[go: up one dir, main page]

KR102012733B1 - 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법 및 장치 - Google Patents

서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법 및 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR102012733B1
KR102012733B1 KR1020170115025A KR20170115025A KR102012733B1 KR 102012733 B1 KR102012733 B1 KR 102012733B1 KR 1020170115025 A KR1020170115025 A KR 1020170115025A KR 20170115025 A KR20170115025 A KR 20170115025A KR 102012733 B1 KR102012733 B1 KR 102012733B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ammonia
liquid
mixing chamber
oxidation
chamber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020170115025A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180129589A (ko
Inventor
징 루오
창샹 슈
시앙준 슈
용잉 루오
Original Assignee
지앙난 엔바이론멘탈 프로텍션 그룹, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=59227513&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR102012733(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 지앙난 엔바이론멘탈 프로텍션 그룹, 인크. filed Critical 지앙난 엔바이론멘탈 프로텍션 그룹, 인크.
Publication of KR20180129589A publication Critical patent/KR20180129589A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102012733B1 publication Critical patent/KR102012733B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • B01D53/502—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific solution or suspension
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/507—Sulfur oxides by treating the gases with other liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • B01D53/504—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/76—Gas phase processes, e.g. by using aerosols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77—Liquid phase processes
    • B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/10—Oxidants
    • B01D2251/11—Air
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/10—Inorganic absorbents
    • B01D2252/102—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

본 발명은 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법에 관한 것으로서, 산화 섹션은 상호 연통되는 산화 챔버와 암모니아 혼합 챔버를 포함하고, 암모니아 흡착제가 암모니아 혼합 챔버에 첨가되는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 상기 방법의 흡착-산화 사이클은 산화 챔버와 2차 분사 흡착 섹션 사이의 액체 순환 및 암모니아 혼합 챔버와 1차 분사 흡착 섹션 사이의 액체 순환을 포함하고, 두 순환 사이에 적어도 산화 챔버와 암모니아 혼합 챔버간의 유체 연통을 통한 연통이 존재한다. 또한, 본 발명은 상기 방법을 구현하기위한 장치에 관한 것이다.

