KR102148742B1 - Eco-friendly automotive undercoat acrylic emulsion composition for winter - Google Patents
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Abstract
본 발명은 자동차용 언더코팅 VOC 저감 및 어는점 내림 기능을 향상시킨 환경친화적인 아크릴 에멀전 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 자동차의 차체 하부 및 내부에 에어 스프레이로 코팅할 때 접착성, 부착성 및 방청성이 우수하고 합성고무 라텍스 등과의 혼용성이 우수한 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시 예에 따르면, 아크릴 에멀전 30 내지 80중량부, 합성고무 라텍스 5 내지 20 중량부, 내한성 가소제 1 내지 10 중량부, 동결 융해 안정제 1 내지 10 중량부, 무기 충진제 5 내지 20 중량부 및 분산제 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다. 본 발명은 VOC가 낮은 친환경적이며 6대 중금속 물질이 함유되지 않고 특히 저온에서도 작업이 용이하고 도막 형성이 가능한 최상의 방청효과와 내한성, 흡음, 방음효과 등을 제공하는 동절기 전용 수성 언더코팅제를 제공하는 효과가 있다.The present invention relates to an eco-friendly acrylic emulsion composition that reduces VOCs for automobile undercoating and improves the function of lowering the freezing point, and more particularly, adhesion, adhesion, and rust resistance when coating the lower and inner parts of a vehicle with air spray. The present invention relates to an undercoating acrylic emulsion composition for automobiles having excellent compatibility with synthetic rubber latex and the like. According to an embodiment of the present invention, acrylic emulsion 30 to 80 parts by weight, synthetic rubber latex 5 to 20 parts by weight, cold-resistant plasticizer 1 to 10 parts by weight, freeze-thaw stabilizer 1 to 10 parts by weight, inorganic filler 5 to 20 parts by weight And there is provided an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising 0.1 to 2 parts by weight of a dispersant. The present invention is eco-friendly with low VOC, does not contain 6 heavy metal substances, and is particularly easy to work even at low temperatures and provides the best rust prevention effect, cold resistance, sound absorption, sound insulation effect, etc.for winter season exclusive water-based undercoat. There is.
Description
본 발명은 자동차용 언더코팅 VOC 저감 및 어는점 내림 기능을 향상시킨 환경친화적인 아크릴 에멀전 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 자동차의 차체 하부 및 내부에 에어 스프레이로 코팅할 때 접착성, 부착성 및 방청성이 우수하고 합성고무 라텍스 등과의 혼용성이 우수하여 동절기 전용으로 사용이 가능한 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an eco-friendly acrylic emulsion composition that reduces VOCs for automobile undercoating and improves the function of lowering the freezing point, and more particularly, adhesion, adhesion, and rust resistance when coating the lower and inner parts of a vehicle with air spray. The present invention relates to an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition that can be used exclusively in winter because of its excellent compatibility with synthetic rubber latex and the like.
일반적으로 자동차가 완성되어 출고될 때에는 자동차의 차체 하부 중요 부위에는 언더코팅을 수행하여 부식을 방지하면서 방음 및 방청을 통하여 자동차의 품질을 높이도록 하고 있으나, 차체 하부 전체에 대하여 언더코팅이 수행되지 않고 매우 한정적인 범위에만 언더코팅이 이루어지고 있다. 자동차의 하부는 겨울철 눈이 오면 도로에 살포되는 염화칼슘이나 여름철 빗물, 바닷가의 염수 등에 노출되어 부식이 발생하며 또한, 자동차의 운행 시 타이어에 의해서 비산 된 돌이 자동차의 하부에 부딪히면서 발생하는 충격에 노출되어 있다. 이러한 이유로 인하여 자동차를 구매한 이용자는 장기간 자동차를 사용하는 과정에서 발생할 수 있는 부식현상을 방지하여 자동차의 수명을 연장함과 동시에 소음이나 충격의 흡수를 통한 쾌적한 승차감을 얻을 수 있도록 하기 위하여 언더코팅을 수행하는 경우가 많다. 예를 들어, 포장된 도로를 주행하는 과정에서 아스팔트 성분과 기타 이물질이 지속적으로 차체 하부에 부착 및 침적되어 오염시키거나, 동절기의 경우에는 강설 시 도로에 살포되는 염화칼슘이 차체의 하부에 흡착된 상태를 지속하게 되므로 차체의 부식을 가속화시키는 원인이 된다. In general, when a car is completed and shipped, undercoating is applied to important parts of the lower body of the car to prevent corrosion, while improving the quality of the car through sound insulation and rust prevention, but undercoating is not performed on the entire lower part of the car. Undercoating is done only in a very limited range. The lower part of the car is exposed to calcium chloride sprayed on the road when it snows in winter, rainwater in summer, salt water on the beach, etc., and corrosion occurs.In addition, when the car is operated, it is exposed to the impact that occurs when the stones scattered by the tire hit the lower part of the car. have. For this reason, users who have purchased a car use undercoat to prevent corrosion that may occur in the process of using the car for a long period of time to extend the life of the car and at the same time obtain a comfortable ride through absorption of noise or shock. Often performed. For example, while driving on a paved road, asphalt components and other foreign substances are continuously attached and deposited on the lower part of the vehicle to contaminate it, or in winter, calcium chloride sprayed on the road during snowfall is adsorbed to the lower part of the vehicle body. As it continues, it is the cause of accelerating the corrosion of the vehicle body.
또한, 오프 로드를 주행하는 과정에서 발생하는 미세한 먼지(모래 알갱이)와 같은 이물질에 의하여 오염이 되고, 진동이나 모래 등이 바퀴에 의하여 비산 되어 차체의 하부와 부딪치면서 많은 소음과 충격을 유발하여 승차감을 저하하는 원인으로 작용하고 있다. 이와 같은 문제를 해결하기 위하여, 차체의 하부에 언더코팅을 수행하게 되는데, 이러한 코팅제는 자동차의 언더 바디, 휠 하우스 등 외부 노출 부분에 코팅됨으로써, 방음, 방청, 내마모성을 부여하여 자동차의 진동 및 방음을 향상시킬 수 있다. 그러나 종래에는 자동차 언더코팅을 수행하기 위한 조성물 중에서 PVC(연질), Epoxy, Asphalt 고무 등의 여러 제품들을 사용하였고, 근래에는 환경기준에 맞는 수성 언더코팅이 사용되고 있으나, 연질 코팅제의 부착성, 탄성, 방청성 등에서 효과가 미미한 상태에 있었다. 따라서 자동차의 차체 하부 및 내부, 예를 들어, 자동차의 언더 바디, 휠 하우스 등 외부 노출 부분에 코팅할 때 접착성, 부착성 및 방청성이 우수하고 환경 기준에 부합하며 합성고무 라텍스(Latex) 등과의 혼용성이 우수한 아크릴 에멀전에 대한 개발이 절실한 실정이다. 특히 VOC가 낮은 친환경적이며 6대 중금속 물질이 함유되지 않고 저온에서도 작업이 용이하고 도막 형성이 가능한 최상의 방청 효과와 내한성, 흡음, 방음효과를 제공하는 동절기 전용 수성 언더 코팅제에 대한 필요가 절실한 점에서 본 발명을 완성하였다. In addition, it is contaminated by foreign substances such as fine dust (sand grains) generated in the process of driving off-road, and vibration or sand is scattered by the wheel, causing a lot of noise and shock as it collides with the lower part of the vehicle body. It is acting as a cause of deterioration. In order to solve such a problem, undercoating is performed on the lower part of the vehicle body, and this coating agent is coated on external exposed parts such as the under body and wheel house of the vehicle, thereby imparting sound insulation, rust prevention, and abrasion resistance to vibration and sound insulation of the vehicle. Can improve. However, in the past, various products such as PVC (soft), epoxy, and asphalt rubber were used among the compositions for performing automobile undercoating. Recently, water-based undercoating that meets environmental standards has been used. The effect was insignificant in terms of rust prevention and the like. Therefore, when coating on the underbody and inside of a car body, for example, on the underbody of a car, and on the outside exposed parts such as wheel house, it has excellent adhesion, adhesion and rust resistance, meets environmental standards, and is compatible with synthetic rubber latex. There is an urgent need to develop an acrylic emulsion with excellent compatibility. In particular, it is seen from the desperate need for a water-based undercoat exclusively for the winter season that is eco-friendly with low VOC, does not contain 6 heavy metal substances, is easy to work even at low temperatures, and provides the best anti-rust effect, cold resistance, sound absorption, and sound insulation effect. The invention was completed.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점과 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to solve the problems and technical problems of the prior art as described above.
