warpage.

또한, 본 발명은 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물을 포함하는 프리프레그를 제공하기 위한 것이다. In addition, the present invention is to provide a prepreg comprising the thermosetting resin composition for a semiconductor package.

또한, 본 발명은 상기 프리프레그를 포함하는 금속박 적층판을 제공하기 위한 것이다.In addition, the present invention is to provide a metal foil laminate comprising the prepreg.

본 명세서에서는, 술폰기; 카보닐기; 할로겐기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기; 및 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 1이상 포함한 아민 화합물, 열경화성 수지, 열가소성 수지, 및 무기 충진제를 포함하고, 230℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물이 제공된다. In this specification, a sulfone group; Carbonyl group; Halogen group; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; A heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; And an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; an amine compound containing at least one functional group selected from the group consisting of, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, and an inorganic filler. , A thermosetting resin composition for a semiconductor package having a glass transition temperature of 230°C or less is provided.

본 명세서에서는 또한, 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물을 섬유 기재에 함침시켜 얻어진 프리프레그를 제공한다.The present specification also provides a prepreg obtained by impregnating a fiber substrate with the thermosetting resin composition for a semiconductor package.

본 명세서에서는 또한, 상기 프리프레그; 및 가열 및 가압에 의해 상기 프리프레그와 일체화된 포함하는 금속박;을 포함하는 금속박 적층판을 제공한다.In the present specification, the prepreg; And a metal foil integrated with the prepreg by heating and pressing.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물과 이를 이용한 프리프레그 및 금속박 적층판에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, a thermosetting resin composition for a semiconductor package according to a specific embodiment of the present invention and a prepreg and a metal foil laminate using the same will be described in more detail.

발명의 일 구현예에 따르면, 술폰기; 카보닐기; 할로겐기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기; 및 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 1이상 포함한 아민 화합물, 열경화성 수지, 열가소성 수지, 및 무기 충진제를 포함하고, 230℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물이 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, a sulfone group; Carbonyl group; Halogen group; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; A heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; And an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; an amine compound containing at least one functional group selected from the group consisting of, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, and an inorganic filler. , it may be provided having a glass transition temperature not higher than 230 ℃, the thermosetting resin composition for semiconductor package.

본 발명자들은 반도체 패키지용 재료에 관한 연구를 진행하여, 상술한 특징을 갖는 조성물이 우수한 흐름성을 확보할 수 있고, 낮은 유리전이온도 및 모듈러스, 낮은 열팽창률을 구현할 수 있으며 휨 (Warpage) 현상을 최소화할 수 있다는 점을 실험을 통해서 확인하고 발명을 완성하였다. The inventors of the present invention have conducted research on a material for a semiconductor package, so that a composition having the above-described characteristics can secure excellent flowability, a low glass transition temperature and a modulus, a low coefficient of thermal expansion, and a warpage phenomenon. It was confirmed through an experiment that it can be minimized and the invention was completed.

보다 구체적으로, 상기 일 구현예의 반도체 패키지용 수지 조성물은 술폰기; 카보닐기; 할로겐기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기; 및 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 1이상 포함한 아민 화합물을 포함하는데, 상술한 아민 화합물은 강력한 전자 끌개 작용기(Electron Withdrawing Group, EWG)를 포함하여 상대적으로 낮아진 반응성을 나타내어 상기 열경화성 수지 조성물의 경화 반응을 용이하게 제어할 수 있게 한다. More specifically, the resin composition for a semiconductor package of the embodiment is a sulfone group; Carbonyl group; Halogen group; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; A heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; And a nitro group, a cyano group, or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a halogen group; and an amine compound containing at least one functional group selected from the group consisting of, wherein the amine compound is a strong electron attracting functional group (Electron Withdrawing Group, EWG) exhibits a relatively low reactivity, so that the curing reaction of the thermosetting resin composition can be easily controlled.

특히, 상기 일 구현예의 반도체 패키지용 수지 조성물은 상기 아민 화합물 100 중량부에 대하여 상기 열경화성 수지 함량을 400 중량부 이하, 로 포함하여, 높은 함량으로 투입된 필러에 의한 영향없이 열경화성 수지가 보다 충분한 수준으로 균일하게 경화 가능하도록 유도하여, 최종 제조되는 제품의 신뢰성이 향상될 수 있고, 인성(Toughness)와 같은 기계적 물성 또한 증가시킬 수 있으며, 유리전이온도 230℃로 이하로 낮출 수 있다. In particular, the resin composition for a semiconductor package of the embodiment includes the thermosetting resin content of 400 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the amine compound, so that the thermosetting resin is at a more sufficient level without the influence of the filler added in a high content. By inducing uniformly curable, the reliability of the final product can be improved, mechanical properties such as toughness can also be increased, and the glass transition temperature can be lowered to 230°C or less.

종래에는 상기 아민 경화제 100 중량부에 대하여 상기 열경화성 수지 함량을 400 중량부 이하로 포함시키는 것과 같이, 아민 경화제를 상대적으로 과량으로 첨가시 열경화성 수지의 과도한 경화로 인해 흐름성 및 성형성이 감소하는 한계가 있었다. 그러나, 상술한 바와 같이 전자 끌개 작용기(Electron Withdrawing Group, EWG)를 포함하여 반응성이 감소한 특정 아민 경화제를 과량으로 첨가하더라도, 경화제의 반응성 감소로 인해, 열경화성 수지의 경화속도가 급격히 상승하는 것을 억제할 수 있어, 반도체 패키지용 수지 조성물이나 이로부터 얻어지는 프리프레그 상태에서의 장기간 보관시에도 높은 흐름성을 나타내어 우수한 성형성을 가질 수 있다.Conventionally, such as including the thermosetting resin content of 400 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the amine curing agent, when an amine curing agent is added in a relatively excessive amount, flowability and moldability are reduced due to excessive curing of the thermosetting resin. There was. However, even if a specific amine curing agent with reduced reactivity including an electron withdrawing group (EWG) is added in an excessive amount as described above, due to the decrease in the reactivity of the curing agent, the curing rate of the thermosetting resin can be suppressed from rapidly increasing. Thus, the resin composition for a semiconductor package or a prepreg obtained therefrom can exhibit high flowability even when stored for a long period of time, thereby having excellent moldability.

상기 아민 경화제 100 중량부에 대하여 상기 열경화성 수지 함량을 400 중량부 이하, 또는 150 중량부 내지 400 중량부, 또는 180 중량부 내지 300 중량부, 또는 180 중량부 내지 290 중량부, 또는 190 중량부 내지 290 중량부일 수 있다. 상기 아민 경화제 또는 열경화성 수지가 2종 이상의 혼합물인 경우, 아민 경화제 혼합물 100 중량부에 대하여 열경화성 수지 혼합물 함량 또한 400 중량부 이하, 또는 150 중량부 내지 400 중량부, 또는 180 중량부 내지 300 중량부, 또는 180 중량부 내지 290 중량부, 또는 190 중량부 내지 290 중량부일 수 있다.The thermosetting resin content is 400 parts by weight or less, or 150 parts by weight to 400 parts by weight, or 180 parts by weight to 300 parts by weight, or 180 parts by weight to 290 parts by weight, or 190 parts by weight, based on 100 parts by weight of the amine curing agent. It may be 290 parts by weight. When the amine curing agent or thermosetting resin is a mixture of two or more, the thermosetting resin mixture content is also 400 parts by weight or less, or 150 parts by weight to 400 parts by weight, or 180 parts by weight to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the amine curing agent mixture, Alternatively, it may be 180 parts by weight to 290 parts by weight, or 190 parts by weight to 290 parts by weight.

상기 아민 경화제 100 중량부에 대하여 상기 열경화성 수지 함량을 400 중량부 초과로 지나치게 증가할 경우, 경화밀도 증가 및 고함량으로 투입된 필러의 영향으로 열경화성 수지가 보다 충분한 수준까지 균일하게 경화되기 어려워, 최종 제조되는 제품의 신뢰성이 감소할 수 있고, 인성(Toughness)와 같은 기계적 물성 또한 감소될 수 있다.When the content of the thermosetting resin is excessively increased to more than 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the amine curing agent, it is difficult to uniformly cure the thermosetting resin to a more sufficient level due to the increase in curing density and the effect of the filler added in a high content. The reliability of the product being produced can be reduced, and mechanical properties such as toughness can also be reduced.

한편, 상기 반도체 패키지용 수지 조성물은 하기 수학식1로 계산되는 당량비가 1.4 이상, 또는 1.4 내지 2.5, 또는 1.45 내지 2.5, 또는 1.45 내지 2.1, 또는 1.45 내지 1.8, 또는 1.49 내지 1.75일 수 있다.Meanwhile, the resin composition for a semiconductor package may have an equivalent ratio calculated by Equation 1 below of 1.4 or more, or 1.4 to 2.5, or 1.45 to 2.5, or 1.45 to 2.1, or 1.45 to 1.8, or 1.49 to 1.75.

[수학식1][Equation 1]

당량비 = 상기 아민 경화제에 함유된 총 활성수소 당량 / 상기 열경화성 수지에 함유된 총 경화성 작용기 당량Equivalent ratio = total active hydrogen equivalent contained in the amine curing agent / total curable functional group equivalent contained in the thermosetting resin

보다 구체적으로, 상기 수학식1에서, 상기 아민 경화제에 함유된 총 활성수소 당량은, 상기 아민 경화제의 총 중량(단위: g)을 상기 아민 경화제의 활성수소 단위당량(g/eq)로 나눈 값을 의미한다. More specifically, in Equation 1, the total active hydrogen equivalent contained in the amine curing agent is a value obtained by dividing the total weight (unit: g) of the amine curing agent by the active hydrogen unit equivalent (g/eq) of the amine curing agent Means.

상기 아민 경화제가 2종 이상의 혼합물인 경우, 각각의 화합물 별로 중량(단위:g)을 활성수소 단위당량(g/eq)로 나눈 값을 구하고, 이를 합한 값으로 상기 수학식1의 아민 경화제에 함유된 총 활성수소 당량을 구할 수 있다.When the amine curing agent is a mixture of two or more types, the weight (unit: g) for each compound is obtained by dividing the active hydrogen unit equivalent (g/eq), and the sum of these values is contained in the amine curing agent of Equation 1 The total activated hydrogen equivalent can be obtained.

상기 아민 경화제에 함유된 활성수소는, 아민 경화제에 존재하는 아미노기(-NH2)에 포함된 수소원자를 의미하며, 상기 활성수소가 열경화성 수지의 경화성 작용기와의 반응을 통해 경화구조를 형성할 수 있다.The active hydrogen contained in the amine curing agent means a hydrogen atom contained in the amino group (-NH 2 ) present in the amine curing agent, and the active hydrogen can form a cured structure through reaction with the curable functional group of the thermosetting resin. have.

또한, 상기 수학식1에서, 상기 열경화성 수지에 함유된 총 경화성 작용기 당량은, 상기 열경화성 수지의 총 중량(단위: g)을 상기 열경화성 수지의 경화성 작용기 단위당량(g/eq)로 나눈 값을 의미한다. In addition, in Equation 1, the total curable functional group equivalent contained in the thermosetting resin means a value obtained by dividing the total weight (unit: g) of the thermosetting resin by the curable functional group unit equivalent (g/eq) of the thermosetting resin. do.