Description

서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법 및 장치{Ammonia-based Desulfurization Process and Apparatus through Ammonia-Adding in Different Chambers}
본 발명은 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법 및 그 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법 및 그 장치에 관한 것으로서, 여기에서 산화 섹션은 적어도 하나의 산화 챔버 및 적어도 하나의 암모니아 혼합 챔버를 포함하고, 암모니아 흡착제를 암모니아 혼합 챔버에 첨가한다.
현재, 가스로부터 이산화황을 제거하기 위한 전 세계적인 주류의 공정은 석회석 탈황 공정 및 암모니아 기반의 탈황 공정이다. 석회석 탈황 공정에서는 탈황중 많은 양의 폐수와 석고 슬래그가 생성되며, 이러한 폐수 및 폐슬래그를 처리하기 위해 많은 투자와 운영 비용이 필요하다. 또한, 석회석 탈황 공정에서 1톤의 이산화황을 제거하는 동안 약 0.7톤의 이산화탄소가 동시에 발생된다. 암모니아 기반의 탈황 공정을 이용하면, 기본적으로 폐수 또는 폐슬래그가 생성되지 않고 공급되는 암모니아 탈황기가 유용한 암모늄 설페이트 비료로 전환되므로 환경 친화적이다.
중국 특허 CN 1283346C 및 CN 1321723C에는, 암모니아를 제거제로 사용하여 청정 가스 중 SO2 농도가 100 mg/Nm3 미만이 되도록 석탄 연소 연도 가스(flue gas)로부터 SO2를 제거하는 공정이 개시되어 있다. 그러나, 청정 가스 내에 암모니아 슬립(ammonia slip)의 양이 최대 12 mg/Nm3 가 될 수 있다. 상기 특허들에서는, 에어로졸의 형성에 대해서는 전혀 인식하고 있지 않다.
중국 특허 CN 100428979C 에는, 탈황 타워가 멀티 섹션 구조로 설계되고, 기저부터 상부까지 연속적으로 산화 섹션, 결정화 섹션, 냉각 흡수 섹션 , 메인 흡수 섹션 및 탈수-디미스트(dehydration-demisting) 섹션을 포함하는, 타워 내부의 결정화에 의한 암모니아 기반의 탈황 공정 및 그의 장치가 개시되어 있다. 이 공정에서, 결정화에 연도 가스의 증발력이 사용되어 작동 에너지 소비를 감소시키고, 청정 가스 내 SO2 농도는 200 mg/Nm3 미만, 암모니아 함량은 3 mg/Nm3 으로 저감될 수 있다.
중국 특허 CN 103301705B에는 10 ㎛ 이상의 대부분의 액적(droplet)을 제거하기 위한 흡착 액체 디미스터(demister)와 재세척에 의해 미립자 물질을 제거하기 위한 연도 가스 디미스터 및 흡착 섹션 후 물 스크러빙(scrubbing)이 제공되어 미립자 제거율이 60% 이상이 되는, 탈황된 연도 가스 내의 미립자 물질을 제어하기 위한 장치 및 공정이 개시되어 있다.
그러나, 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 공정 및 암모니아 슬립과 에어로졸 형성을 추가로 억제할 수 있는 장치가 여전히 요구되고 있다.
본 발명자들은 선행 기술들의 암모니아 기반의 탈황 공정이 갖는 암모니아 슬립 및 에어로졸 형성 문제를 해결하기 위해 많은 연구를 수행하였다. 그 결과, 암모니아 기반의 탈황 장치의 서로 다른 구역에서 용액을 제어하는 기술적 수단을 채택하여 서로 다른 챔버에 암모니아-첨가 및 서로 다른 섹션에 암모니아-첨가를 통해 각기 다른 조성을 가지도록 구성함으로써, 암모니아 슬립 및 에어로졸 형성을 제어할 뿐만 아니라, 효율적인 탈황이 가능하도록 하여 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명의 일 측면으로서, 본 발명은 서로 다른 챔버에 암모니아-첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법에 관한 것으로서, 여기에서 산화 섹션은 서로 유체가 연통(communication)하는 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버를 포함하고, 암모니아 흡착제가 암모니아 혼합 챔버에 첨가된다.
일 구체예로서, 암모니아 기반의 탈황 방법의 흡착-산화 사이클은 산화 챔버와 2차 분사 흡착 섹션 간의 액체 순환 및 암모니아 혼합 챔버와 1차 분사 흡착 섹션간의 액체 순환을 포함하고, 적어도 산화 챔버와 암모니아 혼합 챔버간의 유체 연통을 통하여 두 순환 사이에 연통이 존재한다.
본 발명의 다른 측면으로서, 본 발명은 암모니아 기반의 탈황 장치에 관한 것으로서, 상기 장치는:
상부로부터 분사된 제 1 분사액과 하부로부터 유입되는 가스 스트림을 역류 접촉(countercurrent contact)시키고, 접촉된 제 1 분사액을 하부로부터 취출하여 환류 액체를 제공하고, 예비적으로 흡착된 가스 스트림이, 예를 들어, 가스 캡을 갖는 파티션(partition)을 통해 2차 분사 흡착 섹션으로 들어갈 수 있도록 배치되는 1차 분사 흡착 섹션;
상부로부터 분사된 제 2 분사액과 1차 분사 흡착 섹션으로부터 유입되는 가스 스트림을 역류 접촉시키고, 접촉된 분사액을 하부로부터 취출하여 환류 액체를 제공하도록 배치되는 2차 분사 흡착 섹션; 및
산화 섹션을 포함하고,
상기 산화 섹션은:
적어도 상기 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체의 일부 또는 상기 1차 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 혼합 환류 액체의 일부와 산소-함유 가스를 접촉 및 반응시키고, 2차 분사 흡착 섹션 또는 2차 및 1차 분사 흡착 섹션 모두로 순환하기 위해 하부로부터 액체 상의 적어도 일부를 취출하도록 배치되는, 산화 챔버; 및
산화 챔버와 그의 상부 및/또는 측면에서 유체가 연통하고, 적어도 상기 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체의 일부 또는 상기 1차 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 혼합 환류 액체의 일부가 그 상부로부터 유입되어 암모니아 흡착제와 혼합할 수 있고, 2차 분사 흡착 섹션 또는 2차 및 1차 분사 흡착 섹션 모두로 순환하기 위해 하부로부터 액체 스트림을 취출하도록 배치되는, 암모니아 혼합 챔버;
를 포함한다.
일 구체예로서, 상기 장치는 1차 분사 흡착 섹션의 상류에 냉각-농축 섹션을 추가로 포함하고, 여기에서 냉각-농축 섹션은, 가스 스트림이 처리되도록, 예를 들면, 석탄-연소 보일러에서 생성된 연도 가스가 냉각-농축 섹션에서 순환 세척액에 의해 세척 및 냉각되고, 가스 스트림 내의 열을 이용하여 냉각-농축 섹션에서 순환 세척액을 농축시키며, 냉각된 가스 스트림이 1차 분사 흡착 섹션으로, 예를 들면, 가스 캡을 갖는 파티션을 통해 1차 분사 흡착 섹션으로 들어갈 수 있도록 배치된다.
본 발명은 보다 엄격한 배출 요건을 만족할 수 있도록 암모니아 기반의 탈황에서 생성되는 암모니아 슬립 및 에어로졸의 문제점들을 유리하게 해결할 수 있다. 최초의 연도 가스 내 SO2 농도가 30000 mg/N㎥ 이하이고, 총 입자 물질의 농도가 30 mg/N㎥ 이하인 조건 하에서, 처리된 청정 연도 가스 내 SO2 함량이 35 mg/N㎥ 이하이고, 총 더스트(에어로졸 포함) 함량이 5 mg/N㎥ 이하이다.
본 발명의 방법에 있어서, 처리된 청정 연도 가스 내의 암모니아 슬립은 3 mg/N㎥ 이하이고, 암모니아의 이용률은 99% 이상에 달한다.
본 발명의 장치는 높은 정제 효율을 갖고, 안정적이고 신뢰성 있게 작동될 수 있으며, 2차 오염을 방지하고 광범위한 적용 범위를 갖는다.
본 발명의 이해를 돕기 위해 도면을 제공하지만, 청구의 범위와 일치하지 않는 방식으로 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.
도 1은 본 발명의 구체예에 따른 방법을 도식화한 도면이다.
도 2는 본 발명의 구체예에 따른 흡착 순환을 도식화한 흐름도이다.
도 3은 본 발명의 구체예에 따른 암모니아 혼합 챔버의 개구부를 도식화한 도면이다.
도면에 있어서, 동일한 참조 번호들은 동일한 스트림 또는 유닛을 나타내며,
1은 흡착 타워, 2는 산화 챔버, 3은 냉각-농축 섹션, 4는 수성 암모니아, 5는 액체 암모니아, 6은 암모니아 혼합 챔버, 7은 공기, 8은 1차 분사 흡착 섹션, 9는 2차 분사 흡착 섹션, 10은 가스 캡, 11은 1차 분사 흡착 순환 펌프, 12는 2차 분사 흡착 순환 펌프를 의미한다.
본 발명의 일 측면으로서, 본 발명은 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통해 암모니아 기반의 탈황 방법을 제공하며, 산화 섹션은 상호 유체가 연통하는 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버를 포함하고, 암모니아 흡착제가 암모니아 혼합 챔버에 첨가된다.
일 구체예로서, 암모니아 기반의 탈황 방법의 흡착-산화 사이클은 산화 챔버와 2차 분사 흡착 섹션 간의 액체 순환 및 암모니아 혼합 챔버와 1차 분사 흡착 섹션간의 액체 순환을 포함하고, 두 순환 사이에 적어도 산화 챔버와 암모니아 혼합 챔버간의 유체 연통을 통한 연통이 존재한다.
일 구체예로서, 암모니아 기반의 탈황 방법은:
처리될 이산화황 함유 가스 스트림을 제공하는 단계;
처리될 이산화황 함유 가스 스트림을 냉각-농축 섹션으로 공급하고, 냉각-농축 섹션 내 순환 세척액을 가스 스트림의 열을 이용하여 농축하면서, 냉각-농축 섹션 내 순환 세척액을 사용하여 가스 스트림을 세척 및 냉각하는 단계;
제 1 분사 흡착액과 역류 접촉하는, 냉각-농축 섹션으로부터의 가스 스트림을 1차 분사 흡착 섹션으로 유입시키는 단계;
제 2 분사 흡착액과 역류 접촉하는, 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 가스 스트림을 2차 분사 흡착 섹션으로 유입시키는 단계;
1차 분사 흡착 섹션의 하부로부터의 액체 스트림 및 2차 분사 흡착 섹션의 하부로부터의 액체 스트림을 환류 액체로서 각각 암모니아 혼합 챔버 및 산화 챔버로 공급하거나, 또는 상기 2개의 스트림을 결합한 후 결합된 액체 스트림을 암모니아 혼합 챔버 및 산화 챔버로 분리하여 공급하고, 산소 함유 가스를 산화 챔버로 공급하며, 암모니아 흡착제를 산화 챔버와 유체 연통하는 암모니아 혼합 챔버로 공급하는 단계;
제 2 분사 흡착액으로서 산화 챔버의 하부로부터 취출된 액체 스트림의 적어도 일부를 2차 분사 흡착 섹션으로 공급하고, 임의로, 산화 챔버의 하부로부터 취출된 액체 스트림의 적어도 일부를 후속 유닛으로 공급하여 암모니아 설페이트를 회수하는 단계;
제 1 분사 흡착액으로서 암모니아 혼합 챔버의 하부로부터 취출된 액체 스트림을 1차 분사 흡착 섹션으로 공급하는 단계; 및
액적을 제거한 후, 임의로 미립자 물질을 추가로 제거한 후, 2차 분사 흡착 섹션의 상부로부터의 가스 스트림을 배출하는 단계를 포함한다.
본 발명의 방법에 있어서, 처리되는 이산화황 함유 가스는 임의의 산업 생산 공정에서 생성되는 임의의 이산화황 함유 가스일 수 있다. 처리되는 이산화황 함유 가스의 예로는, 석탄 연소에 의해 생성되는 연도 가스 및 유동층(fluidized-bed) 촉매 크래킹 공정에서 성성되는 연도 가스 등을 들 수 있으나, 이에 한하지 않는다.
본 발명의 방법에 있어서, 암모니아는 가스 스트림 중의 황산화물을 제거하기 위한 흡착제로서 사용된다. 암모니아는 액체 암모니아, 기체 암모니아, 수성 암모니아 또는 이들의 조합의 형태일 수 있다.
본 발명의 방법에 있어서, 산소 함유 가스는, 예를 들어, 산소, 공기, 산소가 풍부한(oxygen-enriched) 공기, 산소가 부족한(oxygen-poor) 공기 등일 수 있다.
본 발명의 핵심적인 특징은, 산화 섹션에서, 서로 유체가 연통하는 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버가 분리되어 제공되고, 통상적으로 암모니아 흡착제만 암모니아 혼합 챔버로 도입되는 것이다. 이러한 방식에서, 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버 내의 물질들의 산화율 및 pH를 분리하여 제어할 수 있다.
본 발명의 방법에 있어서, 암모니아 흡착제의 첨가 방법은 특히 제한되지 않는다. 구체예로서, 암모니아 흡착제를 튜뷸러 디스트리뷰터(tubular distributor), 마이크로포러스 디스트리뷰터(microporous distributor) 및 스태틱 믹서(static mixer) 등을 사용하여 액체 스트림에 직접 첨가한다. 다른 구체예로서, 암모니아 흡착제를 우선 가스 스트림 (예: 공기)와 혼합한 후, 혼합된 가스 스트림을 예를 들어, 암모니아 혼합 챔버에 직접 첨가하거나, 액체 스트림에 첨가하고, 예를 들어, 상기 액체 스트림을 튜뷸러 디스트리뷰터, 마이크로포러스 디스트리뷰터, 스태틱 믹서 등을 사용하여 암모니아 혼합 챔버에 첨가한다. 암모니아 흡착제, 이를 테면, 액체 암모니아를 가스 스트림에 혼합하는 경우, 가스 스트림의 양은 특히 제한되지 않으나, 액체 암모니아의 기화 후 기체 암모니아 대 가스 스트림의 부피비가 1：0.03∼1：0.2, 바람직하게 1：0.03∼1:0.1이 되도록 하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 방법에 있어서, 2개의 흡착-산화 사이클이 존재한다. 하나는 2차 분사 흡착 섹션과 산화 챔버 간의 액체 스트림 순환이고, 다른 하나는 1차 분사 흡착 섹션과 암모니아 혼합 챔버 간의 액체 스트림 순환이다. 그리고, 적어도 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버 간의 유체 연통을 통한 연통이 이루어진다. 또한, 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버로부터 순환하는 분사 흡착액을 이송하는 파이프 라인은 서로 독립적일 수 있으나, 둘 사이에 밸브에 의해 제어되는 연통 파이프 라인은 바람직하게 1차 분사 흡착 섹션 및 2차 분사 흡착 섹션을 지나는 액체의 양 및/또는 pH를 조절할 수 있도록 배치된다. 또한, 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체는 각각 암모니아 혼합 챔버 및 산화 챔버로 공급되거나 조합될 수 있으며, 이어서 조합된 환류 액체의 일부는 암모니아 혼합 챔버로 공급되고, 다른 일부는 산화 챔버로 공급된다. 1차 분사 흡착 섹션 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체의 총량을 기준으로, 30 vol% 내지 85 vol%, 예를 들면, 약 60 vol% 내지 약 70 vol%, 예를 들면, 약 60 vol%의 환류 액체가 암모니아 혼합 챔버로 유입되고, 나머지는 산화 챔버로 유입된다.
특정 구체예로서, 1차 분사 흡착 섹션의 하부로부터의 분사액과 2차 분사 흡착 섹션의 하부로부터의 분사액이 결합되어 환류되고, 여기에서 약 60 vol% 내지 약 70 vol%, 예를 들면, 65 vol%의 결합된 환류 액체가 암모니아 혼합 챔버로 유입되며, 상기 환류 액체는 암모니아 흡착제와 결합하여 pH 값을 조절하고, 결합된 환류 액의 나머지는 산화 챔버로 유입된다.
일부 특정 구체예로서, 암모니아 흡착제로서 액체 암모니아가 사용되고, 여기에서 액체 암모니아의 일부(예: 암모니아 혼합 챔버에 첨가되는 총 암모니아를 기준으로 약 55 mol%)가 마이크로포러스 디스트리뷰터 또는 다른 형태의 디스트리뷰터를 통해 암모니아 혼합 챔버 내 환류 액체 부분에 균일하게 유입되고, 나머지 부분(예: 암모니아 혼합 챔버에 첨가되는 총 암모니아를 기준으로 약 45 mol%)은 산소 함유 가스(예: 공기)와 혼합된 후 암모니아 혼합 챔버에 첨가된다. 산소 함유 가스(예: 공기)의 부피는 액체 암모니아의 기화 후 기체 암모니아 볼륨의 약 3% 내지 약 10%, 예를 들면, 5%이다.
주로 암모니아 혼합 챔버에 도입되는 암모니아 흡착제의 양을 조절하고, 두 흡착-산화 사이클의 상대적인 양을 조절함으로써, 암모니아 혼합 챔버 및 산화 챔버의 배출구에서 순환 액체의 pH와, 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버에서의 각각의 산화율을 제어할 수 있다. 일부 구체예로서, 암모니아 혼합 챔버의 배출구에서 순환 액체의 pH는 4.6 내지 8.0, 바람직하게 5.6 내지 6.4의 범위에 있고, 암모니아 혼합 챔버에서의 산화율은 93% 내지 99.5%, 바람직하게 97.5% 내지 99%의 범위에 있으며, 산화 챔버의 배출구에서 순환 액체의 pH는 4.0 내지 6.8, 바람직하게 4.5 내지 5.9이고, 산화 챔버에서의 산화율은 98.5% 이상, 바람직하게 98.5% 내지 99.5%이다. 본원에서 사용되는 용어 "산화율"은 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버에 유입되는 환류 액체 내의 암모늄 설파이트(암모늄 비설파이트)가 산화되어 암모늄 설페이트로 전환되는 비율을 말한다.
임의로, 본 발명의 방법에 있어서, 또한 암모니아 흡착제가 산화 챔버, 냉각-농축 섹션 (pH가 2.5∼5.5, 바람직하게 3∼3.5의 범위로 제어됨), 1차 분사 흡착 섹션 및 2차 분사 흡착 섹션 중 적어도 하나로 첨가되어 각 섹션 내 물질의 pH를 조절한다.
도 1 및 2를 참조로 하여 본 발명의 방법의 일 구체예를 설명한다. 처리될 가스 스트림, 예를 들어 석탄-연소 보일러에서 생성된 연도 가스가 냉각-농축 섹션(3)으로 유입되어, 냉각-농축 섹션에서 순환하는 세척액을 사용하여 가스 스트림이 세척 및 냉각되고, 연도 가스 내의 열을 이용하여 냉각-농축 섹션 내 순환하는 세척액을 농축한다. 도 1에 나타나 있듯이, 필수적인 것은 아니나, 암모니아 흡착제(4)(예: 수성 암모니아)도 역시 냉각-농축 섹션(3) 내 가스 스트림으로 도입된다. 냉각된 가스 스트림은 상부의 1차 분사 흡착 섹션(8)으로 유입(예: 가스 캡을 통함)되고, 상기 가스 스트림은, 가스 스트림 내 황산화물의 적어도 일부가 분사액에 흡착되어 가스 스트림 내의 황산화물의 양이 감소되도록, 1차 분사 흡착 섹션(8)의 상부로부터 분사기를 통해 유입하는 제 1 분사액과 역류 접촉한다. 접촉된 제 1 분사액은 1차 분사 흡착 섹션(8)의 바닥에 수집되고, 산화 챔버(2) 및 암모니아 혼합 챔버(6)로 유입되는 환류 액체로 취출된다. 1차 분사 흡착 섹션(8)에 1차적으로 흡착된 가스 스트림은 상부의 2차 분사 흡착 섹션(9)으로 유입(예: 가스 캡을 통함)되고, 상기 가스 스트림은, 가스 스트림 내 황산화물의 함량이 더욱 감소되고, 가능하게는 혼입된 암모니아의 양이 감소되도록, 2차 분사 흡착 섹션(8)의 상부로부터 분사기를 통해 유입하는 제 2 분사액과 역류 접촉한다. 접촉된 제 2 분사액은 2차 분사 흡착 섹션(9)의 바닥에 수집되고, 산화 챔버(2) 및 암모니아 혼합 챔버(6)로 유입되는 환류 액체로 취출된다. 2차 분사 흡착 섹션(9)에서 추가로 처리된 가스 스트림은 액적을 제거한 후 배출되거나, 미립자 물질을 추가로 제거하는 임의의 후속 섹션을 통해 추가로 처리한 후 배출될 수 있다. 2차 분사 흡착 섹션(9)으로부터의 환류 액체 또는 1차 분사 흡착 섹션(8)과 2차 분사 흡착 섹션의 결합된 환류 액체 (도 1에 도시됨)가 산화 챔버(2)에 도입되고, 그 안에서 환류 액체 내의 암모늄 설파이트(암모늄 비설파이트)의 적어도 일부가 암모늄 설페이트로 산화되도록, 산소 함유 가스(7)(예: 공기)와 혼합된다. 산화 챔버(2) 하부의 액체 상의 부분은 파이프라인(13)을 통해 취출되고, 취출된 액체 스트림의 적어도 일부는 분사 흡착 액체로서 순환 펌프(12)를 통해 2차 분사 흡착 섹션(9)의 상부로 공급되며, 임의로 취출된 액체 스트림의 적어도 일부는 암모늄 설페이트의 회수를 위한 처리를 위해 하류(downstream) 유닛으로 공급된다. 암모니아 혼합 챔버(6)가 추가로 제공되어, 상부 및 측면 상의 개구를 통해 산화 챔버(2)와 유체 연통되어 양 챔버 간에 물질 교환이 가능하게 한다. 1차 분사 흡착 섹션(8)의 바닥으로부터의 환류 액체의 적어도 일부 또는 1차 분사 흡착 섹션(8)의 바닥 및 2차 분사 흡착 섹션(9)의 바닥으로부터의 결합된 환류 액체의 적어도 일부는 그 상부에서 암모니아 혼합 챔버(6)로 유입되어(예: 마이크로포러스 디스트리뷰터를 통함), 암모니아 흡착제(5)(예: 액체 암모니아)와 결합된다. 추가의 암모니아 흡착제(5)(예: 액체 암모니아)는 공기(7)와 혼합된 후, 암모니아 혼합 챔버(6)에 첨가된다. 파이프라인(14)을 통해 암모니아 혼합 챔버(6)의 하부로부터 액체의 일부가 취출되어, 순환 펌프(11)를 통해 분사 흡착 액체로서 1차 분사 흡착 섹션(8)의 상부로 공급된다. 파이프라인(13 및 14) 사이에 연통 채널이 제공될 수 있고, 이것에 의해 1차 분사 흡착 섹션(8) 및 2차 분사 흡착 섹션(9)으로 유입되는 분사액들의 양과 pH 값을 조절할 수 있다. 본 공정에서, 암모니아 흡착제는, 암모니아 혼합 챔버(6) 및 냉각-농축 섹션(3) 뿐만 아니라, 임의로 하나 이상의 1차 분사 흡착 섹션(8), 2차 분사 흡착 섹션(9) 및 임의로 미립자 물질의 제거 섹션으로도 도입되어, 각 섹션에서 스트림의 조성 및 pH를 조절하고 제어한다 (도시되지 않음).
