KR102142606B1 - Use of platforming methods to isomerize hard paraffins - Google Patents
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Abstract
본 발명에서는, 나프타 공급원료로부터 크래킹 유닛 및 개질 유닛으로의 공급을 향상시키기 위한 방법이 제공된다. 상기 방법은 경질 나프타 공급물 및 중질 나프타 공급물을 생성하기 위한 분리 유닛의 사용을 포함한다. 상기 방법은 경질 나프타 공급물을 노말 탄화수소를 포함하는 경질 나프타 공급물 및 비노말 탄화수소를 포함하는 경질 나프타 공급물로 분리하는 단계를 추가로 포함한다. 노말 탄화수소를 포함하는 경질 나프타 공급물을 크래킹 유닛으로 이송하고 중질 나프타 공급물을 개질 유닛으로 이송한다.In the present invention, a method is provided for improving the supply from a naphtha feedstock to a cracking unit and a reforming unit. The method includes the use of a separation unit to produce a light naphtha feed and a heavy naphtha feed. The method further comprises the step of separating the light naphtha feed into a light naphtha feed comprising normal hydrocarbons and a light naphtha feed comprising non-normal hydrocarbons. The light naphtha feed containing normal hydrocarbons is transferred to the cracking unit and the heavy naphta feed is transferred to the reforming unit.
Description
우선권 선언Priority Declaration
본 출원은 2016년 5월 11일자 출원된 미국 특허출원 제62/334,891호의 우선권을 주장하며 이의 내용은 본원에 그 전체가 참고로 인용된다.This application claims the priority of U.S. Patent Application No. 62/334,891, filed May 11, 2016, the contents of which are incorporated herein by reference in their entirety.
기술분야Technology field
본 발명은 나프타 공급 스트림으로부터 경질 올레핀을 제조하고 개질기로부터 아로마틱스를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 경질 올레핀의 수율을 증가시키는 개선된 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing light olefins from a naphtha feed stream and aromatics from a reformer. The invention also relates to an improved method for increasing the yield of light olefins.
분자당 2개 또는 3개의 원자를 갖는 경질 올레핀 탄화수소인, 에틸렌 및 프로필렌은, 각각, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 다른 유용한 물질의 제조에서의 용도에 있어 중요한 화학 물질이다. 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 오늘날 사용되는 발견된 가장 흔한 플라스틱 중 둘이며 재료 제작으로서 및 포장용 재료로서 양쪽 모두에 대한 광범위한 용도를 가진다. 에틸렌 및 프로필렌에 대한 다른 용도는 염화비닐, 산화에틸렌, 에틸벤젠 및 알코올의 제조를 포함한다. 탄화수소의 증기 크래킹 또는 열분해는 본질적으로 에틸렌 및 프로필렌의 모든 것을 제조한다. 경질 올레핀 제조를 위한 공급원료로서 사용되는 탄화수소는 천연 가스, 석유 액체, 나프타, 및 석탄을 포함하는 탄소계 물질, 재활용 플라스틱 또는 임의의 유기 물질을 포함한다. Ethylene and propylene, light olefin hydrocarbons with 2 or 3 atoms per molecule, are important chemicals for use in the production of other useful materials such as polyethylene and polypropylene, respectively. Polyethylene and polypropylene are two of the most common plastics found today and have a wide range of uses both as material fabrication and as packaging material. Other uses for ethylene and propylene include the production of vinyl chloride, ethylene oxide, ethylbenzene and alcohol. Steam cracking or pyrolysis of hydrocarbons essentially produces everything from ethylene and propylene. Hydrocarbons used as feedstocks for the production of light olefins include carbon-based materials including natural gas, petroleum liquids, naphtha, and coal, recycled plastics or any organic materials.
에틸렌 플랜트는 반응 및 기체 회수 시스템의 매우 복잡한 조합이다. 공급원료는 열분해 반응기 유출 기체 혼합물을 제조하기에 효과적인 열 조건에서 증기 존재 하에 크래킹 구역으로 충전된다. 열분해 반응기 유출 기체 혼합물은 일련의 극저온(cryogenic) 및 기존 분별 단계를 통해 안정화되고 정제된 성분들로 분리된다. 99.5% 초과 에틸렌 순도를 갖는 에틸렌 생성물을 회수하기 위한 극저온 및 기존 분별 단계 둘 모두를 포함하는 에틸렌 플랜트의 통상적인 에틸렌 분리 구획은, 제목이 "Better Ethylene Separation Unit"인 V. Kaiser 및 M. Picciotti에 의한 문헌에 기재되어 있다. 상기 문헌은 문헌[Hydrocarbon Processing Magazine, November 1988, pages 57-61]에 나타나 있으며, 본원에 참고로 인용된다. Ethylene plants are a very complex combination of reaction and gas recovery systems. The feedstock is charged into the cracking zone in the presence of steam at thermal conditions effective to produce the pyrolysis reactor effluent gas mixture. The pyrolysis reactor effluent gas mixture is separated into stabilized and purified components through a series of cryogenic and conventional fractionation steps. Conventional ethylene separation compartments of an ethylene plant comprising both cryogenic and conventional fractionation steps for recovering ethylene products having an ethylene purity greater than 99.5% are described in V. Kaiser and M. Picciotti entitled "Better Ethylene Separation Unit". In the literature. This document is shown in Hydrocarbon Processing Magazine, November 1988, pages 57-61, incorporated herein by reference.