상기 열경화성 수지가 2종 이상의 혼합물인 경우, 각각의 화합물 별로 중량(단위:g)을 경화성 작용기 단위당량(g/eq)로 나눈 값을 구하고, 이를 합한 값으로 상기 수학식1의 열경화성 수지에 함유된 총 경화성 작용기 당량을 구할 수 있다.When the thermosetting resin is a mixture of two or more, the weight (unit: g) for each compound is obtained by dividing the curable functional group unit equivalent (g/eq), and the sum of these values is contained in the thermosetting resin of Equation 1 The total curable functional group equivalent can be determined.

상기 열경화성 수지에 함유된 경화성 작용기는, 상기 아민 경화제의 활성수소와의 반응을 통해 경화구조를 형성하는 작용기를 의미하며, 상기 열경화성 수지 종류에 따라 경화성 작용기의 종류 또한 달라질 수 있다.The curable functional group contained in the thermosetting resin refers to a functional group that forms a cured structure through the reaction of the amine curing agent with active hydrogen, and the type of the curable functional group may also vary depending on the type of the thermosetting resin.

예를 들어, 상기 열경화성 수지로 에폭시 수지를 사용할 경우, 상기 에폭시 수지에 함유된 경화성 작용기는 에폭시기가 될 수 있고, 상기 열경화성 수지로 비스말레이미드수지를 사용할 경우, 상기 비스말레이미드 수지에 함유된 경화성 작용기는 말레이미드기가 될 수 있다.For example, when an epoxy resin is used as the thermosetting resin, the curable functional group contained in the epoxy resin may be an epoxy group, and when a bismaleimide resin is used as the thermosetting resin, the curability contained in the bismaleimide resin The functional group can be a maleimide group.

즉, 상기 반도체 패키지용 수지 조성물이 상기 수학식1로 계산되는 당량비가 1.4 이상을 만족한다는 것은, 모든 열경화성 수지에 함유된 경화성 작용기가 경화반응을 일으킬 수 있을 정도로 충분한 수준의 아민 경화제가 함유되어있음을 의미한다. 따라서, 상기 반도체 패키지용 수지 조성물에서 상기 수학식1로 계산되는 당량비가 1.4 미만으로 감소하는 경우, 고함량으로 투입된 필러의 영향으로 열경화성 수지가 보다 충분한 수준까지 균일하게 경화되기 어려워, 최종 제조되는 제품의 신뢰성이 감소할 수 있고, 기계적 물성 또한 감소할 수 있는 단점이 있다.That is, the fact that the resin composition for a semiconductor package satisfies the equivalent ratio calculated by Equation 1 above 1.4 means that the amine curing agent is contained in a sufficient level so that the curable functional groups contained in all thermosetting resins can cause a curing reaction. Means. Therefore, when the equivalent ratio calculated by Equation 1 in the resin composition for a semiconductor package decreases to less than 1.4, it is difficult for the thermosetting resin to be uniformly cured to a more sufficient level due to the effect of the filler added in a high content, and the final product is produced. There is a disadvantage that the reliability of the can be reduced, and the mechanical properties can also be reduced.

상기 아민 화합물은 술폰기; 카보닐기; 할로겐기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기; 및 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 1 이상 포함하고, 2 내지 5개의 아민기를 포함하는 방향족 아민 화합물일 수 있다. The amine compound is a sulfone group; Carbonyl group; Halogen group; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; A heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; And an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; and at least one functional group selected from the group consisting of, and may be an aromatic amine compound containing 2 to 5 amine groups. have.

보다 구체적으로, 상기 아민 화합물은 하기 화학식 1 내지 3으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.More specifically, the amine compound may include one or more compounds selected from the group consisting of the following Chemical Formulas 1 to 3.

[화학식1][Formula 1]

Figure 112019032052534-pat00001
Figure 112019032052534-pat00001

상기 화학식1에서, A는 술폰기, 카보닐기, 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이며, X1 내지 X8는 각각 독립적으로 니트로기, 시아노기, 수소원자, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 15의 아릴기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이고, R1, R1', R2 및 R2'는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 15의 아릴기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이며, n은 1 내지 10의 정수일 수 있다. In Formula 1, A is a sulfone group, a carbonyl group, or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and X 1 to X 8 are each independently a nitro group, a cyano group, a hydrogen atom, a halogen group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , A C6-C15 aryl group, or a C2-C20 heteroaryl group, and R 1, R 1, R 2 and R 2 ′ are each independently a hydrogen atom, a halogen group, a C 1 to C 6 alkyl group, It is a C6-C15 aryl group, or a C2-C20 heteroaryl group, and n may be an integer of 1-10.

상기 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 15의 아릴기, 및 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 니트로기, 시아노기 및 할로겐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기로 치환될 수 있다. The alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms are each independently selected from the group consisting of a nitro group, a cyano group, and a halogen group It may be substituted with the above functional groups.

[화학식2][Formula 2]

Figure 112019032052534-pat00002
Figure 112019032052534-pat00002

상기 화학식2에서, Y1 내지 Y8는 각각 독립적으로 니트로기, 시아노기, 수소원자, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 15의 아릴기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이고, R3, R3', R4 및 R4'는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 15의 아릴기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이며, m은 1 내지 10의 정수이고, 상기 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 15의 아릴기, 및 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 니트로기, 시아노기 및 할로겐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기로 치환될 수 있다. In Formula 2, Y 1 to Y 8 are each independently a nitro group, a cyano group, a hydrogen atom, a halogen group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms And R 3, R 3 ' , R 4 and R 4'are each independently a hydrogen atom, a halogen group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms. , m is an integer of 1 to 10, and the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and the heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms are each independently selected from the group consisting of a nitro group, a cyano group, and a halogen group. It may be substituted with one or more functional groups.

[화학식3][Formula 3]

Figure 112019032052534-pat00003
Figure 112019032052534-pat00003

상기 화학식3에서, Z1 내지 Z4는 각각 독립적으로 니트로기, 시아노기, 수소원자, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 15의 아릴기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이고, R5, R5', R6 및 R6'는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 15의 아릴기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이며, 상기 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 15의 아릴기, 및 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 니트로기, 시아노기 및 할로겐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기로 치환될 수 있다. In Formula 3, Z 1 to Z 4 are each independently a nitro group, a cyano group, a hydrogen atom, a halogen group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms And R 5, R 5, R 6 and R 6 ′ are each independently a hydrogen atom, a halogen group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms , The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and the heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms may each independently be substituted with one or more functional groups selected from the group consisting of a nitro group, a cyano group, and a halogen group. .

상기 알킬기는, 알케인(alkane)으로부터 유래한 1가의 작용기로, 예를 들어, 직쇄형, 분지형 또는 고리형으로서, 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실 등이 될 수 있다. 상기 알킬기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소 원자는 각각 치환기로 치환가능하다.The alkyl group is a monovalent functional group derived from alkane, for example, as a straight chain, branched or cyclic, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, It can be hexyl or the like. One or more hydrogen atoms included in the alkyl group may each be substituted with a substituent.

상기 알킬렌기는, 알케인(alkane)으로부터 유래한 2가의 작용기로, 예를 들어, 직쇄형, 분지형 또는 고리형으로서, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 이소부틸렌기, sec-부틸렌기, tert-부틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기 등이 될 수 있다. 상기 알킬렌기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소 원자는 각각 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The alkylene group is a divalent functional group derived from alkane, for example, as a straight chain, branched or cyclic, methylene group, ethylene group, propylene group, isobutylene group, sec-butylene group, It may be a tert-butylene group, a pentylene group, a hexylene group, and the like. At least one hydrogen atom included in the alkylene group may be substituted with the same substituent as in the case of the alkyl group.

상기 아릴기는 아렌(arene)으로부터 유래한 1가의 작용기로, 예를 들어, 단환식 또는 다환식일 수 있다. 구체적으로, 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 스틸베닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 각각 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The aryl group is a monovalent functional group derived from arene, and may be, for example, monocyclic or polycyclic. Specifically, the monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, or a stilbenyl group, but is not limited thereto. The polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto. One or more hydrogen atoms of these aryl groups may each be substituted with the same substituents as in the case of the alkyl group.

상기 헤테로아릴기는 이종원자로 O, N 또는 S를 포함하는 헤테로 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 30일 수 있다. 헤테로 고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기 및 디벤조퓨란기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 이러한 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 각각 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The heteroaryl group is a heterocyclic group including O, N or S as a heteroatom, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but may have 2 to 30 carbon atoms. Examples of heterocyclic groups include thiophene group, furan group, pyrrole group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxadiazole group, triazole group, pyridyl group, bipyridyl group, triazine group, acridyl group, pyridazine group , Quinolinyl group, isoquinoline group, indole group, carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuranyl group and dibenzofuran And the like, but are not limited to these. At least one hydrogen atom in the heteroaryl group may be substituted with the same substituent as in the case of the alkyl group.

상기 "치환"이라는 용어는 화합물 내의 수소 원자 대신 다른 작용기가 결합하는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정되지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. The term "substituted" means that other functional groups are bonded in place of a hydrogen atom in the compound, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, the position where the substituent can be substituted. The substituents may be the same or different from each other.

보다 구체적으로, 상기 화학식1은 하기 화학식1-1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.More specifically, Formula 1 may include a compound represented by Formula 1-1 below.

[화학식1-1] [Formula 1-1]

Figure 112019032052534-pat00004
Figure 112019032052534-pat00004

상기 화학식1-1에서, A, X1 내지 X8, R1, R1', R2 및 R2', n에 대한 내용은 상기 화학식1에서 상술한 내용을 포함한다.In Formula 1-1, the contents of A, X 1 to X 8 , R 1, R 1, R 2 and R 2 ′, n include the contents described above in Formula 1 above.

상기 화학식1-1의 구체적인 예로는 4,4'-diaminodiphenyl sulfone(화학식1-1에서 A는 술폰기, X1 내지 X8, R1, R1', R2 및 R2'는 각각 독립적으로 수소원자이며, n은 1 이다.), bis(4-aminophenyl)methanone(화학식1-1에서 A는 카보닐기, X1, X2, R1, R1', R2 및 R2'는 각각 독립적으로 수소원자이며, n은 1 이다.), 4,4'-(perfluoropropane-2,2-diyl)dianiline(화학식1-1에서 A는 perfluoropropane-2,2-diyl, X1 내지 X8, R1, R1', R2 및 R2'는 각각 독립적으로 수소원자이며, n은 1 이다.), 4,4'-(2,2,2-trifluoroethane-1,1-diyl)dianiline (화학식1-1에서 A는 2,2,2-trifluoroethane-1,1-diyl, X1 내지 X8, R1, R1', R2 및 R2'는 각각 독립적으로 수소원자이며, n은 1 이다.) 등을 들 수 있다.Specific examples of Formula 1-1 include 4,4'-diaminodiphenyl sulfone (in Formula 1-1, A is a sulfone group, X 1 to X 8, R 1, R 1, R 2 and R 2 ′ are each independently a hydrogen atom, n is 1.), bis (4- aminophenyl) methanone ( formula 1-1 in a is a carbonyl group, X 1, X 2, R 1, R 1 ', R 2 and R 2' are each Independently, it is a hydrogen atom, and n is 1.), 4,4'-(perfluoropropane-2,2-diyl)dianiline (in Formula 1-1, A is perfluoropropane-2,2-diyl, X 1 to X 8, R 1, R 1, R 2 and R 2 ′ are each independently a hydrogen atom, and n is 1.), 4,4'-(2,2,2-trifluoroethane-1,1-diyl)dianiline ( In Formula 1-1, A is 2,2,2-trifluoroethane-1,1-diyl, X 1 to X 8, R 1, R 1, R 2 and R 2 ′ are each independently a hydrogen atom, and n is 1).