본 발명의 다른 측면으로서, 본 발명은 상기 본 발명의 방법을 수행하기에 적합한 암모니아 기반의 탈황 장치를 제공하며, 상기 장치는:
상부로부터 분사된 제 1 분사액과 하부로부터 유입되는 가스 스트림을 역류 접촉시키고, 접촉된 제 1 분사액을 하부로부터 취출하여 환류 액체를 제공하고, 예비적으로 흡착된 가스 스트림이, 예를 들어, 가스 캡을 갖는 파티션을 통해 2차 분사 흡착 섹션으로 들어갈 수 있도록 배치되는 1차 분사 흡착 섹션;
상부로부터 분사된 제 2 분사액과 1차 분사 흡착 섹션으로부터 유입되는 가스 스트림을 역류 접촉시키고, 접촉된 분사액을 하부로부터 취출하여 환류 액체를 제공하도록 배치되는 2차 분사 흡착 섹션; 및
산화 섹션을 포함하고,
상기 산화 섹션은:
상기 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체의 일부 또는 상기 1차 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 혼합 환류 액체의 적어도 일부와 산소-함유 가스를 접촉 및 반응시키고, 2차 분사 흡착 섹션 또는 2차 및 1차 분사 흡착 섹션 모두로 순환하기 위해 하부로부터 액체 상의 적어도 일부를 취출하도록 배치되는 산화 챔버; 및
산화 챔버와 그의 상부 및/또는 측면에서 유체가 연통하고, 상기 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체의 일부 또는 상기 1차 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 혼합 환류 액체의 적어도 일부가 그 상부로부터 유입되어 암모니아 흡착제와 혼합할 수 있고, 2차 분사 흡착 섹션 또는 2차 및 1차 분사 흡착 섹션 모두로 순환하기 위해 하부로부터 액체 스트림을 취출하도록 배치되는, 암모니아 혼합 챔버;
를 포함한다.
일 구체예로서, 상기 장치는 1차 분사 흡착 섹션의 상류에 냉각-농축 섹션을 추가로 포함하고, 여기에서 냉각-농축 섹션은, 가스 스트림이 처리되도록, 예를 들면, 석탄-연소 보일러에서 생성된 연도 가스가 냉각-농축 섹션에서 순환 세척액에 의해 세척 및 냉각되고, 가스 스트림 내의 열을 이용하여 냉각-농축 섹션에서 순환 세척액을 농축시키며, 냉각된 가스 스트림이 1차 분사 흡착 섹션으로, 예를 들면, 가스 캡을 갖는 파티션을 통해 1차 분사 흡착 섹션으로 들어갈 수 있도록 배치된다.
바람직한 구체예로서, 상기 장치의 개별 섹션들은 흡착 타워에 수용된다.
본 발명의 장치에 있어서, 산화 챔버의 부피는 산화에 요구되는 체류 시간을 기준으로 결정될 수 있고, 암모니아 혼합 챔버의 부피는 일반적으로 2분 이상의 순환 펌프 흐름보다 작지 않게 한다.
일부 구체예로서, 산화 섹션 내의 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버는 분리되어 제공될 수 있다. 예를 들면, 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버는 상호간에 유체 연통하는 2개의 탱크로 제공될 수 있다. 다르게는, 산화 챔버는 상기 장치들의 개별 섹션을 수용하는 흡착 타워에 제공되고, 암모니아 혼합 챔버는 흡착 타워 내 또는 흡착 타워의 바깥쪽에 제공될 수 있다.
추가의 구체예로서, 산화 섹션 내의 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버는 탱크의 파티션에 의해 형성된다. 다른 추가의 구체예로서, 산화 섹션 내의 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버 모두, 장치의 개별 섹션을 수용하는 흡착 타워 내에 제공되고, 흡착 타워 하부의 파티션에 의해 형성된다. 이러한 구체예에 있어서, 암모니아 혼합 챔버의 단면적(cross sectional area)은 탱크/흡착 타워의 단면적의 85% 이하, 예를 들면, 60% 이하, 또는 50% 이하, 또는 40% 이하, 또는 8% 내지 50%, 또는 10% 내지 40%, 또는 12% 내지 35%를 차지한다.
일반적으로, 암모니아 혼합 챔버는 산화 챔버의 제어된 레벨의 아래에 제공된다. 예를 들면, 암모니아 혼합 챔버의 상부는 산화 챔버의 제어된 레벨보다 적어도 20cm 아래에, 바람직하게는 100∼200cm 아래에 존재할 수 있다. 본 발명의 장치에 있어서, 암모니아 혼합 챔버의 바닥면에는 개구가 존재하지 않는다. 산화 챔버와 유체 연통하는 하나 이상의 밸런싱 홀(balancing hole)이 측면, 바람직하게, 측면의 하부, 예를 들면, 측면의 1/8 하부에, 또는 1/6 하부에, 또는 1/5 하부에, 또는 1/4 하부에, 또는 1/3 하부에 개방된다. 각 개구의 면적은 일반적으로 0.25 ㎡ 이하, 바람직하게 0.1 ㎡ 이하, 보다 바람직하게 0.05 ㎡ 이하, 보다 더 바람직하게 0.01 ㎡ 이하이다. 개구의 형태는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 개구는 원형, 직사각형, 정사각형, 타원형, 육각형 등일 수 있다. 특정 구체예로서, 개구는 80×80 mm 또는 90×90 mm 또는 100×100 mm의 정사각형이다. 다른 특정 구체예로서, 개구는 80 또는 85 또는 90 또는 95 또는 100 또는 110 mm의 직경을 갖는 원형이다. 측면상의 개구의 수는, 단일 개구의 면적 및 유속 4 m/s에서 적어도 단일 순환 펌프의 흐름에 도달하는데 필요한 단면적에 따라 계산할 수 있다. 일반적으로, 측면상의 개구의 수는 개구의 총 면적이 유속 4 m/s에서 단일 순환 펌프의 흐름에 도달하는데 필요한 단면적과 같거나 더 크게 할 수 있다. 또한, 암모니아 혼합 챔버의 상부에도 하나 이상의 개구가 존재한다. 일반적으로, 상부의 개구의 수는 측면상의 개구의 수의 1∼3배이며, 상부의 개구의 크기는 측면상의 개구의 크기와 동일하거나 상이할 수 있으며, 바람직하게는 거의 동일할 수 있다. 상부의 개구의 형태는 측면상의 개구의 형태와 동일하거나 상이할 수 있고, 바람직하게는 거의 동일할 수 있다. 암모니아 혼합 챔버의 측면 및 상부의 밸런싱 홀은 일반적으로 개별 스트림의 유입구(inlet) 및 배출구(outlet)로부터 떨어져서 제공되어야 한다. 도 3은 본 발명의 구체예에 따른 암모니아 혼합 챔버의 개구의 배열을 개략적으로 도시한 것이다. 암모니아 혼합 챔버의 측면 및/또는 상부의 개구의 배열은 2개의 순환간에 연통이 가능하게 한다.
암모니아 혼합 챔버의 형태는 중요하지 않다. 그 형태는 일반적으로 그것의 위치와 공정 장비의 용이성에 따라 결정될 수 있다. 예를 들면, 암모니아 혼합 챔버가 타워 또는 탱크벽에 연결된 경우, 반-원통형일 수 있고; 암모니아 혼합 챔버가 타워의 중간에 배치되는 경우, 수평 탱크로 설계될 수 있으며; 암모니아 혼합 챔버가 타워의 바깥에 배치되는 경우, 원통형 수직 탱크로 설계될 수 있다.
특정 실시예로서, 본 발명의 장치를 도 1 내지 3에 나타내었다. 여기에서 암모니아 혼합 챔버(6)의 단면적은 흡착 타워(1)의 단면적의 약 15% 내지 약 30%, 예를 들면, 18%, 20%, 22% 또는 25%이고; 암모니아 혼합 챔버(6)의 높이는 산화 섹션의 높이의 약 30 내지 약 42%, 예를 들면, 35%, 38% 또는 40%이며, 전체 암모니아 혼합 챔버(6)는 산화 챔버(2) 내에 제어된 레벨보다, 예를 들면, 적어도 약 50cm, 예를 들면, 60cm, 80cm, 100cm 또는 150cm 낮고; 암모니아 혼합 챔버(6)의 부피는 약 15∼40 ㎥, 예를 들면, 18, 22 또는 26 ㎥이며, 산화 챔버(2)의 부피는 150∼400 ㎥, 예를 들면, 180, 220, 260 ㎥이고, 암모니아 혼합 챔버(6) 대 산화 챔버(2)의 부피비는 약 1：10이며; 암모니아 혼합 챔버(6)는 측면 하부(예: 하부의 1/4 또는 1/5 또는 1/6)에 약 5 내지 약 15개, 예를 들면 10개, 그것의 루프(roof)에 10 내지 30개, 예를 들면, 20개의 밸런싱 홀을 가질 수 있고, 각 홀의 크기는 80×80 mm일 수 있으며, 상기 밸런싱 홀은 환류 액체의 유입구 및 암모니아 흡기구(intake)로부터 떨어져서 제공되고; 1차 분사 흡착 섹션(8) 및 2차 분사 흡착 섹션(9)으로부터의 환류 액체는 결합되며, 여기에서, 총 환류 액체의 약 60∼70 vol%, 예를 들면, 65 vol%가 암모니아 혼합 챔버(6)에 유입되어 액체 암모니아(5)와 혼합되고, 환류 액체의 나머지 부분은 산화 챔버(2)로 유입되며; 암모니아 혼합 챔버(6)로 공급되는 액체 암모니아의 총량을 기준으로, 예를 들면, 액체 암모니아(5)의 약 55%가 암모니아 혼합 챔버(6)에 (예를 들어, 마이크로포러스 디스트리뷰터를 통해) 직접 첨가되고, 액체 암모니아(5)의 나머지 45%는 공기(7)와 혼합된 후 암모니아 혼합 챔버(6)로 공급되며, 공기(7)의 부피는 액체 암모니아의 기화 후의 기체 암모니아의 부피의 약 5% 내지 약 10%이다. 필요에 따라 산화 챔버(2) 및 암모니아 혼합 챔버(6)로부터의(및/또는 상기 양 챔버들로의) 각각 파이프라인 상에 밸브를 설치하여, 상기 양 챔버들로부터의(및/또는 상기 양 챔버들로의) 물질들의 흐름을 조절하고, 상기 양 챔버들로부터의(및/또는 상기 양 챔버들로의) 액체 스트림의 조성을 조절할 수 있다.
[실시예]
실시예 1
본 발명의 장치를 사용하여 석탄 연소 공정으로부터의 연도 가스의 암모니아 기반의 탈황을 실시하였다. 상기 장치는 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버가, 양 탱크의 중간 부분에 DN500 연통 파이프가 있는, 흡착 타워 외부의 2개의 탱크에 의해 제공되는 것을 제외하고, 기본적으로 도 1 내지 도 3에 나타난 바와 동일하게 하였다. 암모니아 혼합 챔버의 하부 내의 배출구로부터의 순환 액체를 1차 분사 흡착 섹션의 상부로 유입시키고, 산화 챔버의 하부 내의 배출구로부터의 순환 액체를 2차 분사 흡착 섹션의 상부로 유입시켰다. 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체를 냉각-농축 섹션과 1차 분사 흡착 섹션 사이의 기체-액체 분리기에서 총량 2700 ㎥/h로 수집하고, 여기에서 환류 액체의 60 vol%를 암모니아 혼합 챔버로 유입시키고, 환류 액체의 40 vol%를 산화 챔버로 유입시켰다. 액체 암모니아를 마이크로포러스 디스트리뷰터를 통해 204 kg/h의 유속으로 암모니아 혼합 챔버에 균일하게 천천히 첨가하고, 추가의 액체 암모니아를 디스트리뷰터를 통해 300 kg/h로 공기에 첨가하여, 공기의 부피를 액체 암모니아의 기화 후의 기체 암모니아 부피의 10%가 되도록 한 후, 혼합 가스를 암모니아 혼합 챔버에 공급하였다. 암모니아 혼합 챔버의 부피는 27 ㎥, 산화 챔버의 부피는 200 ㎥이었으며, 하류 유닛으로의 스트림이 없도록 하여 암모늄 설페이트를 회수하였다.
최초의 연도 가스의 흐름은 600000 N㎥/h, 온도는 145℃였고, SO2 농도는 1600 mg/N㎥였으며, 총 입자 물질의 농도는 21.3 mg/N㎥였다. 암모니아 혼합 챔버의 하부 내 배출구에서 순환 액체의 pH는 6.1, 암모니아 혼합 챔버에서 산화율은 98%였다. 산화 챔버의 하부 내 배출구에서 순환 액체의 pH는 5.3, 산화 챔버에서 산화율은 99.5%였다. 냉각-농축 섹션의 배출구에서 가스 온도는 51.4℃였다.
2차 분사 흡착 섹션으로부터의 청정 연도 가스에서, SO2 함량은 17.3 mg/N㎥, 총 입자 물질(에어로졸 포함)의 함량은 1.8 mg/N㎥, 동반된 암모니아의 양은 0.35 mg/N㎥였다.
실시예 2
산화 챔버와 암모니아 혼합 챔버를 직경 5.5 m의 동일한 탱크에 제공하고, 암모니아 혼합 챔버의 단면적을 탱크의 단면적의 18%로 하며, 암모니아 혼합 챔버의 상부를 산화 챔버 내 액체 레벨보다 1 m 낮게 한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 암모니아 혼합 챔버의 측면상의 하부에 13개의 밸런싱 홀을 개방하고, 루프 상에 22개의 밸런싱 홀을 개방하였으며, 각 홀의 크기는 80×80 mm였고, 밸런싱 홀을 순환 액체 및 암모니아 흡기구로부터 떨어지게 제공하였다. 반-원통형의 암모니아 혼합 챔버의 부피는 27 ㎥, 산화 챔버의 부피는 220 ㎥였다. 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 분사액와 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 분사액을 결합하였고, 여기에서, 결합된 환류 액체의 70%가 2522 kg/h로 20% 수성 암모니아와 결합한 후, 암모니아 혼합 챔버로 유입시켰으며, 나머지 환류 액체는 산화 챔버로 유입시켰다.
암모니아 혼합 챔버로부터 취출된 순환 액체의 pH는 6.3이었고, 암모니아 혼합 챔버 내 산화율은 98.6%였다. 산화 챔버로부터 취출된 순환 액체의 pH는 5.4였고, 산화 챔버 내 산화율은 99.7%였다.
청정 연도 가스에서, SO2 함량은 16.3 mg/N㎥, 총 입자 물질(에어로졸 포함)의 함량은 2.1 mg/N㎥, 동반된 암모니아의 양은 0.42 mg/N㎥였다.
실시예 3
산화 챔버와 암모니아 혼합 챔버를 직경 6 m의 동일한 탱크에 제공하고, 암모니아 혼합 챔버의 단면적을 탱크의 단면적의 20%로 하며, 암모니아 혼합 챔버의 상부를 산화 챔버 내 액체 레벨보다 1.5 m 낮게 한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 암모니아 혼합 챔버의 측면상의 하부에 8개의 밸런싱 홀을 개방하고, 루프 상에 13개의 밸런싱 홀을 개방하였으며, 각 홀의 크기는 100×100 mm였고, 밸런싱 홀을 순환 액체 및 암모니아 흡기구로부터 떨어지게 제공하였다. 암모니아 혼합 챔버의 부피는 25 ㎥였고, 탱크의 중앙에 위치시켰으며, 수평 탱크였다. 산화 챔버의 부피는 228 ㎥였다. 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 분사액와 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 분사액을 결합시키지 않고, 각각 암모니아 혼합 챔버와 산화 챔버로 공급하였으며, 여기에서, 암모니아 혼합 챔버로의 환류 액체의 흐름은 1700 ㎥/h, 산화 챔버로의 환류 액체의 흐름은 600 ㎥/h였다. 흡착제로서 사용된 20% 수성 암모니아를, 5432 kg/h의 흐름으로 암모니아 혼합 챔버로 유입되는 환류 액체에 첨가하고, 1316 kg/h의 흐름으로 산화 챔버로 유입되는 환류 액체에 첨가하였다.
최초의 연도 가스의 흐름은 300000 N㎥/h, 온도는 145℃였고, SO2 농도는 8500 mg/N㎥였으며, 총 입자 물질의 농도는 28.5 mg/N㎥였다.
암모니아 혼합 챔버로부터 취출된 순환 액체의 pH는 6.5, 암모니아 혼합 챔버에서 산화율은 96.8%였다. 산화 챔버로부터 취출된 순환 액체의 pH는 5.3, 산화 챔버에서 산화율은 99%였다.
청정 연도 가스에서, SO2 함량은 31.4 mg/N㎥, 총 입자 물질(에어로졸 포함)의 함량은 2.8 mg/N㎥, 동반된 암모니아의 양은 0.7 mg/N㎥였다.
비교예
암모니아 혼합 챔버 및 산화 챔버가 하나로 결합되어, 서로 다른 챔버에서 암모니아 첨가를 실시하지 않는 것을 제외하고, 실시예 3과 동일하게 실시하였다. 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 분사액와 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 분사액을 결합한 후, 산화 챔버에 2300 ㎥/h로 유입시키고, 이어서 20% 수성 암모니아를 6770 kg/h로 첨가하였다. 산화 후, 분사액을 흡착을 위해 1차 및 2차 분사 흡착 섹션으로 되돌렸다. 산화된 순환 액체의 pH는 5.9, 산화율은 98.3%였다.
청정 연도 가스에서, SO2 함량은 67 mg/N㎥, 총 입자 물질(에어로졸 포함)의 함량은 12 mg/N㎥, 동반된 암모니아의 양은 2.7 mg/N㎥였고, 20% 수성 암모니아의 소비가 22 kg/h 증가하였다. 이러한 지표들은 실시예 3에 비해 열악한 것이다.
상기 실시예 및 비교예에서 사용된 일부 지표들의 검출 방법과 주요 장비를 하기 표 1에 나타내었다.
일부 지표들의 검출 방법과 주요 장비
모니터링
항목		 분석 방법/표준 의 명칭 및 넘버 장비의 명칭 및 모델 장비 넘버
1 연도 더스트
(Flue dust)		 고정 소스의 배기가스에서 방출되는 기체 오염물질들의 입자의 측정 및 샘플링 방법. GB/T16157-1996 Laoying 3012H 연도 더스트 샘플러
전자 저울
BS224S 및 AB204-S		 8042448, 08244496
18360886 및 1119051201
2 SO2 고정 소스의 배기가스에서 이산화황의 측정
고정-전위 전기분해 방법 HJ/T 57-2000		 Testo 350 연도 가스 분석기 10# 및 1#
4 암모니아 공기 및 배기 -
암모니아의 측정
네슬러 시약 분광 광도계
HJ 533-2009		 Laoying 3072H
722
분광 광도계		 02085809 및 2c5BP363
5 연도 가스
산소 함량		 고정 소스에서 방출되는 연도 가스의 연속 배출 모니터링 시스템을 위한 상세 내용 및 테스트 방법 (Appendix B)
(HJ/T 76-2007)		 Testo 350 연도 가스 분석기 10# 및 1#
6 연도 가스
온도		 고정 소스의 배기가스에서 방출되는 기체 오염물질들의 입자의 측정 및 샘플링 방법-플래티늄 저항법 (GB/T16157-1996) TES-1310 /
7 연도 가스
습도		 고정 소스에서 방출되는 연도 가스의 연속 배출 모니터링 시스템을 위한 상세 내용 및 테스트 방법 (Appendix B)
(HJ/T 76-2007)		 Laoying 3012H 연도 더스트 샘플러 8042448 및 08244496
본원에서 언급된 특허, 특허출원 및 테스트 방법은 본원에 참조로 인용된다.
본 발명을 예시적인 구체예를 참조하여 설명하였으나, 당업계의 통상의 기술자가 인식할 수 있듯이, 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않는 한 다양한 변경과 수정이 가능하다. 따라서, 본 발명은, 본 발명의 최상의 구현 방법으로 개시된 구체예로 한정되는 것은 아니며, 특허청구범위의 범위 내에 있는 모든 구체예를 포함한다.
1: 흡착 타워
2: 산화 챔버
3: 냉각-농축 섹션
4: 수성 암모니아
5: 액체 암모니아
6: 암모니아 혼합 챔버
7: 공기
8: 1차 분사 흡착 섹션
9: 2차 분사 흡착 섹션
10: 가스 캡
11: 1차 분사 흡착 순환 펌프
12: 2차 분사 흡착 순환 펌프