본 발명은 자동차의 차체 하부 및 내부에 에어 스프레이로 코팅할 때 접착성, 부착성 및 방청성이 우수하고 합성고무 라텍스 등과의 혼용성이 우수한 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물을 제공하는데 목적이 있다.An object of the present invention is to provide an undercoating acrylic emulsion composition for automobiles having excellent adhesion, adhesion, and rust prevention properties when coating the lower part and interior of a vehicle body of an automobile with air spray, and excellent compatibility with synthetic rubber latex and the like.
본 발명은 또한 저온상에서 작업성 및 도막형성을 제공하는 수성 언더코팅제로써 최종적으로 환경 친화적인 수성 언더코팅제를 제공하는데 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide an environmentally friendly aqueous undercoat agent as an aqueous undercoat agent that provides workability and film formation in a low temperature phase.
본 발명의 일 실시예에 따르면 전체 조성물 100에 대하여 아크릴 에멀전 30 내지 80 중량부, 합성고무 라텍스 5 내지 20 중량부, 내한성 가소제 1 내지 10 중량부, 동결 융해 안정제 1 내지 10 중량부, 무기 충진제 5 내지 20 중량부 및 분산제 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다. According to an embodiment of the present invention, with respect to the total composition 100, 30 to 80 parts by weight of acrylic emulsion, 5 to 20 parts by weight of synthetic rubber latex, 1 to 10 parts by weight of cold-resistant plasticizer, 1 to 10 parts by weight of freeze-thaw stabilizer, inorganic filler 5 To 20 parts by weight and 0.1 to 2 parts by weight of a dispersant is provided an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 아크릴 에멀전은 아크릴 단량체, 반응성 단량체, 커플링제, 계면활성제, 촉매 및 물 중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the acrylic emulsion is provided with an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one or more of an acrylic monomer, a reactive monomer, a coupling agent, a surfactant, a catalyst, and water.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 합성고무 라텍스는 SB 라텍스, CR 라텍스, NB 라텍스 및 IR Latex로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the synthetic rubber latex is provided with an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of SB latex, CR latex, NB latex, and IR Latex.
본 발명의 일 실시예에 따르면 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴 산, 메타크릴산 반응성 가교제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 더 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, there is provided an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition further comprising any one or more selected from the group consisting of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid reactive crosslinking agent.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 아크릴 단량체는 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 아크리로니트릴, 알파메틸 스티렌, 2-하이드록시이타콘산, 에틸메타 아크릴레이트, 이소보릴 메타 아크릴레이트 및 아크릴산 메타 아크릴산으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the acrylic monomer is butyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, methyl (meth) acrylate, acrylonitrile, alpha methyl styrene, 2-hydroxy itaconic acid, ethyl meth acrylate, There is provided an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of isoboryl metaacrylate and acrylic acid metaacrylic acid.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 반응성 단량체는 아릴메타 아크릴레이트, 그리시딜메타 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디 메타 아크릴레이트, 노말 메틸올 아크릴 아마이드, N-부톡시 메틸 아크릴아마이드 및 tert-부틸 아실아마이드로 이루어진 군에서 선택 된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the reactive monomer is arylmethacrylate, glycidylmethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, normal methylol acrylamide, N-butoxy methyl acrylamide, and tert-butyl acylamide. There is provided an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of.
본 발명의 일 실시예를 상기 커플링제는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane), 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 메타크릴옥시 프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.In an embodiment of the present invention, the coupling agent is N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane (N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), vinyltriethoxysilane , 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane (3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) There is provided an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of methacryloxy propyl trimethoxysilane.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 계면활성제는 SE-1025, SE-10N, RS-610 앨리패틱 포스페이트 에스터(Aliphatic phosphate Ester), 폴리에리자블 포스페이트(Poly erizable phosphate), CA-40S 소듐솔트설페이트알킬에톡시레이트(Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate), CO-436 암모니움 솔트 설페이트알킬에톡시레이트(Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate )및 DS4 소듐 도데실 벤젠 설페이트(Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the surfactant is SE-1025, SE-10N, RS-610 Aliphatic phosphate Ester, Poly erizable phosphate, CA-40S Sodium Salt Sulfate. Any one selected from the group consisting of alkylethoxylate (Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate), CO-436 ammonium salt sulfate alkyl ethoxylate (Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate) and DS4 sodium dodecyl benzene sulfate (Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate) An eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising the above is provided.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트, ammonium persulphate)인 것을 특징으로 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the catalyst is APS (ammonium persulphate, ammonium persulphate), an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition is provided.
