KR102018128B1 - 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에서는 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지되어, 특정 pH 영역에서만 살리실산을 외부로 배출하는 pH 감응성 복합체를 포함함에 따라, 여드름 개선 효과가 우수할 뿐 아니라 피부에 저자극이며, 안정한 제형을 갖는 화장료 조성물 및 이의 제조방법을 제공한다.

Description

여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물 및 이의 제조방법{PH-SENSITIVE COSMETIC COMPOSITION FOR IMPROVING ACNE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

여드름(Acne)은 모낭 및 피지선에서 발생하는 염증성 피부 질환으로서, 피지의 과잉 분비, 모낭의 각질화, 여드름 균의 증식 등에 의해 발생된다. 특히, 피지의 과잉 분비 및 모낭의 각질화에 의해 모낭 내에 존재하는 여드름 균인 프로피오나박테리움 아크네스(Propionibacterium acnes)의 생장이 촉진될 수 있다.

이때, 프로피오나박테리움 아크네스는 트리글리세라이드를 먹고 지방산 또는 자유 지방산(Free fatty acid)을 배출하게 되는데, 이러한 지방산 또는 자유 지방산은 피부를 자극하거나 여드름 생성을 촉진시키며, 염증 반응을 일으킬 뿐 아니라 약산성의 건강한 피부를 알칼리화시키는 문제가 있었다. 또한, pH 4.0 ~ 6.0 의 약산성 상태의 피부는 자체적으로 항상성 유지, 항균 작용을 하여 건강한 상태를 유지할 수 있으나, pH 7.0 이상의 알칼리화된 피부는 항상성 유지 및 항균 작용에 어려움이 있어, 피부 자체의 기능이 저하되는 문제가 있었다.

이에 따라, 알칼리화된 피부를 약산성의 건강한 피부로 회복시키면서도 여드름 균을 살균하고 염증을 줄여주는 항생제, 약제 등을 활용한 여드름 개선용 조성물이 다양하게 개발되고 있다.

그 중에서도, 살리실산은 여드름 개선 효과가 매우 우수하여 여드름 개선 또는 치료 물질로서 주로 활용되고 있다. 일례로, 대한민국 공개특허 제10-2013-0055182호에서는 유황, 칼라민, 살리실산을 포함하여, 여드름을 개선시킬 수 있는 조성물 및 키트에 대해 개시하고 있다.

한편, 살리실산은 강산의 한 종류로, 여드름 개선에는 효과적이나, 피부에 자극적이며 화장료 조성물의 제형을 불안정하게 하는 문제가 있었다. 그러나, 상기 공개특허를 포함하는 종래기술에서는 살리실산이 여드름 개선에 효과가 있음을 개시하고 있을 뿐, 살리실산을 이용한 화장료 조성물의 피부 자극성, 제형 안정성 등에 대해서는 고려하고 있지 않은 문제가 있었다.

이에 따라, 여드름 개선에 효과적인 살리실산을 함유하면서도 피부에 저자극적일 뿐 아니라 제형이 안정한 화장료 조성물에 대한 개발이 요구되고 있다.

대한민국 공개특허 제10-2013-0055182호

본 발명의 첫 번째 목적은 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하되, 상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘의 구조로 형성되고, 상기 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지됨에 따라, 특정 pH 영역에서 살리실산을 외부로 배출할 수 있는 pH 감응성 복합체를 제공하는 데에 있다.

본 발명의 두 번째 목적은 중공형 다공성 실리카에 살리실산 및 티트리 오일을 함침시키는 단계 및 상기 살리실산 및 티트리 오일이 함침된 중공형 다공성 실리카에 pH 감응성 물질을 함침시키는 단계를 포함하되, 상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘의 구조로 형성되고, 상기 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지됨에 따라, 특정 pH 영역에서만 살리실산을 외부로 배출할 수 있는 pH 감응성 복합체의 제조방법을 제공하는 데에 있다.

본 발명의 세 번째 목적은 코어에 담지된 살리실산을 특정 pH 영역에서만 외부로 배출시키는 pH 감응성 복합체를 포함함에 따라, 여드름 개선 효과가 우수할 뿐 아니라 피부에 저자극이며, 안정한 제형을 갖는 화장료 조성물을 제공하는 데에 있다.

본 발명의 목적은 상기된 바와 같은 기술적 과제로 한정되지 않으며, 이하의 설명으로부터 또 다른 기술적 과제가 도출될 수 있다.

상기 첫 번째 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하되, 상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘의 구조로 형성되고, 상기 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지되는, pH 감응성 복합체에 관한 것이다.

상기 pH 감응성 복합체는 상기 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 중공형 다공성 실리카 0.01 ~ 50.0 중량%, 살리실산 0.01 ~ 40.0 중량%, 티트리 오일 0.01 ~ 40.0 중량% 및 pH 감응성 물질 0.01 ~ 30.0 중량%를 포함할 수 있다.

상기 살리실산 및 티트리 오일은 1 : 0.5 ~ 2 의 중량비로 포함될 수 있다.

상기 pH 감응성 물질은 메도폼 델타-락톤(Meadowfoam delta-lactone)인 것일 수 있다.

상기 두 번째 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하는 pH 감응성 복합체의 제조방법에 있어서, 중공형 다공성 실리카에 살리실산 및 티트리 오일을 함침시키는 단계; 및 상기 살리실산 및 티트리 오일이 함침된 중공형 다공성 실리카에 pH 감응성 물질을 함침시키는 단계를 포함하되, 상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘의 구조로 형성되고, 상기 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지되는, pH 감응성 복합체의 제조방법을 제공한다.

상기 세 번째 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하되, 상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘의 구조로 형성되고, 상기 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지되는 pH 감응성 복합체를 포함하는, 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물을 제공한다.

상기 pH 감응성 복합체가 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.01 ~ 30.0 중량% 포함될 수 있다.

상기 화장료 조성물은 여드름 원인균의 활성을 저해할 수 있다.

상기 화장료 조성물은 유연화장수, 영양화장수, 수렴화장수, 스킨, 로션, 에센스, 크림, 마사지 크림, 팩, 메이크업 베이스, 비비크림, 파운데이션, 파우더, 클렌징 폼, 클렌징 크림 및 클렌징 워터로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 제형인 것일 수 있다.

상기 화장료 조성물은 정제수, 주름 개선제, 항노화제, 항산화제, 탄력 개선제, 미백제, 보습제, 자외선 차단제, 항염제, 아토피 피부염 개선제, 여드름 개선제, 피지분비 억제제, 트러블 방지제, 지방 물질, 유기 용매, 용해제, 농축제, 겔화제, 연화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제, 방향제, 계면활성제, 유화제, 충전제, 금속이온 봉쇄제, 킬레이트화제, 보존제, 비타민, 습윤화제, 오일, 염료, 안료, 향료, 친수성 또는 친유성 활성제 및 지질 소낭으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 첨가제를 더 포함할 수 있다.