Claims (17)

  1. 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법으로서,
    산화 섹션이 상호 유체가 연통(communication)되는 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버를 포함하고, 암모니아 흡착제가 암모니아 혼합 챔버에 첨가되며,
    상기 방법의 흡착-산화 사이클은 산화 챔버와 2차 분사 흡착 섹션 사이의 액체 순환 및 암모니아 혼합 챔버와 1차 분사 흡착 섹션 사이의 액체 순환을 포함하고, 두 순환 사이에 적어도 산화 챔버와 암모니아 혼합 챔버간의 유체 연통을 통한 연통이 존재하며,
    처리될 이산화황 함유 가스 스트림을 제공하는 단계;
    처리될 이산화황 함유 가스 스트림을 냉각-농축 섹션으로 공급하고, 냉각-농축 섹션 내 순환 세척액을 가스 스트림의 열을 이용하여 농축하면서, 냉각-농축 섹션 내 순환 세척액을 사용하여 가스 스트림을 세척 및 냉각하는 단계;
    제 1 분사 흡착액과 역류 접촉(countercurrent contact)하는, 냉각-농축 섹션으로부터의 가스 스트림을 1차 분사 흡착 섹션으로 유입시키는 단계;
    제 2 분사 흡착액과 역류 접촉하는, 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 가스 스트림을 2차 분사 흡착 섹션으로 유입시키는 단계;
    1차 분사 흡착 섹션의 하부로부터의 액체 스트림 및 2차 분사 흡착 섹션의 하부로부터의 액체 스트림을 환류 액체로서 각각 암모니아 혼합 챔버 및 산화 챔버로 공급하거나, 또는 상기 2개의 스트림을 결합한 후 결합된 액체 스트림을 암모니아 혼합 챔버 및 산화 챔버로 분리하여 공급하고, 산소 함유 가스를 산화 챔버로 공급하며, 암모니아 흡착제를 산화 챔버와 유체 연통하는 암모니아 혼합 챔버로 공급하는 단계;
    제 2 분사 흡착액으로서 산화 챔버의 하부로부터 취출된 액체 스트림의 적어도 일부를 2차 분사 흡착 섹션으로 공급하고, 임의로, 산화 챔버의 하부로부터 취출된 액체 스트림의 적어도 일부를 후속 유닛으로 공급하여 암모니아 설페이트를 회수하는 단계;
    제 1 분사 흡착액으로서 암모니아 혼합 챔버의 하부로부터 취출된 액체 스트림을 1차 분사 흡착 섹션으로 공급하는 단계; 및
    액적을 제거한 후, 임의로 미립자 물질을 추가로 제거한 후, 2차 분사 흡착 섹션의 상부로부터의 가스 스트림을 배출하는 단계;
    를 포함하는, 암모니아 기반의 탈황 방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    - 처리될 이산화황 함유 가스가 석탄 연소(coal combustion)에서 생성되는 연도 가스 또는 유동층(fluidized-bed) 촉매 크래킹 공정에서 성성되는 연도 가스 또는 다른 산업 공정에서 생성되는 연도 가스인 것;
    - 암모니아 흡착제가 액체 암모니아, 기체 암모니아, 수성 암모니아 또는 이들의 조합의 형태인 것;
    - 산소 함유 가스가 산소, 공기, 산소가 풍부한(oxygen-enriched) 공기 또는 산소가 부족한(oxygen-poor) 공기인 것;
    - 암모니아 흡착제를 튜뷸러 디스트리뷰터(tubular distributor), 마이크로포러스 디스트리뷰터(microporous distributor) 또는 스태틱 믹서(static mixer)를 사용하여 액체 스트림에 직접 첨가하고/하거나, 암모니아 흡착제를 먼저 산소 함유 가스와 혼합한 후, 혼합된 가스 스트림을 암모니아 혼합 챔버에 직접 첨가하는 것;
    - 암모니아 혼합 챔버의 하부로부터 배출되는 순환 액체의 pH가 4.6 내지 8.0인 것;
    - 산화 챔버의 하부로부터 배출되는 순환 액체의 pH가 4.0 내지 6.8인 것;
    - 산화 챔버에 유입되는 환류 액체 내의 암모니아 흡착제 및 암모니아 혼합 챔버로부터 산화 챔버에 유입되는 암모니아 흡착제를 제외하고, 추가의 암모니아 흡착제가 산화 챔버에 첨가되지 않는 것;
    - 암모니아 혼합 챔버에서의 산화율이 93% 내지 99.5%인 것;
    - 산화 챔버에서의 산화율이 98.5% 이상인 것;
    - 1차 분사 흡착 섹션 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체의 총량을 기준으로, 환류 액체의 30 vol% 내지 85 vol%가 암모니아 혼합 챔버로 유입되고, 나머지 환류 액체가 산화 챔버로 유입되는 것; 및
    - 산화 챔버의 하부로부터 취출된 액체 스트림이 이송되는 파이프라인과 암모니아 혼합 챔버의 하부로부터 취출된 액체 스트림이 이송되는 파이프라인 사이에 밸브-제어식(valve-controlled) 파이프라인이 제공되어, 각각 1차 분사 흡착 섹션 및 2차 분사 흡착 섹션으로 유입되는 액체 스트림의 양 및/또는 pH 값을 조절하는 것;
    중 적어도 하나의 특징을 갖는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 1차 분사 흡착 섹션의 하부로부터의 액체 스트림과 2차 분사 흡착 섹션의 하부로부터의 액체 스트림이 결합되고, 여기에서, 결합된 환류 액체의 30 vol% 내지 85 vol%가 암모니아 혼합 챔버로 유입되어 암모니아 흡착제와 결합되며, 결합된 환류 액체의 나머지 부분은 산화 챔버로 유입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    암모니아 흡착제의 적어도 일부는 마이크로포러스 디스트리뷰터를 통해 암모니아 혼합 챔버로 공급될 환류 액체 부분으로 유입되거나, 암모니아 혼합 챔버로 직접 공급되고/되거나,
    암모니아 흡착제의 적어도 일부는 산소 함유 가스와 혼합된 후, 암모니아 혼합 챔버에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법
  6. 제1항에 있어서, 액체 암모니아가 흡착제로 사용되고, 상기 액체 암모니아가 믹서를 통해 암모니아 혼합 챔버 내로의/내의 용액에 첨가되고/되거나, 상기 액체 암모니아가 먼저 산소-함유 가스와 혼합된 후 암모니아 혼합 챔버에 첨가되며, 여기에서, 상기 산소-함유 가스의 부피는 액체 암모니아의 기화 후 기체 암모니아의 부피의 3% 내지 10%인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 암모니아 흡착제도 냉각-농축 섹션, 1차 분사 흡착 섹션 및 2차 분사 흡착 섹션 중 적어도 하나에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 최초의 연도 가스 내 SO2 농도가 30000 mg/N㎥ 이하이고, 총 입자 물질의 농도가 30 mg/N㎥ 이하인 조건 하에서, 청정 연도 가스에서, SO2 농도가 35 mg/N㎥ 이하이고, 에어로졸을 포함한 총 입자 물질이 5 mg/N㎥ 이하이며, 암모니아 슬립은 3 mg/N㎥ 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 암모니아 기반의 탈황 방법을 수행하기 위한 장치로서:
    상부로부터 분사된 제 1 분사액과 하부로부터 유입되는 가스 스트림을 역류 접촉시켜 접촉된 제 1 분사액 및 예비적으로 흡착된 가스 스트림을 제공하고, 접촉된 제 1 분사액을 하부로부터 취출하여 환류 액체를 제공하며, 예비적으로 흡착된 가스 스트림이 2차 분사 흡착 섹션으로 들어갈 수 있도록 배치되는, 1차 분사 흡착 섹션;
    상부로부터 분사된 제 2 분사액과 1차 분사 흡착 섹션으로부터 유입되는 가스 스트림을 역류 접촉시켜 접촉된 제 2 분사액을 제공하고, 접촉된 제 2 분사액을 하부로부터 취출하여 환류 액체를 제공하도록 배치되는, 2차 분사 흡착 섹션; 및
    산화 섹션;
    을 포함하고, 상기 산화 섹션은:
    적어도 상기 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체의 일부 또는 상기 1차 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 혼합 환류 액체의 일부와 산소-함유 가스를 접촉 및 반응시키고, 2차 분사 흡착 섹션 또는 2차 및 1차 분사 흡착 섹션 양자 모두로 순환하기 위해 하부로부터 액체 상의 적어도 일부를 취출하도록 배치되는, 산화 챔버; 및
    산화 챔버와 그의 상부 및/또는 측면에서 유체가 연통하고, 적어도 상기 1차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체의 일부 또는 상기 1차 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 혼합 환류 액체의 일부가 그 상부로부터 유입되어 암모니아 흡착제와 혼합할 수 있고, 1차 분사 흡착 섹션 또는 2차 및 1차 분사 흡착 섹션 양자 모두로 순환하기 위해 하부로부터 액체 스트림을 취출하도록 배치되는, 암모니아 혼합 챔버;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
  10. 제9항에 있어서, 1차 분사 흡착 섹션의 상류(upstream)에 냉각-농축 섹션을 추가로 포함하고, 상기 냉각-농축 섹션은, 냉각-농축 섹션에서 가스 스트림 내의 열을 이용하여 순환 세척액을 농축시키면서, 가스 스트림이 순환 세척액에 의해 세척 및 냉각되어 냉각된 가스 스트림을 제공하도록 처리되고, 냉각된 가스 스트림이 1차 분사 흡착 섹션으로 유입되어 가스 스트림이 제 1 분사액과 접촉될 수 있도록 배치되는 것을 특징으로 하는 장치.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    - 산화 섹션 내의 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버가 분리되어 제공되거나, 또는 산화 섹션 내의 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버가 탱크의 파티션(partition)에 의해 형성되거나, 또는 산화 섹션 내의 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버 양자 모두가 장치의 개별 섹션들을 수용하는 흡착 타워 내에 제공되고, 흡착 타워 하부의 파티션에 의해 형성되는 것;
    - 암모니아 혼합 챔버의 부피는 하부로부터 2분 동안 취출되는 액체의 양보다 작지 않은 것;
    - 산화 챔버의 하부로부터 순환 액체를 취출하는 파이프라인과 암모니아 혼합 챔버로부터 순환 액체를 취출하는 파이프라인 사이에 밸브-제어식 파이프라인이 제공되어, 각각 1차 분사 흡착 섹션 및 2차 분사 흡착 섹션으로 유입되는 순환 액체의 양 및/또는 pH 값을 조절할 수 있도록 하는 것;
    중 적어도 하나의 특징을 갖는 장치.
  12. 제9항에 있어서, 산화 섹션 내의 산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버가 탱크의 파티션에 의해 형성되거나, 또는 양자 모두 장치들의 개별 섹션을 수용하는 흡착 타워 내에 제공되고, 흡착 타워 하부의 파티션에 의해 형성되며, 여기에서, 암모니아 혼합 챔버의 단면적은 탱크 또는 흡착 타워의 단면적의 5% 내지 50%를 차지하고, 암모니아 혼합 챔버의 측면 및/또는 상부에 개구가 존재하는 것을 특징으로 하는 장치.
  13. 제12항에 있어서, 상기 암모니아 혼합 챔버는, 그 상부가 산화 챔버 내의 운전 레벨의 적어도 20cm 아래에 있도록 제공되는 것을 특징으로 하는 장치.
  14. 제9항에 있어서, 암모니아 혼합 챔버와 산화 챔버 간에 유체 연통을 수행하도록 암모니아 혼합 챔버의 측면 및/또는 상부에 개구가 제공되고,
    상기 장치가:
    - 하나 이상의 홀이 암모니아 혼합 챔버의 측면상 1/3 하부에 개방되는 것;
    - 하나 이상의 개구가 암모니아 혼합 챔버의 루프(roof) 상에 존재하는 것;
    - 암모니아 혼합 챔버의 각 개구의 면적이 0.25 ㎡ 이하인 것;
    - 암모니아 혼합 챔버의 하나 이상의 개구가 원형, 직사각형, 정사각형, 타원형 또는 육각형인 것; 및
    - 암모니아 혼합 챔버의 측면 및/또는 상부의 개구가 개별 스트림의 유입구(inlet) 및 배출구(outlet)로부터 떨어져서 제공되는 것;
    중 적어도 하나의 특징을 갖는 장치.
  15. 제9항에 있어서, 암모니아 혼합 챔버와 산화 챔버 간에 유체 연통을 수행하도록 암모니아 혼합 챔버의 적어도 측면상에 개구가 제공되고, 측면상의 개구의 수가, 개구의 총 면적이 유속 4 m/s에서 암모니아 혼합 챔버와 1차 분사 흡착 섹션 사이의 순환 펌프의 흐름에 도달하는데 필요한 단면적과 같거나 그보다 클 수 있도록 제공되는 것을 특징으로 하는 장치.
  16. 제1항에 있어서,
    - 암모니아 흡착제가 액체 암모니아, 기체 암모니아, 수성 암모니아 또는 이들의 조합의 형태인 것;
    - 암모니아 흡착제를 튜뷸러 디스트리뷰터(tubular distributor), 마이크로포러스 디스트리뷰터(microporous distributor) 또는 스태틱 믹서(static mixer)를 사용하여 액체 스트림에 직접 첨가하고/하거나, 암모니아 흡착제를 먼저 산소 함유 가스와 혼합한 후, 혼합된 가스 스트림을 암모니아 혼합 챔버에 직접 첨가하는 것;
    - 산화 챔버에 유입되는 환류 액체 내의 암모니아 흡착제 및 암모니아 혼합 챔버로부터 산화 챔버에 유입되는 암모니아 흡착제를 제외하고, 추가의 암모니아 흡착제가 산화 챔버에 첨가되지 않는 것;
    - 암모니아 혼합 챔버에서의 산화율이 93% 내지 99.5%인 것;
    - 산화 챔버에서의 산화율이 98.5% 이상인 것; 및
    - 1차 분사 흡착 섹션 및 2차 분사 흡착 섹션으로부터의 환류 액체의 총량을 기준으로, 환류 액체의 30 vol% 내지 85 vol%가 암모니아 혼합 챔버로 유입되고, 나머지 환류 액체가 산화 챔버로 유입되는 것;
    중 적어도 하나의 특징을 갖는 방법.
  17. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    산화 챔버 및 암모니아 혼합 챔버가 상호 유체 연통하는 2개의 탱크에 의하여 제공되거나, 다르게는, 산화 챔버가 장치의 개별 섹션들을 수용하는 흡착 타워에 제공되고 암모니아 혼합 챔버가 흡착 타워 내 또는 흡착 타워의 바깥쪽에 제공되는, 장치.
KR1020170115025A 2017-05-25 2017-09-08 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법 및 장치 Active KR102012733B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710379460.3 2017-05-25
CN201710379460.3A CN107213769B (zh) 2017-05-25 2017-05-25 一种分室加氨的氨法脱硫方法及装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180129589A KR20180129589A (ko) 2018-12-05
KR102012733B1 true KR102012733B1 (ko) 2019-10-21