또한, 상기 화학식2는 하기 화학식2-1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.In addition, Formula 2 may include a compound represented by Formula 2-1 below.

[화학식2-1] [Formula 2-1]

Figure 112019032052534-pat00005
Figure 112019032052534-pat00005

상기 화학식2-1에서, Y1 내지 Y8, R3, R3', R4 및 R4', m에 대한 내용은 상기 화학식2에서 상술한 내용을 포함한다.In Formula 2-1, the contents of Y 1 to Y 8 , R 3, R 3, R 4 and R 4 ′, and m include the contents described above in Formula 2 above.

상기 화학식2-1의 구체적인 예로는 2,2',3,3',5,5',6,6'-octafluorobiphenyl-4,4'-diamine (화학식2-1에서 Y1 내지 Y8은 할로겐으로 플루오르기, R3, R3', R4 및 R4'는 각각 독립적으로 수소원자이며, m은 1 이다.), 2,2'-bis(trifluoromethyl)biphenyl-4,4'-diamine (Y2 및 Y7은 각각 트리플루오로메틸기이며, Y1, Y3, Y4, Y5, Y6, Y8은 수소원자, R3, R3', R4 및 R4'는 각각 독립적으로 수소원자이며, m은 1 이다.) 등을 들 수 있다.Specific examples of Formula 2-1 include 2,2',3,3',5,5',6,6'-octafluorobiphenyl-4,4'-diamine (Y 1 to Y 8 in Formula 2-1 are halogen a fluorine group, R 3, R 3 ', R 4 and R 4' are each independently a hydrogen atom, m is 1.), 2,2'-bis ( trifluoromethyl) biphenyl-4,4'-diamine ( Y 2 and Y 7 is a trifluoromethyl group, respectively, Y 1, Y 3, Y 4, Y 5, Y 6, Y 8 are each a hydrogen atom, R 3, R 3 ', R 4 and R 4' independently Is a hydrogen atom, and m is 1.) and the like.

또한, 상기 화학식3는 하기 화학식3-1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.In addition, Formula 3 may include a compound represented by Formula 3-1 below.

[화학식3-1] [Chemical Formula 3-1]

Figure 112019032052534-pat00006
Figure 112019032052534-pat00006

상기 화학식3-1에서, Z1 내지 Z4, R5, R5', R6 및 R6'에 대한 내용은 상기 화학식3에서 상술한 내용을 포함한다.In Formula 3-1, the contents of Z 1 to Z 4 , R 5, R 5, R 6 and R 6 ′ include the contents described above in Formula 3 above.

상기 화학식3-1의 구체적인 예로는 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-diamine (화학식3-1에서 Z1 내지 Z4는 할로겐으로 플루오르기, R5, R5', R6 및 R6'는 각각 독립적으로 수소원자이다.)등을 들 수 있다. Specific examples of Chemical Formula 3-1 include 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-diamine (Z 1 to Z 4 in Chemical Formula 3-1 are halogen and fluorine groups , R 5, R 5 ' , R 6 And R 6 ′ each independently represent a hydrogen atom.) and the like.

한편, 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 상술한 성분을 포함함에 따라서 열경화 이후 230℃ 이하, 또는 170 내지 230℃, 또는 180 내지 220℃의 유리 전이 온도를 가질 수 있다. Meanwhile, the thermosetting resin composition for a semiconductor package may have a glass transition temperature of 230° C. or less, or 170 to 230° C., or 180 to 220° C. after thermal curing, as it includes the above-described components.

또한, 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물의 경화 이후 측정한 30℃ 및 180℃에서의 저장 탄성율이 각각 16 Gpa이하일 수 있다. 또한, 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물의 경화 이후 측정한 260℃에서의 저장 탄성율이 8 Gpa 이하일 수 있다. In addition, the storage modulus at 30° C. and 180° C. measured after curing of the thermosetting resin composition for a semiconductor package may be 16 Gpa or less, respectively. In addition, the storage modulus at 260° C. measured after curing of the thermosetting resin composition for a semiconductor package may be 8 Gpa or less.

상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 경화 이후에 30℃ 및 180℃와 같이 상대적으로 낮은 온도 범위에서 16 Gpa이하의 낮은 저장 탄성율을 갖는데, 이에 따라 동일 열팽창계수에서 상대적으로 변형력을 나타낼 수 있고 이에 따라 30℃ 및 180℃와 같이 낮은 온도 범위에서 반도체패키지의 휨이 상대적으로 낮은 특징을 가질 수 있다. The thermosetting resin composition for a semiconductor package has a low storage modulus of 16 Gpa or less in a relatively low temperature range such as 30°C and 180°C after curing, and thus may exhibit a relatively deformable force at the same coefficient of thermal expansion, and thus 30 In a low temperature range such as °C and 180 °C, the warpage of the semiconductor package may be relatively low.

상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 경화 이후에 260℃에서 상술한 저장 탄성율을 가짐에 따라서, 이에 따라 동일 열팽창계수에서 상대적으로 변형력을 나타낼 수 있고 이에 따라 260℃에서 반도체패키지의 휨이 상대적으로 낮은 특징을 가질 수 있다.Since the thermosetting resin composition for a semiconductor package has the above-described storage modulus at 260° C. after curing, it can exhibit a relatively deformable force at the same coefficient of thermal expansion, and accordingly, the warpage of the semiconductor package at 260° C. is relatively low. Can have.

상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 경화 이후 12 ppm/℃이하, 또는 5 내지 12ppm/℃, 또는 4 내지 10ppm/℃의 열팽창계수를 가질 수 있다.The thermosetting resin composition for a semiconductor package may have a thermal expansion coefficient of 12 ppm/° C. or less, or 5 to 12 ppm/° C., or 4 to 10 ppm/° C. after curing.

상기 구현예의 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 아민 화합물, 열경화성 수지, 열가소성 수지, 및 무기 충진제를 포함할 수 있다. The thermosetting resin composition for a semiconductor package of the above embodiment may include an amine compound, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, and an inorganic filler.

상기 성분의 함량이 크게 한정되는 것은 아니나, 상기 상기 구현예의 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물로부터 제조되는 최종 제품의 물성 등을 고려하여 상술한 성분들을 포함할 수 있으며, 이들 성분간의 함량 비율 등은 후술하는 바와 같다. Although the content of the components is not largely limited, the above-described components may be included in consideration of the physical properties of the final product prepared from the thermosetting resin composition for a semiconductor package of the embodiment, and the content ratio between these components will be described later. As shown.

상기 열경화성 수지는 에폭시 수지를 포함할 수 있다. 상기 에폭시 수지로는 통상 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물에 사용되는 것을 제한 없이 사용 할 수 있으며, 그 종류가 한정되지는 않으며, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 페닐 아랄킬계 에폭시 수지, 테트라페닐 에탄 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지, 바이페닐계 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 에폭시 수지, 및 디시클로펜타디엔계 에폭시 수지와 나프탈렌계 에폭시 수지의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The thermosetting resin may include an epoxy resin. The epoxy resin may be used without limitation, which is usually used in a thermosetting resin composition for a semiconductor package, and its type is not limited, and a bisphenol A type epoxy resin, a phenol novolac epoxy resin, a phenyl aralkyl epoxy resin, a tetra It may be one or more selected from the group consisting of a phenyl ethane epoxy resin, a naphthalene-based epoxy resin, a biphenyl-based epoxy resin, a dicyclopentadiene epoxy resin, and a mixture of a dicyclopentadiene-based epoxy resin and a naphthalene-based epoxy resin.

구체적으로, 상기 에폭시 수지는 하기 화학식 5로 표시되는 비스페놀형 에폭시 수지, 하기 화학식 6로 표시되는 노볼락형 에폭시 수지, 하기 화학식 7로 표시되는 페닐 아랄킬계 에폭시 수지, 하기 화학식 8로 표시되는 테트라페닐에탄형 에폭시 수지, 하기 화학식 9과 10으로 표시되는 나프탈렌형 에폭시 수지, 하기 화학식 11로 표시되는 바이페닐형 에폭시 수지, 및 하기 화학식 12로 표시되는 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.Specifically, the epoxy resin is a bisphenol-type epoxy resin represented by the following Formula 5, a novolak-type epoxy resin represented by the following Formula 6, a phenyl aralkyl-based epoxy resin represented by the following Formula 7, and a tetraphenyl represented by the following Formula 8. 1 selected from the group consisting of an ethane type epoxy resin, a naphthalene type epoxy resin represented by the following Formulas 9 and 10, a biphenyl type epoxy resin represented by the following Formula 11, and a dicyclopentadiene type epoxy resin represented by the following Formula 12 More than one species can be used.

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112019032052534-pat00007
Figure 112019032052534-pat00007

상기 화학식 5에서, In Chemical Formula 5,

R은

Figure 112019032052534-pat00008
또는
Figure 112019032052534-pat00009
이고, R is
Figure 112019032052534-pat00008
or
Figure 112019032052534-pat00009
ego,

n은 0 또는 1 내지 50의 정수이다.n is 0 or an integer from 1 to 50.

보다 구체적으로, 상기 화학식 5의 에폭시 수지는 R의 종류에 따라, 각각 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 M형 에폭시 수지, 또는 비스페놀 S형 에폭시 수지일 수 있다. More specifically, the epoxy resin of Formula 5 may be a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol M type epoxy resin, or a bisphenol S type epoxy resin, depending on the type of R.

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112019032052534-pat00010
Figure 112019032052534-pat00010

상기 화학식 6에서, In Chemical Formula 6,

R은 H 또는 CH3이고, R is H or CH 3 ,

n은 0 또는 1 내지 50의 정수이다.n is 0 or an integer from 1 to 50.

보다 구체적으로, 상기 화학식 6의 노볼락형 에폭시 수지는 R의 종류에 따라, 각각 페놀 노볼락형 에폭시 수지 또는 크레졸 노볼락형 에폭시 수지일 수 있다. More specifically, the novolak-type epoxy resin of Formula 6 may be a phenol novolak-type epoxy resin or a cresol novolac-type epoxy resin, respectively, depending on the type of R.

[화학식 7] [Formula 7]

Figure 112019032052534-pat00011
Figure 112019032052534-pat00011

[화학식 8] [Formula 8]

Figure 112019032052534-pat00012
Figure 112019032052534-pat00012

[화학식 9] [Formula 9]

Figure 112019032052534-pat00013
Figure 112019032052534-pat00013

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112019032052534-pat00014
Figure 112019032052534-pat00014

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112019032052534-pat00015
Figure 112019032052534-pat00015

상기 화학식 11에서,In Formula 11,

n은 0 또는 1 내지 50의 정수이다.n is 0 or an integer from 1 to 50.

[화학식 12] [Formula 12]

Figure 112019032052534-pat00016
Figure 112019032052534-pat00016

상기 화학식 12에서, n은 0 또는 1 내지 50의 정수이다.In Formula 12, n is 0 or an integer of 1 to 50.

한편, 상기 열경화성 수지는 비스말레이미드 수지, 시아네이트 에스터 수지 및 비스말레이미드-트리아진 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 수지를 더 포함할 수 있다. Meanwhile, the thermosetting resin may further include at least one resin selected from the group consisting of a bismaleimide resin, a cyanate ester resin, and a bismaleimide-triazine resin.