본 발명의 pH 감응성 복합체는 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘 구조의 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하되, 상기 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지되어 있는 형태로 형성됨에 따라, 특정 pH 영역에서만 코어의 살리실산을 외부로 배출할 수 있다.

또한, 중공형 다공성 실리카의 코어에는 충분한 양의 살리실산 및 티트리 오일이 담지될 수 있으며, 쉘의 복수 개의 관통공에는 충분한 양의 pH 감응성 물질이 담지될 수 있다.

또한, 중공형 다공성 실리카의 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되되, 상기 살리실산 및 티트리 오일이 1 : 0.5 ~ 2의 중량비로 담지됨에 따라, 특정 pH 영역에서 살리실산을 지속적으로 방출할 수 있으며, pH 감응성 복합체가 더욱 안정한 상태를 유지할 수 있다.

본 발명의 pH 감응성 복합체의 제조방법에 따르면, 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘 구조의 중공형 다공성 실리카에 살리실산 및 티트리 오일을 함침시키는 단계 및 상기 살리실산 및 티트리 오일이 함침된 중공형 다공성 실리카에 pH 감응성 물질을 함침시키는 단계를 포함함에 따라, 상기 중공형 다공성 실리카의 상기 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지되어 특정 pH 영역에서만 코어의 살리실산을 외부로 배출할 수 있는 pH 감응성 복합체를 제조할 수 있다.

또한, 중공형 다공성 실리카의 코어에는 충분한 양의 살리실산 및 티트리 오일이 담지될 수 있으며, 쉘의 복수 개의 관통공에는 충분한 양의 pH 감응성 물질이 담지될 수 있다.

본 발명의 pH 감응성 화장료 조성물은 특정 pH 영역에서 코어의 살리실산을 외부로 배출할 수 있는 pH 감응성 복합체를 포함함에 따라, 여드름 개선 효과가 우수할 뿐 아니라 피부에 저자극이며, 안정한 제형을 갖는 화장료 조성물을 제공하는 데에 있다.

특히, pH 감응성 물질인 메도폼 델타-락톤은 산성에서는 유상에 용해되며, 염기성에서는 수상에 용해됨에 따라, 약산성의 건강한 피부에서는 고체 상태로 쉘의 관통공을 막고 있으며, 염기성의 여드름 또는 염증성 피부에서는 물에 용해되어 관통공에서 외부로 방출될 수 있다. 이와 함께, 중공형 다공성 실리카의 코어에 담지된 살리실산과 티트리 오일이 쉘의 관통공을 따라 외부로 방출되면서 여드름 또는 염증성 피부를 개선시킬 수 있다.

또한, 약산성의 건강한 피부에서는 중공형 다공성 실리카의 코어에 살리실산이 담지된 상태로 유지됨에 따라, 피부의 자극을 줄일 수 있으며, 안정한 제형 및 다양한 제형의 구현이 가능할 수 있다.

또한, pH 감응성 복합체는 살리실산 및 티트리 오일을 1 : 0.5 ~ 2의 중량비로 포함함에 따라, 특정 pH 영역에서 살리실산을 지속적으로 방출할 수 있으므로, 여드름 개선 효과의 지속성이 향상될 수 있다. 덧붙여, pH 감응성 복합체는 살리실산 및 티트리 오일을 1 : 0.5 ~ 2의 중량비로 포함할 ?, 더욱 안정한 상태의 pH 감응성 복합체의 구현이 가능하며, 이에 의해 화장료 조성물의 제형 안정성은 더욱 향상될 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 중공형 다공성 실리카를 도시한 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 pH 감응성 복합체의 단면을 도시한 도면이다.
도 3은 실시예 3에 따르는 pH 감응성 복합체의 pH 변화에 따른 살리실산의 방출량을 나타낸 그래프이다.
도 4는 알칼리 환경에 노출된 실시예 1 내지 4에 따르는 pH 감응성 복합체의 시간에 따른 살리실산의 방출량을 나타낸 그래프이다.
도 5는 실시예 1 내지 4에 따르는 pH 감응성 복합체의 안정성을 평가한 결과를 나타낸 그래프이다.
도 6은 실시예 3에 따르는 pH 감응성 복합의 P.acnes 균 사멸 효과를 나타낸 도면이다.

아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였다.

본 발명의 명세서 및 청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정 해석되지 아니하며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.

본 발명의 명세서 전체에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.

본 발명의 명세서 전체에 있어서, "A 및/또는 B"는, A 또는 B, 또는 A 및 B를 의미한다.

본 발명의 명세서 전체에 있어서, "여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물"은 "화장료 조성물"로 간략하게 호칭될 수 있다.

본 발명의 명세서 전체에 있어서, "유상"은 공지된 유상부, 오일 등의 것을 의미하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명의 명세서 전체에 있어서, "수상"은 공지된 수상부, 물 등의 것을 의미하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명의 명세서 전체에 있어서, "여드름 균"은 여드름을 유발하는 균을 의미하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

이하에서 본 발명을 구체적으로 설명하였으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서는 pH 감응성 복합체를 제공한다.

본 발명의 일 실시예에서는 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하되, 상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어(100) 및 상기 코어(100)와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공(210)이 형성된 쉘(200)의 구조로 형성되고, 상기 코어(100)에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공(210) 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지됨에 따라, 특정 pH 영역에서 코어(100)의 살리실산을 외부로 배출하는, pH 감응성 복합체를 제공한다. 바람직하게, 본 실시예의 pH 감응성 복합체는 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물에 적용될 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 중공형 다공성 실리카를 도시한 도면이다. 또한, 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 pH 감응성 복합체의 단면을 도시한 도면이다. 도 2에서, pH 감응성 복합체의 코어(100)에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며 이는 점 영역에 해당되고, 쉘(200)의 복수 개의 관통공(210) 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지되며, 이는 빗금 영역에 해당된다.

중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어(100) 및 상기 코어(100)와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공(210)이 형성된 쉘(200)의 구조로 형성된다. 도 1에 도시된 바와 같이, 본 실시예의 중공형 다공성 실리카는 구형일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 본 실시예의 중공형 다공성 실리카는 입경이 7 ~ 10 마이크로미터이며, 코어(100)의 입경이 5 ~ 8 마이크로미터인 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

도 2를 보면, 본 실시예의 중공형 다공성 실리카의 코어(100)에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 복수 개의 관통공(210) 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지된다. 이에 따라, 살리실산은 외부로 노출되지 않고, 특정 pH 영역에서 pH 감응성 물질의 변형에 의해 외부로 노출될 수 있다. 특히, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 여드름 피부에 적용될 때, 쉘(200)의 pH 감응성 물질이 용해되면서 코어(100)의 살리실산이 외부로 배출됨에 따라, 여드름 피부를 개선시킬 수 있다.