올레핀의 불균화 또는 복분해에 의한, 더 많은 에틸렌 및 프로필렌을 제조하기 위해 제올라이트 크래킹 공정으로부터의 에틸렌 제조의 생성물의 비율의 전환을 증가시키기 위한 방법이 공지되어 있다. 이러한 공정은 US 5,026,935 및 US 5,026,936에 개시되어 있고 여기서 복분해 반응 단계는 C4 및 보다 중질인 분자의 복분해에 의해 더 많은 에틸렌 및 프로필렌을 제조하도록 접촉 크래킹 단계와의 조합으로 사용된다. 접촉 크래킹 단계는 분자당 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 스트림을 전환하기 위해 제올라이트 촉매를 사용하여 분자당 더 적은 수의 탄소 원자를 갖는 올레핀을 제조한다. 제올라이트 촉매로의 탄화수소 공급스트림은 통상적으로 분자당 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 파라핀 40 중량% 내지 95 중량% 및 분자당 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 올레핀 5 중량% 내지 60 중량%의 혼합물을 함유한다. US 5,043,522에서, 이러한 제올라이트 크래킹 공정에 대한 바람직한 촉매는 산 제올라이트임이 개시되어 있고, 예시는 몇 가지의 ZSM형 제올라이트 또는 붕규산염을 포함한다. ZSM형 제올라이트 중에서, ZSM-5가 바람직하다. 에틸렌 및 프로필렌을 제조하기 위한 크래킹 공정에서 사용될 수 있는 물질을 함유하는 다른 제올라이트가 제올라이트 A, 제올라이트 X, 제올라이트 Y, 제올라이트 ZK-5, 제올라이트 ZK-4, 합성 모데나이트, 탈알루미늄화(dealuminized) 모데나이트, 및 또한 캐버자이트, 포자사이트, 모데나이트 등을 비롯한 천연 발생 제올라이트를 포함한다는 것이 개시되어 있다. 제올라이트에 존재하는 알칼리 금속을 교체하도록 이온 교환된 제올라이트가 바람직하다. 바람직한 양이온 교환 양이온은 수소, 암모늄, 희토 금속 및 이들의 혼합물이다.Methods are known for increasing the conversion of the proportion of products of ethylene production from zeolite cracking processes to produce more ethylene and propylene by disproportionation or metathesis of olefins. Such a process is disclosed in US 5,026,935 and US 5,026,936, where the metathesis reaction step is used in combination with a contact cracking step to produce more ethylene and propylene by metathesis of C 4 and heavier molecules. The catalytic cracking step uses a zeolite catalyst to convert a hydrocarbon stream having 4 or more carbon atoms per molecule to produce olefins with fewer carbon atoms per molecule. The hydrocarbon feedstream to the zeolite catalyst typically contains a mixture of 40% to 95% by weight of paraffins having 4 or more carbon atoms per molecule and 5% to 60% by weight of olefins having 4 or more carbon atoms per molecule. . In US 5,043,522, it is disclosed that the preferred catalyst for this zeolite cracking process is an acid zeolite, examples of which include several ZSM type zeolites or borosilicates. Of the ZSM-type zeolites, ZSM-5 is preferred. Other zeolites containing materials that can be used in the cracking process for producing ethylene and propylene are zeolite A, zeolite X, zeolite Y, zeolite ZK-5, zeolite ZK-4, synthetic mordenite, dealuminized mode It has been disclosed to include knights, and also naturally occurring zeolites including chabazite, sporesite, mordenite, and the like. Zeolites ion-exchanged to replace the alkali metal present in the zeolite are preferred. Preferred cation exchange cations are hydrogen, ammonium, rare earth metals and mixtures thereof.
유럽 특허 제109,059B1호에서는, 공급스트림을 400℃ 내지 600℃의 온도에서 300 이하의 실리카 대 알루미나 원자비를 갖는 ZSM-5 또는 ZSM-11 제올라이트와 접촉시키는 것에 의한, 분자당 4개 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 올레핀을 포함하는 공급스트림의 프로필렌으로의 전환을 위한 방법이 개시된다. ZSM-5 또는 ZSM-11 제올라이트는 수소 또는 암모늄 양이온으로 교환된다. 참조문헌은 또한, 프로필렌으로의 전환이 분자당 4개 미만의 탄소 원자를 갖는 임의의 올레핀의 재순환으로 인해 향상되지만, 반응하지 않은 파라핀은 재순환 스트림에 축적되는 경향이 있음을 개시한다. 참조문헌은, 4개의 탄소 원자를 갖는 올레핀이 올리고머화되어 기존 분별에 의해 C4 올레핀으로부터 분리하기 어려운 부탄 및 특히 이소부탄과 같은 파라핀의 제거를 용이하게 하는 추가 올리고머화 단계를 제공한다. 관련된 유럽 특허 109060B1에서, 부텐의 프로필렌으로의 전환을 위한 공정이 개시되어 있다. 공정은 부텐을 실리칼라이트, 보라라이트, 크로모실리케이트 및 실리카 대 알루미나의 몰비가 350 이상인 제올라이트 ZSM-5 및 ZSM-11로 이루어진 군으로부터 선택되는 제올라이트 화합물과 접촉시키는 단계를 포함한다. 전환은 500℃ 내지 600℃의 온도 및 순수한 제올라이트 화합물 1 kg당 5~200 kg/hr의 공간속도에서 수행된다. 유럽 특허 제109060B1호에서는 크롬, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬 및 바륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 변형(modifying) 원소를 이용하는 이온 교환되거나, 침지되거나, 또는 공침된 형태의 실리칼라이트-1의 용도가 개시된다. In European Patent No. 109,059B1, 4 to 12 per molecule by contacting the feedstream with a ZSM-5 or ZSM-11 zeolite having a silica to alumina atomic ratio of 300 or less at a temperature of 400°C to 600°C. A method for the conversion of a feedstream comprising olefins with carbon atoms to propylene is disclosed. ZSM-5 or ZSM-11 zeolites are exchanged for hydrogen or ammonium cations. The reference also discloses that conversion to propylene is improved due to the recycling of any olefin having less than 4 carbon atoms per molecule, but unreacted paraffin tends to accumulate in the recycle stream. The reference provides an additional oligomerization step that facilitates the removal of paraffins, such as butane and especially isobutane, where olefins with 4 carbon atoms are oligomerized and are difficult to separate from C 4 olefins by conventional fractionation. In the relevant European patent 109060B1, a process for the conversion of butene to propylene is disclosed. The process includes contacting butene with a zeolite compound selected from the group consisting of silicalite, borite, chromosilicate, and zeolite ZSM-5 and ZSM-11 having a silica to alumina molar ratio of 350 or more. The conversion is carried out at a temperature of 500°C to 600°C and a space velocity of 5 to 200 kg/hr per kg of pure zeolite compound. European Patent No. 109060B1 discloses the use of silicalite-1 in ion-exchanged, immersed or co-precipitated form using a modifying element selected from the group consisting of chromium, magnesium, calcium, strontium and barium. .
일반적으로, 상업용 에틸렌 플랜트에서 제조되는 분자당 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 보다 중질인 올레핀은 방향족 탄화수소의 제조에 유용하다. 올레핀 생성물의 일부는 분자당 4개의 탄소를 갖는 올레핀을 포함한다. 상기 일부는 모노-올레핀 및 디-올레핀 둘 모두 및 일부 파라핀을 포함하고, 이는 부탄 및 이소-부탄을 포함한다. 분자당 4개의 탄소 원자를 갖는 부분은 일반적으로 덜 가치있으며 모노-올레핀으로부터 디-올레핀을 분리하는 상당한 가공을 필요로 하기 때문에, 공정은 에틸렌 플랜트 생성물의 상기 부분의 이용을 개선하고 에틸렌 및 프로필렌의 전체 수율을 증진시키려 노력한다.In general, heavier olefins with 6 or more carbon atoms per molecule produced in commercial ethylene plants are useful for the production of aromatic hydrocarbons. Some of the olefin products include olefins with 4 carbons per molecule. Some of these include both mono- and di-olefins and some paraffins, which include butane and iso-butane. Because the part with 4 carbon atoms per molecule is generally less valuable and requires significant processing to separate the di-olefin from the mono-olefin, the process improves the use of this part of the ethylene plant product and improves the ethylene and propylene Try to improve overall yield.
나프타 크래킹에서, 높은 전환율을 유지하면서, 에틸렌 및 프로필렌에 대한 높은 선택도를 얻는 것은 어렵다. 따라서 이를 달성하는 촉매 및 방법에서의 개선이 요망된다.In naphtha cracking, it is difficult to obtain high selectivity for ethylene and propylene while maintaining high conversion. Therefore, improvements in catalysts and methods to achieve this are desired.