본 발명의 일 실시예에 따르면 반응조, 교반기 원통분액 여두를 준비하고 반응조에 물 100 내지 300 중량부, 계면활성제 1 내지 10 중량부를 넣어서 80℃까지 가온하는 단계; a단계 이후 모노머 탱크에 물 50 내지 150 중량부, 유화제 1 내지 10 중량부, 아크릴 단량체 400 내지 600 중량부 및 반응성 단량체 10 내지 30 중량부를 포함하여 프리에멀전화하는 단계; b단계 이후 촉매 0.05 내지 0.15중량부를 투입하여 1시간 내지 3시간 80℃ 내지 90℃ 적하반응하는 단계 및 c단계 이후 80℃ 내지 90℃에서 3시간 숙성하여 에멀전액을 제조하는 단계를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, preparing a reaction tank and a cylindrical separator for a stirrer, and heating 100 to 300 parts by weight of water and 1 to 10 parts by weight of a surfactant to the reaction tank to 80°C; Pre-emulsifying the monomer tank after step a, including 50 to 150 parts by weight of water, 1 to 10 parts by weight of an emulsifier, 400 to 600 parts by weight of an acrylic monomer, and 10 to 30 parts by weight of a reactive monomer; An eco-friendly vehicle comprising the step of preparing an emulsion by adding 0.05 to 0.15 parts by weight of the catalyst after step b and reacting dropwise at 80°C to 90°C for 1 hour to 3 hours and aging at 80°C to 90°C for 3 hours after step c A method for preparing an undercoating acrylic emulsion composition for use is provided.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 a)단계의 계면활성제는 SE-10N 및 RS-610중 어느하나 이상을 포함하고, 상기 b)단계의 아크릴 단량체는 부틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 스티렌모노머 및 아이소보닐메타크릴레이트중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하여, 반응성 단량체는 알릴메타크릴레이트 및 글라이시딜메타크릴레이트중에서 어느 하나 이상을 포함하며, 상기 c)단계의 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트)인 것을 특징으로 하는 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법이 제공된다. According to an embodiment of the present invention, the surfactant of step a) includes any one or more of SE-10N and RS-610, and the acrylic monomer of step b) is butyl acrylate, methyl methacrylate, styrene monomer And at least any one or more of isobornyl methacrylate, the reactive monomer includes any one or more of allyl methacrylate and glycidyl methacrylate, and the catalyst of step c) is APS (ammonium persulfate A method for producing an undercoating acrylic emulsion composition for an automobile is provided.
본 발명은 접착성, 부착성 및 방청성이 우수하고 환경 기준에 부합하며 합성고무 라텍스(Latex) 등과의 혼용성이 우수한 아크릴 에멀전을 제공하는 효과가 있다.The present invention has the effect of providing an acrylic emulsion having excellent adhesion, adhesion, and rust resistance, meeting environmental standards, and having excellent compatibility with synthetic rubber latex.
또한 본 발명은 VOC가 낮은 친환경적이며 6대 중금속 물질이 함유되지 않고 특히 저온에서도 작업이 용이하고 도막 형성이 가능한 최상의 방청효과와 내한성, 흡음, 방음효과 등을 제공하는 동절기 전용 수성 언더코팅제를 제공하는 효과가 있다.In addition, the present invention is environmentally friendly with low VOC, does not contain 6 heavy metal substances, and is particularly easy to work at low temperatures and provides the best rust prevention effect, cold resistance, sound absorption, sound insulation effect, etc. It works.
후술하는 본 발명에 대한 설명은, 본 발명이 실시될 수 있는 특정 실시예를 예시로서 참조한다. 이들 실시예는 당업자가 본 발명을 실시할 수 있기에 충분하도록 상세히 설명된다. 본 발명의 다양한 실시예는 서로 다르지만 상호 배타적일 필요는 없음이 이해되어야 한다. 예를 들어, 여기에 기재되어 있는 특정 형상, 구조 및 특성은 일 실시예에 관련하여 본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 다른 실시예로 구현될 수 있다. 또한, 각각의 개시된 실시예 내의 개별 구성요소의 위치 또는 배치는 본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 변경될 수 있음이 이해되어야 한다. The description of the present invention to be described below refers to specific embodiments in which the present invention may be practiced as an example. These embodiments are described in detail sufficient to enable a person skilled in the art to practice the present invention. It is to be understood that the various embodiments of the present invention are different from each other, but need not be mutually exclusive. For example, specific shapes, structures, and characteristics described herein may be implemented in other embodiments without departing from the spirit and scope of the present invention in relation to one embodiment. In addition, it is to be understood that the position or arrangement of individual components in each disclosed embodiment may be changed without departing from the technical spirit and scope of the present invention.
따라서, 후술하는 상세한 설명은 한정적인 의미로서 취하려는 것이 아니며, 본 발명의 범위는, 적절하게 설명된다면, 그 청구항들이 주장하는 것과 균등한 모든 범위와 더불어 첨부된 청구항에 의해서만 한정된다. Accordingly, the detailed description to be described below is not intended to be taken in a limiting sense, and the scope of the present invention, if properly described, is limited only by the appended claims, along with all scopes equivalent to those claimed by the claims.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록 하기 위하여, 본 발명의 바람직한 실시예들에 관하여 참조하여 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, in order to enable those of ordinary skill in the art to easily implement the present invention, it will be described in detail with reference to preferred embodiments of the present invention.
본 발명의 일 실시예를 따르면 전체 조성물 100에 대하여 아크릴 에멀전 30 내지 80 중량부, 합성고무 라텍스 5 내지 20 중량부, 내한성 가소제 1 내지 10 중량부, 동결 융해 안정제 1 내지 10 중량부, 무기 충진제 5 내지 20 중량부 및 분산제 0.1 내지 2 중량부를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, with respect to the total composition 100, 30 to 80 parts by weight of acrylic emulsion, 5 to 20 parts by weight of synthetic rubber latex, 1 to 10 parts by weight of cold-resistant plasticizer, 1 to 10 parts by weight of freeze-thaw stabilizer, inorganic filler 5 To 20 parts by weight and 0.1 to 2 parts by weight of a dispersant is provided an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 아크릴 에멀전은 아크릴 단량체, 반응성 단량체, 커플링제, 계면활성제, 촉매 및 물 중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다. 또한 이외에 소포제, 증점제, 분산제 및 가교제를 더 포함하여 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전을 합성할 수 있다. 에멀전의 Net work 구조를 위해 가교제 및 커플링제를 사용하게되면 물성을 높일 수 있으며, 가교제는 N-메톡시 메틸 아크릴아마이드, N- 부톡시 메틸 아크릴아마이드 등이 사용되며, 커플링제는 바람직하게는 1) N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-aminoethyl)-3 aminopropyltrimethoxysilane), 2) 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 3) 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane)을 사용하는 것이 제공되며 이에 한정되지 않는다. According to an embodiment of the present invention, the acrylic emulsion is provided with an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one or more of an acrylic monomer, a reactive monomer, a coupling agent, a surfactant, a catalyst, and water. In addition, a defoamer, a thickener, a dispersant, and a crosslinking agent may be further included to synthesize an undercoat acrylic emulsion for an automobile. If a crosslinking agent and a coupling agent are used for the net work structure of the emulsion, physical properties can be improved, and the crosslinking agent is N-methoxy methyl acrylamide, N-butoxy methyl acrylamide, etc., and the coupling agent is preferably 1 ) N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 2) 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane 3 ) The use of vinyltriethoxysilane is provided, but is not limited thereto.
본 발명의 일 실시예를 따르면 아크릴 에멀전 고분자의 분자량 및 부착강도, 내수성, 내후성을 높이기 위해 알릴메타크릴레이트, 글라이시딜메타크릴레이트, 에틸렌 글라이콜 디 메타크릴레이트중에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, any one or more selected from allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate may be used to increase the molecular weight and adhesion strength, water resistance, and weather resistance of the acrylic emulsion polymer. I can.
본 발명의 일 실시예를 따르면 상기 아크릴 단량체는 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 알파메틸 스티렌, 2-하이로옥시이타콘산, 에틸메타 아크릴레이트, 이소보릴 메타 아크릴레이트 및 아크릴산 메타 아크릴산으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the acrylic monomer is butyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, methyl (meth) acrylate, acrylonitrile, alpha methyl styrene, 2-hyrooxy itaconic acid, ethyl meth acrylate, There is provided an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of isoboryl metaacrylate and acrylic acid metaacrylic acid.