본 실시예의 pH 감응성 복합체는 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 중공형 다공성 실리카를 0.01 ~ 50.0 중량%, 바람직하게 10.0 ~ 45.0 중량%, 더욱 바람직하게 15.0 ~ 40.0 중량%, 가장 바람직하게 20.0 ~ 35.0 중량%로 포함할 수 있다.

만약, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 중공형 다공성 실리카를 0.01 중량% 미만으로 포함할 경우에는 살리실산, 티트리 오일 및 pH 감응성 물질이 코어(100) 또는 관통공(210)에 충분히 담지되지 못할 수 있다. 이에 따라, 본 실시예의 화장료 조성물의 여드름 개선 효과는 현저히 저하될 수 있다. 반면, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 중공형 다공성 실리카를 50.0 중량%를 초과하여 포함할 경우에는 코어(100) 또는 관통공(210) 내부가 충분히 채워지지 않아 경제적이지 못할 뿐 아니라 코어(100)의 살리실산 및 티트리 오일이 쉽게 외부로 배출되는 문제가 있을 수 있다.

살리실산(Salicylic acid)은 방향족 옥시카복실산인 무색의 고체로, 항염증 및 항균제로서 직접적인 활성을 가지며, 피부를 재생시키고, 박리를 촉진하여 모공이 막히는 것을 방지할 수 있다. 특히, 항염증 및 항균 활성 뿐 아니라 여드름 균의 성장을 촉진하는 과잉 피지와 모공의 막힘 등을 방지함으로써 여드름 균의 번식 또는 활성을 저해할 수 있다.

또한, 살리실산은 알칼리화된 여드름 피부의 pH 를 낮춰, 피부가 약산성 상태로 유지될 수 있도록 함으로써, 피부 자체의 항상성, 항균 작용 등을 향상시킬 수 있다.

본 실시예의 pH 감응성 복합체는 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 살리실산을 0.01 ~ 40.0 중량%, 바람직하게 10.0 ~ 37.0 중량%, 더욱 바람직하게 15.0 ~ 33.0 중량%, 가장 바람직하게 20.0 ~ 30.0 중량%로 포함할 수 있다.

만약, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 살리실산을 0.01 중량% 미만으로 포함할 경우에는 pH 감응성 복합체가 적용된 화장료 조성물의 항염 활성, 피부 재생, 모공 막힘 방지 등의 효과가 충분하지 못하여 여드름 개선 효과가 미미할 수 있다. 반면, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 살리실산을 40.0 중량%를 초과하여 포함할 경우에는 일부 살리실산이 중공형 다공성 실리카의 코어(100)에 담지되지 못하거나 쉘(200)의 관통공(210)에 담지되어 pH 변화와 무관하게 외부로 배출될 수 있다. 이에 따라, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 적용된 화장료 조성물은 피부에 자극을 줄 수 있고, 제형 안정성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.

티트리 오일(Tea tree oil)은 티트리의 잎과 잔가지에서 추출한 에센셜 오일로 박테리아, 바이러스, 진균류 등을 살균 소독하는 항균성 오일이며, 면역력을 증가시키는 역할을 한다. 즉, 본 실시예의 티트리 오일은 여드름 균을 살균 소독 또는 항균함으로써, 여드름 균의 활성을 저해시킬 수 있다.

본 실시예의 pH 감응성 복합체는 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 티트리 오일을 0.01 ~ 40.0 중량%, 바람직하게는 10.0 ~ 37.0 중량%, 더욱 바람직하게는 15.0 ~ 33.0 중량%, 가장 바람직하게는 20.0 ~ 30.0 중량%로 포함할 수 있다.

만약, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 티트리 오일을 0.01 중량% 미만으로 포함할 경우에는 살균 소독, 항균성 등이 저하되어, 여드름 개선 효과가 미미할 수 있다. 반면, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 티트리 오일을 40.0 중량%를 초과하여 포함할 경우에는 일부 티트리 오일이 중공형 다공성 실리카의 코어(100)에 담지되지 못하거나 쉘(200)의 관통공(210)에 담지될 수 있다. 이에 따라, pH 변화와 무관하게 외부로 배출되면서 본 실시예의 화장료 조성물은 피부에 자극을 줄 수 있으며, 제형 안정성이 저하될 수 있다.

본 실시예의 pH 감응성 복합체는 상기 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 살리실산 0.01 ~ 40.0 중량% 및 티트리 오일 0.01 ~ 40.0 중량%을 각각 포함하되, 상기 살리실산 및 티트리 오일을 1 : 0.5 ~ 2의 중량비로 포함할 수 있다.

바람직하게, 상기 살리실산 및 티트리 오일을 1 : 1 ~ 1.5의 중량비로 포함할 수 있다.

더욱 바람직하게, 본 실시예에서는 상기 살리실산 및 티트리 오일을 1 : 1.5의 중량비로 포함할 수 있다.

특히, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 총 중량 기준으로 살리실산 0.01 ~ 40.0 중량% 및 티트리 오일 0.01 ~ 40.0 중량%을 각각 포함하되, 상기 살리실산 및 티트리 오일을 1 : 0.5 ~ 1.5 의 중량비로 포함할 때, 특정 pH 영역에서 살리실산을 지속적으로 방출하여 여드름 개선 효과의 지속성이 향상될 수 있다. 또한, 살리실산과 티트리 오일이 중공형 다공성 실리카의 코어(100)에 안정적인 상태로 담지되어 있을 수 있어, pH 감응성 복합체가 안정한 상태를 유지할 수 있다. 이에 의해, 상기 pH 감응성 복합체를 포함하는 화장료 조성물은 제형 안정성이 우수할 수 있다.

pH 감응성 물질은 pH 변화에 따라 상태가 변하는 물질로, 본 실시예의 pH 감응성 물질은 pH 변화에 따라 산성 조건에서는 유성에 용해되며 염기성 조건에서는 수성에 용해되는 것일 수 있다.

바람직하게, 본 실시예의 pH 감응성 물질은 pH 변화에 따라, pH 4.0 미만의 산성 조건에서는 유성에 용해되며 pH 7.0 이상의 염기성 조건에서는 수성에 용해되는 것일 수 있다.

본 실시예에서는 복수 개의 관통공(210) 중 적어도 어느 하나 이상에 상기와 같은 pH 감응성 물질이 담지되도록 하여, 약산성의 건강한 피부에서는 pH 감응성 물질이 물에 용해되지 않고 쉘(200)의 관통공(210) 내에 담지되도록 할 수 있다. 반면, 염기성의 여드름 또는 염증성 피부에서는 pH 감응성 물질이 물에 용해되어 쉘(200)의 관통공(210)에서 배출되도록 하여, 코어(100)의 살리실산 및 티트리 오일이 외부로 배출되도록 할 수 있다. 즉, 산성 조건에서는 유성에 용해되며 염기성 조건에서는 수성에 용해되는 pH 감응성 물질을 쉘(200)의 관통공(210)에 담지시킴으로써, 피부의 pH 에 따라 선택적으로 살리실산은 외부로 배출될 수 있다.