Family

ID=59227513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170115025A Active KR102012733B1 (ko) 2017-05-25 2017-09-08 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법 및 장치

Country Status (19)

Country Link
US (5) US10016721B1 (ko)
EP (1) EP3406321B1 (ko)
JP (1) JP6578490B2 (ko)
KR (1) KR102012733B1 (ko)
CN (1) CN107213769B (ko)
BR (1) BR102017013602B1 (ko)
CA (1) CA2971657C (ko)
CL (1) CL2017001697A1 (ko)
ES (1) ES2737988T3 (ko)
HU (1) HUE045292T2 (ko)
MA (1) MA44750A (ko)
ME (1) ME03436B (ko)
MX (1) MX380916B (ko)
MY (1) MY183082A (ko)
PH (1) PH12018000127B1 (ko)
PL (1) PL3406321T3 (ko)
RS (1) RS58941B1 (ko)
TR (1) TR201910774T4 (ko)
WO (1) WO2018214991A1 (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107213785B (zh) 2017-05-25 2020-08-07 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种fcc尾气氨法脱硝脱硫除尘的方法及装置
CN107213769B (zh) * 2017-05-25 2019-09-20 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种分室加氨的氨法脱硫方法及装置
JP6582286B2 (ja) 2017-06-14 2019-10-02 ジァンナン・エンバイロメンタル・プロテクション・グループ・インコーポレイテッドＪｉａｎｇｎａｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ． アンモニアに基づく脱硫装置のための自動アンモニア添加システム及び方法
CN108722163B (zh) 2017-09-07 2019-06-07 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种氨法脱硫控制吸收过程气溶胶产生的方法
EP3706882A4 (en) * 2017-11-08 2021-08-18 BTU International, Inc. DEVICES, SYSTEMS AND METHODS FOR REMOVING FLUX FROM A FURNACE PROCESS GAS
CN109847547A (zh) * 2019-04-08 2019-06-07 重庆中科检测技术服务有限公司 一种重金属螯合剂及其制备方法
CN111957183A (zh) * 2019-12-26 2020-11-20 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种改进的氨法脱硫控制吸收过程气溶胶产生的方法
CN112058068A (zh) * 2020-09-23 2020-12-11 广东韶钢松山股份有限公司 智能化炼钢脱硫设备
KR102494285B1 (ko) 2020-11-05 2023-02-08 주식회사 동글 온라인 상품 정보 수집 장치
CN112169546B (zh) * 2020-11-12 2025-01-10 浙江浙能科技环保集团股份有限公司 一种氨法烟气脱硫的分级加氨装置和方法
CN114836246B (zh) * 2022-04-04 2023-09-19 上海圣升化工科技有限公司 焦炉煤气净化资源化回收高品质浓氨水和硫磺的工艺
CN115253678B (zh) * 2022-08-05 2024-06-14 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 一种氧化锌脱硫剂回收利用的方法及应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000041797A1 (fr) 1999-01-12 2000-07-20 Ebara Corporation Procede et appareil de desulfuration de gaz d'echappement
CN101524620A (zh) * 2009-04-13 2009-09-09 山西晋丰环保工程设计有限公司 分段式氨法烟气脱硫工艺及装置