본 발명은 경질 올레핀의 수율을 향상시키는 방법을 제공한다. The present invention provides a method for improving the yield of light olefins.
본 발명의 제1 실시양태는, 향상된 나프타 크래킹 및 개질을 위한 방법으로서, 나프타 공급스트림을 나프타 스플리터로 이송하여 경질 나프타 및 중질 나프타를 생성하는 단계; 경질 나프타를 분리 유닛으로 이송하여 노말 탄화수소를 포함하는 추출물 스트림 및 비노말 탄화수소를 포함하는 라피네이트 스트림을 생성하는 단계; 중질 나프타를 개질 유닛으로 이송하여 아로마틱스, 나프텐 및 파라핀을 포함하는 개질된 유출물을 생성하는 단계; 및 추출물 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하여 경질 올레핀 스트림을 생성하는 단계를 포함하는 방법이다. 본 발명의 한 실시양태는, 분리 유닛이 흡착-분리 유닛인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 경질 나프타가 n-C6, 메틸시클로펜탄 및 보다 경질의 탄화수소를 포함하고, 중질 나프타가 C6 아로마틱스, 시클로헥산 및 C7+ 탄화수소를 포함하는 것인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 경질 나프타가 iC6 및 보다 경질의 탄화수소를 포함하고, 중질 나프타가 C6 아로마틱스 및 C7+ 탄화수소를 포함하는 것인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 개질된 유출물을 아로마틱스 추출 유닛으로 이송하여 아로마틱스 스트림 및 C5 및 C6 파라핀을 포함하는 아로마틱스 추출 라피네이트 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 아로마틱스 추출 라피네이트 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 아로마틱스 스트림을 아로마틱스 콤플렉스(aromatics complex)로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 흡착 분리 유닛이 공급물 중 가장 경질인 성분보다 낮은 비점을 갖는 경질 탈착제를 사용하는 것인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 경질 탈착제가 노말 부탄, 노말 펜탄, 프로판 또는 에탄인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 흡착 분리 유닛이 공급물 중 가장 중질인 성분보다 높은 비점을 갖는 중질 탈착제를 사용하는 것인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 중질 탈착제가 노말 헵탄, 노말 옥탄, 노말 노난, 노말 데칸, 노말 운데칸 또는 노말 도데칸인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림을 개질 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림 중 일부 또는 전부를 제2 분별 컬럼으로 이송하여 iC5 및 iC6을 포함하는 제2 오버헤드 스트림 및 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 제2 바닥부 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림을 제2 분별 컬럼으로 이송하여 iC5, iC6, 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 제2 오버헤드 스트림 및 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 제2 바닥부 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다.A first embodiment of the present invention is a method for improved naphtha cracking and reforming, comprising: transferring a naphtha feedstream to a naphtha splitter to produce hard naphtha and heavy naphtha; Transferring the light naphtha to a separation unit to produce an extract stream comprising normal hydrocarbons and a raffinate stream comprising non-normal hydrocarbons; Transferring the heavy naphtha to a reforming unit to produce a modified effluent comprising aromatics, naphthene and paraffin; And transferring the extract stream to a cracking unit to produce a light olefin stream. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, wherein the separation unit is an adsorption-separation unit. One embodiment of the present invention, wherein the light naphtha comprises n-C6, methylcyclopentane and lighter hydrocarbons, and the heavy naphtha comprises C6 aromatics, cyclohexane and C7+ hydrocarbons. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the embodiment. One embodiment of the present invention is that prior to this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, wherein the light naphtha comprises iC6 and lighter hydrocarbons, and the heavy naphtha comprises C6 aromatics and C7+ hydrocarbons. One, several, or all of the embodiments. One embodiment of the present invention further comprises the step of transferring the modified effluent to the aromatics extraction unit to generate an aromatics stream and an aromatics extract raffinate stream comprising C5 and C6 paraffins. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, further comprising the step of conveying the aromatics extracted raffinate stream to the cracking unit. . One embodiment of the present invention further comprises the step of transferring the aromatics stream to the aromatics complex, one, several, or several of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph. It is all. One embodiment of the present invention to the first embodiment of this paragraph, up to the first embodiment of this paragraph, wherein one embodiment of the present invention is that the adsorptive separation unit uses a lighter desorbent having a lower boiling point than the lightest component of the feed. One, several or all. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, wherein the hard desorbent is normal butane, normal pentane, propane or ethane. One embodiment of the present invention, up to the first embodiment of this paragraph, wherein the adsorptive separation unit uses a heavy desorbent having a higher boiling point than the heaviest component of the feed. One, several or all. One embodiment of the present invention is one of the preceding embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, wherein the heavy desorbent is normal heptane, normal octane, normal normal, normal decane, normal undecane or normal dodecane. It is, some or all. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, further comprising the step of transferring the raffinate stream to the reforming unit. In one embodiment of the present invention, some or all of the raffinate stream is transferred to a second fractionation column to provide a second overhead stream comprising iC5 and iC6 and a second bottom comprising methyl cyclopentane, cyclohexane and benzene. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, further comprising generating a stream. In one embodiment of the present invention, the raffinate stream is transferred to a second fractionation column to provide a second overhead stream comprising iC5, iC6, methyl cyclopentane, cyclohexane and benzene and a second bottom comprising cyclohexane and benzene. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, further comprising generating a sub-stream.
본 발명의 제2 실시양태는, 향상된 나프타 유래 경질 올레핀 수율을 위한 방법으로서, 나프타 공급스트림을 나프타 스플리터로 이송하여 C6 및 보다 경질의 탄화수소를 포함하는 경질 나프타 및 중질 나프타를 생성하는 단계; 경질 나프타를 흡착 분리 유닛으로 이송하여 노말 탄화수소를 포함하는 추출물 스트림 및 비노말 탄화수소를 포함하는 라피네이트 스트림을 생성하는 단계; 중질 나프타를 개질 유닛으로 이송하여 아로마틱스를 포함하는 개질된 유출물을 생성하는 단계; 추출물 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하여 경질 올레핀 스트림을 생성하는 단계; 및 중질 나프타를 개질 유닛으로 이송하여 아로마틱스를 포함하는 개질유 스트림을 생성하는 단계를 포함하는 방법이다. 본 발명의 한 실시양태는, 아로마틱스 스트림을 아로마틱스 추출 유닛으로 이송하여 아로마틱스 스트림 및 추출 라피네이트를 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림을 개질 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림을 분별 유닛으로 이송하여 5개 및 6개 탄소를 갖는 이소파라핀을 포함하는 오버헤드 스트림 및 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 바닥부 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 바닥부 스트림을 개질 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 오버헤드 스트림을 가솔린 블렌딩 스톡으로 또는 개질기로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 흡착 분리 유닛이 경질 탈착제를 사용하는 것인, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 분별 유닛이 바닥부 스트림, 가솔린 블렌딩 스톡으로의 이송을 위한 측부 인출 스트림 및 가솔린 블렌딩 스톡의 리드 증기 압력에 대한 조절을 제공하기 위한 오버헤드 스트림을 생성하는 것인, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다.A second embodiment of the present invention is a method for improved naphtha-derived light olefin yield comprising transferring a naphtha feedstream to a naphtha splitter to produce light naphtha and heavy naphtha comprising C6 and lighter hydrocarbons; Transferring the light naphtha to an adsorptive separation unit to produce an extract stream comprising normal hydrocarbons and a raffinate stream comprising non-normal hydrocarbons; Transferring the heavy naphtha to a reforming unit to produce a modified effluent comprising aromatics; Transferring the extract stream to a cracking unit to produce a light olefin stream; And transferring the heavy naphtha to a reforming unit to produce a reformate stream comprising aromatics. One embodiment of the present invention further comprises transferring the aromatics stream to an aromatics extraction unit to produce an aromatics stream and extract raffinate, prior to the second paragraph of this paragraph until the second embodiment of this paragraph. One, several, or all of the embodiments. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph, further comprising the step of transferring the raffinate stream to the reforming unit. One embodiment of the present invention sends a raffinate stream to a fractionation unit to produce an overhead stream comprising isoparaffins having 5 and 6 carbons and a bottom stream comprising methyl cyclopentane, cyclohexane and benzene. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph, further comprising the steps of: One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph, further comprising the step of conveying the bottoms stream to the reforming unit. One embodiment of the present invention further comprises the step of transferring the overhead stream to a gasoline blending stock or to a reformer, one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph. to be. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph, wherein the adsorptive separation unit uses a hard desorbent. One embodiment of the present invention is that the fractionation unit produces a bottoms stream, a side draw stream for transport to the gasoline blending stock and an overhead stream to provide control over the lead vapor pressure of the gasoline blending stock, One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph.