본 발명의 일 실시예를 따르면 상기 반응성 단량체는 아릴메타 아크릴레이트, 그리시딜메타 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디 메타 아크릴레이트, 노말 메틸올 아크릴 아마이드, N-부톡시 메틸 아크릴아마이드 및 tert-부틸 아실아마이드로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다. 반응성 단량체는 아크릴 에멀전의 내수성, 기재에 대한 부착성을 향상시키기 위하여 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the reactive monomer is arylmeth acrylate, glycidylmeth acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, normal methylol acrylamide, N-butoxy methyl acrylamide and tert-butyl acylamide. An eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of is provided. The reactive monomer may be used to improve the water resistance of the acrylic emulsion and the adhesion to the substrate.
본 발명의 일 실시예를 따르면 상기 커플링제는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane), 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 및 메타크릴옥시 프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the coupling agent is N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane (N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), vinyltriethoxysilane (Vinyltriethoxysilane). ), 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane (3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) and methacryloxy propyl trimethoxysilane, there is provided an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 계면활성제는 anion성, 반응성 유화제 및 인계 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다. 반응성 유화제(anion) 및 방청성을 위해 사용되고, 2가지 이상을 사용할 수 있으며, 상기 계면활성제는 SE-1025, SE-10N, RS-610 앨리패틱 포스페이트 에스터(Aliphatic phosphate Ester), 폴리에리자블 포스페이트(Poly erizable phosphate), CA-40S 소듐솔트설페이트알킬에톡시레이트(Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate), CO-436 암모니움 솔트 설페이트알킬에톡시레이트(Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate )및 DS4 소듐 도데실 벤젠 설페이트(Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, any one or more selected from the group consisting of anionic, reactive emulsifiers and phosphorus surfactants may be used as the surfactant. It is used for reactive emulsifier (anion) and rust prevention property, and two or more types may be used, and the surfactants are SE-1025, SE-10N, RS-610 Aliphatic phosphate Ester, polyerysable phosphate ( Poly erizable phosphate), CA-40S Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate, CO-436 Ammonium salt sulfate alkyl Ethoxylate and DS4 sodium dodecyl benzene sulfate (Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate) is provided with an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition comprising at least one selected from the group consisting of.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 촉매는 반응을 촉진하기 위하여 사용될 수 있으며, APS(ammonium persulphate), BPO(Benzoyl Peroxide), AIBN(2,2'-Azobisisobutyronitrile) 및 DTBPO(Di-Tert-Butyl Peroxide)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나 이상을 사용할 수 있고, 바람직하게는 APS(ammonium persulphate)인 것을 사용할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the catalyst may be used to promote the reaction, and APS (ammonium persulphate), BPO (Benzoyl Peroxide), AIBN (2,2'-Azobisisobutyronitrile) and DTBPO (Di-Tert-Butyl Peroxide) ) At least one or more selected from the group consisting of can be used, preferably APS (ammonium persulphate) can be used.
본 발명의 일 실시예를 따르면 상기 합성고무 라텍스는 SB 라텍스, CR 라텍스, NB 라텍스 및 IR 라텍스로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, the synthetic rubber latex is provided with an eco-friendly undercoating acrylic emulsion composition for automobiles using at least one selected from the group consisting of SB latex, CR latex, NB latex, and IR latex.
본 발명의 일 실시예에 따른 물은 용매로 사용되고, 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물의 점도를 조절하기 위하여 사용될 수 있다. 또한 VOC 최소화 과정은 물 또는 친환경 용제(Ethanol)를 활용이 가능하다. 또한 염수에 의한 부식 방지를 위해 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴 산, 메타크릴산 반응성 가교제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다. 또한 저온에서의 도막형성을 위한 내한성 향상 방법으로 합성고무(SBR, NBR) 활용 외 내한성 가소제 DBS 추가 및 동결 융해 안정제 EG(Ethylene Glycol), DEG(Diethylene Glycol)등 가장 적합한 내한성을 제공하며 이를 활용하여 최적화된 제품을 제공한다. Water according to an embodiment of the present invention may be used as a solvent, and may be used to adjust the viscosity of an undercoat acrylic emulsion composition for an automobile. In addition, water or eco-friendly solvents (Ethanol) can be used for the VOC minimization process. In addition, any one or more selected from the group consisting of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid reactive crosslinking agents may be used to prevent corrosion caused by salt water. In addition, as a method of improving the cold resistance for forming a coating film at low temperatures, it provides the most suitable cold resistance such as the use of synthetic rubber (SBR, NBR), addition of a cold-resistant plasticizer DBS, and freeze-thaw stabilizers EG (Ethylene Glycol) and DEG (Diethylene Glycol). We provide optimized products.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 무기충진제는 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물의 기계적인 특성을 향상시키기 위하여 사용될 수 있는데, 예를 들어, 상기 충진제로는 탄산칼슘(CaCO3), 이산화티탄(TiO2), 산화아연(ZnO), 실리카, 탈크, 점토, 벤토나이트, 화산석, 제올라이트 및 유무기 중공 필러(Filler)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the inorganic filler may be used to improve mechanical properties of an undercoating acrylic emulsion composition for an automobile. For example, the filler may be calcium carbonate (CaCO3) or titanium dioxide (TiO2). , Zinc oxide (ZnO), silica, talc, clay, bentonite, volcanic stone, zeolite, and at least one selected from the group consisting of organic-inorganic hollow fillers may be used.
본 발명의 일 실시예에 따르면 소포제는 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물을 이용하여 자동차 차체 하부나 내부에 도막을 코팅하는 경우 기포가 발생하는 것을 방지하기위하여 사용될 수 있는데, 예를 들어, 상기 소포제로는 SAMNOPCO NXZ(NopcoChemical 사(社) 제조), BYK-190(BYK 사(社) 제조) 및 Tego 760(Evonik 사(社) 제조)으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the antifoaming agent may be used to prevent bubbles from being generated when a coating film is coated on the underside or inside of an automobile body by using an undercoating acrylic emulsion composition for automobiles. SAMNOPCO NXZ (manufactured by NopcoChemical), BYK-190 (manufactured by BYK), and Tego 760 (manufactured by Evonik) may be used.
본 발명의 일 실시예에 따르면 증점제는 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물의 점도를 조절하기 위하여 사용될 수 있으며, 증점제로는 아크릴 알칼리 증점제, 에틸 셀룰로오스 및 우레탄 증점제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, a thickener may be used to adjust the viscosity of an undercoating acrylic emulsion composition for an automobile, and as the thickener, any one or more selected from the group consisting of an acrylic alkali thickener, ethyl cellulose, and a urethane thickener may be used. have.
본 발명의 일 실시예에 따르면 분산제는 자동차용 수성 에어로졸 언더코팅 조성물 내에 혼합된 충진제나 수분산성 아크릴 수지 입자를 균일하게 분산시키기 위해 사용 될수 있으며, 분산제는 BYK-190(BYK 사(社) 제조) 또는 Tego 760W(Evonik 사(社) 제조) 중에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the dispersant may be used to uniformly disperse the filler or water-dispersible acrylic resin particles mixed in the aqueous aerosol undercoating composition for automobiles, and the dispersant may be BYK-190 (manufactured by BYK). Alternatively, any one or more selected from Tego 760W (manufactured by Evonik) may be used.