이에 따라, 건강한 약산성의 피부에서는 살리실산이 피부와 접촉되지 않고 여드름 등의 염기성 피부에서만 살리실산이 피부와 접촉되므로, 피부 자극을 줄일 수 있을 뿐만 아니라 안정한 제형의 유지가 가능할 수 있다. 또한, 종래에는 살리실산에 의해 다양한 제형의 구현이 어려웠으나, 본 실시예에 따르는 pH 감응성 복합체를 적용하면, 살리실산을 포함하면서도 다양한 제형으로의 활용이 가능할 수 있다.

바람직하게, 본 실시예의 pH 감응성 물질은 메도폼 델타-락톤(Meadowfoam delta-lactone)일 수 있다.

메도폼 델타-락톤은 식물인 메도폼에서 유래된 것으로, pH 변화에 따라 유상과 수상에 대한 용해도가 변하며, 이에 따른 이성질체를 가지는 양쪽성 화합물이다. 상기 메도폼 델타-락톤은 중성 조건 하에서는 중간체의 성질을 가지고 있으나, 염기성 조건에서는 5-하이드록시 지방산의 구조로 변하여 수상의 성질을 가지며 수상에 용해될 수 있다. 반면, 산성 조건에서는 락톤(Lactone) 구조로 변하여 유상의 성질을 가지며 유상에 용해될 수 있다.

즉, 여드름 피부의 염기성 조건에서 메도폼 델타-락톤이 수상에 용해되어 관통공(210)으로부터 배출되면서 코어(100)의 살리실산 및 티트리 오일이 함께 외부로 배출되어, 여드름 피부를 개선시킬 수 있다.

본 실시예의 pH 감응성 복합체는 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 pH 감응성 물질을 0.01 ~ 30.0 중량%, 바람직하게는 5.0 ~ 25.0 중량%, 더욱 바람직하게는 10.0 ~ 23.0 중량%, 가장 바람직하게는 15.0 ~ 20.0 중량%로 포함할 수 있다.

만약, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 pH 감응성 물질을 0.01 중량% 미만으로 포함할 경우에는, 관통공(210)이 충분히 채워지지 않아 코어(100)의 살리실산이 보호되기 어려우며, pH 변화와 관계 없이 살리실산이 외부로 노출되는 문제가 있을 수 있다. 이에 따라, 본 실시예의 pH 감응성 복합체를 포함하는 화장료 조성물의 피부 자극, 제형 안정성, 여드름 개선 효과가 저하될 수 있다.

반면, 본 실시예의 pH 감응성 복합체가 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 pH 감응성 물질을 30.0 중량%를 초과하여 포함할 경우에는 pH 감응성 물질이 중공형 다공성 실리카의 표면에 과도하게 밀집되어 코어(100)로부터 살리실산의 배출이 어려워지는 문제가 있을 수 있다.

본 발명에서는 pH 감응성 복합체의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 일 실시예에서는 중공형 다공성 실리카에 살리실산 및 티트리 오일을 함침시키는 단계 및 상기 살리실산 및 티트리 오일이 함침된 중공형 다공성 실리카에 pH 감응성 물질을 함침시키는 단계를 포함하되, 상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어(100) 및 상기 코어(100)와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공(210)이 형성된 쉘(200)의 구조로 형성되고, 상기 코어(100)에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공(210) 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지됨에 따라, 특정 pH 영역에서 코어(100)의 살리실산을 외부로 배출할 수 있는 pH 감응성 복합체의 제조방법을 제공한다. 바람직하게, 본 실시예의 pH 감응성 복합체는 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물에 적용될 수 있다.

(1)중공형 다공성 실리카에 살리실산 및 티트리 오일을 함침시키는 단계

본 실시예의 중공형 다공성 실리카에 살리실산 및 티트리 오일을 함침시키는 단계에서는 중공형 다공성 실리카의 코어(100)에 살리실산 및 티트리 오일을 함침시킬 수 있다.

더 상세히, 본 실시예의 (1)중공형 다공성 실리카에 살리실산 및 티트리 오일을 함침시키는 단계에서는 살리실산을 티트리 오일에 가온(약 40 ℃) 용해하여 혼합액을 제조하고, 밀폐형 헨셀믹서에 중공형 다공성 실리카를 투입한 후 교반하면서 투입구를 통해 상기 혼합액을 스프레이 분사기로 분사하여, 중공형 다공성 실리카 내의 코어(100)에 혼합액이 함침 또는 흡착되도록 할 수 있다.

이에 따라, 중공형 다공성 실리카의 코어(100)에 살리실산 및 티트리 오일이 담지된 형태로 형성될 수 있다. 이때, 별도의 건조, 가열, 냉각, 초음파, 교반, 진동 처리 등이 실시될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

이에 의해, 도 2에 도시된 바와 같이, 상기 코어(100)에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지될 수 있다.

(2)살리실산 및 티트리 오일이 함침된 중공형 다공성 실리카에 pH 감응성 물질을 함침시키는 단계

본 실시예의 살리실산 및 티트리 오일이 함침된 중공형 다공성 실리카에 pH 감응성 물질을 함침시키는 단계에서는 상기에 따라, 코어(100)에 살리실산 및 티트리 오일이 담지된 중공형 다공성 실리카에 pH 감응성 물질을 함침시킬 수 있다. 바람직하게는, 코어(100)에 살리실산 및 티트리 오일이 담지된 중공형 다공성 실리카의 복수 개의 관통공(210) 중 적어도 어느 하나 이상에 pH 감응성 물질을 함침시킬 수 있다.

더 상세히, 본 실시예의 (2)살리실산 및 티트리 오일이 함침된 중공형 다공성 실리카에 pH 감응성 물질을 함침시키는 단계에서는 고체 상태의 메도우 델타-락톤을 가온(약 40 ℃)하여 액상화하고, 살리실산 및 티트리 오일이 담지된 중공형 다공성 실리카가 담겨진 밀폐형 헨셀믹서를 교반하면서 투입구를 통해 상기 액상화된 메도우 델타-락톤을 스프레이 분사기로 분사하여, 중공형 다공성 실리카의 쉘(200)에 메도우 델타-락톤이 함침 또는 흡착되도록 할 수 있다.

한편, 상기 과정에 따라 메도우 델타-락톤은 중공형 다공성 실리카의 쉘(200)에 함침 또는 흡착될 수 있다. 또한, 살리실산 및 티트리 오일이 담지되고 비어 있는 코어(100)에 함침 또는 흡착될 수 있으나, 살리실산 또는 티트리 오일이 외부로 노출되지 않도록 감싸면서 함침 또는 흡착될 수 있다. 이때, 별도의 건조, 가열, 냉각, 초음파, 교반, 진동 처리 등이 실시될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

이에 의해, 도 2에 도시된 바와 같이, 본 실시예의 중공형 다공성 실리카의 쉘(200)의 복수 개의 관통공(210) 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지됨으로써, pH 감응성 복합체는 제조될 수 있다.