상기 비스말레이미드 수지는 통상 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물에 사용되는 것을 제한 없이 사용 할 수 있으며, 그 종류가 한정되지는 않는다. 바람직한 일례를 들면, 상기 비스말레이미드 수지는 하기 화학식 13으로 표시되는 디페닐메탄형 비스말레이미드 수지, 하기 화학식 14로 표시되는 페닐렌형 비스말레이미드 수지, 하기 화학식 15로 표시되는 비스페놀 A형 디페닐 에테르 비스말레이미드 수지, 및 하기 화학식 16으로 표시되는 디페닐메탄형 비스말레이미드 및 페닐메탄형 말레이미드 수지의 올리고머로 구성된 비스말레이미드 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The bismaleimide resin may be used without limitation, which is usually used in a thermosetting resin composition for a semiconductor package, and the type is not limited. For a preferred example, the bismaleimide resin is a diphenylmethane-type bismaleimide resin represented by the following formula (13), a phenylene-type bismaleimide resin represented by the following formula (14), and a bisphenol A-type diphenyl represented by the following formula (15). It may be one or more selected from the group consisting of an ether bismaleimide resin and an oligomer of diphenylmethane-type bismaleimide and phenylmethane-type maleimide resin represented by Formula 16 below.

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112019032052534-pat00017
Figure 112019032052534-pat00017

상기 화학식 13에서,In Chemical Formula 13,

R1 및 R2는 각각 독립적으로, H, CH3 또는 C2H5이다.R 1 and R 2 are each independently H, CH 3 or C 2 H 5 .

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112019032052534-pat00018
Figure 112019032052534-pat00018

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112019032052534-pat00019
Figure 112019032052534-pat00019

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112019032052534-pat00020
Figure 112019032052534-pat00020

상기 화학식 16에서,In Chemical Formula 16,

n은 0 또는 1 내지 50의 정수이다.n is 0 or an integer from 1 to 50.

또한, 상기 시아네이트계 수지의 구체적인 예로 시아네이트 에스터 수지를 들 수 있으며, 통상 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물에 사용되는 것을 제한 없이 사용 할 수 있으며, 그 종류가 한정되지는 않는다. In addition, a specific example of the cyanate-based resin may be a cyanate ester resin, and what is usually used in a thermosetting resin composition for a semiconductor package may be used without limitation, and the type is not limited.

바람직한 일례를 들면, 상기 시아네이트 에스터 수지는 하기 화학식 17로 표시되는 노볼락형 시아네이트 수지, 하기 화학식 18로 표시되는 디시클로펜타디엔형 시아네이트 수지, 하기 화학식 19로 표시되는 비스페놀형 시아네이트 수지 및 이들의 일부 트리아진화된 프리폴리머를 들 수 있고, 이들은 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.For a preferred example, the cyanate ester resin is a novolac-type cyanate resin represented by the following formula (17), a dicyclopentadiene-type cyanate resin represented by the following formula (18), and a bisphenol-type cyanate resin represented by the following formula (19). And some of these triazine-formed prepolymers, and these may be used alone or in combination of two or more.

[화학식 17][Formula 17]

Figure 112019032052534-pat00021
Figure 112019032052534-pat00021

상기 화학식 17에서,In Chemical Formula 17,

n은 0 또는 1 내지 50의 정수이다.n is 0 or an integer from 1 to 50.

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112019032052534-pat00022
Figure 112019032052534-pat00022

상기 화학식 18에서,In Chemical Formula 18,

n은 0 또는 1 내지 50의 정수이다.n is 0 or an integer from 1 to 50.

[화학식 19][Formula 19]

Figure 112019032052534-pat00023
Figure 112019032052534-pat00023

상기 화학식 19에서, In Chemical Formula 19,

R은

Figure 112019032052534-pat00024
또는
Figure 112019032052534-pat00025
이다.R is
Figure 112019032052534-pat00024
or
Figure 112019032052534-pat00025
to be.

보다 구체적으로, 상기 화학식 19의 시아네이트 수지는 R의 종류에 따라, 각각 비스페놀 A형 시아네이트 수지, 비스페놀 E형 시아네이트 수지, 비스페놀 F형 시아네이트 수지, 또는 비스페놀 M형 시아네이트 수지일 수 있다. More specifically, the cyanate resin of Formula 19 may be a bisphenol A type cyanate resin, a bisphenol E type cyanate resin, a bisphenol F type cyanate resin, or a bisphenol M type cyanate resin, depending on the type of R. .

그리고, 상기 비스말레이미드 수지로는 비스말레이미드-트리아진 수지 등을 들 수 있고, 상기 비스말레이미드-트리아진 수지는 통상 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물에 사용되는 것을 제한 없이 사용 할 수 있으며, 그 종류가 한정되지는 않는다.In addition, the bismaleimide resin may include a bismaleimide-triazine resin, and the bismaleimide-triazine resin may be used without limitation, which is usually used in a thermosetting resin composition for a semiconductor package. The type is not limited.

한편, 상기 열가소성 수지는 프리프레그의 경화 후, 인성(Toughness)을 증가시키는 효과가 있으며, 열팽창계수 및 탄성률을 낮게 하여 반도체 패키지의 휨(Warpage)를 완화시키는 역할을 할 수 있다. 상기 열가소성 수지의 구체적인 예로는 (메트)아크릴레이트계 고분자를 들 수 있다. On the other hand, the thermoplastic resin has an effect of increasing toughness after curing of the prepreg, and may play a role of reducing warpage of a semiconductor package by lowering a coefficient of thermal expansion and an elastic modulus. A specific example of the thermoplastic resin may be a (meth)acrylate-based polymer.

상기 (메트)아크릴레이트계 고분자의 예가 크게 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래의 반복단위와 (메트)아크릴로니트릴 유래의 반복 단위가 포함되는 아크릴산 에스테르 공중합체; 또는 부타디엔 유래의 반복 단위가 포함되는 아크릴산 에스테르 공중합체일 수 있다. 예를 들어, 상기 (메트)아크릴레이트계 고분자는 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등의 단량체를 각각 1 내지 40중량%의 범위내(단량체 전체의 총 중량 대비)에서 사용하여 공중한 공중합체 일 수 있다. Examples of the (meth)acrylate-based polymer are not largely limited, for example, an acrylic acid ester copolymer including a repeating unit derived from a (meth)acrylate-based monomer and a repeating unit derived from a (meth)acrylonitrile; Or it may be an acrylic acid ester copolymer containing repeating units derived from butadiene. For example, the (meth)acrylate-based polymer contains monomers such as butyl acrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, methyl methacrylate, and glycidyl methacrylate in the range of 1 to 40% by weight, respectively ( It may be a copolymer that is used in (relative to the total weight of the entire monomer).

상기 (메트)아크릴레이트계 고분자는 500,000 내지 1,000,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트계 고분자의 중량평균분자량이 너무 작으면, 경화 후, 프리프레그의 인성(Toughnes)증가나 열팽창률 및 탄성률 감소에 효과가 감소하여 기술적으로 불리할 수 있다. 또한, 상기 (메트)아크릴레이트계 고분자의 중량평균분자량이 너무 크면, 프리프레그의 흐름성을 감소시킬 수 있다. The (meth)acrylate-based polymer may have a weight average molecular weight of 500,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight of the (meth)acrylate-based polymer is too small, after curing, the effect of increasing the toughness of the prepreg or reducing the coefficient of thermal expansion and elasticity decreases, which may be technically disadvantageous. In addition, if the weight average molecular weight of the (meth)acrylate-based polymer is too large, the flowability of the prepreg may be reduced.

상기 열가소성 수지는 최종 제품의 용도 및 특성 등을 고려하여 사용되는 함량을 결정할 수 있으며, 예를 들어 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 상기 열경화성 수지 100 중량부에 대하여 상기 열가소성 수지 10 내지 200 중량부를 포함할 수 있다.The amount of the thermoplastic resin to be used may be determined in consideration of the use and characteristics of the final product, for example, the thermosetting resin composition for a semiconductor package includes 10 to 200 parts by weight of the thermoplastic resin based on 100 parts by weight of the thermosetting resin. can do.

한편, 상기 구현예의 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 상술한 아민 화합물을 포함할 수 있으며, 상기 아민 화합물 이외의 추가적인 경화제를 더 포함할 수도 있다. Meanwhile, the thermosetting resin composition for a semiconductor package of the embodiment may include the above-described amine compound, and may further include an additional curing agent other than the amine compound.

보다 구체적으로, 상기 구현예의 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 상기 아민 화합물과 상이한 제2의 아민 화합물, 산무수물계 수지, 비스말레이미드 수지, 시아네이트계 수지, 페놀 노볼락 수지 및 벤즈옥사진 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 경화제를 더 포함할 수 있다. More specifically, the thermosetting resin composition for a semiconductor package of the embodiment is a second amine compound different from the amine compound, an acid anhydride resin, a bismaleimide resin, a cyanate resin, a phenol novolak resin, and a benzoxazine resin. It may further include one or more curing agents selected from the group consisting of.

또한, 상기 일 구현예의 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 무기 충진제를 포함할 수 있다.In addition, the thermosetting resin composition for a semiconductor package of the embodiment may include an inorganic filler.

상기 무기 충진제는 통상 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물에 사용되는 것을 제한 없이 사용 할 수 있으며, 구체적인 예로는 실리카, 알루미늄 트리하이드록사이드, 마그네슘 하이드록사이드, 몰리브데늄 옥사이드, 징크 몰리브데이트, 징크 보레이트, 징크 스타네이트, 알루미나, 클레이, 카올린, 탈크, 소성 카올린, 소성 탈크, 마이카, 유리 단섬유, 글라스 미세 파우더 및 중공 글라스를 들 수 있으며 이들로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The inorganic filler can be used without limitation, which is usually used in a thermosetting resin composition for a semiconductor package, and specific examples include silica, aluminum trihydroxide, magnesium hydroxide, molybdenum oxide, zinc molybdate, zinc borate. , Zinc stanate, alumina, clay, kaolin, talc, calcined kaolin, calcined talc, mica, short glass fibers, glass fine powder, and hollow glass, and may be one or more selected from the group consisting of these.

상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 상기 열경화성 수지, 열가소성 수지 및 아민 화합물의 총합 100중량부 대비 무기 충진제 30 내지 300중량부, 또는 30 내지 200중량부, 또는 50 내지 150중량부를 포함할 수 있다. 상기 무기 충진제의 함량이 너무 작으면 열팽창계수가 증가하여 리플로우(reflow) 공정시 휨 현상이 심화되며, 인쇄회로기판의 강성이 감소하는 문제가 있다.The thermosetting resin composition for a semiconductor package may include 30 to 300 parts by weight, or 30 to 200 parts by weight, or 50 to 150 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the total of the thermosetting resin, the thermoplastic resin and the amine compound. If the content of the inorganic filler is too small, the coefficient of thermal expansion increases, so that warpage during the reflow process is intensified, and the rigidity of the printed circuit board decreases.

또한, 상기 표면 처리된 충진제를 사용시, 나노 입경의 작은 사이즈와 마이크로 입경의 큰 사이즈를 함께 사용하여 팩킹 밀도 (packing density)를 높여 충진률을 높일 수 있다.In addition, when the surface-treated filler is used, a small size of a nano particle diameter and a large size of a micro particle diameter are used together to increase the packing density, thereby increasing the filling rate.