본 발명의 일 실시예에 따르면 동결방지제는 저온에서의 도막형성을 위한 합성고무인 Styrene Butadiene Rubber(SBR), Nitrile-butadiene rubber (NBR) 활용 외 내한성 가소제 DBS(Dibutyl decanedioate) 추가 및 동결 융해 안정제 EG(Ethylene Glycol), DEG(Diethylene glycol)등 가장 적합한 내한성을 제공하기 위한 방법으로서 사용될 수 있으며 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the cryoprotectant is a synthetic rubber for forming a coating film at low temperatures, such as Styrene Butadiene Rubber (SBR), Nitrile-butadiene rubber (NBR), and the addition of a cold-resistant plasticizer DBS (Dibutyl decanedioate) and a freeze-thaw stabilizer EG ( Ethylene Glycol), DEG (Diethylene glycol), etc. may be used as a method for providing the most suitable cold resistance, and any one or more selected may be used.
본 발명의 일 실시예에 따르면 반응조, 교반기 원통분액 여두를 준비하고 반응조에 물 100 내지 300 중량부, 계면활성제 1 내지 10 중량부를 넣어서 80℃까지 가온하는 단계; a단계 이후 모노머 탱크에 물 50 내지 150 중량부, 유화제 1 내지 10 중량부, 아크릴 단량체 400 내지 600 중량부 및 반응성 단량체 10 내지 30 중량부를 포함하여 프리에멀전화하는 단계; b단계 이후 촉매 0.05 내지 0.15중량부를 투입하여 1시간 내지 3시간 80℃ 내지 90℃ 적하반응하는 단계; 및 c단계 이후 80℃ 내지 90℃에서 3시간 숙성하여 에멀전액을 제조하는 단계를 포함하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법이 제공된다.According to an embodiment of the present invention, preparing a reaction tank and a cylindrical separator for a stirrer, and heating 100 to 300 parts by weight of water and 1 to 10 parts by weight of a surfactant to the reaction tank to 80°C; Pre-emulsifying the monomer tank after step a, including 50 to 150 parts by weight of water, 1 to 10 parts by weight of an emulsifier, 400 to 600 parts by weight of an acrylic monomer, and 10 to 30 parts by weight of a reactive monomer; After step b, adding 0.05 to 0.15 parts by weight of the catalyst and reacting dropwise to 80°C to 90°C for 1 hour to 3 hours; And there is provided a method for producing an eco-friendly undercoat acrylic emulsion composition for automobiles comprising the step of preparing an emulsion by aging at 80°C to 90°C for 3 hours after step c.
본 발명의 일 실시예에 따르면 에멀전 반응을 위해 반응조 및 냉각기, 교반기, 원통분액여두를 준비하고 반응조에 계면활성제 및 물을 넣고 계면활성제를 넣어 80℃로 가온하고 별도로 아크릴 단량체 유화제를 프리에멀전 한다. 이 경우의 반응방법은 레톡스법으로 제공된다. According to an embodiment of the present invention, a reaction tank, a cooler, a stirrer, and a cylindrical separator are prepared for the emulsion reaction, a surfactant and water are added to the reaction tank, and the surfactant is added to heat to 80°C, and an acrylic monomer emulsifier is separately pre-emulsified. The reaction method in this case is provided by the retox method.
본 발명의 일 실시예에 따르면 프리에멀전 및 촉매를 2시간 적하 반응하고 82℃~86℃?에서 2시간 반응 숙성한다.According to an embodiment of the present invention, a pre-emulsion and a catalyst are added dropwise for 2 hours, and the reaction is aged at 82°C to 86°C for 2 hours.
본 발명의 일 실시예에 따르면 모노머는 에틸 아크릴레이트, 부틸로(메타)아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 디-메틸 스티렌, 2-사용될 수 있으며 이중 3가지 이상이 사용함을 제공한다. 또한 에멀전 고분자의 분자량 및 부착강도, 내수성, 내후성을 높이기 위해 알릴메타크릴레이트, 글라이시딜메타크릴레이트, 에틸렌 글라이콜 디 메타크릴레이트중에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the monomer may be ethyl acrylate, butylo (meth) acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, acrylonitrile, di-methyl styrene, and two or more of them may be used. to provide. In addition, any one or more selected from allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate may be used to increase the molecular weight, adhesion strength, water resistance, and weather resistance of the emulsion polymer.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 a)단계의 계면활성제는 SE-10N 및 RS-610중 어느하나 이상을 포함하고, 상기 b)단계의 아크릴 단량체는 부틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 스티렌모노머 및 아이소보닐메타크릴레이트중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하여, 반응성 단량체는 알릴메타크릴레이트 및 글라이시딜메타크릴레이트중에서 어느 하나 이상을 포함하며, 상기 c)단계의 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트)인 것을 특징으로 하는 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법이 제공된다. According to an embodiment of the present invention, the surfactant of step a) includes any one or more of SE-10N and RS-610, and the acrylic monomer of step b) is butyl acrylate, methyl methacrylate, styrene monomer And at least any one or more of isobornyl methacrylate, the reactive monomer includes any one or more of allyl methacrylate and glycidyl methacrylate, and the catalyst of step c) is APS (ammonium persulfate ), an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion composition manufacturing method is provided.
이하, 본 발명에 따른 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물을 이용한 아크릴 에멀전의 제조방법에 대한 바람직한 실시예를 더욱 구체적으로 설명 하기로 한다.Hereinafter, a preferred embodiment of a method for producing an acrylic emulsion using an undercoat acrylic emulsion composition for an automobile according to the present invention will be described in more detail.
아크릴 에멀전 제조Acrylic emulsion manufacturing
에멀전 반응을 위해 반응조 및 냉각기, 교반기, 원통분액여두를 준비하고 반응조에 계면활성제 및 물을 넣고 계면활성제를 넣어 80℃로 가온하고 별도로 아크릴 단량체 유화제를 프리에멀전 한다. (이때의 반응방법은 레톡스법)For the emulsion reaction, a reaction tank, a cooler, a stirrer, and a cylindrical separator are prepared, and a surfactant and water are added to the reaction tank, and the surfactant is added to heat to 80°C. Separately, an acrylic monomer emulsifier is pre-emulsified. (The reaction method at this time is the Retox method)
프리에멀전 및 촉매를 2시간 적하 반응하고 82℃~86℃에서 2시간 반응 숙성한다. 이때 사용될 모노머는 에틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 디-메틸스티렌, 2- 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 이소보릴(메타) 아크릴레이트, 아크릴산 메타 아크릴산, 이타콘산 등이 사용될 수 있으며 이중 3가지 이상이 사용될 수 있다.The pre-emulsion and catalyst were added dropwise for 2 hours, and the reaction was aged at 82°C to 86°C for 2 hours. The monomers to be used at this time are ethyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, acrylonitrile, di-methylstyrene, 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, isoboryl (meth) acrylate, Acrylic acid, meta acrylic acid, itaconic acid, and the like may be used, and three or more of them may be used.