본 발명의 다른 목적, 장점 및 응용분야는 하기의 상세한 설명 및 도면으로부터 당업자에게 명백해질 것이다.Other objects, advantages and applications of the present invention will become apparent to those skilled in the art from the following detailed description and drawings.
도 1은 크래킹 유닛 및 개질 유닛으로의 공급물의 질을 향상시키는 방법의 다이어그램이다.1 is a diagram of a method of improving the quality of a feed to a cracking unit and a reforming unit.
본 발명은 정제소의 작동에서 유연성을 향상시키고, 정제기가 최소한의 추가 장비를 이용하여 생성물을 용이하게 시프팅할 수 있게 하는 방법에 관한 것이다. 신규한 및 기존의 장비의 작동은 마켓이 시프팅함에 따라 보다 높은 가치의 생성물을 증가시키도록 제조의 시프팅을 가능하게 한다. 마켓 시프팅은 원재료, 또는 오일의 가격, 및 아로마틱스 또는 경질 올레핀과 같은 플라스틱에 대한 전구 재료와 같은 상이한 생성물들에 대한 요구, 또는 가솔린 블렌딩 스트림의 증가된 제조를 포함한다. 나프타 공급스트림의 종래 가공은 비점 범위에 따라 구분하는 나프타 스플리터만을 사용하는 것이다. 그러나, 상이한 탄화수소들의 비점들이 상당히 겹쳐지고, 여기서 크래킹 유닛의 작동은 노말 탄화수소에 가장 효율적으로 가동되며, 개질 유닛은 보다 중질인 탄화수소 및 방향족 전구물질, 예컨대 메틸시클로헥산 및 시클로헥산에 대해 보다 효율적으로 수행된다. 또한 개질 유닛으로의 공급물로부터 노말 C5 및 C6 탄화수소를 제거하는 것이 유리하다.The present invention relates to a method that improves flexibility in the operation of a refinery and allows the refiner to shift products easily with minimal additional equipment. The operation of new and existing equipment enables shifting of manufacturing to increase higher value products as the market shifts. Market shifting includes the need for different products such as raw materials, or prices of oils, and precursor materials for plastics such as aromatics or light olefins, or increased production of gasoline blending streams. The conventional processing of the naphtha feedstream is to use only naphtha splitters that are classified according to the boiling range. However, the boiling points of different hydrocarbons overlap considerably, where the operation of the cracking unit is most efficiently run on normal hydrocarbons, and the reforming unit is more efficient for heavier hydrocarbons and aromatic precursors such as methylcyclohexane and cyclohexane. Is performed. It is also advantageous to remove the normal C5 and C6 hydrocarbons from the feed to the reforming unit.
본 발명은, 개질 유닛으로 이송될 바람직한 아로마틱스를 분리하면서, 크래킹 유닛으로 이송될 노말 탄화수소 함량을 증가시킬 수 있다.The present invention can increase the normal hydrocarbon content to be transported to the cracking unit, while separating the desired aromatics to be transported to the reforming unit.
나프타 콤플렉스에서, 개질 및 증기 크래킹 유닛에 대한 공급물 특성은 콤플렉스의 전체 수율 및 효율에 큰 영향을 가진다. 비슷한 비점으로 인해, 올바른 분자를 최적의 가공 유닛으로 유도하는 것이 가능하지 않으며, 이는 비효율 및 전체적인 보다 낮은 수익성을 초래한다. 하나의 구체적인 과제는, 증기 크래커에 있어 바람직한 n-헥산이 개질 유닛에 있어서 바람직한 벤젠 전구물질(메틸시클로헥산 및 시클로헥산)에 대해 매우 비슷한 비점을 가진다는 것이다.In the naphtha complex, the feed properties for the reforming and steam cracking units have a large impact on the overall yield and efficiency of the complex. Due to similar boiling points, it is not possible to direct the correct molecule to the optimal processing unit, which leads to inefficiencies and overall lower profitability. One specific task is that n-hexane, which is preferred for steam crackers, has a very similar boiling point for benzene precursors (methylcyclohexane and cyclohexane) which are preferred for reforming units.
분별만을 사용하는 대신에, 흡착 또는 일련의 분별 컬럼과 같은 또다른 기술을 사용하여 분별 유닛 전에 n-헥산을 분리하여 이것이 증기 크래커에 바로 보내질 수 있게 할 수 있다. 이러한 이유로 UOP는 LD MaxEne 공정을 개발하였다. LD MaxEne은, 이성질체화 유닛에 대한 필요를 제거하는 가솔린 블렌딩을 위해 사용될 수 있는 이소-파라핀 농후 라피네이트 스트림을 제조하는 것의 추가 장점을 가진다. 추가로, 이소-파라핀에 대한 필요는, 가솔린에서 리드 증기 압력을 통제하는 규제에 의해 부과되는 제한으로 인해 가솔린 목적에 대해 제한된다. 이는 경질 이소-파라핀, 예컨대 이소부탄 및 이소펜탄을 n-파라핀으로 전환하는 공정으로 사용함으로써 개선된다.Instead of using only fractionation, another technique such as adsorption or a series of fractionation columns can be used to separate n-hexane prior to the fractionation unit so that it can be sent directly to a steam cracker. For this reason, UOP developed the LD MaxEne process. LD MaxEne has the added advantage of producing an iso-paraffin rich raffinate stream that can be used for gasoline blending which eliminates the need for isomerization units. Additionally, the need for iso-paraffins is limited for gasoline purposes due to restrictions imposed by regulations governing lead vapor pressure in gasoline. This is improved by using light iso-paraffins, such as isobutane and isopentane, as a process to convert n-paraffins.