Family Cites Families (230)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2810627A (en) * 1953-02-26 1957-10-22 Texas Gulf Sulphur Co Recovery of sulfur dioxide from gases and production of ammonium sulphate
DE1544094A1 (de) * 1964-12-19 1969-07-10 Hugo Petersen Fa Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxyd aus Gasstroemen
US3752877A (en) 1969-08-27 1973-08-14 Parsons Co Ralph M Recovery of sulfur compounds from tail gases
US3645671A (en) 1969-10-24 1972-02-29 Exxon Research Engineering Co Flue gas desulfurization with ammonium sulfite
JPS5513770B2 (ko) 1973-09-26 1980-04-11
US4250160A (en) 1977-08-15 1981-02-10 Exxon Research & Engineering Co. Production of ammonium sulfate
DE2943130A1 (de) 1978-11-09 1981-05-07 Linde Ag, 6200 Wiesbaden Verfahren zur entfernung unerwuenschter gasfoermiger bestandteile aus heissen abgasen
US4378977A (en) 1978-11-09 1983-04-05 Linde Aktiengesellschaft Removal of undesired gaseous components from hot waste gases
US4324776A (en) 1980-12-08 1982-04-13 General Electric Company Mid-temperature H2 S removal process
US4552747A (en) 1984-06-20 1985-11-12 Gaa Engineered Systems, Inc. Temperature moderation of an oxygen enriched Claus sulfur plant
US4690807A (en) 1985-08-15 1987-09-01 General Electric Environmental Services, Inc. Process for the simultaneous absorption of sulfur oxides and production of ammonium sulfate
US4865817A (en) 1987-03-02 1989-09-12 University Of Waterloo Gas reacting apparatus
DE3733319A1 (de) 1987-10-02 1989-04-13 Krupp Koppers Gmbh Verfahren zur entfernung von schwefeldioxid aus rauchgasen
FR2625113B1 (fr) 1987-12-23 1993-10-22 Rhone Poulenc Chimie Catalyseurs pour traitement des effluents gazeux et procede de traitement de ces effluents
US5019361A (en) 1988-11-09 1991-05-28 Union Carbide Canada Limited Removal and recovery of sulphur dioxide from gas streams
JP2779687B2 (ja) 1990-04-18 1998-07-23 コニカ株式会社 給紙装置
US5362458A (en) 1993-03-22 1994-11-08 General Electric Environmental Services, Incorporated Process for the simultaneous absorption of sulfur oxides and production of ammonium sulfate
US5632967A (en) 1995-09-19 1997-05-27 Goar, Allison & Associates, Inc. Process for the high pressure degassing of hydrogen sulfide from liquid sulfur
FR2740704B1 (fr) 1995-11-03 1997-12-26 Elf Aquitaine Procede d'elimination quasi totale des composes soufres h2s, so2, cos et/ou cs2 contenus dans un gaz residuaire d'usine a soufre, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre
US6991771B2 (en) 1996-10-09 2006-01-31 Powerspan Corp. NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia
US6508998B1 (en) 1996-10-28 2003-01-21 Gaa Engineered Systems, Inc. Temperature moderation of an oxygen enriched claus sulfur plant using an ejector
DE19731062C2 (de) * 1997-07-19 2001-07-12 Lurgi Lentjes Bischoff Gmbh Verfahren zur Entfernung von sauren Gasen aus Rauchgasen, insbesondere aus Kraftwerksabgasen und Abgasen von Müllverbrennungsanlagen
US6066304A (en) 1998-08-06 2000-05-23 Delores Pircon Process for removing sulfur dioxide out of a gas
US6221325B1 (en) 1998-09-08 2001-04-24 Marsulex Environmental Technologies, Llc Process for controlling ammonia slip in the reduction of sulfur dioxide emission
US6277343B1 (en) 1999-09-23 2001-08-21 Marsulex Environmental Technologies, Llc Flue gas scrubbing method and apparatus therefor
US6776974B1 (en) 1999-10-22 2004-08-17 Monsanto Enviro-Chem Systems, Inc. Process for the production of sulfur
CN1096285C (zh) 2000-07-17 2002-12-18 史汉祥 含二氧化硫烟气处理专用装置
GB0021409D0 (en) 2000-08-31 2000-10-18 Boc Group Plc Treatment of a gas stream containing hydrogen sulphide
US6569398B2 (en) 2001-04-30 2003-05-27 Gaa Engineered Systems, Inc. Method for treating hydrogen sulfide-containing waste gases
CN1164480C (zh) 2001-09-26 2004-09-01 南化集团研究院 利用含硫化氢的酸性气体与硫磺联合制取高浓度硫酸
US6936231B2 (en) 2001-12-06 2005-08-30 Powerspan Corp. NOx, Hg, and SO2 removal using ammonia
CN1139422C (zh) 2001-12-30 2004-02-25 国家环境保护总局华南环境科学研究所 尿素添加剂湿法烟气同时脱硫脱氮方法
CN1251965C (zh) 2002-06-25 2006-04-19 南化集团研究院 利用含硫化氢的酸性气体制取高浓度硫酸
CN1178735C (zh) 2002-09-09 2004-12-08 华东理工大学 烟气中so2的脱出和回收方法及装置
NO323121B1 (no) 2003-07-22 2007-01-08 Knutsen Oas Shipping As Fremgangsmate og anordning for a sikre et fartoys lastomrade mot overtrykk
CN2640584Y (zh) 2003-09-17 2004-09-15 镇江市江南环保设备研究所 脱硫排烟一体化设备
CN1321723C (zh) 2003-09-17 2007-06-20 镇江市江南环保设备研究所 氨法脱除回收烟气中二氧化硫的方法
CN1283346C (zh) 2003-09-17 2006-11-08 镇江市江南环保设备研究所 燃煤烟气低氧化率脱硫方法
CN2640585Y (zh) 2003-09-19 2004-09-15 镇江市江南环保设备研究所 烟气强化脱硫塔
CN2668235Y (zh) 2003-09-19 2005-01-05 镇江市江南环保设备研究所 高气速烟气脱硫塔
US7303735B2 (en) * 2003-10-17 2007-12-04 The Boc Group, Inc. Process for the removal of contaminants from gas streams
PL1720632T3 (pl) 2004-01-20 2018-03-30 Fluor Technologies Corporation Sposoby i konfiguracje do wzbogacania gazu kwaśnego
RU2388524C2 (ru) 2004-03-03 2010-05-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ высокоэффективного получения серы из потока кислого газа
CA2558236A1 (en) 2004-03-03 2005-10-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the high recovery efficiency of sulfur from an acid gas stream
US7648692B2 (en) 2004-04-22 2010-01-19 Fluor Technologies Corporation COS-Claus configurations and methods
US8557206B2 (en) 2004-04-22 2013-10-15 Fluor Technologies Corporation Configurations and methods for effluent gas treatment
KR100599882B1 (ko) 2004-06-08 2006-07-13 한국과학기술연구원 황화수소와 이산화황의 동시 처리를 위한 탈황 방법
CN101094805B (zh) 2004-11-09 2015-12-09 弗劳尔科技公司 从含氧气体中去除SOx的配置和方法
CN2746971Y (zh) 2004-12-07 2005-12-21 镇江市江南环保设备研究所 脱硫脱硝一体化烟气净化塔
CN2772609Y (zh) 2004-12-07 2006-04-19 镇江市江南环保设备研究所 烟气氨法脱硫装置的氧化塔
CN2746972Y (zh) 2004-12-07 2005-12-21 镇江市江南环保设备研究所 多功能复合脱硫塔
CN2754711Y (zh) 2004-12-07 2006-02-01 镇江市江南环保设备研究所 烟气氨法脱硫填料塔
CN2746973Y (zh) 2004-12-07 2005-12-21 镇江市江南环保设备研究所 氨法脱硫塔的除雾器
CA2605520C (en) 2005-04-20 2010-11-02 Fluor Technologies Corporation Configurations and methods for claus plant operation with variable sulfur content
CN2778373Y (zh) 2005-04-22 2006-05-10 胡恩龙 喷射筛板吸收塔
JP4920993B2 (ja) * 2005-04-26 2012-04-18 三菱重工メカトロシステムズ株式会社 排ガス処理装置および排ガス処理方法
CN100395006C (zh) 2005-06-28 2008-06-18 江苏世纪江南环保有限公司 空塔型氨法脱硫工艺及装置
CN2799059Y (zh) 2005-06-28 2006-07-26 镇江市江南环保设备研究所 塔内结晶氨法脱硫塔
CN100428979C (zh) 2005-06-28 2008-10-29 江苏世纪江南环保有限公司 塔内结晶氨法脱硫工艺及装置
CN2799060Y (zh) 2005-06-28 2006-07-26 镇江市江南环保设备研究所 空塔型氨法脱硫塔
CN1850733A (zh) 2006-05-11 2006-10-25 上海申川环保科技有限公司 一种从烟气中回收二氧化硫并生产硫铵化肥的方法和装置
CN100460045C (zh) 2006-05-31 2009-02-11 中国石油化工股份有限公司 一种处理废气中SOx的方法
CN100475313C (zh) 2007-02-13 2009-04-08 西安中宇软件科技有限责任公司 二氧化硫回收分流法硫回收装置及系统装置回收硫的方法
CN101274204B (zh) 2007-03-28 2011-06-22 成都华西化工研究所 从混合气中脱除和回收二氧化硫的吸收剂
US7771685B2 (en) 2007-04-26 2010-08-10 Marsulex Environmental Technologies, Corp Process and system for removing hydrogen sulfide and mercaptans in ammonia-based desulfurization systems
CN100588608C (zh) 2007-04-30 2010-02-10 中国石油集团工程设计有限责任公司 改良低温克劳斯硫磺回收方法
CN201030298Y (zh) 2007-05-21 2008-03-05 江苏晟宜环保科技有限公司 一段式低硫催化氧化反应器
KR101119357B1 (ko) 2007-06-21 2012-03-06 플루오르 테크놀로지스 코포레이션 황 회수 유닛용 공기 수요량 피드백 제어 시스템
CN201052456Y (zh) 2007-07-02 2008-04-30 江苏晟宜环保科技有限公司 绕管式催化氧化反应器
CN101085410A (zh) 2007-07-16 2007-12-12 娄爱娟 一种逆流烟气二氧化硫回收方法和装置
CN101352642A (zh) 2007-07-25 2009-01-28 上海智方环保工程有限公司 石灰-钠碱法烟气脱硫系统
DE102007039926B4 (de) * 2007-08-23 2012-03-22 Götaverken Miljö AB Verfahren und Vorrichtung zur Abgasreinigung
DE102007050904B4 (de) 2007-10-23 2013-07-25 Babcock Noell Gmbh Anlage und Verfahren zur Reinigung von Rauchgasen
CN201109711Y (zh) 2007-10-31 2008-09-03 镇海石化工程有限责任公司 地下液硫储存池
CN201129965Y (zh) 2007-11-20 2008-10-08 镇海石化工程有限责任公司 一种硫磺回收用硫冷凝器
CN201132102Y (zh) 2007-12-11 2008-10-15 镇海石化工程有限责任公司 硫磺回收用烧氨装置
CN101274196B (zh) 2007-12-11 2010-12-08 镇海石化工程有限责任公司 一种具有高硫化氢脱除率的胺液脱硫方法
CN101182926B (zh) 2007-12-14 2011-01-26 镇海石化工程有限责任公司 一种在线炉燃料流量控制装置
CN101456540B (zh) 2007-12-14 2012-07-25 山东三维石化工程股份有限公司 一种液体硫磺池耐高温防腐蚀结构
CN101274750B (zh) 2007-12-29 2010-06-30 江苏晟宜环保科技有限公司 尾气循环硫回收方法
CN201179415Y (zh) 2008-02-14 2009-01-14 娄爱娟 一种烟气脱硫净化塔
CN101574614B (zh) 2008-05-07 2012-07-18 北京丰汉工程咨询有限公司 一种酸性气脱硫方法
CN101575103A (zh) 2008-05-07 2009-11-11 北京丰汉工程咨询有限公司 酸性气脱硫工艺中硫酸铵的处理方法
CN101576261B (zh) 2008-05-07 2011-05-11 北京丰汉工程咨询有限公司 一种酸性气燃烧及催化还原方法
CN201231130Y (zh) 2008-07-29 2009-05-06 中冶集团北京冶金设备研究设计总院 一种生产硫酸铵化肥的烟气脱硫装置
CN101642629A (zh) 2008-08-08 2010-02-10 山东三维石化工程股份有限公司 胺类溶剂再生系统的控制方法
DE102008050088A1 (de) 2008-10-06 2010-04-22 Uhde Gmbh Verfahren zur Entschwefelung
CN201320447Y (zh) 2008-10-27 2009-10-07 江苏新世纪江南环保有限公司 脱硫脱硝一体化烟气净化装置
CN201333376Y (zh) 2008-11-14 2009-10-28 江苏新世纪江南环保有限公司 烟气脱硫脱硝净化装置
CN101422693A (zh) 2008-11-24 2009-05-06 贵州开磷（集团）有限责任公司 硫酸尾气深度脱硫方法
CN101418246B (zh) 2008-12-05 2013-04-03 华陆工程科技有限责任公司 一种低温甲醇洗集成克劳斯硫回收系统和工艺
CN101456541B (zh) 2008-12-16 2011-05-25 山东三维石化工程股份有限公司 一种制硫催化剂的选用和装填方法
CN201380039Y (zh) 2009-01-23 2010-01-13 江苏新世纪江南环保有限公司 双塔型烟气脱硫装置
CN201380037Y (zh) 2009-01-23 2010-01-13 江苏新世纪江南环保有限公司 脱硫脱硝和浓缩结晶多功能烟气净化装置
CN201380038Y (zh) 2009-01-23 2010-01-13 江苏新世纪江南环保有限公司 格栅式湿法脱硫装置
CN201380040Y (zh) 2009-01-23 2010-01-13 江苏新世纪江南环保有限公司 一种燃煤烟气净化的组合装置
CN201423237Y (zh) 2009-01-23 2010-03-17 江苏新世纪江南环保有限公司 氨法鼓泡结晶烟气脱硫装置
CN101530727B (zh) 2009-03-13 2012-11-07 北京航星世纪科技发展有限公司 含h2s酸性气体的脱硫工艺
CN101519192B (zh) 2009-03-27 2011-02-09 成都赛普瑞兴科技有限公司 一种低温克劳斯硫磺回收工艺及装置
CN101579600B (zh) 2009-05-04 2011-04-20 何金整 利用高位势能的氨法脱硫工艺及装置
CN101601964B (zh) * 2009-06-03 2012-01-11 李鹏举 一种氨法烟气脱硫装置
CN101579602B (zh) 2009-06-12 2011-05-04 山西晋丰环保工程设计有限公司 一种节能高品质硫酸铵回收的氨法脱硫工艺
CN101585511A (zh) 2009-06-25 2009-11-25 中国石油化工集团公司 一种硫磺回收工艺
CN101670231B (zh) 2009-07-23 2011-08-24 何金整 钙法脱硫转温差结晶氨法脱硫的装置与工艺
CN201492952U (zh) 2009-08-12 2010-06-02 江苏新世纪江南环保有限公司 氨法烟气脱硫副产物的烟气热源热管式蒸发装置
CN201537456U (zh) 2009-08-12 2010-08-04 江苏新世纪江南环保有限公司 氨法烟气脱硫副产物的烟气换热式蒸发装置
CN101637685B (zh) 2009-08-24 2012-07-18 成都德美工程技术有限公司 含硫烟气的综合处理方法
CN102049186B (zh) 2009-10-27 2013-01-23 中国石油化工股份有限公司 高浓度烟气脱硫方法
CN201529487U (zh) 2009-10-30 2010-07-21 江苏新世纪江南环保有限公司 一种液相催化脱硝的烟气净化装置
CN201529488U (zh) 2009-10-30 2010-07-21 江苏新世纪江南环保有限公司 与煤气洗氨相结合的烧结烟气脱硫装置
CN201669043U (zh) 2009-11-19 2010-12-15 娄爱娟 氨法烟气脱硫装置
CN101745303A (zh) 2009-12-30 2010-06-23 王建敏 一种改进的排烟净化装置
DE102010013052A1 (de) 2010-03-22 2011-09-22 Uhde Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Kondensation, Abscheidung und Lagerung von flüssigem Schwefel in einer Claus-Anlage