상기 무기 충진제는 평균 입경이 상이한 2종 이상의 무기 충진제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 2종 이상의 무기 충진제 중 적어도 1종이 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 100 ㎛인 무기 충진제이고, 다른 1종이 평균 입경이 1 ㎚ 내지 90 ㎚인 무기 충진제일 수 있다. The inorganic filler may include two or more types of inorganic fillers having different average particle diameters. Specifically, at least one of the two or more inorganic fillers may be an inorganic filler having an average particle diameter of 0.1 μm to 100 μm, and the other type may be an inorganic filler having an average particle diameter of 1 nm to 90 nm.

상기 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 100 ㎛인 무기 충진제 100 중량부에 대하여 상기 평균 입경이 1 ㎚ 내지 90 ㎚인 무기 충진제 함량이 1 중량부 내지 30 중량부일 수 있다.The content of the inorganic filler having an average particle diameter of 1 nm to 90 nm may be 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic filler having an average particle diameter of 0.1 µm to 100 µm.

상기 무기 충진제는 내습성, 분산성을 향상시키는 관점에서 실란 커플링제로 표면 처리된 실리카를 사용할 수 있다. As the inorganic filler, silica surface-treated with a silane coupling agent may be used from the viewpoint of improving moisture resistance and dispersibility.

상기 무기 충진제를 표면 처리하는 방법은, 실란 커플링제를 표면 처리제로 이용하여 실리카 입자를 건식 또는 습식으로 처리하는 방법이 사용될 수 있다. 예를 들어, 실리카 입자 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 1 중량부의 실란 커플링제를 사용하여 습식방법으로 실리카를 표면처리하여 사용할 수 있다.As a method of surface treatment of the inorganic filler, a method of treating silica particles in a dry or wet manner using a silane coupling agent as a surface treatment agent may be used. For example, the silica may be surface-treated by a wet method using 0.01 to 1 part by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of silica particles.

구체적으로, 상기 실란 커플링제로는 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란과 같은 아미노실란 커플링제, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란과 같은 에폭시 실란커플링제, 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란과 같은 비닐 실란커플링제, N-2-(N-비닐벤질아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 하이드로클로라이드와 같은 양이온 실란커플링제 및 페닐 실란커플링제를 들 수 있으며, 실란 커플링제는 단독으로 사용될 수 있으며, 또는 필요에 따라 적어도 두 개의 실란 커플링제를 조합하여 사용할 수 있다.Specifically, examples of the silane coupling agent include 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane. Aminosilane coupling agent, epoxy silane coupling agent such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyl silane coupling agent such as 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane, N-2-(N-vinylbenzylaminoethyl) ) A cationic silane coupling agent such as -3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride and a phenyl silane coupling agent, and the silane coupling agent may be used alone, or a combination of at least two silane coupling agents as necessary. Can be used.

보다 구체적으로, 상기 실란 화합물은 방향족 아미노 실란 또는 (메트)아크릴실란을 포함할 수 있으며, 상기 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 100 ㎛인 무기 충진제로는 방향족 아미노 실란이 처리된 실리카를 사용할 수 있고, 상기 평균 입경이 1 ㎚ 내지 90 ㎚인 무기 충진제로는 (메트)아크릴 실란이 처리된 실리카를 사용할 수 있다. 상기 방향족 아미노 실란이 처리된 실리카의 구체적인 예로는 SC2050MTO(Admantechs사)를 들 수 있고, 상기 (메트)아크릴실란이 처리된 실리카의 구체적인 예로는 AC4130Y (Nissan chemical사)를 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴은 아크릴 또는 메타크릴을 모두 포함하는 의미로 사용되었다.More specifically, the silane compound may include an aromatic amino silane or a (meth)acrylic silane, and an aromatic amino silane-treated silica may be used as the inorganic filler having an average particle diameter of 0.1 μm to 100 μm, and the Silica treated with (meth)acrylic silane may be used as an inorganic filler having an average particle diameter of 1 nm to 90 nm. Specific examples of the aromatic amino silane-treated silica include SC2050MTO (Admantechs), and specific examples of the (meth)acrylsilane-treated silica include AC4130Y (Nissan Chemical). The (meth)acrylic was used in the sense of including both acrylic or methacrylic.

그리고, 상기 일 구현예의 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 필요에 따라 용제를 첨가하여 용액으로 사용할 수 있다. 상기 용제로는 수지 성분에 대해 양호한 용해성을 나타내는 것이면 그 종류가 특별히 한정되지 않으며, 알코올계, 에테르계, 케톤계, 아미드계, 방향족 탄화수소계, 에스테르계, 니트릴계 등을 사용할 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 병용한 혼합 용제를 이용할 수도 있다. 또한 상기 용매의 함량은 프리프레그 제조시 유리섬유에 수지 조성물을 함침할 수 있는 정도면 특별히 한정되지 않는다. In addition, the thermosetting resin composition for a semiconductor package of the embodiment may be used as a solution by adding a solvent as needed. The type of the solvent is not particularly limited as long as it exhibits good solubility in the resin component, and alcohol, ether, ketone, amide, aromatic hydrocarbon, ester, nitrile, etc. can be used. Alternatively, a mixed solvent used in combination of two or more may be used. In addition, the content of the solvent is not particularly limited as long as the resin composition can be impregnated into the glass fiber when preparing the prepreg.

또한 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은, 수지 조성물 고유의 특성을 손상시키지 않는 한, 기타 열경화성 수지, 열가소성 수지 및 이들의 올리고머 및 엘라스토머와 같은 다양한 고분자 화합물, 기타 난연성 화합물 또는 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 이들은 통상적으로 사용되는 것으로부터 선택되는 것이라면 특별히 한정하지 않는다.예를 들어 첨가제로는 자외선흡수제, 산화방지제, 광중합개시제, 형광증백제, 광증감제, 안료, 염료, 증점제, 활제, 소포제, 분산제, 레벨링제, 광택제 등이 있고, 목적에 부합되도록 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.In addition, the thermosetting resin composition for a semiconductor package may further include various polymer compounds such as other thermosetting resins, thermoplastic resins and oligomers and elastomers thereof, and other flame retardant compounds or additives as long as the properties of the resin composition are not impaired. . These are not particularly limited as long as they are selected from those commonly used. For example, additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, photopolymerization initiators, optical brighteners, photosensitizers, pigments, dyes, thickeners, lubricants, defoaming agents, dispersants, There are leveling agents, brightening agents, etc., and it is also possible to mix and use them to suit the purpose.

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물 및 섬유 기재를 포함하는, 프리프레그가 제공 될 수 있다.Meanwhile, according to another embodiment of the present invention, a prepreg including the thermosetting resin composition for the semiconductor package and a fiber substrate may be provided.

상기 프리프레그는 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물이 반경화 상태로 섬유 기재에 함침되어 있는 것을 의미한다.The prepreg means that the thermosetting resin composition for a semiconductor package is impregnated into a fibrous substrate in a semi-cured state.

상기 섬유 기재는 그 종류가 특별히 한정되지는 않으나, 유리 섬유 기재, 폴리아미드 수지 섬유, 방향족 폴리아미드 수지 섬유 등의 폴리아미드계 수지 섬유, 폴리에스테르 수지 섬유, 방향족 폴리에스테르 수지 섬유, 전 방향족 폴리에스테르 수지 섬유 등의 폴리에스테르계 수지 섬유, 폴리이미드 수지 섬유, 폴리벤족사졸 섬유, 불소 수지 섬유 등을 주성분으로 하는 직포 또는 부직포로 구성되는 합성 섬유 기재, 크래프트지, 코튼 린터지, 린터와 크래프트 펄프의 혼초지 등을 주성분으로 하는 종이 기재 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게 유리 섬유 기재를 사용한다. 상기 유리 섬유 기재는 프리프레그의 강도가 향상되고 흡수율을 내릴 수 있으며, 또 열팽창 계수를 작게 할 수 있다. The type of the fiber substrate is not particularly limited, but polyamide resin fibers such as glass fiber substrates, polyamide resin fibers, and aromatic polyamide resin fibers, polyester resin fibers, aromatic polyester resin fibers, and wholly aromatic polyester Synthetic fiber substrates composed of woven or nonwoven fabrics mainly composed of polyester resin fibers such as resin fibers, polyimide resin fibers, polybenzoxazole fibers, fluororesin fibers, etc., kraft paper, cotton linter paper, linter and kraft pulp. A paper substrate or the like containing mixed paper or the like as a main component may be used, and a glass fiber substrate is preferably used. The glass fiber substrate can improve the strength of the prepreg, reduce the water absorption rate, and can reduce the coefficient of thermal expansion.

상기 유리 섬유 기재는 다양한 인쇄회로기판 물질용으로 사용되는 유리기재로부터 선택될 수 있다. 이들의 예로서는, E 글라스, D 글라스, S 글라스, T 글라스, NE 글라스 및 L 글라스, Q 글라스와 같은 유리 섬유를 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다. 필요에 따라서 의도된 용도 또는 성능에 따라, 상기 유리기재 물질을 선택할 수 있다. 유리기재 형태는 전형적으로 직포, 부직포, 로빙(roving), 잘개 다진 스트랜드 매트(chopped strand mat) 또는 서페이싱 매트(surfacing mat)이다. 상기 유리기재 기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 약 0.01 내지 0.3mm 등을 사용할 수 있다. 상기 물질 중, 유리 섬유 물질이 강도 및 수분 흡수 특성 면에서 더욱 바람직하다.The glass fiber substrate may be selected from glass substrates used for various printed circuit board materials. Examples of these include, but are not limited to, glass fibers such as E glass, D glass, S glass, T glass, NE glass and L glass, and Q glass. The glass-based material can be selected according to the intended use or performance as needed. The glass substrate type is typically woven, nonwoven, roving, chopped strand mat or surfacing mat. The thickness of the glass substrate is not particularly limited, but may be about 0.01 to 0.3mm or the like. Among the above materials, glass fiber materials are more preferred in terms of strength and moisture absorption properties.

또한 상기 프리프레그를 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 이 분야에 잘 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 프리프레그의 제조방법은 함침법, 각종 코터를 이용하는 코팅법, 스프레이 분사법 등을 이용할 수 있다.In addition, a method of manufacturing the prepreg is not particularly limited, and may be manufactured by a method well known in the art. For example, the preparation method of the prepreg may use an impregnation method, a coating method using various coaters, a spray spray method, or the like.

상기 함침법의 경우 바니시를 제조한 후, 상기 섬유 기재를 바니시에 함침하는 방법으로 프리프레그를 제조할 수 있다.In the case of the impregnation method, after preparing a varnish, a prepreg may be manufactured by impregnating the fibrous substrate into the varnish.

즉, 상기 프리프레그의 제조 조건 등은 특별히 제한하는 것은 아니지만, 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물에 용제를 첨가한 바니시 상태로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 수지 바니시용 용제는 상기 수지 성분과 혼합 가능하고 양호한 용해성을 갖는 것이라면 특별히 한정하지 않는다. 이들의 구체적인 예로는, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸이소부틸 케톤 및 시클로헥사논과 같은 케톤, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌과 같은 방향족 하이드로카본, 및 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드와 같은 아미드, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 같은 알리파틱 알코올 등이 있다.That is, the production conditions of the prepreg and the like are not particularly limited, but it is preferably used in a varnish state in which a solvent is added to the thermosetting resin composition for a semiconductor package. The solvent for resin varnish is not particularly limited as long as it can be mixed with the resin component and has good solubility. Specific examples thereof include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, methylcello Aliphatic alcohols such as Solve and Butyl Cellosolve.