본 발명은 나프타 크래킹 유닛 및 개질 유닛으로의 공급물을 개선하는 방법이며, 이로써 나프타 크래킹 유닛 및 개질 유닛의 효율 및 수율을 증가시킨다. 도 1에 나타난 바와 같이, 방법은 나프타 공급스트림(8)을 나프타 스플리터(10)로 이송하여 경질 나프타(12) 및 중질 나프타(14)를 생성하는 단계를 포함한다. 경질 나프타(12)는 분리 유닛(20)으로 이송되어 추출물 스트림(22) 및 라피네이트 스트림(24)을 생성한다. 추출물 스트림(22)은 노말 탄화수소를 포함하고, 라피네이트 스트림(24)은 비노말 탄화수소를 포함한다. 중질 나프타(14)는 개질 유닛(30)으로 이송되어 아로마틱스 나프텐 및 파라핀을 포함하는 개질된 유출물 스트림(32)을 생성한다. 추출물 스트림(22)은 크래킹 유닛(40)으로 이송되어 경질 올레핀 스트림(42)을 생성할 수 있다.The present invention is a method of improving the feed to a naphtha cracking unit and a reforming unit, thereby increasing the efficiency and yield of the naphtha cracking unit and reforming unit. As shown in FIG. 1, the method includes transferring the
방법은 개질된 유출물 스트림(32)을 아로마틱스 추출 유닛(50)으로 이송시켜 아로마틱스 스트림(52) 및 추출 라피네이트 스트림(54)을 생성하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 추출 라피네이트 스트림(54)은 C5 및 C6 파라핀, 특히, 노말 C5 및 C6 파라핀을 포함한다. 아로마틱스 스트림(52)은 아로마틱스 콤플렉스(60)로 이송될 수 있다. 한 실시양태에서, 추출 라피네이트 스트림(54)은 크래킹 유닛(40)으로 이송된다. 또 다른 실시양태에서, 추출 라피네이트 스트림(54)은 흡착 분리 유닛(20)으로 이송된다. 라피네이트 스트림(54)이 분리 유닛(20)으로 이송되는 경우, 이는 먼저 수소처리되거나, 분리 유닛(20)으로 이송되기 전에 수소처리 유닛(80)으로 이송된다. 수소처리 유닛(80)은 올레핀을 수소화하거나, 아로마틱스 회수 유닛(50)으로부터 얻어지는 임의의 황의 제거를 가능하게 하도록 사용될 수 있다.The method can further include transferring the modified
한 특정 실시양태에서, 분리 유닛(20)은 우선적으로 노말 탄화수소를 흡착하여 노말 탄화수소를 포함하는 추출물 스트림(22) 및 라피네이트 스트림(24)을 생성하기 위한 흡착제를 포함하는 흡착-분리 유닛을 포함한다.In one particular embodiment, the separation unit 20 comprises an adsorption-separation unit comprising an adsorbent for preferentially adsorbing normal hydrocarbons to produce an
한 실시양태에서, 경질 나프타(12)는 n-C6 및 보다 경질의 탄화수소를 포함하고, 중질 나프타(14)는 C6 아로마틱스, 시클로헥산, 및 C7+ 탄화수소를 포함한다. 나프타 스플리터(12)는 나프타 공급스트림(8)의 분리, 또는 분할(split)을 시프팅하도록 변경된 작동 조건을 가질 수 있다. 한 작동에서, 나프타 스플리터(10)는 iC6 및 보다 경질의 탄화수소를 포함하는 경질 나프타(12) 및 C6 아로마틱스 및 C7+ 탄화수소를 포함하는 중질 나프타(14)를 생성하도록 작동된다.In one embodiment, the
분리 유닛(20)이 흡착-분리 유닛인 경우, 흡착-분리 유닛은 경질 탈착제, 또는 중질 탈착제를 사용할 수 있다. 경질 탈착제에 있어서, 경질 탈착제는 흡착-분리 유닛(20)으로의 공급물 중 가장 경질인 성분보다 낮은 비점을 갖도록 선택된다. 경질 나프타 및 중질 나프타를 분할하는 나프타 공급스트림에 대하여, 탈착제는 경질 나프타 중 가장 경질인 성분보다 낮은 비점을 가진다. 경질 탈착제에 대한 바람직한 탈착제는 노말 부탄, 노말 펜탄, 프로판, 또는 에탄, 또는 심지어 경질 노말 파라핀의 혼합물을 포함한다.When the separation unit 20 is an adsorption-separation unit, the adsorption-separation unit may use a light desorbent or a heavy desorbent. For the light desorbent, the light desorbent is selected to have a lower boiling point than the lightest component of the feed to the adsorption-separation unit 20. For naphtha feedstreams that divide hard naphtha and heavy naphtha, the desorbent has a lower boiling point than the hardest component of the hard naphtha. Preferred desorbents for hard desorbents include normal butane, normal pentane, propane, or ethane, or even mixtures of hard normal paraffins.
중질 탈착제에 있어서, 중질 탈착제는 흡착-분리 유닛(20)으로의 경질 나프타 공급물 중 가장 중질인 성분보다 높은 비점을 갖도록 선택된다. 중질 탈착제에 대한 바람직한 탈착제는 노말 헵탄, 노말 옥탄, 노말 노난, 노말 데칸, 노말 운데칸 또는 노말 도데칸, 또는 심지어 중질 노말 파라핀의 혼합물을 포함한다.For heavy desorbents, the heavy desorbents are selected to have a higher boiling point than the heaviest component of the light naphtha feed to the adsorption-separation unit 20. Preferred desorbents for heavy desorbents include normal heptane, normal octane, normal nonane, normal decane, normal undecane or normal dodecane, or even mixtures of heavy normal paraffins.