본 실시예의 pH 감응성 복합체의 제조방법은 상기 pH 감응성 복합체의 내용을 모두 포함한다.

본 발명에서는 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명의 일 실시예에서는 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하되, 상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어(100) 및 상기 코어(100)와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공(210)이 형성된 쉘(200)의 구조로 형성되고, 상기 코어(100)에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공(210) 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지된 pH 감응성 복합체를 포함하는 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물을 제공한다.

바람직하게, 본 실시예의 화장료 조성물은 여드름 원인균의 활성을 저해함으로써 여드름을 개선시킬 수 있다.

본 실시예에서는 pH 감응성 복합체가 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.01 ~ 30.0 중량%로 포함될 수 있다. 본 실시예의 화장료 조성물 총 중량에 대하여 pH 감응성 복합체가 0.01 중량% 미만으로 포함될 경우에는 여드름 개선 효과가 미미할 수 있다. 반면, 본 실시예의 화장료 조성물 총 중량에 대하여 pH 감응성 복합체가 30.0 중량%를 초과하여 포함될 경우에는 경제적이지 못하고, 피부 자극성이 증가하고, 제형 안정성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.

본 실시예의 화장료 조성물은 유연화장수, 영양화장수, 수렴화장수, 스킨, 로션, 에센스, 크림, 마사지 크림, 팩, 메이크업 베이스, 비비크림, 파운데이션, 파우더, 클렌징 폼, 클렌징 크림 및 클렌징 워터로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 제형일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 실시예의 화장료 조성물은 살리실산, 티트리 오일, pH 감응성 물질 및 중공형 다공성 실리카 이외에 미용학적으로 허용 가능한 담체 또는 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 화장료 조성물은 정제수, 주름 개선제, 항노화제, 항산화제, 탄력 개선제, 미백제, 보습제, 자외선 차단제, 항염제, 아토피 피부염 개선제, 여드름 개선제, 피지분비 억제제, 트러블 방지제, 지방 물질, 유기 용매, 용해제, 농축제, 겔화제, 연화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제, 방향제, 계면활성제, 유화제, 충전제, 금속이온 봉쇄제, 킬레이트화제, 보존제, 비타민, 습윤화제, 오일, 염료, 안료, 향료, 친수성 또는 친유성 활성제 및 지질 소낭으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 첨가제를 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 실시예의 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물은 상기 pH 감응성 복합체의 내용을 모두 포함한다.

본 발명에서는 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 일 실시예에서는 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하되, 상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어(100) 및 상기 코어(100)와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공(210)이 형성된 쉘(200)의 구조로 형성되고, 상기 코어(100)에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며, 상기 복수 개의 관통공(210) 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지된 pH 감응성 복합체를 제조한 다음, 이를 첨가제와 혼합함으로써, 화장료 조성물을 제조할 수 있다.

예를 들어, 상기 첨가제는 정제수, 주름 개선제, 항노화제, 항산화제, 탄력 개선제, 미백제, 보습제, 자외선 차단제, 항염제, 아토피 피부염 개선제, 여드름 개선제, 피지분비 억제제, 트러블 방지제, 지방 물질, 유기 용매, 용해제, 농축제, 겔화제, 연화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제, 방향제, 계면활성제, 유화제, 충전제, 금속이온 봉쇄제, 킬레이트화제, 보존제, 비타민, 습윤화제, 오일, 염료, 안료, 향료, 친수성 또는 친유성 활성제 및 지질 소낭으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 실시예에 따라, pH 감응성 복합체와 첨가제를 혼합하는 과정에서 교반, 가열, 냉각, 초음파, 진동 처리 등이 실시될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

이하 실시예, 비교예, 및 실험예를 통하여 본 발명의 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물 및 이의 제조방법에 대해 구체적으로 설명하기로 한다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다.

[ 실시예 ]

실시예 1 내지 4

먼저, 도 1에 도시된 바와 같이, 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘 구조의 중공형 다공성 실리카를 준비하였다. 별도로, 살리실산 및 티트리 오일을 혼합한 후, 약 40 ℃에서 가온한 혼합액을 준비하였다. 이 후, 밀폐형 헨셀믹서에 중공형 다공성 실리카를 투입하고 교반하면서, 상기 혼합액을 스프레이 분사기로 분사하여, 중공형 다공성 실리카의 코어에 살리실산 및 티트리 오일의 혼합액을 함침시켰다.

이어서, 코어에 살리실산 및 티트리 오일의 혼합액이 담지된 중공형 다공설 실리카를 밀폐형 헨셀믹서에 투입하고 교반하면서, 약 40 ℃에서 가온된 액상의 메도폼 델타-락톤을 스프레이 분사기로 분사하여, 중공형 다공성 실리카의 관통공을 포함하는 빈 공극에 메도폼 델타-락톤을 함침시켰다.

이를 상온으로 냉각 및 건조시킴으로써, pH 감응성 복합체를 제조하였다. 이때, 실리카, 살리실산 및 티트리 오일 및 메도폼 델타-락톤은 표 1과 같은 조성[단위 : 중량%]로 혼합되었다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4
실리카	35	35	35	35
살리실산	33	25	20	16.5
티트리 오일	17	25	30	33.5
메도폼 델타-락톤	15	15	15	15

상기 표 1에서, 실시예 1 내지 4의 살리실산 및 티트리 오일은 두 성분의 총 함량이 총 50 중량%가 되도록 혼합되었으며, 표 2[단위 : 중량비]에 살리실산과 티트리 오일의 혼합 비율을 중량비로 변경하여 표기하였다.

성분	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4
살리실산	1	1	1	1
티트리 오일	0.5	1	1.5	2.0

[ 비교예 ]

비교예 1 내지 8

상기 실시예와 동일하게 제조되되, 실리카, 살리실산 및 티트리 오일 및 메도폼 델타-락톤은 표 3과 같은 조성[단위 : 중량%]로 혼합되었다.

	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4	비교예5	비교예6	비교예7	비교예8
실리카	0.001	55	45	25	45	25	40	35
살리실산	40	15	0.001	45	35	15	30	15
티트리 오일	40	15	35	15	0.001	45	29.999	15
메도폼 델타-락톤	19.999	15	19.999	15	19.999	15	0.001	35

[ 제조예 ]

상기에 따라 제조된 실시예 또는 비교예의 pH 감응성 복합체를 포함하는 크림 타입의 화장료 조성물을 공지의 방법에 따라, 제조하였다.

이때, 화장료 조성물은 하기 표 4[단위 : 중량%]와 같은 조성으로 제조되었다.