또한, 상기 프리프레그로 제조시, 사용된 용제가 80 중량% 이상 휘발하는 것이 바람직하다. 이 때문에, 제조 방법이나 건조 조건 등도 제한은 없고, 건조시의 온도는 약 80 ℃ 내지 200 ℃, 시간은 바니시의 겔화 시간과의 균형으로 특별히 제한은 없다. 또한, 바니시의 함침량은 바니시의 수지 고형분과 기재의 총량에 대하여 바니시의 수지 고형분이 약 30 내지 80 중량%가 되도록 하는 것이 바람직하다.In addition, when preparing the prepreg, it is preferable that the used solvent volatilizes at least 80% by weight. For this reason, the manufacturing method, drying conditions, and the like are also not limited, the temperature during drying is about 80°C to 200°C, and the time is not particularly limited in balance with the gelation time of the varnish. In addition, the impregnation amount of the varnish is preferably such that the resin solid content of the varnish is about 30 to 80% by weight based on the total amount of the resin solid content and the base material of the varnish.

또한, 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 시트 형상을 갖는 상술한 프리프레그; 및 상기 프리프레그의 적어도 일면에 형성된 금속박;을 포함하는 금속박 적층판이 제공될 수 있다.In addition, according to another embodiment of the invention, the prepreg described above having a sheet shape; And a metal foil formed on at least one surface of the prepreg.

상기 금속박은 동박; 알루미늄박; 니켈, 니켈-인, 니켈-주석 합금, 니켈-철 합금, 납 또는 납-주석 합금을 중간층으로 하고, 이 양면에 서로 다른 두께의 구리층을 포함하는 3층 구조의 복합박; 또는 알루미늄과 동박을 복합한 2층 구조의 복합박을 포함한다. The metal foil is copper foil; Aluminum foil; A composite foil having a three-layer structure including nickel, nickel-phosphorus, nickel-tin alloy, nickel-iron alloy, lead or lead-tin alloy as an intermediate layer, and copper layers having different thicknesses on both sides thereof; Or, it includes a composite foil of a two-layer structure in which aluminum and copper foil are combined.

바람직한 일예에 따르면, 상기 금속박은 동박이나 알루미늄박이 이용되고, 약 2 내지 200 ㎛의 두께를 갖는 것을 사용할 수 있지만, 그 두께가 약 2 내지 35 ㎛인 것이 바람직하다. 바람직하게, 상기 금속박으로는 동박을 사용한다. 또한, 상기 금속박으로서 니켈, 니켈-인, 니켈-주석 합금, 니켈-철 합금, 납, 또는 납-주석 합금 등을 중간층으로 하고, 이의 양면에 0.5 내지 15 ㎛의 구리층과 10 내지 300 ㎛의 구리층을 설치한, 3층 구조의 복합박 또는 알루미늄과 동박을 복합한 2층 구조 복합박을 사용할 수도 있다. According to a preferred embodiment, copper foil or aluminum foil may be used as the metal foil, and one having a thickness of about 2 to 200 μm may be used, but it is preferable that the thickness is about 2 to 35 μm. Preferably, copper foil is used as the metal foil. In addition, as the metal foil, nickel, nickel-phosphorus, nickel-tin alloy, nickel-iron alloy, lead, or lead-tin alloy is used as an intermediate layer, and a copper layer of 0.5 to 15 µm and a copper layer of 10 to 300 µm on both sides thereof A three-layer composite foil provided with a copper layer or a two-layer composite foil obtained by combining aluminum and copper foil can also be used.

이렇게 제조된 프리프레그를 포함하는 금속 적층판은 1매 이상으로 적층한 후, 양면 또는 다층 인쇄 회로 기판의 제조에 사용할 수 있다. 상기 금속박 적층판을 회로 가공하여 양면 또는 다층 인쇄회로기판을 제조할 수 있으며, 상기 회로 가공은 일반적인 양면 또는 다층 인쇄 회로 기판 제조 공정에서 행해지는 방법을 적용할 수 있다.After laminating one or more metal laminates including the prepreg thus prepared, it can be used for manufacturing a double-sided or multilayer printed circuit board. The metal foil laminate may be circuit-processed to manufacture a double-sided or multilayer printed circuit board, and the circuit processing may be performed using a method performed in a general double-sided or multi-layer printed circuit board manufacturing process.

본 발명에 따르면, 우수한 흐름성을 확보할 수 있고, 낮은 유리전이온도 및 모듈러스, 낮은 열팽창률을 구현할 수 있으며, 휨(warpage)현상을 최소화 할 수 있는 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물과, 상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물을 이용하여 제공되는 프리프레그와, 상기 프리프레그를 포함하는 금속박 적층판이 제공될 수 있다.According to the present invention, a thermosetting resin composition for a semiconductor package capable of securing excellent flowability, realizing a low glass transition temperature and modulus, and a low coefficient of thermal expansion, and minimizing warpage, and the semiconductor package A prepreg provided by using the thermosetting resin composition and a metal foil laminate including the prepreg may be provided.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.The invention will be described in more detail in the following examples. However, the following examples are merely illustrative of the present invention, and the contents of the present invention are not limited by the following examples.

<실시예 및 비교예: 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물, 프리프레그 및 동박 적층판><Examples and Comparative Examples: Thermosetting resin composition for semiconductor package, prepreg, and copper clad laminate>

(1) 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물의 제조(1) Preparation of thermosetting resin composition for semiconductor package

하기 표 1 및 표 2의 조성에 따라, 각 성분을 메틸에틸케톤에 고형분 40%에 맞추어 투입하여 혼합한 후, 400 rpm 속도로 하루동안 상온 교반하여 실시예 및 비교예의 반도체 패키지용 수지 조성물(수지 바니시)를 제조하였다. 구체적으로 상기 실시예에서 제조된 수지 조성물의 구체적인 조성은 하기 표1에 기재된 바와 같고, 상기 비교예에서 제조된 수지 조성물의 구체적인 조성은 하기 표2에 기재된 바와 같다. According to the composition of Table 1 and Table 2 below, each component was added to methyl ethyl ketone in accordance with 40% solid content and mixed, and then stirred at room temperature for one day at a speed of 400 rpm to form the resin composition for semiconductor packages of Examples and Comparative Examples (resin Varnish) was prepared. Specifically, the specific composition of the resin composition prepared in the above Example is as described in Table 1, and the specific composition of the resin composition prepared in the Comparative Example is as described in Table 2 below.

(2) 프리프레그 및 동박 적층판의 제조(2) Preparation of prepreg and copper clad laminate

상기 제조된 반도체 패키지용 수지 조성물(수지 바니시)을 두께 13㎛의 유리 섬유(Nittobo사 제조, T-glass #1010)에 함침시킨 후, 170 ℃의 온도에서 2~5분간 열풍 건조하여 18㎛의 프리프레그를 제조하였다.After impregnating the prepared resin composition (resin varnish) for a semiconductor package in a 13 μm-thick glass fiber (manufactured by Nittobo, T-glass #1010), hot air drying at 170° C. for 2 to 5 minutes, Prepreg was prepared.

상기에서 제조된 프리프레그 2매를 적층한 후, 그 양면에 동박 (두께 12㎛, Mitsui사 제조)을 위치시켜 적층하고, 220 ℃ 및 35 kg/㎠의 조건으로 100분간 경화시켜 동박 적층판을 제조하였다.After stacking the two prepregs prepared above, copper foil (thickness 12 μm, manufactured by Mitsui) was placed on both sides of the sheet, and then cured at 220° C. and 35 kg/cm 2 for 100 minutes to prepare a copper clad laminate. I did.

<실험예: 실시예 및 비교예에서 얻어진 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물, 프리프레그 및 동박 적층판의 물성 측정><Experimental Example: Measurement of physical properties of thermosetting resin compositions for semiconductor packages, prepregs, and copper clad laminates obtained in Examples and Comparative Examples>

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물, 프리프레그 및 동박 적층판의 물성을 하기 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 표3에 나타내었다.Physical properties of the thermosetting resin composition for semiconductor package, prepreg, and copper clad laminate obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 3.

1. 열팽창계수 (CTE)1. Coefficient of thermal expansion (CTE)

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 동박 적층판의 동박층을 에칭하여 제거한 후, MD방향으로 시험편을 제작하여, TMA(TA Instruments, Q400)를 이용하여, 30 ℃에서 260 ℃까지, 승온 속도 10 ℃/min 조건으로 측정한 후, 50 ℃ 에서 150 ℃ 범위의 측정값을 열팽창계수로 기록하였다.After removing the copper foil layer of the copper clad laminate obtained in the above Examples and Comparative Examples by etching, a test piece was prepared in the MD direction, and using TMA (TA Instruments, Q400), from 30° C. to 260° C., a heating rate of 10° C./ After measurement under the min condition, the measured value in the range of 50°C to 150°C was recorded as the coefficient of thermal expansion.

2. 유리전이온도(Tg) 2. Glass transition temperature (Tg)

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 동박 적층판의 동박층을 에칭하여 제거한 후, MD방향으로 시험편을 제작하고, DMA(TA Instruments, Q800)를 이용하여 인장모드로 5℃/분의 승온조건으로 25℃부터 300℃까지 측정하여 tan delta의 피크 온도를 유리전이온도로 하였다. After removing the copper foil layer of the copper clad laminate obtained in the above Examples and Comparative Examples by etching, a test piece was prepared in the MD direction, and a temperature increase condition of 5°C/min at 5°C/min using DMA (TA Instruments, Q800) was used. It was measured from to 300°C, and the peak temperature of tan delta was taken as the glass transition temperature.

3. 저장탄성률 측정(Storage Modulus) 3. Measurement of storage modulus (Storage Modulus)

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 동박 적층판의 동박층을 에칭하여 제거한 후, MD방향으로 시험편을 제작하고, DMA(TA Instruments, Q800)를 이용하여 인장모드로 5℃/분의 승온조건으로 25℃부터 300℃까지 저장탄성률을 측정하였다. After removing the copper foil layer of the copper clad laminate obtained in the above Examples and Comparative Examples by etching, a test piece was prepared in the MD direction, and a temperature increase condition of 5°C/min at 5°C/min using DMA (TA Instruments, Q800) was used. Storage modulus was measured from to 300°C.

4. 회로패턴 채움성4. Circuit pattern fillability

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 프리프레그를, 회로패턴(패턴높이 7um, 잔동률 50%)의 양면에 위치시키고, 그 위에 동박 (두께 12㎛, Mitsui사 제조)을 위치시켜, 220 ℃ 및 35 kg/㎠의 조건으로 100분간 프레스한 후, 양면의 동박을 에칭하여, 다음 기준 하에 회로패턴 채움성을 평가하였다. The prepreg obtained in Examples and Comparative Examples was placed on both sides of a circuit pattern (pattern height 7 um, residual ratio 50%), and copper foil (thickness 12 µm, manufactured by Mitsui) was placed thereon, at 220° C. and 35 After pressing for 100 minutes under the condition of kg/cm 2, copper foils on both sides were etched, and the circuit pattern filling property was evaluated under the following criteria.

○: Void 발생 없음 ○: No void occurrence

X: Void 발생X: Void generation

5. 인장신율(Tensile Elongation)측정5. Tensile Elongation Measurement

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 프리프레그를 유리섬유의 MD 및 TD방향이 일치하도록 15매를 적층하여, 220 ℃ 및 35 kg/㎠의 조건으로 100분간 프레스 한 후, IPC-TM-650 (2.4.18.3)에 따라, Universal Testing Machine(Instron 3365)장비를 이용하여 MD방향의 인장신율을 측정하였다.15 sheets of the prepreg obtained in Examples and Comparative Examples were stacked so that the MD and TD directions of the glass fibers coincide, and pressed for 100 minutes at 220°C and 35 kg/cm 2 18.3), the tensile elongation in the MD direction was measured using a Universal Testing Machine (Instron 3365).