상기 공정은 라피네이트 스트림(24)을 개질 유닛(30)으로 이송하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 라피네이트 스트림(24)이 iC4, iC5 및 iC6과 같은 보다 경질의 탄화수소를 함유할 수 있는 한편, 개질 유닛(30)은 보다 경질의 탄화수소의 일부를 노말 탄화수소로 이성질체화할 것이며, 상기 노말 탄화수소는 크래킹 유닛으로 보내질 수 있다. 경질 나프타 스트림(12)에서 노말 파라핀으로부터 경질 이소-파라핀을 분리함으로써, 크래킹 유닛으로의 공급물의 질을 향상시키고 이로써 작동 파라미터를 향상시킬 수 있다. The process may further include transferring the
한 실시양태에서, 라피네이트 스트림(24)은 제2 분별 컬럼(70)으로 이송된다. 제2 분별 컬럼(70)은 제2 오버헤드 스트림(72) 및 제2 바닥부 스트림(74)을 생성하기 위한 분별 컬럼일 수 있다. 제2 분별 컬럼은 iC5 및 iC6 탄화수소를 포함하는 제2 오버헤드 스트림(72) 및 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 갖는 제2 바닥부 스트림을 생성하도록 작동될 수 있다.In one embodiment,
대안적인 작동에서, 제2 분별 컬럼(70)은 메틸 시클로펜탄 및 시클로헥산과 벤젠의 일부를 제2 오버헤드 스트림(72) 내로 보내도록 작동될 수 있으며, 제2 바닥부 스트림은 바닥부 스트림(74)에 시클로헥산 및 벤젠을 포함한다. 한 실시양태에서, 제2 바닥부 스트림(74)은 개질 유닛(30)으로 이송될 수 있다.In an alternative operation, the
한 대안적인 실시양태에서, 방법은 향상된 나프타 공급스트림으로부터의 경질 올레핀 수율을 위한 것이다. 나프타 공급스트림은 나프타 스플리터로 이송되어 경질 나프타 스트림 및 중질 나프타 스트림을 생성한다. 중질 나프타 스트림은 개질 유닛으로 이송되어, 아로마틱스를 포함하는 개질유 스트림을 생성한다. 경질 나프타 스트림은 흡착 분리 유닛으로 이송되어 추출물 스트림 및 라피네이트 스트림을 생성한다. 추출물 스트림은 노말 탄화수소를 포함하고 크래킹 유닛으로 이송되어 경질 올레핀을 생성한다. 크래킹 유닛은 증기 크래킹 유닛 또는 접촉 크래킹 유닛일 수 있다.In one alternative embodiment, the method is for light olefin yield from an improved naphtha feedstream. The naphtha feedstream is sent to a naphtha splitter to produce a light naphtha stream and a heavy naphtha stream. The heavy naphtha stream is sent to a reforming unit, producing a reformate stream comprising aromatics. The light naphtha stream is sent to an adsorptive separation unit to produce an extract stream and a raffinate stream. The extract stream contains normal hydrocarbons and is sent to a cracking unit to produce light olefins. The cracking unit can be a steam cracking unit or a contact cracking unit.
한 실시양태에서, 라피네이트 스트림은 개질 유닛으로 이송된다. 개질 유닛에서, 이소파라핀은 노말 파라핀으로 이성질체화될 수 있고, 비방향족화된(unaromatized) 파라핀은 회수되어 크래킹 유닛으로의 이송을 위해 재순환될 수 있다.In one embodiment, the raffinate stream is sent to a reforming unit. In the reforming unit, isoparaffins can be isomerized to normal paraffins, and the unaromatized paraffins can be recovered and recycled for transport to the cracking unit.
또 다른 실시양태에서, 라피네이트 스트림은 분별 유닛으로 이송될 수 있다. 분별 유닛은 오버헤드 스트림, 바닥부 스트림 및 측부 인출 스트림(76)을 생성할 수 있다. 한 실시양태에서, 분별 컬럼은 분리벽 컬럼일 수 있다.In another embodiment, the raffinate stream can be sent to a fractionation unit. The fractionation unit can generate an overhead stream, a bottom stream, and a
분별 유닛으로부터, 오버헤드 스트림은 5개 및 6개 탄소 원자를 갖는 이소파라핀을 포함할 수 있고, 바닥부 스트림은 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 포함할 수 있다. 오버헤드 스트림은 가솔린 블렌딩 스톡으로, 또는 개질기로 이송되어 이소파라핀을 노말 파라핀으로 이성질체화할 수 있다.From the fractionation unit, the overhead stream can include isoparaffins having 5 and 6 carbon atoms, and the bottom stream can include methyl cyclopentane, cyclohexane and benzene. The overhead stream can be sent to a gasoline blending stock or to a reformer to isomerize isoparaffins into normal paraffins.
분별 유닛은 측부 인출 스트림의 제조를 조절하도록 작동될 수 있으며, 여기서 측부 인출 스트림은 가솔린 블렌딩 스톡으로 이송될 수 있다. 오버헤드 스트림은 리드 증기 압력에 대한 조절을 제공하도록 가솔린 블렌딩 스톡의 탄화수소 조성을 조절하는 데 사용될 수 있다.The fractionation unit can be operated to control the production of the side draw stream, where the side draw stream can be transferred to a gasoline blending stock. The overhead stream can be used to adjust the hydrocarbon composition of the gasoline blending stock to provide control over the lead vapor pressure.
개질 유닛 유래의 아로마틱스 스트림은 아로마틱스 추출 유닛으로 이송되어 아로마틱스 생성물 스트림 및 아로마틱스 추출 라피네이트를 생성할 수 있다. 아로마틱스 추출 라피네이트는 흡착 분리 컬럼으로 이송되어 비노말 탄화수소로부터 노말 파라핀을 분리시킬 수 있다.The aromatics stream from the reforming unit can be transferred to an aromatics extraction unit to produce an aromatics product stream and an aromatics extraction raffinate. The aromatics extract raffinate can be transferred to an adsorptive separation column to separate normal paraffins from non-normal hydrocarbons.
본 발명이 현재 바람직한 실시양태로 고려되는 것으로 기재되어 있으나, 본 발명이 개시된 실시양태에 제한되지 않으며, 첨부된 청구범위의 범위에 포함된 다양한 변형 및 동등한 배열을 커버하도록 의도되었음이 이해되어야 한다.While the present invention has been described as being considered to be presently preferred embodiments, it should be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments and is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the scope of the appended claims.
구체적인 실시양태Specific embodiments
하기 내용이 구체적인 실시양태와 연관되어 기재되어 있으나, 이러한 기재내용은 설명의 목적이며 상기의 기재내용 및 첨부된 청구범위의 범위를 제한하려는 의도가 아님이 이해될 것이다.It is to be understood that although the following is described in connection with specific embodiments, these descriptions are for the purpose of description and are not intended to limit the scope of the above description and appended claims.
