KR101988077B1 - Adhesive sheet and method for preparing thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 우수한 내반발성과 고온 및 고습 조건 하에서 우수한 내구성을 가지는 점착 시트와 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent resistance to abrasion and excellent durability under high-temperature and high-humidity conditions, and a method for producing the same.
Description
본 발명은 우수한 내반발성과 고온 및 고습 조건 하에서 우수한 내구성을 가지는 점착 시트와 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent resistance to abrasion and excellent durability under high-temperature and high-humidity conditions, and a method for producing the same.
텔레비젼, 컴퓨터, 이동통신 단말기, 차량용 네비게이션, 현금 인출기 등과 같이 터치스크린으로 정보를 입력, 조작, 표시하는 화상 표시 장치의 수요가 증가하고 있다.There is an increasing demand for an image display device for inputting, manipulating, and displaying information on a touch screen such as a television, a computer, a mobile communication terminal, a car navigation system, and an ATM.
화상 표시 장치는 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD)와 같은 화상 표시부 상에 유리기판 또는 투명 플라스틱 기판과 같은 보호부를 포함하고, 화상 표시 장치의 테두리 영역은 광이 투과되지 않아 이미지, 화상 등이 표시가 나타나지 않는 부분에서부터 화상 표시 장치의 본체의 말단 부분을 포함하여 형성될 수 있다.The image display device includes a protective portion such as a glass substrate or a transparent plastic substrate on an image display portion such as a liquid crystal display (LCD), and the edge region of the image display device does not transmit light, And the end portion of the main body of the image display apparatus from the portion where the display is not shown.
이러한 화상 표시 장치의 테두리 영역은 베젤(bazel)이라고 하고, 이러한 베젤에서, 화상 표시 장치의 화상 표시부와 보호부는 점착 시트를 매개로 점착될 수 있다.The edge region of such an image display device is referred to as a bezel. In such a bezel, the image display portion and the protective portion of the image display device can be adhered via the adhesive sheet.
여기서, 점착 시트는 예를 들어, 아크릴계 점착제 등에 의해 형성될 수 있다.Here, the adhesive sheet may be formed of, for example, an acrylic adhesive or the like.
이러한 점착 시트는 여러 사용 조건 하에서 우수한 내구성을 유지할 수 있도록 하기 위해 다양한 물성을 만족시키도록 요구되고 있다.
Such a pressure-sensitive adhesive sheet is required to satisfy various properties in order to maintain excellent durability under various use conditions.
본 발명은 우수한 내반발성을 가지는 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent resilience.
또한, 본 발명은 고온 및 고습 조건 하에서도 우수한 내구성을 가지는 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent durability even under high temperature and high humidity conditions.
게다가, 본 발명은 우수한 내반발성을 가지며, 고온 및 고습 조건 하에서도 우수한 내구성을 가지는 점착 시트의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
Further, it is an object of the present invention to provide a process for producing a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent resistance to abrasion and having excellent durability even under high temperature and high humidity conditions.
본 발명의 일 측면에 따르면, 아크릴계 수지, 다관능성 경화제 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 점착제층을 포함하며, 상기 점착제층은 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하며, 상기 점착제층은 하기의 식 1에 따른 조건을 만족하는 점착 시트를 제공한다.
According to an aspect of the present invention, there is provided a pressure sensitive adhesive composition comprising an acrylic resin, a polyfunctional curing agent, and a photoinitiator, wherein the pressure sensitive adhesive composition comprises a pressure sensitive adhesive layer formed by ultraviolet curing, wherein the pressure sensitive adhesive layer comprises a high molecular weight polymer having a network structure formed by ultraviolet curing And the pressure-sensitive adhesive layer satisfies the following condition (1).
[식 1][Formula 1]
(W2 / W1) × 100 ≥ 60 %(W 2 / W 1 ) x 100? 60%
여기서, W1은 경화된 점착제층을 일정 크기로 잘라 얻은 시편을 용제에 담그기 전 중량인 초기 중량이며, W2는 상기 시편을 용제에 담가 일정 시간 방치하고, 이어서 거름 장치를 이용하여 거른 후 건조시켜 얻은 시편의 중량인 후기 중량이다.Here, W 1 is the initial weight, which is the weight of the specimen obtained by cutting the hardened pressure-sensitive adhesive layer to a predetermined size, before immersion in the solvent, W 2 is the time of immersing the specimen in the solvent for a predetermined time, Which is the weight of the specimen.
또한, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 아크릴계 수지, 다관능성 경화제 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물을 형성하는 단계와, 기재의 적어도 일면 상에 점착제 조성물을 도포하는 단계와, 상기 도포된 점착제 조성물에 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 연속적으로 조사하여 경화시키는 단계를 포함하는 점착 시트의 제조방법을 제공한다.
According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing a pressure-sensitive adhesive composition, comprising the steps of: forming a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic resin, a polyfunctional curing agent, and a photoinitiator; applying a pressure-sensitive adhesive composition on at least one side of the substrate; And continuously irradiating a plurality of ultraviolet rays having different intensities to cure the adhesive sheet.