6. 반도체 패키지의 휨(Warpage측정)6. Warpage of semiconductor package (Warpage measurement)

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 동박 적층판에서 동박의 일부를 통상의 에칭법을 통해 배선을 가공하여 프린트배선판을 제조하였다(두께 90um). 제조된 프린트배선판에 반도체칩(11.5mm x 11.5mm x 두께 80um)을 탑재하여 반도체 패키지(14.5mm x 14.5mm x 두께 390um)를 제조하였다. 제조된 반도체 패키지에 대하여 휨측정장치(AKROMETRIX사 THERMOIRE PS100)을 이용하여 Shadow Moire측정이론에 근거하여 휨을 측정하였다. 휨은 상기의 반도체 패키지를 30℃에서 260℃까지 측정하고, 그 이후 30℃까지 냉각하였을 때, 휨의 최대값과 최소값의 차이로 구하였고, 다음과 같은 기준하에 반도체 패키지의 휨을 평가하였다.In the copper clad laminates obtained in the above Examples and Comparative Examples, a part of the copper foil was wired through a conventional etching method to manufacture a printed wiring board (thickness: 90 μm). A semiconductor package (14.5mm x 14.5mm x thickness 390um) was manufactured by mounting a semiconductor chip (11.5mm x 11.5mm x 80um thickness) on the manufactured printed wiring board. For the manufactured semiconductor package, warpage was measured based on the Shadow Moire measurement theory using a warpage measuring device (THERMOIRE PS100 manufactured by AKROMETRIX). Warpage was measured from 30° C. to 260° C. for the semiconductor package, and then when cooled to 30° C., the warpage was calculated as the difference between the maximum and minimum warpage values, and warpage of the semiconductor package was evaluated under the following criteria.

○: 휨의 최대값과 최소값 차이가 170um 이하 ○: The difference between the maximum and minimum values of warpage is 170um or less

X: 휨의 최대값과 최소값 차이가 170um 이상 X: The difference between the maximum and minimum values of warpage is 170um or more

7. 열 응력 인자(Thermal Stress Factor) 계산7. Thermal Stress Factor Calculation

상기 얻어진 열팽창계수와 저장탄성율을 바탕으로 30℃에서 260℃까지 1℃단위로 각 온도에서의 열팽창계수와 저장탄성률을 곱한 후, 모두 합하여 하기 일반식1의 열 응력 인자(Thermal Stress Factor)을 측정(계산)하였다. Based on the obtained coefficient of thermal expansion and storage modulus, multiply the coefficient of thermal expansion and the storage modulus at each temperature in 1°C increments from 30°C to 260°C, and then add them together to measure the thermal stress factor of General Formula 1 below. (Calculated).

[일반식1][General Formula 1]

열 응력 인자(Thermal Stress Factor, 단위: MPa)Thermal Stress Factor (Unit: MPa)

=∫[저장탄성률(Storage Modulus) * 열팽창계수] dT=∫[Storage Modulus * Coefficient of thermal expansion] dT

실시예의 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물의 조성 및 프리프레그의 물성 확인 (단위: g)Confirmation of the composition of the thermosetting resin composition for semiconductor package of the embodiment and the physical properties of the prepreg (unit: g) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 에폭시 수지Epoxy resin XD-1000
(에폭시 당량 253 g/eq)
XD-1000
(Epoxy equivalent 253 g/eq)
00 00 1414 00
NC-3000H
(에폭시 당량 290 g/eq)
NC-3000H
(Epoxy equivalent 290 g/eq)
46.146.1 39.4839.48 33.533.5 1212
HP-6000
(에폭시 당량 250 g/eq)
HP-6000
(Epoxy equivalent 250 g/eq)
2424
비스말레이미드Bismaleimide BMI-2300
(말레이미드 당량 179g/eq)
BMI-2300
(Maleimide equivalent 179g/eq)
4.34.3 3.723.72 4.34.3 3.723.72
디아민 화합물Diamine compound DDS
(활성수소 당량 62g/eq)
DDS
(Active hydrogen equivalent 62g/eq)
19.619.6 16.816.8 18.218.2 10.1410.14
TFB
(활성수소 당량 80g/eq)
TFB
(Active hydrogen equivalent 80g/eq)
10.1410.14
DDM
(활성수소 당량 49.5g/eq)
DDM
(Active hydrogen equivalent 49.5g/eq)
열가소성 수지Thermoplastic resin 아크릴 러버 B (KG-3015P, Mw 80만)Acrylic rubber B (KG-3015P, Mw 80 only) 3030 3030 아크릴 러버 C (KG-3113, Mw 60만)Acrylic rubber C (KG-3113, Mw 60 only) 4040 4040 무기충진재Inorganic filler SC2050MTOSC2050MTO 7070 9090 108108 135135 AC4130YAC4130Y 00 1010 1212 1515 당량비 (디아민/에폭시)Equivalent ratio (diamine/epoxy) 1.731.73 1.731.73 1.511.51 1.841.84 TgTg 212212 209209 221221 197197 CTECTE ppm/℃ppm/℃ 9.19.1 8.58.5 8.18.1 7.87.8 회로패턴 채움성Circuit pattern fillability 저장탄성률
(Storage Modulus)
Storage modulus
(Storage Modulus)
30℃30℃ GpaGpa 13.113.1 14.514.5 15.115.1 15.415.4
180℃180℃ GpaGpa 9.79.7 11.211.2 11.611.6 11.811.8 260℃260℃ GpaGpa 6.46.4 6.66.6 6.86.8 6.46.4 인장신율
(Elongation)
Tensile elongation
(Elongation)
%% 4.14.1 3.93.9 3.83.8 3.63.6
TSFTSF MpaMpa 17.317.3 20.420.4 20.420.4 20.220.2 WarpageWarpage umum

비교예의 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물의 조성 및 프리프레그의 물성 확인 (단위: g)Confirmation of the composition of the thermosetting resin composition for semiconductor package of the comparative example and the physical properties of the prepreg (unit: g)     비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 에폭시
수지
Epoxy
Suzy
XD-1000
(에폭시 당량 253 g/eq)
XD-1000
(Epoxy equivalent 253 g/eq)
14.014.0 00 00
NC-3000H
(에폭시 당량 290 g/eq)
NC-3000H
(Epoxy equivalent 290 g/eq)
65.865.8 65.865.8 65.865.8
HP-6000
(에폭시 당량 250 g/eq)
HP-6000
(Epoxy equivalent 250 g/eq)
  28.028.0    
비스말레이미드Bismaleimide BMI-2300
(말레이미드 당량 179g/eq)
BMI-2300
(Maleimide equivalent 179g/eq)
6.26.2 16.816.8 6.26.2 6.26.2
경화제Hardener DDS
(활성수소 당량 62g/eq)
DDS
(Active hydrogen equivalent 62g/eq)
  11.211.2 2828 2828
TFB
(활성수소 당량 80g/eq)
TFB
(Active hydrogen equivalent 80g/eq)
       
DDM
(활성수소 당량 49.5g/eq)
DDM
(Active hydrogen equivalent 49.5g/eq)
2828    
열가소성 수지Thermoplastic resin 아크릴 러버 B (KG-3015P, Mw 80만)Acrylic rubber B (KG-3015P, Mw 80 only)   3030 아크릴 러버 C (KG-3113, Mw 60만)Acrylic rubber C (KG-3113, Mw 60 only)     무기충진재Inorganic filler SC2050MTOSC2050MTO 260260 135135 260260 135135 AC4130YAC4130Y 00 1515 00 1515 당량비 (디아민/에폭시) Equivalent ratio (diamine/epoxy) 2.162.16 0.690.69 1.731.73 1.731.73 TgTg 195195 289289 213213 215215 CTECTE ppm/℃ppm/℃ 9.89.8 7.87.8 9.69.6 11.611.6 회로패턴 채움성  Circuit pattern fillability XX 저장탄성률
(Storage Modulus)
Storage modulus
(Storage Modulus)
30℃30℃ GpaGpa 21.721.7 16.116.1 21.321.3 18.318.3
180℃180℃ GpaGpa 18.218.2 1515 19.219.2 16.616.6 260℃260℃ GpaGpa 7.97.9 13.113.1 8.18.1 77 인장신율
(Elongation)
Tensile elongation
(Elongation)
%% 2.42.4 3.13.1 2.62.6 33
TSFTSF MpaMpa 40.340.3 28.528.5 39.639.6 41.241.2 WarpageWarpage umum 성형성 불량으로 기판 제조 불가Substrate manufacturing impossible due to poor formability XX XX XX

* DDS: 4,4'-diaminodiphenyl sulfone* DDS: 4,4'-diaminodiphenyl sulfone

* TFB: 2,2`-bis(trifluoromethyl)benzidine; 2,2'-Bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiamine* TFB: 2,2`-bis(trifluoromethyl)benzidine; 2,2'-Bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiamine

* DDM: 4,4'-diaminodiphenyl methane* DDM: 4,4'-diaminodiphenyl methane

* XD-1000: 에폭시 수지(Nippon kayaku사)* XD-1000: Epoxy resin (Nippon kayaku)

* NC-3000H: 에폭시 수지(Nippon kayaku사)* NC-3000H: Epoxy resin (Nippon kayaku)

* HP-6000: 에폭시 수지(DIC사)* HP-6000: Epoxy resin (DIC)

* BMI-2300: 비스말레이미드계 수지(DAIWA KASEI사)* BMI-2300: Bismaleimide resin (DAIWA KASEI)

* Acrylic rubber B(Mw 800,000): PARACRON KG-3015P(Negami chemical industrial Co.,LTD사)* Acrylic rubber B(Mw 800,000): PARACRON KG-3015P (Negami chemical industrial Co., Ltd.)

* Acrylic rubber C(Mw 600,000): PARACRON KG-3113(Negami chemical industrial Co.,LTD사)* Acrylic rubber C (Mw 600,000): PARACRON KG-3113 (Negami chemical industrial Co., Ltd.)