본 발명의 제1 실시양태는, 향상된 나프타 크래킹 및 개질을 위한 방법으로서, 나프타 공급스트림을 나프타 스플리터로 이송하여 경질 나프타 및 중질 나프타를 생성하는 단계; 경질 나프타를 분리 유닛으로 이송하여 노말 탄화수소를 포함하는 추출물 스트림 및 비노말 탄화수소를 포함하는 라피네이트 스트림을 생성하는 단계; 중질 나프타를 개질 유닛으로 이송하여 아로마틱스, 나프텐 및 파라핀을 포함하는 개질된 유출물을 생성하는 단계; 및 추출물 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하여 경질 올레핀 스트림을 생성하는 단계를 포함하는 방법이다. 본 발명의 한 실시양태는, 분리 유닛이 흡착-분리 유닛인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 경질 나프타가 n-C6 및 보다 경질의 탄화수소를 포함하고, 중질 나프타가 C6 아로마틱스, 시클로헥산 및 C7+ 탄화수소를 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 경질 나프타가 iC6 및 보다 경질의 탄화수소를 포함하고, 중질 나프타가 C6 아로마틱스 및 C7+ 탄화수소를 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 개질된 유출물을 아로마틱스 추출 유닛으로 이송하여 아로마틱스 스트림 및 C5 및 C6 파라핀을 포함하는 추출 라피네이트 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 추출 라피네이트 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 아로마틱스 스트림을 아로마틱스 콤플렉스로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 흡착 분리 유닛이 공급물 중 가장 경질인 성분보다 낮은 비점을 갖는 경질 탈착제를 사용하는 것인. 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 경질 탈착제가 노말 부탄, 노말 펜탄, 프로판 또는 에탄인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 흡착 분리 유닛이 공급물 중 가장 중질인 성분보다 높은 비점을 갖는 중질 탈착제를 사용하는 것인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 중질 탈착제가 노말 헵탄, 노말 옥탄, 노말 노난, 노말 데칸, 노말 운데칸 또는 노말 도데칸인, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림을 개질 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림을 제2 분별 컬럼으로 이송하여 iC5 및 iC6을 포함하는 제2 오버헤드 스트림 및 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 제2 바닥부 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림을 제2 분별 컬럼으로 이송하여 iC5, iC6, 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 제2 오버헤드 스트림 및 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 제2 바닥부 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제1 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. A first embodiment of the present invention is a method for improved naphtha cracking and reforming, comprising: transferring a naphtha feedstream to a naphtha splitter to produce hard naphtha and heavy naphtha; Transferring the light naphtha to a separation unit to produce an extract stream comprising normal hydrocarbons and a raffinate stream comprising non-normal hydrocarbons; Transferring the heavy naphtha to a reforming unit to produce a modified effluent comprising aromatics, naphthene and paraffin; And transferring the extract stream to a cracking unit to produce a light olefin stream. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, wherein the separation unit is an adsorption-separation unit. One embodiment of the present invention, until the first embodiment of this paragraph, wherein the light naphtha comprises n-C6 and lighter hydrocarbons, and the heavy naphtha comprises C6 aromatics, cyclohexane and C7+ hydrocarbons. Is one, several, or all of the previous embodiments. One embodiment of the present invention, the previous embodiment of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, wherein the light naphtha comprises iC6 and lighter hydrocarbons, and the heavy naphtha comprises C6 aromatics and C7+ hydrocarbons. Either, some or all. One embodiment of the present invention further comprises the step of transferring the modified effluent to the aromatics extraction unit to produce an aromatics stream and an extract raffinate stream comprising C5 and C6 paraffins. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the embodiment. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, further comprising the step of transferring the extract raffinate stream to the cracking unit. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, further comprising the step of transferring the aromatics stream to the aromatics complex. One embodiment of the invention is that the adsorptive separation unit uses a hard desorbent having a lower boiling point than the hardest component of the feed. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, wherein the hard desorbent is normal butane, normal pentane, propane or ethane. One embodiment of the present invention, up to the first embodiment of this paragraph, wherein the adsorptive separation unit uses a heavy desorbent having a higher boiling point than the heaviest component of the feed. One, several or all. One embodiment of the present invention is one of the preceding embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, wherein the heavy desorbent is normal heptane, normal octane, normal normal, normal decane, normal undecane or normal dodecane. It is, some or all. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, further comprising the step of transferring the raffinate stream to the reforming unit. One embodiment of the present invention transfers the raffinate stream to a second fractionation column to produce a second overhead stream comprising iC5 and iC6 and a second bottom stream comprising methyl cyclopentane, cyclohexane and benzene. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, further comprising a step. In one embodiment of the present invention, the raffinate stream is transferred to a second fractionation column to provide a second overhead stream comprising iC5, iC6, methyl cyclopentane, cyclohexane and benzene and a second bottom comprising cyclohexane and benzene. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the first embodiment of this paragraph, further comprising generating a sub-stream.
본 발명의 제2 실시양태는, 향상된 나프타 유래 경질 올레핀 수율을 위한 방법으로서, 나프타 공급스트림을 나프타 스플리터로 이송하여 C6 및 보다 경질의 탄화수소를 포함하는 경질 나프타 및 중질 나프타를 생성하는 단계; 경질 나프타를 흡착 분리 유닛으로 이송하여 노말 탄화수소를 포함하는 추출물 스트림 및 비노말 탄화수소를 포함하는 라피네이트 스트림을 생성하는 단계; 중질 나프타를 개질 유닛으로 이송하여 아로마틱스를 포함하는 개질된 유출물을 생성하는 단계; 추출물 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하여 경질 올레핀 스트림을 생성하는 단계; 및 중질 나프타를 개질 유닛으로 이송하여 개질유 스트림을 생성하는 단계를 포함하는 방법이다. 본 발명의 한 실시양태는, 개질유 스트림을 아로마틱스 추출 유닛으로 이송하여 아로마틱스 스트림 및 추출 라피네이트를 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림을 개질 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 라피네이트 스트림을 분별 유닛으로 이송하여 5개 및 6개 탄소를 갖는 이소파라핀을 포함하는 오버헤드 스트림 및 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 바닥부 스트림을 생성하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 바닥부 스트림을 개질 유닛으로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 오버헤드 스트림을 가솔린 블렌딩 스톡으로 또는 개질기로 이송하는 단계를 추가로 포함하는, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 흡착 분리 유닛이 경질 탈착제를 사용하는 것인, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. 본 발명의 한 실시양태는, 분별 유닛이 바닥부 스트림, 가솔린 블렌딩 스톡으로의 이송을 위한 측부 인출 스트림 및 가솔린 블렌딩 스톡의 리드 증기 압력에 대한 조절을 제공하기 위한 오버헤드 스트림을 생성하는 것인, 본 문단의 제2 실시양태까지의 본 문단의 이전의 실시양태 중 하나, 몇가지 또는 전부이다. A second embodiment of the present invention is a method for improved naphtha-derived light olefin yield comprising transferring a naphtha feedstream to a naphtha splitter to produce light naphtha and heavy naphtha comprising C6 and lighter hydrocarbons; Transferring the light naphtha to an adsorptive separation unit to produce an extract stream comprising normal hydrocarbons and a raffinate stream comprising non-normal hydrocarbons; Transferring the heavy naphtha to a reforming unit to produce a modified effluent comprising aromatics; Transferring the extract stream to a cracking unit to produce a light olefin stream; And transferring the heavy naphtha to a reforming unit to produce a reformate stream. One embodiment of the present invention further comprises the step of transferring the reformate stream to an aromatics extraction unit to produce an aromatics stream and an extract raffinate, prior to the second paragraph of this paragraph until the second embodiment of this paragraph. One, several, or all of the embodiments. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph, further comprising the step of transferring the raffinate stream to the reforming unit. One embodiment of the present invention sends a raffinate stream to a fractionation unit to produce an overhead stream comprising isoparaffins having 5 and 6 carbons and a bottom stream comprising methyl cyclopentane, cyclohexane and benzene. One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph, further comprising the steps of: One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph, further comprising the step of conveying the bottoms stream to the reforming unit. One embodiment of the present invention further comprises the step of transferring the overhead stream to a gasoline blending stock or to a reformer, one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph. to be. One embodiment of the present invention is one, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph, wherein the adsorptive separation unit uses a hard desorbent. One embodiment of the present invention is that the fractionation unit produces a bottoms stream, a side draw stream for transport to the gasoline blending stock and an overhead stream to provide control over the lead vapor pressure of the gasoline blending stock, One, several, or all of the previous embodiments of this paragraph up to the second embodiment of this paragraph.