성분명	중량%
pH 감응성 복합체	0.1
세토스테어릴 알코올	2.0
글리세릴모노 스테아레이트	1.5
폴리솔베이트 60	1.5
소르비탄 스테아레이트	0.8
폴리데센	5.0
세틸에틸헥사노에이트	10.0
잔탄검	0.2
카보머	0.1
수산화칼륨	0.03
시트릭애씨드	0.05
정제수	to. 100

[ 실험예 1]

실험예 1 : pH 변화에 따른 살리실산 방출

(1) pH 변화에 따른 살리실산 방출 여부 평가

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 8에 따르는 pH 감응성 복합체의 pH 변화에 따른 살리실산의 방출량을 HPLC(액체크로마토그래피)를 이용하여 분석하고, 살리실산이 방출된 경우 ○로 표기하였으며, 살리실산이 방출되지 않은 경우에는 X 로 표기하였다.

이때, HPLC 를 이용한 살리실산의 방출 여부 확인은 하기에 개시된 바와 같이, [기능성화장품 기준 및 시험방법 : 일반시험법의 액체크로마토그래프법의 내부표준법]에 따라 실시되었다.

먼저, 시료 약 2.0 g에 1% 인산 함유 50% 아세토니트릴을 넣어 초음파 진탕하여 검체를 충분히 분산시킨 다음, 내부표준액 1 mL 및 1% 인산함유 50% 아세토니트릴을 넣어 50 mL로 한 액을 여과하여 검액으로 한다. 상기 시료는 실시예 1 내지 4 또는 비교예 1 내지 8에 따르는 pH 감응성 복합체를 의미한다.

상기 검액과 별도로, 살리실산 표준품 약 50 mg에 1% 인산 함유 50% 아세토니트릴을 넣어 녹여 25 mL로 한 액을 표준원액으로 한다. 표준원액 0.63 mL, 1.25 mL, 2.5 mL, 5.0 mL, 10.0 mL를 각각 정확하게 취하여 내부표준액 1.0 mL씩을 넣고, 1% 인산함유 50% 아세토니트릴을 넣어 100 mL로 하여 각각의 표준액으로 한다.

상기 내부표준액은 아세트아미노펜 약 100 mg과 1% 인산 함유 50% 아세토니트릴을 혼합한 후 녹여 제조한 것이다. 필요한 경우 표준액의 검량선 범위 내에서 검체 채취량 또는 희석 배수를 조정할 수 있다.

- 검출기(파장) : 자외부흡광광도계 (220 nm)

- 칼럼 : Shiseido, Capcellpak C18 UG 120 (5 μm, 4.6 × 250 mm)

- 이동상 유속 : 1.0 mL/min, 주입량 20 μL

	pH 4.5	pH 5.0	pH 5.5	pH 6.0	pH 6.5	pH 7.0	pH 7.5	pH 8.0	pH 8.5	pH 9.0
실시예1	X	X	X	X	X	○	○	○	○	○
실시예2	X	X	X	X	X	○	○	○	○	○
실시예3	X	X	X	X	X	○	○	○	○	○
실시예4	X	X	X	X	X	○	○	○	○	○
비교예1	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
비교예2	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
비교예3	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X
비교예4	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
비교예5	X	X	X	X	X	○	○	○	○	○
비교예6	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
비교예7	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○
비교예8	X	X	X	X	X	X	X	X	X	X

표 5를 보면, 실시예 1 내지 4에 따르는 경우 pH 7 이상의 알칼리 영역에서만 특이적으로 살리실산을 방출함을 확인할 수 있다.

또한, 중공형 다공성 실리카가 매우 소량 사용된 비교예 1의 경우에는 중공형 다공성 실리카 내에 살리실산, 티트리 오일 및 메도폼 델타-락톤이 충분히 담지되기 어려워, pH 변화에 따른 살리실산 방출 여부의 평가 자체가 어려웠다. 반면, 중공형 다공성 실리카가 매우 과량 사용된 비교예 2의 경우에는 pH 4.5 ~ 9.0 사이의 영역에서 모두 살리실산의 방출이 확인되었다. 이는, 중공형 다공성 실리카가 과량 사용됨에 따라, 메도폼 델타-락톤에 의해 코어의 살리실산이 충분히 보호되지 못하여 pH 변화와 무관하게 외부로 방출된 것으로 보여진다.

또한, 살리실산이 매우 소량 사용된 비교예 3의 경우에도 pH 변화에 따른 살리실산 방출 여부의 평가 자체가 어려웠다. 반면, 살리실산이 매우 과량 사용된 비교예 4의 경우에는 pH 4.5 ~ 9.0 사이의 영역에서 모두 살리실산의 방출이 확인되었다. 이는, 살리실산이 과량 사용됨에 따라, 메도폼 델타-락톤에 의해 코어의 살리실산이 충분히 보호되지 못하여 pH 변화와 무관하게 외부로 방출된 것으로 보여진다.

또한, 티트리 오일이 소량 사용된 비교예 5의 경우에는 pH 7 이상의 알칼리 영역에서만 특이적으로 살리실산을 방출함을 확인할 수 있다. 반면, 티트리 오일이 과량 사용된 비교예 6의 경우에는 pH 4.5 ~ 9.0 사이의 영역에서 모두 살리실산의 방출이 확인되었다. 이는, 티트리 오일이 과량 사용되어, 상기 중공형 다공성 실리카 내에 티트리 오일과 살리실산의 혼합액이 충분히 담지되지 못함에 따라, 코어의 물질이 메도폼 델타-락톤에 의해 보호되지 못하여 pH 변화와 무관하게 외부로 방출된 것으로 보여진다.

또한, 메도폼 델타-락톤이 소량 사용된 비교예 7의 경우에는 중공형 다공성 실리카 내부에 담지된 살리실산이 메도폼 델타-락톤에 의해 보호되지 못하여, pH 변화와 무관하게 외부로 방출됨을 알 수 있다. 반면, 메도폼 델타-락톤이 과량 사용된 비교예 8의 경우에는 메도폼 델타-락톤이 중공형 다공성 실리카의 쉘의 관통공 뿐 아니라 중공형 다공성 실리카의 외측에도 막을 형성함으로써, 살리실산이 외부로 방출되는 것을 방해하는 것으로 보여진다.

즉, 상기 결과에 따르면, 중공형 다공성 실리카, 살리실산, 티트리 오일 및 pH 감응성 물질을 모두 포함하되, 이들을 특정 함량으로 포함할 때, 특정 pH 영역에서만 특이적으로 살리실산을 방출할 수 있는 pH 감응성 복합체의 형성이 가능함을 알 수 있다.

(2) pH 변화에 따른 살리실산 방출량 평가

상기 실시예 3에 따르는 pH 감응성 복합체의 pH 변화에 따른 살리실산의 방출량을 HPLC(액체크로마토그래피)를 이용하여 분석한 후, 그 결과를 도 3에 나타내었다.

도 3을 보면, 실시예 3에 따르는 pH 감응성 복합체는, 산성 조건에서는 살리실산을 방출하지 않고, pH 7 이상의 조건에서만 특이적으로 살리실산을 방출함을 확인할 수 있다.