CN102205202A (zh) 2010-03-29 2011-10-05 北京丰汉工程咨询有限公司 一种含h2s的酸性气的处理方法
US20110243822A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Airborne Technologies Inc. Flue gas clean up methods
CN102211762B (zh) 2010-04-06 2012-11-21 山东三维石化工程股份有限公司 用亚硫酸氢铵做中间体的制硫及尾气处理方法
CN101791517B (zh) 2010-04-08 2012-05-23 北京至清时光环保工程技术有限公司 一种从含有硫化氢的酸性气体中回收硫的方法
US8444943B2 (en) 2010-04-30 2013-05-21 Black & Veatch Corporation Methods and apparatus for sulfur recovery from acid gases
US8206669B2 (en) 2010-07-27 2012-06-26 Air Products And Chemicals, Inc. Method and apparatus for treating a sour gas
CN102381685A (zh) 2010-08-25 2012-03-21 中国石油化工股份有限公司 一种液硫脱气工艺
CN101934191B (zh) 2010-09-06 2013-01-09 江苏新世纪江南环保股份有限公司 氨法烟气同时脱硫脱硝的方法
CN101955828B (zh) 2010-09-07 2012-11-21 山东三维石化工程股份有限公司 从天然气中脱除硫化氢的方法
CN101972592B (zh) 2010-09-08 2012-12-05 江苏新世纪江南环保股份有限公司 湿式氨法烟气脱硫中烟尘去除工艺及装置
CN102451604A (zh) 2010-10-18 2012-05-16 袁俊海 二级克劳斯加scot尾气处理工艺
CN201880482U (zh) 2010-11-19 2011-06-29 上海弗卡斯环保工程有限公司 氨法脱硫阶梯喷淋塔
CN102000490B (zh) 2010-11-25 2012-07-25 东南大学 氨法烟气脱硫中气溶胶的控制方法及脱硫主塔
CN102061206A (zh) 2010-12-02 2011-05-18 山东三维石化工程股份有限公司 减压瓦斯脱硫方法
CN201944861U (zh) 2010-12-06 2011-08-24 山东三维石化工程股份有限公司 硫磺回收装置多功能尾气焚烧炉
CN102012034A (zh) 2010-12-06 2011-04-13 山东三维石化工程股份有限公司 硫磺回收装置多功能尾气焚烧炉
US8361432B2 (en) 2010-12-08 2013-01-29 Fluor Enterprises, Inc. Reactor, a retained catalyst structure, and a method for improving decomposition of polysulfides and removal of hydrogen sulfide in liquid sulfur
CN102061205A (zh) * 2010-12-26 2011-05-18 西安市尚华科技开发有限责任公司 一种汽油节能减排剂
CN201912884U (zh) 2011-01-06 2011-08-03 江苏新世纪江南环保有限公司 一种带有两级气体分布器的氨法脱硫装置
CN201912885U (zh) 2011-01-06 2011-08-03 江苏新世纪江南环保有限公司 一种烧结烟气脱硫、除杂质一体化净化装置
CN201949808U (zh) 2011-01-12 2011-08-31 江苏新世纪江南环保有限公司 一种在线实现油、灰分离的烟气脱硫装置
CN102092688A (zh) 2011-02-12 2011-06-15 李金山 一种含硫气体制酸的工艺方法
CN201969488U (zh) 2011-03-10 2011-09-14 南京龙源环保有限公司 分区式氨法脱硫吸收塔
CN102198365B (zh) 2011-05-11 2013-07-24 北京丰汉工程咨询有限公司 一种酸性气的处理方法
CN102228777B (zh) * 2011-05-23 2013-04-10 潍坊恒安散热器集团有限公司 双氧化氨法脱硫工艺及装置
CN102381686A (zh) 2011-07-29 2012-03-21 山东三维石化工程股份有限公司 一种高氨低硫气体的处理工艺
CN202237765U (zh) 2011-09-20 2012-05-30 中国海诚工程科技股份有限公司 一种应用于氨法脱硫的吸收塔
CN102380305A (zh) 2011-09-30 2012-03-21 合肥宁垣工程技术有限责任公司 一种酸性气体脱硫工艺技术及装置
CN102423597B (zh) 2011-10-14 2014-06-11 华南理工大学 一种用于湿法烟气脱硫的智能防堵除雾器
CN202538627U (zh) 2011-12-27 2012-11-21 合肥宁垣工程技术有限责任公司 一种解决脱硫脱硝气溶胶的装置
CN202460420U (zh) 2012-01-04 2012-10-03 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种净化储槽排放尾气的呼吸桶装置
CN202460375U (zh) 2012-01-04 2012-10-03 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种脱硫含尘尾气洗涤回收装置
CN202460438U (zh) 2012-01-04 2012-10-03 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种脱硫液氧化除杂联合装置
CN102489140B (zh) 2012-01-04 2013-12-25 江苏新世纪江南环保股份有限公司 烟气脱硫脱硝反应剂一体化供给方法及装置
CN102631827A (zh) 2012-04-11 2012-08-15 山东三维石化工程股份有限公司 与低温甲醇洗酸性气处理相结合的零排放硫回收工艺
CN202912691U (zh) 2012-06-15 2013-05-01 洛阳瑞泽石化工程有限公司 一种硫磺回收装置用液硫捕集器
CN202725003U (zh) 2012-06-28 2013-02-13 北京中科创新园环境技术有限公司 复合式多功能氨法脱硫装置
CN103521060B (zh) 2012-07-04 2017-01-25 江苏新世纪江南环保股份有限公司 利用锅炉烟气氨法脱硫处理硫回收尾气的方法
CN202754802U (zh) 2012-07-23 2013-02-27 重庆万盛煤化有限责任公司 高硫煤克劳斯硫回收系统
CN202829575U (zh) 2012-08-06 2013-03-27 中国石油化工股份有限公司 一种硫磺回收装置
CN202751942U (zh) 2012-08-08 2013-02-27 上海河图工程股份有限公司 一种硫磺尾气吸收净化组合装置
CN102847431B (zh) 2012-08-14 2014-10-22 北京丰汉工程咨询有限公司 一种处理克劳斯工艺尾气的方法
CN102910583A (zh) 2012-08-15 2013-02-06 山东齐鲁科力化工研究院有限公司 用于高浓度co的耐硫变换反应器及耐硫变换工艺
CN202924730U (zh) 2012-09-05 2013-05-08 山东三维石化工程股份有限公司 内浮球式硫封罐
CN103663386B (zh) 2012-09-19 2015-05-20 中国石油化工股份有限公司 一种降低硫磺装置so2排放浓度的方法
CN102895870B (zh) 2012-09-28 2015-03-04 美景（北京）环保科技有限公司 酸性气体脱除硫化氢处理系统及处理方法
PT2719440T (pt) 2012-10-15 2017-06-26 Linde Ag Método para remover contaminantes de gases de exaustão por adição de ozono
CN102910593B (zh) 2012-10-30 2014-09-17 美景（北京）环保科技有限公司 酸性气废气处理系统及处理方法
CN202962224U (zh) 2012-11-12 2013-06-05 云南亚太环境工程设计研究有限公司 串级式氨法脱硫脱硝塔
CN102908890A (zh) 2012-11-15 2013-02-06 王正中 烟气氨法脱硫脱硝中防止氨逃逸装置
CN102923670B (zh) 2012-11-22 2015-03-04 山东三维石化工程股份有限公司 液硫脱气工艺
CN102942162B (zh) 2012-12-06 2014-08-13 山东三维石化工程股份有限公司 硫回收尾气液相处理工艺
CN202953829U (zh) 2012-12-11 2013-05-29 内蒙古大唐国际克什克腾煤制天然气有限责任公司 一种酸性气的脱硫处理装置
CN103041679B (zh) 2013-01-15 2015-02-04 美景（北京）环保科技有限公司 含氨酸性气废气处理系统
CN103112831B (zh) 2013-02-26 2015-05-13 镇海石化工程股份有限公司 一种液硫脱气装置及方法
CN203159221U (zh) 2013-03-19 2013-08-28 镇海石化工程股份有限公司 一种硫磺反应器用支承结构
CN103223292B (zh) * 2013-04-15 2015-04-22 江苏新世纪江南环保股份有限公司 酸性尾气氨法烟气治理方法及装置
US9370745B2 (en) 2013-04-24 2016-06-21 Jiangsu New Century Jiangnan Environmental Protection Co., Ltd Flue gas-treating method and apparatus for treating acidic tail gas by using ammonia process
CN103204477B (zh) 2013-04-25 2014-10-15 山东三维石化工程股份有限公司 硫磺回收的液硫采集方法
CN203264545U (zh) 2013-04-25 2013-11-06 江苏新世纪江南环保股份有限公司 烟气氨法脱硫脱硝中防止氨逃逸装置
CN104138713A (zh) 2013-05-10 2014-11-12 杭州林达化工技术工程有限公司 一种酸性气体中回收硫的方法、装置及反应器
CN103301705B (zh) 2013-06-06 2015-08-19 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种脱硫烟气细微颗粒物控制装置及方法
CN203291675U (zh) 2013-06-19 2013-11-20 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种具备气溶胶控制功能的烟气脱硫吸收塔
CN103301732B (zh) 2013-06-20 2015-01-21 义马煤业集团煤生化高科技工程有限公司 一种含硫化氢的化工酸性废气回收治理装置及工艺
CN203329558U (zh) 2013-06-20 2013-12-11 江苏新世纪江南环保股份有限公司 湿式烟气脱硫尾气再净化的装置
CN104249995B (zh) 2013-06-25 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 降低硫磺回收装置so2排放浓度的方法
CN103418223A (zh) 2013-07-26 2013-12-04 新汶矿业集团有限责任公司 一种煤化工行业综合脱硫工艺
CN103463949B (zh) 2013-08-08 2015-12-23 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种烟气脱硫系统处理油污、烟尘的方法与设备
CN103482583B (zh) 2013-09-10 2015-09-02 山东三维石化工程股份有限公司青岛分公司 Swsr-1硫回收工艺
CN103446859B (zh) 2013-09-12 2014-10-29 中国海洋石油总公司 一种煤制天然气的酸性气体处理方法
CN203612955U (zh) 2013-09-26 2014-05-28 上海河图工程股份有限公司 一种液硫脱气装置
JP2016540626A (ja) 2013-10-07 2016-12-28 リード システムズ（オーストラリア） ピーティーワイ エルティーディーＲｅｉｄ Ｓｙｓｔｅｍｓ （Ａｕｓｔｒａｌｉａ） Ｐｔｙ Ｌｔｄ 排煙から二酸化炭素を除去する方法および装置
CN104555940B (zh) 2013-10-15 2016-08-17 中国石油化工股份有限公司 降低二氧化硫排放的硫磺回收工艺
CN104555939A (zh) 2013-10-15 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 硫磺回收装置净化气处理工艺
CN103721553A (zh) 2014-01-07 2014-04-16 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种利用氨法脱硫技术高效去除酸性气硫化物的方法
KR102421344B1 (ko) 2014-02-10 2022-07-18 솔베이(소시에떼아노님) 중탄산나트륨 기재의 반응성 조성물 및 이의 제조 방법
CN103822217B (zh) 2014-02-14 2016-06-01 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种酸性气预处理工艺
CN103939918B (zh) 2014-04-11 2017-01-25 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种酸性气液净化的焚烧方法
CN204352660U (zh) 2014-04-16 2015-05-27 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种高效氨法脱硫专用除雾器
CN203781842U (zh) 2014-04-18 2014-08-20 中石化南京工程有限公司 一种硫磺回收新装置
CN104208992B (zh) 2014-09-17 2017-02-01 宁波市化工研究设计院有限公司 对含有硫化氢的酸性气体进行脱硫并回收硫的方法
CN204151066U (zh) 2014-09-18 2015-02-11 中石化南京工程有限公司 一种可处理烷基化废酸的硫磺回收新装置
CN104258713B (zh) 2014-10-08 2017-02-15 美景（北京）环保科技有限公司 一种基于氨法脱硫的酸性气处理系统及处理方法
CN204134465U (zh) 2014-10-08 2015-02-04 美景（北京）环保科技有限公司 一种基于氨法脱硫的酸性气处理系统
CN104368231A (zh) 2014-10-10 2015-02-25 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种控制烟气脱硫吸收液中氯/氟含量的方法
CN204233957U (zh) 2014-10-30 2015-04-01 中国石油化工股份有限公司 一种新型含硫化氢废气治理系统
CN204198421U (zh) 2014-11-14 2015-03-11 镇海石化工程股份有限公司 一种液硫池废气回收系统
CN104353258B (zh) 2014-11-18 2016-01-06 镇海石化工程股份有限公司 减顶抽真空系统及工艺
CN104528659B (zh) 2014-12-17 2017-04-12 田晓良 一种液硫循环处理低浓度酸性气的硫磺回收工艺
CN104524948B (zh) 2015-01-08 2016-09-07 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种超声波脱硫除尘一体化超低排放方法
CN104946296A (zh) 2015-05-18 2015-09-30 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种汽油氧化氨法脱硫方法
CN104927894A (zh) 2015-05-18 2015-09-23 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种柴油氧化氨法脱硫的方法
CN108176224A (zh) 2015-05-20 2018-06-19 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种催化裂化再生烟气氨法脱硫脱硝除尘方法及装置
CN104923046A (zh) 2015-05-20 2015-09-23 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种焦炉烟气脱硫、脱硝及余热回收一体化方法
CN105110819B (zh) 2015-07-22 2019-04-05 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种利用氨法脱硫副产生产硫基尿素复合肥的方法
CN105126573B (zh) 2015-07-22 2017-10-13 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种炼油装置多种酸性气一体化氨法脱硫方法
CN105126589B (zh) * 2015-09-16 2018-02-06 鲁西化工集团股份有限公司动力分公司 氨法脱硫装置及工艺
CN105148712B (zh) * 2015-10-10 2017-11-14 中石化南京工程有限公司 一种氨‑硫酸铵法的分级吸收脱硫装置
CN105195002A (zh) * 2015-10-19 2015-12-30 云南亚太环境工程设计研究有限公司 一种氨法双循环脱硫脱硝除尘系统
CN205562498U (zh) 2015-12-15 2016-09-07 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种密封式pH计接口
CN205252721U (zh) 2015-12-17 2016-05-25 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种带钩叶片双层除雾器组件
CN205235588U (zh) 2015-12-17 2016-05-18 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种除雾器固定件
CN205252720U (zh) 2015-12-17 2016-05-25 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种除雾器模块的屋脊式安装结构
CN205549846U (zh) 2015-12-17 2016-09-07 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种双层除雾器组件
CN205252722U (zh) 2015-12-17 2016-05-25 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种除雾器组件
CN205245200U (zh) 2015-12-29 2016-05-18 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种烟筒水雾接引盘
CN205262780U (zh) 2015-12-29 2016-05-25 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种能密封的采样口
CN105841168A (zh) 2016-03-23 2016-08-10 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种炼化装置恶臭VOCs气体的一体化处理方法
CN105757688A (zh) 2016-03-23 2016-07-13 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种污水处理厂VOCs气体的处理方法与系统
CN105727699A (zh) * 2016-04-06 2016-07-06 亚太环保股份有限公司 一种分置式烟气脱硫除尘的超低排放方法及装置
CN105749704B (zh) * 2016-05-14 2017-12-26 张波 一种亚硫酸铵脱硫系统及工艺
CN205760547U (zh) * 2016-05-17 2016-12-07 潍坊特钢集团有限公司 一种锅炉脱硫塔
CN205730861U (zh) * 2016-06-27 2016-11-30 安徽同兴环保工程股份有限公司 一种焦炉低硫尾气湿法脱硫分区氧化浓缩装置
CN106621768A (zh) * 2016-12-20 2017-05-10 亚太环保股份有限公司 酸性气体硫回收尾气的氨法脱硫一体化净化装置及方法
CN108144428A (zh) 2017-03-15 2018-06-12 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种氨法高效脱除气体中硫氧化物和尘的方法及装置
CN107213769B (zh) * 2017-05-25 2019-09-20 江苏新世纪江南环保股份有限公司 一种分室加氨的氨法脱硫方法及装置
CN107413176A (zh) * 2017-09-26 2017-12-01 航天环境工程有限公司 一种氨法脱硫除尘烟气超低排放系统和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000041797A1 (fr) 1999-01-12 2000-07-20 Ebara Corporation Procede et appareil de desulfuration de gaz d'echappement
CN101524620A (zh) * 2009-04-13 2009-09-09 山西晋丰环保工程设计有限公司 分段式氨法烟气脱硫工艺及装置