추가의 마무리작업 없이, 상기 기재내용을 이용하여, 당업자는 본 발명을 이의 최대 범주로 이용하며 본 발명의 본질적인 특성을 용이하게 확인하여, 본 발명의 사상 및 범위로부터 벗어나지 않으면서, 본 발명의 다양한 변경 및 변형을 이루고 이를 다양한 용법 및 조건으로 조정할 수 있다고 여겨진다. 따라서, 전술된 바람직한 구체적인 실시양태는, 단지 예시적인 것이며, 어떠한 방식으로든 본 개시내용의 나머지 부분을 제한하지 않는 것으로 고려되어야 하며, 이는 첨부된 청구범위의 범위 내에 포함되는 다양한 변경 및 동등한 배열을 커버하도록 의도된 것이다. Without further finishing, using the above description, those skilled in the art can use the present invention to its fullest extent and easily identify the essential characteristics of the present invention, without departing from the spirit and scope of the present invention. It is believed that changes and modifications can be made and adjusted to various usages and conditions. Accordingly, the preferred specific embodiments described above are illustrative only and should be considered in no way limiting the rest of the disclosure, which covers various modifications and equivalent arrangements included within the scope of the appended claims. It is intended to.
상기 내용에서, 달리 기재되어 있지 않은 한, 모든 온도는 섭씨로 기재되어 있으며, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이다.In the above, all temperatures are stated in degrees Celsius, and all parts and percentages are by weight, unless otherwise indicated.
Claims (10)
경질 나프타를 분리 유닛으로 이송하여 노말 탄화수소를 포함하는 추출물 스트림 및 비노말 탄화수소를 포함하는 라피네이트 스트림을 생성하는 단계;
중질 나프타를 개질 유닛으로 이송하여 아로마틱스, 나프텐 및 파라핀을 포함하는 개질된 유출물을 생성하는 단계;
추출물 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하여 경질 올레핀 스트림을 생성하는 단계;
개질된 유출물을 아로마틱스 추출 유닛으로 이송하여 아로마틱스 스트림 및 C5 및 C6 파라핀을 포함하는 추출 라피네이트 스트림을 생성하는 단계;
추출 라피네이트 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하는 단계;
아로마틱스 스트림을 아로마틱스 콤플렉스로 이송하는 단계;
라피네이트 스트림을 제2 분별 컬럼으로 이송하여 iC5 및 iC6을 포함하는 제2 오버헤드 스트림 및 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 제2 바닥부 스트림을 생성하는 단계; 및
제2 오버헤드 스트림을 개질기로 이송하여 이소파라핀을 노말 파라핀으로 이성질체화하는 단계
를 포함하는, 개선된 나프타 크래킹 및 개질 방법.Transferring the naphtha feedstream to a naphtha splitter to produce hard naphtha and heavy naphtha;
Transferring the light naphtha to a separation unit to produce an extract stream comprising normal hydrocarbons and a raffinate stream comprising non-normal hydrocarbons;
Transferring the heavy naphtha to a reforming unit to produce a modified effluent comprising aromatics, naphthene and paraffin;
Transferring the extract stream to a cracking unit to produce a light olefin stream;
Transferring the modified effluent to the aromatics extraction unit to produce an aromatics stream and an extract raffinate stream comprising C5 and C6 paraffins;
Transferring the extracted raffinate stream to the cracking unit;
Transferring the aromatics stream to the aromatics complex;
Transferring the raffinate stream to a second fractionation column to produce a second overhead stream comprising iC5 and iC6 and a second bottom stream comprising methyl cyclopentane, cyclohexane and benzene; And
Isomerizing isoparaffins into normal paraffins by transferring a second overhead stream to a reformer.
Improved naphtha cracking and modification method comprising a.
경질 나프타를 분리 유닛으로 이송하여 노말 탄화수소를 포함하는 추출물 스트림 및 비노말 탄화수소를 포함하는 라피네이트 스트림을 생성하는 단계;
중질 나프타를 개질 유닛으로 이송하여 아로마틱스, 나프텐 및 파라핀을 포함하는 개질된 유출물을 생성하는 단계;
추출물 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하여 경질 올레핀 스트림을 생성하는 단계;
개질된 유출물을 아로마틱스 추출 유닛으로 이송하여 아로마틱스 스트림 및 C5 및 C6 파라핀을 포함하는 추출 라피네이트 스트림을 생성하는 단계;
추출 라피네이트 스트림을 크래킹 유닛으로 이송하는 단계;
아로마틱스 스트림을 아로마틱스 콤플렉스로 이송하는 단계;
라피네이트 스트림을 제2 분별 컬럼으로 이송하여 iC5, iC6, 메틸 시클로펜탄, 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 제2 오버헤드 스트림 및 시클로헥산 및 벤젠을 포함하는 제2 바닥부 스트림을 생성하는 단계; 및
제2 오버헤드 스트림을 개질기로 이송하여 이소파라핀을 노말 파라핀으로 이성질체화하는 단계
를 포함하는, 개선된 나프타 크래킹 및 개질 방법.Transferring the naphtha feedstream to a naphtha splitter to produce hard naphtha and heavy naphtha;
Transferring the light naphtha to a separation unit to produce an extract stream comprising normal hydrocarbons and a raffinate stream comprising non-normal hydrocarbons;
Transferring the heavy naphtha to a reforming unit to produce a modified effluent comprising aromatics, naphthene and paraffin;
Transferring the extract stream to a cracking unit to produce a light olefin stream;
Transferring the modified effluent to the aromatics extraction unit to produce an aromatics stream and an extract raffinate stream comprising C5 and C6 paraffins;
Transferring the extracted raffinate stream to the cracking unit;
Transferring the aromatics stream to the aromatics complex;
Transferring the raffinate stream to a second fractionation column to produce a second overhead stream comprising iC5, iC6, methyl cyclopentane, cyclohexane and benzene and a second bottom stream comprising cyclohexane and benzene; And
Isomerizing isoparaffins into normal paraffins by transferring a second overhead stream to a reformer.
Improved naphtha cracking and modification method comprising a.
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Patent event date: 20200228 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20190821 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |
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X091 | Application refused [patent] | ||
AMND | Amendment | ||
PX0901 | Re-examination |
Patent event code: PX09011S01I Patent event date: 20200228 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PX09012R01I Patent event date: 20191021 Comment text: Amendment to Specification, etc. |
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PX0701 | Decision of registration after re-examination |
Patent event date: 20200501 Comment text: Decision to Grant Registration Patent event code: PX07013S01D Patent event date: 20200401 Comment text: Amendment to Specification, etc. Patent event code: PX07012R01I Patent event date: 20200228 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PX07011S01I Patent event date: 20191021 Comment text: Amendment to Specification, etc. Patent event code: PX07012R01I |
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X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20200803 Patent event code: PR07011E01D |
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PG1601 | Publication of registration | ||
PR1001 | Payment of annual fee |
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PR1001 | Payment of annual fee |
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