실험예 2: 알칼리 환경에서 시간에 따른 살리실산 방출량 평가

실시예 1 내지 4의 pH 감응성 복합체가 알칼리 환경에 노출된 후, 외부로 방출하는 살리실산의 방출량을 시간별로 측정하여, 그 결과를 도 4에 나타내었다.

상기 살리실산의 방출량은, 정제수에 수산화칼륨을 혼합하여 알칼리 조건(pH 7.5)의 수용액을 제조한 다음, pH 감응성 복합체를 투입하고 마그네틱 교반기로 교반하면서 시간 별로 일정량을 분취한 후, 상기 실험예 1과 동일하게 HPLC로 분석하였다. 이때, 실시예 1 내지 4의 살리실산 방출량 평가에 있어서, 모두 동일한 양의 알칼리 조건의 수용액과 pH 감응성 복합체를 사용하였다.

도 4를 보면, pH 감응성 복합체가 pH 7.5 이상의 알칼리 환경에 노출된 뒤, 실시예 1 내지 4에서 모두 살리실산이 방출됨을 확인할 수 있다.

더 상세히, 살리실산과 티트리 오일이 1 : 0.5 ~ 1.5의 중량비로 혼합된 실시예 1 내지 3의 경우에는 시간이 경과할수록 살리실산의 방출량이 증가함을 확인할 수 있는 바, 이는 살리실산에 의한 여드름 개선 효과가 장시간 동안 유지될 수 있음을 의미한다.

특히, 살리실산과 티트리 오일이 1 : 1.5 의 중량비로 혼합된 실시예 3의 경우에는 실시예 1 및 2에 비해, 고농도의 살리실산이 장시간 동안 지속적으로 방출됨을 확인할 수 있는 바, 가장 우수한 여드름 개선 효과를 가지면서도 여드름 개선 효과의 지속성이 가장 우수함을 알 수 있다.

반면, 살리실산과 티트리 오일이 1 : 2의 중량비로 혼합된 실시예 4의 경우에는 살리실산이 빠르게 방출된 뒤 농도가 급격히 저하됨에 따라, 상기 실시예 3의 pH 감응성 복합체 보다 여드름 개선 효과의 지속성이 낮음을 알 수 있다.

실험예 3 : pH 감응성 복합체의 안정도 평가

Lumisizer (L.U.M. GmbH, Berlin, Germany)를 이용하여, 실시예 1 내지 4에 따르는 pH 감응성 복합체의 가속 안정성 시험을 실시하였다. 상기 가속 안정성 시험은 ISO 가이드라인(ISO/ TR13097)에서 지정된 안정도 평가법에 따른다.

더 상세히, pH 감응성 복합체를 40 ℃에서 4,000 rpm으로 가속하면서, 12 시간 동안 약 60초 간격으로 투광도(865 nm 파장)를 측정함으로써, 실시되었다.

이 후, 상기에 따라 측정된 투광도를 바탕으로 한 불안정 지수를 도 5에 나타내었다. 이때, 불안정 지수(Instability index)는 0 ~ 1 로 나타내는데, 상기 불안정 지수가 1에 가까울수록 pH 감응성 복합체가 불안정함을 의미하며, pH 감응성 복합체가 불안정할 경우에는 내부의 친유성 성분(티트리 오일)이 외부로 방출되어 투광도가 낮아진다.

도 5를 보면, 실시예 1 내지 3의 경우에는 불안정 지수가 낮으나, 실시예 4의 경우에는 불안정 지수가 1에 가깝게 현저히 높아짐을 확인할 수 있다. 즉, 실시예 4 보다 실시예 1 내지 3의 경우 안정적인 pH 감응성 복합체를 구현할 수 있음을 알 수 있다.

실험예 4 : 여드름 개선 효과

(1) p.acne 균주의 사멸 효과 평가

실시예 1의 pH 감응성 복합체를 pH 7.5의 알칼리 환경에 약 6시간 노출시켜 살리실산이 방출되도록 한 다음, 이를 p.acne(Propionibacterium acnes)를 혐기 조건에서 배양한 배지에 0.5 %, 1.0 %, 2.0 %의 농도로 투입한 후, 각각의 사멸 정도(생육저해환의 크기)를 평가하여, 그 결과를 표 6에 나타내었다.

이때, 상기 p.acne(Propionibacterium acnes)는 혐기 조건의 plate에서 배양된 후, 이를 혐기 조건의 broth 배지에 접종되어, 배양된 것을 사용하였다.

또한, 상시 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 8에 따르는 p.acne 균주의 사멸 정도를 평가하여, 그 결과를 표 6[단위 : cm]에 나타내었다.

	0.5%	1.0%	2.0%
실시예1	1.6	2.0	2.7
실시예2	1.8	2.2	2.8
실시예3	2.1	2.5	3.2
실시예4	1.5	1.8	2.5
비교예1	-	-	-
비교예2	0.5	0.6	0.8
비교예3	-	-	-
비교예4	1.4	1.5	1.7
비교예5	0.5	0.7	0.9
비교예6	1.5	1.7	1.8
비교예7	0.8	1.0	1.2
비교예8	-	-	-

표 6을 보면, 본 실시예에 따르는 실시예의 경우 비교예 1 내지 8 보다p.acne 균주의 사멸 효과가 현저히 우수함을 알 수 있다. 특히, 실시예 1 내지 4 중에서도 살리실산 및 티트리 오일을 1 : 1.5의 중량비로 포함하는 실시예 3의 p.acne 균주의 사멸 효과가 가장 우수함을 알 수 있다.

또한, 실험예 1에서 살리실산의 방출이 용이하지 않았던 비교예 1, 3 및 8의 경우에는 p.acne 균주의 사멸 효과가 거의 없었다.

덧붙여, 실시예 3의 실험결과에 대한 도면을 도 6에 도시하였다. 도 6에 도시된 바와 같이, 본 실시예에 따를 경우에는 p.acne 균주의 사멸 효과를 구현할 수 있음을 확인할 수 있다.

(2) 패널테스트를 통한 여드름 개선 효과 검증

실시예 3에 따르는 pH 감응성 복합체를 포함하는 화장료 조성물을 피실험자들에게 약 6 주 동안 1일 2회(5 mL)로 안면에 고르게 바르도록 한 다음, 2 주차, 3 주차, 4 주차 및 6 주차의 여드름 중증도 등급(Investigator's assessment grade)을 평가하여 그 결과를 표 7에 나타내었다.

또한, 이의 대조군으로서 실시예 3에 따르는 pH 감응성 복합체를 포함하는 화장료 조성물을 바르지 않은 피실험자들의 2 주차, 3 주차, 4 주차 및 6 주차의 여드름 중증도 등급을 평가하여 그 결과를 표 8에 나타내었다.