* 당량비 : 하기 수학식1을 통해 계산됨* Equivalent ratio: calculated through Equation 1 below

[수학식1][Equation 1]

열경화성 수지 대비 아민 화합물 당량비 Equivalent ratio of amine compound to thermosetting resin

= (DDS 의 총 활성수소 당량 + TFB의 총 활성수소 당량 + DDM의 총 활성수소 당량) / {(XD-1000의 총 에폭시 당량 + NC-3000H의 총 에폭시 당량 + HP-6000의 총 에폭시 당량) + (BMI-2300의 총 말레이미드 당량)}= (Total active hydrogen equivalent of DDS + total active hydrogen equivalent of TFB + total active hydrogen equivalent of DDM) / ((total epoxy equivalent of XD-1000 + total epoxy equivalent of NC-3000H + total epoxy equivalent of HP-6000) + (Total maleimide equivalent of BMI-2300)}

상기 수학식1에서, DDS의 총 활성수소 당량은 DDS의 총 중량(g)을 DDS의 활성수소 단위당량(62g/eq)으로 나눈 값이고,In Equation 1, the total active hydrogen equivalent of DDS is a value obtained by dividing the total weight (g) of DDS by the active hydrogen unit equivalent of DDS (62 g/eq),

TFB의 총 활성수소 당량은 TFB의 총 중량(g)을 TFB의 활성수소 단위당량(80g/eq)으로 나눈 값이고,The total active hydrogen equivalent of TFB is a value obtained by dividing the total weight (g) of TFB by the active hydrogen unit equivalent of TFB (80g/eq),

DDM의 총 활성수소 당량은 DDM의 총 중량(g)을 DDM의 활성수소 단위당량(49.5g/eq)으로 나눈 값이고,The total active hydrogen equivalent of DDM is a value obtained by dividing the total weight (g) of DDM by the unit equivalent of active hydrogen of DDM (49.5 g/eq),

XD-1000의 총 에폭시 당량은 XD-1000의 총 중량(g)을 XD-1000의 에폭시 단위당량(253g/eq)으로 나눈 값이고,The total epoxy equivalent of XD-1000 is a value obtained by dividing the total weight (g) of XD-1000 by the epoxy unit equivalent of XD-1000 (253g/eq),

NC-3000H의 총 에폭시 당량은 NC-3000H의 총 중량(g)을 NC-3000H의 에폭시 단위당량(290g/eq)으로 나눈 값이고,The total epoxy equivalent of NC-3000H is the value obtained by dividing the total weight (g) of NC-3000H by the unit equivalent of epoxy (290g/eq) of NC-3000H,

HP-6000의 총 에폭시 당량은 HP-6000의 총 중량(g)을 HP-6000의 에폭시 단위당량(250g/eq)으로 나눈 값이고,The total epoxy equivalent of HP-6000 is a value obtained by dividing the total weight (g) of HP-6000 by the unit equivalent of epoxy (250 g/eq) of HP-6000,

BMI-2300의 총 말레이미드 당량은 BMI-2300의 총 중량(g)을 BMI-2300의 말레이미드 단위당량(179g/eq)으로 나눈 값이다.The total maleimide equivalent of BMI-2300 is a value obtained by dividing the total weight (g) of BMI-2300 by the maleimide unit equivalent (179 g/eq) of BMI-2300.

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예와 같이 전자끌기(Electron Withdrawing Group, EWG)를 갖는 아민 화합물을 포함한 프리프레그는 230℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지고, 10 ppm/℃ 의 낮은 열팽창률을 가지면서도 우수한 회로패턴 채움성을 갖는다는 점이 확인되었다.As shown in Table 1, the prepreg including the amine compound having electron withdrawing group (EWG) as in Example has a glass transition temperature of 230°C or less, and a low thermal expansion coefficient of 10 ppm/°C. In addition, it was confirmed that it has excellent circuit pattern filling properties.

즉, 실시예와 같이 전자끌기(Electron Withdrawing Group, EWG)를 갖는 아민 화합물 100 중량부 대비 290 중량부 이하의 열경화성 수지를 포함하고, 열경화성 수지 당량 기준 아민 화합물 당량비율인 당량비가 1.4 이상을 만족하면서, 무기 첨가제의 첨가량을 열경화성 수지, 열가소성 수지 및 아민 화합물의 총합 100중량부 대비 50 중량비에서 150 중량부의 무기 첨가제를 포함하는 경우, 반도체 패키징에 접합한 열적 특성, 우수한 저열팽창 특성, 흐름성 및 기계적 물성을 확보할 수 있음을 확인하였다.That is, as in the Example, it includes a thermosetting resin of 290 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of an amine compound having an electron withdrawing group (EWG), and the equivalent ratio, which is the equivalent ratio of the amine compound based on the equivalent of the thermosetting resin, satisfies 1.4 or more. , When the addition amount of the inorganic additive contains 150 parts by weight of inorganic additives at 50 parts by weight to 100 parts by weight of the total amount of the thermosetting resin, thermoplastic resin and amine compound, the thermal properties bonded to the semiconductor packaging, excellent low thermal expansion properties, flowability and mechanical properties It was confirmed that physical properties can be secured.

한편, 실시예들에서 얻어진 각각의 프리프레그에 대한 열 응력 인자가 21 Mpa 이하라는 점이 확인되는데, 이러한 열 응력 인자를 갖는 프리프레그를 이용하여 제조된 반도체 패키지는 상대적으로 낮은 수준의 휨(Warpage)만을 나타내는 것으로 확인되었다. 이에 반해서, 비교예들에서 얻어진 각각의 프리프레그에 대한 열 응력 인자가 25 Mpa 초과이며, 이러한 높은 열 응력 인자를 갖는 프리프레그를 이용하여 제조된 반도체 패키지는 상대적으로 높은 휨이 발생한다는 점이 확인되었다.On the other hand, it is confirmed that the thermal stress factor for each prepreg obtained in the examples is 21 Mpa or less, and a semiconductor package manufactured using a prepreg having such a thermal stress factor has a relatively low level of warpage. It was found to represent only. On the other hand, it was confirmed that the thermal stress factor for each prepreg obtained in the comparative examples was greater than 25 Mpa, and that a semiconductor package manufactured using the prepreg having such a high thermal stress factor had relatively high warpage. .

Claims (17)

술폰기; 카보닐기; 할로겐기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기; 및 니트로기, 시아노기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 1이상 포함한 아민 화합물,
열경화성 수지,
열가소성 수지, 및
무기 충진제를 포함하고,
230℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖고,
상기 아민 화합물 100중량부 대비 상기 열경화성 수지를 180 중량부 내지 300 중량부로 포함하고,
상기 열가소성 수지는 (메트)아크릴레이트계 고분자를 포함하고,
하기 수학식1로 계산되는 당량비가 1.45 내지 2.1 인, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물:
[수학식1]
당량비 = 상기 아민 화합물에 함유된 총 활성수소 당량 / 상기 열경화성 수지에 함유된 총 경화성 작용기 당량.
Sulfonic; Carbonyl group; Halogen group; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; A heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms unsubstituted or substituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; And an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a nitro group, a cyano group, or a halogen group; an amine compound containing at least one functional group selected from the group consisting of,
Thermosetting resin,
Thermoplastic resin, and
Containing inorganic fillers,
Has a glass transition temperature of 230° C. or less,
180 parts by weight to 300 parts by weight of the thermosetting resin relative to 100 parts by weight of the amine compound,
The thermoplastic resin contains a (meth)acrylate-based polymer,
The equivalent ratio calculated by the following Equation 1 is 1.45 to 2.1, a thermosetting resin composition for a semiconductor package:
[Equation 1]
Equivalent ratio = total active hydrogen equivalent contained in the amine compound / total curable functional group equivalent contained in the thermosetting resin.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 아민 화합물은 2 내지 5개의 아민기를 포함하는 방향족 아민 화합물을 포함하는, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The amine compound comprises an aromatic amine compound containing 2 to 5 amine groups, a thermosetting resin composition for a semiconductor package.
제1항에 있어서,
상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 상기 열경화성 수지, 열가소성 수지 및 아민 화합물의 총합 100 중량부에 대하여 상기 무기 충진제 50 중량부 내지 150 중량부를 포함하는, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermosetting resin composition for a semiconductor package comprises 50 parts by weight to 150 parts by weight of the inorganic filler based on a total of 100 parts by weight of the thermosetting resin, a thermoplastic resin, and an amine compound.
제1항에 있어서,
상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물은 경화 이후 12 ppm/℃이하의 열팽창계수를 갖는, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermosetting resin composition for a semiconductor package has a thermal expansion coefficient of 12 ppm/°C or less after curing, a thermosetting resin composition for a semiconductor package.
제1항에 있어서,
상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물의 경화 이후 측정한 30℃ 및 180℃에서의 저장 탄성율이 각각 16 Gpa이하인, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
Storage modulus at 30° C. and 180° C. measured after curing of the thermosetting resin composition for a semiconductor package is 16 Gpa or less, respectively.
제7항에 있어서,
상기 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물의 경화 이후 측정한 260℃에서의 저장 탄성율이 8 Gpa 이하인, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 7,
The thermosetting resin composition for semiconductor packages having a storage modulus of 8 Gpa or less at 260° C. measured after curing of the thermosetting resin composition for semiconductor packages.
제1항에 있어서,
상기 열경화성 수지는 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 테트라페닐 에탄 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지, 바이페닐계 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 에폭시 수지, 및 디시클로펜타디엔계 에폭시 수지와 나프탈렌계 에폭시 수지의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 에폭시 수지를 포함하는, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermosetting resin is bisphenol A type epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, tetraphenyl ethane epoxy resin, naphthalene epoxy resin, biphenyl epoxy resin, dicyclopentadiene epoxy resin, and dicyclopentadiene epoxy resin and naphthalene. A thermosetting resin composition for a semiconductor package comprising at least one epoxy resin selected from the group consisting of a mixture of epoxy resins.
제 9 항에 있어서,
상기 열경화성 수지는 비스말레이미드 수지, 시아네이트 에스터 수지 및 비스말레이미드-트리아진 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 수지를 더 포함하는, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 9,
The thermosetting resin further comprises at least one resin selected from the group consisting of a bismaleimide resin, a cyanate ester resin, and a bismaleimide-triazine resin, a thermosetting resin composition for a semiconductor package.
제1항에 있어서,
상기 아민 화합물과 상이한 제2의 아민 화합물, 산무수물계 수지, 페놀 노볼락 수지 및 벤즈옥사진 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 경화제를 더 포함하는, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
A thermosetting resin composition for a semiconductor package further comprising at least one curing agent selected from the group consisting of a second amine compound different from the amine compound, an acid anhydride resin, a phenol novolak resin, and a benzoxazine resin.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 (메트)아크릴레이트계 고분자는 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래의 반복단위와 (메트)아크릴로니트릴 유래의 반복 단위가 포함되는 아크릴산 에스테르 공중합체; 또는 부타디엔 유래의 반복 단위가 포함되는 아크릴산 에스테르 공중합체인, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The (meth)acrylate-based polymer is an acrylic acid ester copolymer containing a repeating unit derived from a (meth)acrylate monomer and a repeating unit derived from (meth)acrylonitrile; Or an acrylic acid ester copolymer containing a repeating unit derived from butadiene, a thermosetting resin composition for a semiconductor package.
제 1항에 있어서,
상기 (메트)아크릴레이트계 고분자는 500,000 내지 1,000,000의 중량평균분자량을 갖는, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The (meth)acrylate-based polymer has a weight average molecular weight of 500,000 to 1,000,000, a thermosetting resin composition for a semiconductor package.
제1항에 있어서,
상기 무기 충진제는 평균 입경이 상이한 2종 이상의 무기 충진제를 포함할 수 있으며,
상기 2종 이상의 무기 충진제 중 적어도 1종이 평균 입경이 0.1 ㎛ 내지 100 ㎛인 무기 충진제이고, 다른 1종이 평균 입경이 1 ㎚ 내지 90 ㎚인 무기 충진제인, 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The inorganic filler may include two or more types of inorganic fillers having different average particle diameters,
At least one of the two or more inorganic fillers is an inorganic filler having an average particle diameter of 0.1 μm to 100 μm, and the other one is an inorganic filler having an average particle diameter of 1 nm to 90 nm, a thermosetting resin composition for a semiconductor package.
제1항의 반도체 패키지용 열경화성 수지 조성물 및 섬유 기재를 포함하는, 프리프레그.
A prepreg comprising the thermosetting resin composition for a semiconductor package of claim 1 and a fiber base material.
시트 형상을 갖는 제 16항의 프리프레그; 및 상기 프리프레그의 적어도 일면에 형성된 금속박;을 포함하는 금속박 적층판.
The prepreg of claim 16 having a sheet shape; And a metal foil formed on at least one surface of the prepreg.
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