또한, 에멀전 고분자의 분자량 및 부착강도, 내수성, 내후성을 높이기 위해 알릴메타크릴레이트, 글라이시딜메타크릴레이트, 에틸렌 글라이콜 디 메타크릴레이트 중 한가지 이상 사용될 수 있다. 에멀전의 Net work 구조를 위해 가교 모노머 및 커플링제를 사용하여 물성을 높일 수 있다. 이 때 사용되는 가교제는 N-메톡시 메틸 아크릴아마이드, N- 부톡시 메틸 아크릴아마이드 등이 사용되며, 커플링제는 바람직하게는 1) N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-aminoethyl)-3 aminopropyltrimethoxysilane), 2) 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 3) 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane)을 사용하는 것이 제공되며 이에 한정되지 않는다.In addition, one or more of allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate may be used to increase the molecular weight, adhesion strength, water resistance, and weather resistance of the emulsion polymer. Physical properties can be improved by using a crosslinking monomer and a coupling agent for the net work structure of the emulsion. In this case, the crosslinking agent used is N-methoxy methyl acrylamide, N-butoxy methyl acrylamide, etc., and the coupling agent is preferably 1) N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxy It is provided to use silane (N-(2-aminoethyl)-3 aminopropyltrimethoxysilane, 2) 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane 3) Vinyltriethoxysilane, but limited thereto. It doesn't work.
또한 계면 활성제는 반응성 유화제(anion) 및 방청성을 위해 계면활성제는 SE-1025, SE-10N, RS-610 앨리패틱 포스페이트 에스터(Aliphatic phosphate Ester), 폴리에리자블 포스페이트(Poly erizable phosphate), CA-40S 소듐솔트설페이트알킬에톡시레이트(Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate), CO-436 암모니움 솔트 설페이트알킬에톡시레이트(Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate )및 DS4 소듐 도데실 벤젠 설페이트(Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 이렇게 생산되는 에멀전(아크릴)은 분자량 15,000~50,000, 점도 50~300CPS, PH 8.2~8.6, 고형분 50%의 제품을 생산한다.In addition, surfactants are reactive emulsifiers (anion) and surfactants are SE-1025, SE-10N, RS-610 Aliphatic phosphate Ester, Poly erizable phosphate, CA- 40S Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate, CO-436 Ammonium salt alkyl ethoxylate (Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate) and DS4 sodium dodecyl benzene sulfate (Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate) group consisting of It may include any one or more selected from. The emulsion (acrylic) produced in this way produces a product with a molecular weight of 15,000 to 50,000, a viscosity of 50 to 300 CPS, a pH of 8.2 to 8.6, and a solid content of 50%.
이하, 본 발명에 따른 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물에 대한 바람직한 실시예 및 비교예를 들어 더욱 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, preferred examples and comparative examples for the undercoat acrylic emulsion composition for an automobile according to the present invention will be described in more detail.
<실시예 1><Example 1>
에멀전 반응을 위해 반응조, 교반기 원통분액 여두를 준비하고 반응조에 물 200g, 계면활성제 SE-10N 3g, RS-610 2g을 넣고 80℃까지 가온한다. 또한, 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 3g, SDBS 3g을 넣고 모노머 부틸아크릴레이트모노머(BAM) 250g, 메틸메타아크릴레이트모노머(MMA) 150g, 스티렌모노머(SM) 40g, 메타크릴산(MAA) 5g, 이소보닐메타크릴레이트(IBOMA)40g, 알릴메타크릴레이트(AMA) 10g, 글라이시딜메타크릴레이트(GMA) 10g을 넣고 프리에멀전화 한다. 이후 촉매 APS 0.1g과 함께 2시간동안 80~86℃ 적하 반응한 후 82~86℃에서 3시간숙성하여 에멀전액을 얻는다.For the emulsion reaction, a reaction tank and a cylindrical separator filter were prepared, and 200 g of water, 3 g of surfactant SE-10N, and 2 g of RS-610 were added to the reaction tank and heated to 80°C. In addition, 100 g of water, 3 g of emulsifier LA40N, and 3 g of SDBS were added to the monomer tank, and the monomer butyl acrylate monomer (BAM) 250 g, methyl methacrylate monomer (MMA) 150 g, styrene monomer (SM) 40 g, methacrylic acid (MAA) 5 g , Isobornyl methacrylate (IBOMA) 40g, allyl methacrylate (AMA) 10g, glycidyl methacrylate (GMA) 10g and pre-emulsion. Thereafter, the reaction was added dropwise at 80 to 86°C for 2 hours with 0.1 g of the catalyst APS, and then aged at 82 to 86°C for 3 hours to obtain an emulsion.
<실시예 2><Example 2>
에멀전 반응을 위해 반응조, 교반기 원통분액 여두를 준비하고 반응조에 물 200g, 계면활성제 SE-10N 3g, RS-610 2g을 넣고 80℃까지 가온한다. 또한모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 3g, SDBS 3g을 넣고 모노머 BAM 200g, MMA200g, SM 40g, MAA 5g, IBOMA 40g, OFS6300 10g을 넣고 에멀전화 한다. 이후 촉매(APS 0.1g과 함께 2시간동안 82~86℃ 적하 반응한 후 82~86℃에서 3시간 숙성하여 에멀전액을 얻는다.For the emulsion reaction, a reaction tank and a cylindrical separator filter were prepared, and 200 g of water, 3 g of surfactant SE-10N, and 2 g of RS-610 were added to the reaction tank and heated to 80°C. In addition, 100g of water, 3g of emulsifier LA40N, and 3g of SDBS are put in the monomer tank, and the monomer BAM 200g, MMA200g, SM 40g, MAA 5g, IBOMA 40g, OFS6300 10g are added to emulsify. After that, the catalyst (with 0.1 g of APS was added dropwise for 2 hours at 82~86℃ and then aged at 82~86℃ for 3 hours to obtain an emulsion.
< 비교예 1 ><Comparative Example 1>
미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 LA40N 2g, SDBS 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 4g, SDBS 4g을 넣고 모노머 BAM 150g, MMA 250g, SM 40g, MAA 5g, IBOMA 40g, AMA 10g, GMA 20g을 넣고에멀전 한 뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙성하여 에멀전을 얻는다.Put 200g of water into a previously prepared reaction tank, add 2g of emulsifier LA40N, 2g of SDBS, and heat up to 80℃, add 100g of water, 4g of emulsifier LA40N, 4g of SDBS to the monomer tank, 150g of monomer BAM, 250g of MMA, 40g of SM, 5g of MAA, 40g of IBOMA , 10g of AMA and 20g of GMA are added to the emulsion, followed by reaction with 0.1g of catalyst APS at 82~86℃ for 2 hours, and then aged at 82~86℃ for 3 hours to obtain an emulsion.