이때, 상기 실시예 3에 따르는 pH 감응성 복합체를 포함하는 화장료 조성물을 적용한 실험군과 이를 적용하지 않는 대조군은 모두 20 세 이상 ~ 50 세 미만의 나이를 가지는 남자 5 명과 여자 5 명으로 구성된 피실험자 그룹을 대상으로 실험 하였다.

상기 여드름 중증도 등급은 안면 측정기(JANUS 장비)를 통해 측정되었으며, 여드름 중증도 등급은 하기 조건에 따라 평가하였다.

- O 등급 : 병변 없음

- 1 등급 : 병변 거의 없음(결절 : 없음, 구진/농포 : 1개 이하, 면포 : 소수)

- 2 등급 : 경증(결절 : 없음, 구진/농도 : 5개 이하, 면포 : 약간)

- 3 등급 : 중증도(결절 : 1개 이하, 구진/농포 : 6개 이상, 면포 : 다수)

- 4 등급 : 중증(결절 : 5개 이하, 구진/농포 : 다수, 면포 : 다수)

피실험자	0주차	2주차	3주차	4주차	6주차
가	2	2	2	1	1
나	3	3	3	2	2
다	2	2	2	2	2
라	3	3	2	2	1
마	3	2	1	1	1
바	2	2	1	1	1
사	2	2	2	2	1
자	3	3	3	3	3
차	2	1	1	1	1
카	3	3	2	2	1

피실험자	0주차	2주차	3주차	4주차	6주차
A	2	2	2	2	2
B	2	2	3	2	2
C*	2	2	2	2	3
D	2	3	2	2	2
E	3	3	2	3	3
F*	2	2	2	3	3
G*	3	4	3	3	4
H	2	3	3	3	2
I	3	3	4	2	1
J	3	3	3	3	3

상기 표 7 및 8을 보면, 대조군의 경우에는 여드름 중증도 등급의 개선이 확인되지 않았으나, 실시예 1의 pH 감응성 복합체를 포함하는 화장료 조성물이 적용된 경우에는 10 명 중 약 8 명의 여드름 중증도 등급이 개선됨을 확인할 수 있다.

즉, 본 실시예에 따를 경우에는 여드름 개선 효과가 우수함을 알 수 있다.

또한, 실시예 3과 동일한 방법으로 실시예 1, 2 및 4와 비교예 1 내지 8의 여드름 중증도 등급의 개선 정도를 평가하였다. 피실험자는 모두 동일한 조건으로 각각 10 명씩 구성되었으며, 여드름 중중도 등급이 1 등급 이상 개선된 사람의 수를 표 9에 나타내었다.

	피실험자	여드름 중증도 등급이1 등급 이상 개선된 사람의 수
실시예 1	10	7
실시예 2		7
실시예 3		8
실시예 4		6
비교예 1		-
비교예 2		1
비교예 3		-
비교예 4		3
비교예 5		1
비교예 6		3
비교예 7		2
비교예 8		-

표 9를 보면, 본 실시예에 따르는 실시예의 경우 비교예 보다 여드름 개선 효과가 현저히 우수함을 확인할 수 있다. 특히, 실시예 3의 여드름 개선 효과가 가장 우수함을 확인할 수 있다.

또한, 실험예 1에서 살리실산의 방출이 용이하지 않았던 비교예 1, 3 및 8의 경우에는 여드름 개선 효과가 거의 없었다.

전술한 바와 같이, 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.

본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

100 : 코어
200 : 쉘
210 : 관통공

Claims (10)

1. 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하되,
   상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘의 구조로 형성되고,
   상기 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며,
   상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지되고,
   상기 pH 감응성 물질은 메도폼 델타-락톤(Meadowfoam delta-lactone)인 것을 특징으로 하는, pH 감응성 복합체.
   
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 pH 감응성 복합체는
   상기 pH 감응성 복합체 총 중량 기준으로 중공형 다공성 실리카 0.01 ~ 50.0 중량%, 살리실산 0.01 ~ 40.0 중량%, 티트리 오일 0.01 ~ 40.0 중량% 및 pH 감응성 물질 0.01 ~ 30.0 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는, pH 감응성 복합체.
   
3. 제 1 항에 있어서,
   상기 살리실산 및 티트리 오일은 1 : 0.5 ~ 2 의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는, pH 감응성 복합체.
   
4. 삭제
5. 중공형 다공성 실리카, 살리실산(Salicylic acid), 티트리 오일(Tea tree oil) 및 pH 감응성 물질을 포함하는 pH 감응성 복합체의 제조방법에 있어서,
   중공형 다공성 실리카에 살리실산 및 티트리 오일을 함침시키는 단계; 및
   상기 살리실산 및 티트리 오일이 함침된 중공형 다공성 실리카에 pH 감응성 물질을 함침시키는 단계를 포함하되,
   상기 중공형 다공성 실리카는 빈 공간으로 이루어진 코어 및 상기 코어와 외부를 연결하는 복수 개의 관통공이 형성된 쉘의 구조로 형성되고,
   상기 코어에는 살리실산 및 티트리 오일이 담지되며,
   상기 복수 개의 관통공 중 적어도 어느 하나 이상에는 pH 감응성 물질이 담지되고,
   상기 pH 감응성 물질은 메도폼 델타-락톤(Meadowfoam delta-lactone)인 것을 특징으로 하는, pH 감응성 복합체의 제조방법.
   
6. 제 1 항의 pH 감응성 복합체를 포함하는 것을 특징으로 하는, 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물.
   
7. 제 6 항에 있어서,
   상기 pH 감응성 복합체가 화장료 조성물 총 중량에 대하여 0.01 ~ 30.0 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는, 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물.
   
8. 제 6 항에 있어서,
   상기 화장료 조성물은
   여드름 원인균의 활성을 저해하는 것임을 특징으로 하는, 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물.
   
9. 제 6 항에 있어서,
   상기 화장료 조성물은
   유연화장수, 영양화장수, 수렴화장수, 스킨, 로션, 에센스, 크림, 마사지 크림, 팩, 메이크업 베이스, 비비크림, 파운데이션, 파우더, 클렌징 폼, 클렌징 크림 및 클렌징 워터로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 제형인 것을 특징으로 하는, 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물.
   
10. 제 6 항에 있어서,
    상기 화장료 조성물은
    정제수, 주름 개선제, 항노화제, 항산화제, 탄력 개선제, 미백제, 보습제, 자외선 차단제, 항염제, 아토피 피부염 개선제, 여드름 개선제, 피지분비 억제제, 트러블 방지제, 지방 물질, 유기 용매, 용해제, 농축제, 겔화제, 연화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제, 방향제, 계면활성제, 유화제, 충전제, 금속이온 봉쇄제, 킬레이트화제, 보존제, 비타민, 습윤화제, 오일, 염료, 안료, 향료, 친수성 또는 친유성 활성제 및 지질 소낭으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 여드름 개선을 위한 pH 감응성 화장료 조성물.
    

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