Also Published As

Publication number Publication date
RS58941B1 (sr) 2019-08-30
TR201910774T4 (tr) 2019-08-21
MA44750A (fr) 2018-11-28
US10016721B1 (en) 2018-07-10
ES2737988T3 (es) 2020-01-17
CA2971657C (en) 2018-06-19
US10399033B2 (en) 2019-09-03
PL3406321T3 (pl) 2019-09-30
CN107213769B (zh) 2019-09-20
MX380916B (es) 2025-03-12
US10413865B2 (en) 2019-09-17
US10561982B2 (en) 2020-02-18
CA2971657A1 (en) 2017-08-25
ME03436B (me) 2020-01-20
US20190209963A1 (en) 2019-07-11
US20190076780A1 (en) 2019-03-14
US20190344216A1 (en) 2019-11-14
WO2018214991A1 (en) 2018-11-29
US10406478B2 (en) 2019-09-10
CL2017001697A1 (es) 2017-12-15
US20180339267A1 (en) 2018-11-29
BR102017013602A2 (pt) 2017-09-26
HUE045292T2 (hu) 2019-12-30
CN107213769A (zh) 2017-09-29
JP6578490B2 (ja) 2019-09-25
EP3406321B1 (en) 2019-04-24
EP3406321A1 (en) 2018-11-28
PH12018000127A1 (en) 2019-03-18
MX2017008447A (es) 2019-02-08
BR102017013602B1 (pt) 2019-05-14
PH12018000127B1 (en) 2024-02-06
MY183082A (en) 2021-02-11
KR20180129589A (ko) 2018-12-05
JP2018023967A (ja) 2018-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102012733B1 (ko) 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법 및 장치
US10449488B2 (en) Method for controlling aerosol production during absorption in ammonia desulfurization
US11224838B2 (en) Controlling aerosol production during absorption in ammonia-based desulfurization
JP2018023967A5 (ko)
RU2514957C2 (ru) Установка и способ поглощения вредных веществ из газов
CN104607017A (zh) 一种h型烟气除尘脱硫塔及烟气脱硫工艺
CN104607021A (zh) 双循环烟气除尘脱硫塔及烟气脱硫方法
CN206652377U (zh) 氨‑肥法脱硫系统
KR20140010902A (ko) 가스 내의 개별 성분을 흡수하기 위한 플랜트 및 방법
CN104772029B (zh) 一种耦合双区式烟气汞高效回收装置及应用
CN104607009A (zh) 烟气除尘脱硫塔及烟气脱硫方法
CN104607019B (zh) 双循环烟气除尘脱硫反应器及烟气脱硫方法
CN104607008A (zh) 一种双循环烟气除尘脱硫塔及烟气脱硫方法
CN203170198U (zh) 一种综合脱硫脱硝装置
RU2751613C1 (ru) Устройство для очистки отходящих газов и установка для производства удобрения, содержащая такое устройство
CN104607010A (zh) 一种烟气除尘脱硫塔及烟气脱硫方法
CN104607013A (zh) H型烟气除尘脱硫塔及烟气脱硫工艺
CN104607020A (zh) 烟气除尘脱硫反应器及烟气脱硫方法
WO2010025909A1 (en) Method and apparatus for gas-liquid mass transfer
CN104607011A (zh) 一种双循环烟气除尘脱硫反应器及烟气脱硫方法
CN203469794U (zh) 一种酸雾回收净化装置
EA044463B1 (ru) Регулирование образования аэрозоля в ходе абсорбции при обессеривании аммиаком
BG66757B1 (bg) Апарат и метод за очистване на газове от серен диоксид
BG111168A (bg) Метод и апарат за абсорбция на газове

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20170908

PA0201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
PN2301 Change of applicant

Patent event date: 20180327

Comment text: Notification of Change of Applicant

Patent event code: PN23011R01D

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20180918

Patent event code: PE09021S01D

AMND Amendment
PG1501 Laying open of application
E601 Decision to refuse application
PE0601 Decision on rejection of patent

Patent event date: 20190329

Comment text: Decision to Refuse Application

Patent event code: PE06012S01D

Patent event date: 20180918

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event code: PE06011S01I

AMND Amendment
PX0901 Re-examination

Patent event code: PX09011S01I

Patent event date: 20190329

Comment text: Decision to Refuse Application

Patent event code: PX09012R01I

Patent event date: 20181116

Comment text: Amendment to Specification, etc.

PX0701 Decision of registration after re-examination

Patent event date: 20190531

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event code: PX07013S01D

Patent event date: 20190502

Comment text: Amendment to Specification, etc.

Patent event code: PX07012R01I

Patent event date: 20190329

Comment text: Decision to Refuse Application

Patent event code: PX07011S01I

Patent event date: 20181116

Comment text: Amendment to Specification, etc.

Patent event code: PX07012R01I

X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20190814

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20190814

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20220809

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20240807

Start annual number: 6

End annual number: 6