< 비교예 2 ><Comparative Example 2>
미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 SE10N 2g, SDBS 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 SE10N 2g, SDBS 2g을 넣고 모노머 BAM 250g, MMA 170g, SM 40g, MAA 5g, AMA 10g, GMA 20g을 넣고 에멀전 한뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 적하반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙 성하여 에멀전을 얻는다.Put 200g of water into the prepared reaction tank, 2g of emulsifier SE10N, 2g of SDBS, and warm to 80℃, add 100g of water, 2g of emulsifier SE10N, 2g of SDBS to the monomer tank, 250g of monomer BAM, 170g of MMA, 40g of SM, 5g of MAA, 10g of AMA , After emulsifying with 20 g of GMA, dropwise reaction with 0.1 g of catalyst APS at 82~86℃ for 2 hours, and then aged at 82~86℃ for 3 hours to obtain an emulsion.
< 비교예 3 ><Comparative Example 3>
미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 RS610 2g, LA40N 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 2g, SDBS 4g을 넣고 모노머 BAM 250g, MMA 130g, SM 40g, MAA 5g, IBOMA 40g, OFS6030 10g, GMA 10g을넣고 에멀전 한 뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙성하여 에멀전을 얻는다.Put 200g of water into a prepared reaction tank, 2g of emulsifier RS610, 2g of LA40N, and warm to 80℃, add 100g of water, 2g of emulsifier LA40N, 4g of SDBS to the monomer tank, 250g of monomer BAM, 130g of MMA, 40g of SM, 5g of MAA, 40g of IBOMA , OFS6030 10g and 10g of GMA are added and emulsified. After reacting for 2 hours at 82~86℃ with 0.1g of catalyst APS, it is aged at 82~86℃ for 3 hours to obtain an emulsion.
< 비교예 4 ><Comparative Example 4>
미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 SE10N 2g, LA40N 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N을 넣고 모노머BAM 200g, MMA 200g, SM 30g, MAA 5g, IBOMA 40g, GMA 20g을 넣고 에멀전 한 뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙성하여 에 멀전을 얻는다.Put 200g of water into the prepared reaction tank, 2g of emulsifier SE10N, 2g of LA40N, and warm to 80℃, add 100g of water and LA40N as an emulsifier to the monomer tank, 200g of monomer BAM, 200g of MMA, 30g of SM, 5g of MAA, 40g of IBOMA, 20g of GMA. After adding and emulsifying, reaction with 0.1g of catalyst APS at 82~86℃ for 2 hours and then aging at 82~86℃ for 3 hours to obtain emulsion.
< 비교예 5 ><Comparative Example 5>
미리 준비된 반응조에 물 200g을 넣고 유화제 SE10N 3g, RS610 2g을 넣고 80℃까지 가온하며 모노머 탱크에 물 100g, 유화제 LA40N 5g, SDBS 4g을 넣고 모노머 BAM 250g, MMA 150g, SM 30g, MAA 5g, IBOMA 40g, OFS6030 10g, AMA 10g을넣고 에멀전 한 뒤 촉매 APS 0.1g과 함께 82~86 ℃에서 2시간 적하반응 후 82~86 ℃에서 3시간 숙성하여 에멀전을 얻는다.Put 200g of water into the prepared reaction tank, add 3g of emulsifier SE10N, 2g of RS610, and heat up to 80℃, add 100g of water, 5g of emulsifier LA40N, 4g of SDBS to the monomer tank, 250g of monomer BAM, 150g of MMA, 30g of SM, 5g of MAA, 40g of IBOMA , OFS6030 10g, AMA 10g, emulsify, dropwise reaction with 0.1g of catalyst APS at 82~86℃ for 2 hours, and then aged at 82~86℃ for 3 hours to obtain an emulsion.
상기 실시예 1 및 2와 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 에멀전을 배합하여 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전을 제조하였다. 상기 실시예 1 및 2와 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 에멀전의 배합비는 하기의 [표 1]에 나타낸 바와 같다.By blending the emulsions prepared according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5, an eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion was prepared. The blending ratios of the emulsions prepared according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 are as shown in Table 1 below.
상기 배합비율로 제조된 친환경 자동차용 언더코팅 아크릴 에멀전의 물성을 측정하였다. The physical properties of the eco-friendly automotive undercoating acrylic emulsion prepared in the above mixing ratio were measured.
상기 제조예 1 및 2에 따라 제조된 에멀전은 내수성, 방청성 및 부착성이 양호함을 확인할 수 있었다. 한편, 상기 제조예 3에 따라 제조된 에멀전은 내수성은 양호하나, 방청성 및 부착성이 미흡함을 확인할 수 있었다.It was confirmed that the emulsions prepared according to Preparation Examples 1 and 2 had good water resistance, rust resistance, and adhesion. On the other hand, it was confirmed that the emulsion prepared according to Preparation Example 3 had good water resistance, but poor rust prevention and adhesion.
또한, 상기 제조예 4에 따라 제조된 에멀전은 내수성 및 부착성은 양호하나, 방청성이 미흡하여 라텍스 혼용성이 미흡함을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the emulsion prepared according to Preparation Example 4 had good water resistance and adhesion, but insufficient rust prevention property, and thus insufficient latex compatibility.
또한, 상기 제조예 5에 따라 제조된 에멀전은 부착성은 양호하나, 배수성 및 방청성이 미흡함은 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the emulsion prepared according to Preparation Example 5 had good adhesion, but poor drainage and rust prevention.
또한, 상기 제조예 6에 따라 제조된 에멀전은 내수성, 부착성 및 부착성은 양호하나, 라텍스 혼용성이 미흡함을 확인할 수 있었다. In addition, it was confirmed that the emulsion prepared according to Preparation Example 6 had good water resistance, adhesion, and adhesion, but insufficient latex compatibility.
이상, 본 발명의 바람직한 일 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 일 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야한다. In the above, a preferred embodiment of the present invention has been described, but those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention can be implemented in other specific forms without changing the technical spirit or essential features. I will be able to. Therefore, it should be understood that the exemplary embodiment described above is illustrative in all respects and is not limiting.
Claims (11)
상기 아크릴 에멀전은 아크릴 단량체, 반응성 단량체, 커플링제, 계면활성제, 촉매 및 물 중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하고,
상기 합성고무 라텍스는 SB 라텍스, CR 라텍스, NB 라텍스 및 IR Latex로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하며,
상기 내한성 가소제는 DBS(Dibutyl decanedioate)이고,
상기 동결 융해 안정제는 EG(Ethylene Glycol) 및 DEG(Diethylene glycol)에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 자동차용 동절기 전용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
Acrylic emulsion 30 to 80 parts by weight, synthetic rubber latex 5 to 20 parts by weight, cold-resistant plasticizer 1 to 10 parts by weight, freeze-thaw stabilizer 1 to 10 parts by weight, inorganic filler 5 to 20 parts by weight and dispersant 0.1 to Including 2 parts by weight,
The acrylic emulsion contains at least one or more of an acrylic monomer, a reactive monomer, a coupling agent, a surfactant, a catalyst, and water,
The synthetic rubber latex includes any one or more selected from the group consisting of SB latex, CR latex, NB latex, and IR Latex,
The cold-resistant plasticizer is DBS (Dibutyl decanedioate),
The freeze-thaw stabilizer is an eco-friendly winter-only undercoating acrylic emulsion composition for automobiles, characterized in that it comprises at least one selected from EG (Ethylene Glycol) and DEG (Diethylene glycol).
알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴 산 및 메타크릴산 반응성 가교제로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 동절기 전용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
The method of claim 1,
An eco-friendly winter-only undercoating acrylic emulsion composition for automobiles comprising at least one selected from the group consisting of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid reactive crosslinking agent.
상기 아크릴 단량체는 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 아크리로니트릴, 알파메틸 스티렌, 2-하이드록시이타콘산, 에틸메타 아크릴레이트, 이소보릴 메타 아크릴레이트 및 아크릴산 메타 아크릴산으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 동절기 전용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
The method of claim 1,
The acrylic monomers are butyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, methyl (meth) acrylate, acrylonitrile, alpha methyl styrene, 2-hydroxy itaconic acid, ethyl meth acrylate, isoboryl methacrylate, and acrylic acid meta. An undercoating acrylic emulsion composition for eco-friendly automobiles containing at least one selected from the group consisting of acrylic acid.
상기 반응성 단량체는 아릴메타 아크릴레이트, 그리시딜메타 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디 메타 아크릴레이트, 노말 메틸올 아크릴 아마이드, N-부톡시 메틸 아크릴아마이드 및 tert-부틸 아실아마이드로 이루어진 군에서 선택 된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 동절기 전용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
The method of claim 1,
The reactive monomer is at least one selected from the group consisting of arylmeth acrylate, glycidylmeth acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, normal methylol acrylamide, N-butoxy methyl acrylamide, and tert-butyl acylamide. Eco-friendly automotive winter-only undercoat acrylic emulsion composition comprising a.
상기 커플링제는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(N-(2-
aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(Vinyltriethoxysilane), 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane) 및 메타크릴옥시 프로필 트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 동절기 전용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
The method of claim 1,
The coupling agent is N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane (N-(2-
aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane), vinyltriethoxysilane, 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane, and at least one selected from the group consisting of methacryloxypropyl trimethoxysilane Eco-friendly automotive winter-only undercoat acrylic emulsion composition comprising a.
상기 계면활성제는 SE-1025, SE-10N, RS-610 앨리패틱 포스페이트 에스터(Aliphatic phosphate Ester), 폴리에리자블 포스페이트(Poly erizable phosphate), CA-40S 소듐솔트설페이트알킬에톡시레이트(Sodium salt sulfate alkyl Ethoxylate), CO-436 암모니움 솔트 설페이트알킬에톡시레이트(Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate )및 DS4 소듐 도데실 벤젠 설페이트(Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 친환경 자동차용 동절기 전용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
The method of claim 1,
The surfactants are SE-1025, SE-10N, RS-610 Aliphatic phosphate Ester, Poly erizable phosphate, CA-40S Sodium salt sulfate alkylethoxylate (Sodium salt sulfate). alkyl Ethoxylate), CO-436 ammonium salt sulfate alkyl ethoxylate (Amoniun alt sulfate alkyl Ethoxylate) and DS4 sodium dodecyl benzene sulfate (Sodium Dodecyl Bengen Sulfanate). Exclusive undercoating acrylic emulsion composition.
상기 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트, ammonium persulphate)인 것을 특징으로 친환경 자동차용 동절기 전용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물.
The method of claim 1,
The catalyst is APS (ammonium persulphate, ammonium persulphate), characterized in that the eco-friendly automotive winter-only undercoating acrylic emulsion composition.
b) a단계 이후 모노머 탱크에 물 50 내지 150 중량부, 계면활성제(유화제) 1 내지 10 중량부, 아크릴 단량체 400 내지 600 중량부 및 반응성 단량체 10 내지 30 중량부를 포함하여 프리에멀전화하는 단계;
c) b단계 이후 촉매 0.05 내지 0.15중량부를 투입하여 1시간 내지 3시간 80℃ 내지 90℃ 적하반응하는 단계 및
d) c단계 이후 80℃ 내지 90℃에서 3시간 숙성하여 에멀전액을 제조하는 단계;를 포함하며,
상기 d 단계의 에멀전액 30 내지 80 중량부에 대하여, 합성 고무 라텍스 5 내지 20 중량부, 내한성 가소제 1 내지 10 중량부, 동결 융해 안정제 1 내지 10 중량부, 무기 충진제 5 내지 20 중량부 및 분산제 0.1 내지 2 중량부를 포함하며,
상기 합성고무 라텍스는 SB 라텍스, CR 라텍스, NB 라텍스 및 IR Latex로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하며,
상기 내한성 가소제는 DBS(Dibutyl decanedioate)이고,
상기 동결 융해 안정제는 EG(Ethylene Glycol) 및 DEG(Diethylene glycol)에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 자동차용 동절기 전용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법.
a) preparing a reaction tank and a cylindrical separator for a stirrer, adding 100 to 300 parts by weight of water and 1 to 10 parts by weight of a surfactant to the reaction tank, and heating to 80°C;
b) pre-emulsifying the monomer tank after step a, including 50 to 150 parts by weight of water, 1 to 10 parts by weight of a surfactant (emulsifier), 400 to 600 parts by weight of an acrylic monomer, and 10 to 30 parts by weight of a reactive monomer;
c) adding 0.05 to 0.15 parts by weight of a catalyst after step b, and performing dropwise reaction at 80°C to 90°C for 1 hour to 3 hours, and
d) preparing an emulsion by aging at 80°C to 90°C for 3 hours after step c; including,
Based on 30 to 80 parts by weight of the emulsion of step d, 5 to 20 parts by weight of synthetic rubber latex, 1 to 10 parts by weight of a cold-resistant plasticizer, 1 to 10 parts by weight of a freeze-thaw stabilizer, 5 to 20 parts by weight of an inorganic filler, and 0.1 parts by weight of a dispersant It contains to 2 parts by weight,
The synthetic rubber latex includes any one or more selected from the group consisting of SB latex, CR latex, NB latex, and IR Latex,
The cold-resistant plasticizer is DBS (Dibutyl decanedioate),
The freeze-thaw stabilizer is an eco-friendly winter-only undercoat acrylic emulsion composition manufacturing method for automobiles, characterized in that it contains at least one selected from EG (Ethylene Glycol) and DEG (Diethylene glycol).
상기 a)단계의 계면활성제는 SE-10N 및 RS-610중에서 어느 하나 이상을 포함하고, 상기 b)단계의 아크릴 단량체는 부틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 스티렌모노머 및 아이소보닐메타크릴레이트중에서 적어도 어느 하나 이상을 포함하여, 반응성 단량체는 알릴메타크릴레이트 및 글라이시딜메타크릴레이트중에서 어느 하나 이상을 포함하며, 상기 c)단계의 촉매는 APS(암모늄 퍼설페이트)인 것을 특징으로 하는 친환경 자동차용 동절기 전용 언더코팅 아크릴 에멀전 조성물 제조방법.
The method of claim 10,
The surfactant of step a) contains any one or more of SE-10N and RS-610, and the acrylic monomer of step b) is from butyl acrylate, methyl methacrylate, styrene monomer and isobornyl methacrylate. Including at least any one or more, the reactive monomer includes any one or more of allyl methacrylate and glycidyl methacrylate, and the catalyst of step c) is an eco-friendly vehicle, characterized in that APS (ammonium persulfate) Method for producing an undercoating acrylic emulsion composition for winter season only.
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