본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 망상 구조를 가지는 고분자 중합체를 포함함에 따라 용제를 함침할 수 있는 공간이 충분히 확보되어 있으며, 이로써 유연성이 적절한 수준으로 증가하여 우수한 내반발성을 가지며, 고온 및 고습 조건 하에서도 우수한 내구성을 가질 수 있다.
Since the pressure sensitive adhesive layer included in the pressure sensitive adhesive sheet according to the present invention includes a polymer having a network structure, a sufficient space for impregnating the solvent is ensured, whereby flexibility is increased to an appropriate level, It can have excellent durability even under high temperature and high humidity conditions.
본 발명을 더 쉽게 이해하기 위해 편의상 특정 용어를 본원에 정의한다. 본원에서 달리 정의하지 않는 한, 본 발명에 사용된 과학 용어 및 기술 용어들은 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 의미를 가질 것이다. 또한, 문맥상 특별히 지정하지 않는 한, 단수 형태의 용어는 그것의 복수 형태도 포함하는 것이며, 복수 형태의 용어는 그것의 단수 형태도 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
Certain terms are hereby defined for convenience in order to facilitate a better understanding of the present invention. Unless otherwise defined herein, scientific and technical terms used in the present invention shall have the meanings commonly understood by one of ordinary skill in the art. Also, unless the context clearly indicates otherwise, the singular form of the term also includes plural forms thereof, and plural forms of the term should be understood as including its singular form.
이하, 본 발명에 따른 점착 시트 및 이의 제조방법에 대하여 보다 상세히 설명하도록 한다.
Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive sheet and the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention will be described in more detail.
본 발명에 따르면, 아크릴계 수지, 다관능성 경화제 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 점착제층을 포함한다.According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic resin, a polyfunctional curing agent and a photoinitiator includes a pressure-sensitive adhesive layer formed by ultraviolet curing.
여기서, 아크릴계 수지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 친수성 관능기 함유 단량체가 중합되어 형성된다.Here, the acrylic resin is formed by polymerization of a (meth) acrylic acid ester monomer and a hydrophilic functional group-containing monomer.
이 때, 아크릴계 수지는 친수성 관능기를 함유함으로써 경화제의 관능기와 결합하여 우레탄을 형성하고, 경화 후 고온 및 고습 조건 하에서 장시간 방치하더라도 기포, 백탁이 발생하지 않고 신뢰성이 높은 점착제 조성물을 형성할 수 있도록 한다.At this time, the acrylic resin contains a hydrophilic functional group, thereby forming a urethane with a functional group of the curing agent, and can form a highly reliable pressure-sensitive adhesive composition which does not cause bubbles or cloudiness even when it is allowed to stand for a long time under high temperature and high humidity conditions after curing .
여기서, 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량은 50만 g/mol 내지 200만 g/mol 일 수 있다. 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량이 200만 g/mol을 초과하는 경우 점착제 조성물의 비중이 커져 이를 이용한 점착 시트의 표면 외관이 불량해지는 문제점이 있다. Here, the acrylic resin may have a weight average molecular weight of 500,000 g / mol to 2,000,000 g / mol. When the acrylic resin has a weight average molecular weight of more than 2,000,000 g / mol, the specific gravity of the pressure-sensitive adhesive composition becomes large and the surface appearance of the pressure-sensitive adhesive sheet becomes poor.
반면, 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량이 50만 g/mol 미만인 경우 내구성이 취약할 우려가 있고, 고온, 고습 방치시 기포가 발생할 수 있다. 따라서, 상기 아크릴계 수지의 중량평균분자량을 상술한 범위 내로 형성함으로써 우수한 점착력과 고온 및 고습 조건 하에서 높은 신뢰성을 구현할 수 있다.On the other hand, when the weight average molecular weight of the acrylic resin is less than 500,000 g / mol, durability may be poor and bubbles may be generated at high temperature and high humidity. Therefore, by forming the weight average molecular weight of the acrylic resin within the above-mentioned range, excellent adhesion can be realized and high reliability under high temperature and high humidity conditions can be realized.
보다 구체적으로, 상기 단량체 성분들은 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 100 중량부에 대하여, 상기 친수성 관능기 함유 단량체를 5 내지 15 중량부로 포함할 수 있다. 상기 친수성 관능기 함유 단량체가 상기 범위의 함량으로 이용됨으로써 점착제 조성물이 높은 점착력을 확보할 수 있고, 고온 및 고습 조건 하에서 플라스틱 기재에 대한 높은 신뢰성을 나타낼 수 있다.More specifically, the monomer components may include 5 to 15 parts by weight of the hydrophilic functional group-containing monomer relative to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester-based monomer. When the hydrophilic functional group-containing monomer is used in the above-mentioned range, a high adhesive force of the pressure-sensitive adhesive composition can be secured and high reliability of the plastic substrate can be exhibited under high temperature and high humidity conditions.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 알킬(메타)아크릴레이트이고, 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬은 선형 또는 분지형 C1 내지 C14 알킬이다. 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 예로서, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 및 테트라데실(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 여기서 (메타)아크릴레이트는 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트를 의미할 수 있다.The (meth) acrylic ester monomer is an alkyl (meth) acrylate, and the alkyl of the alkyl (meth) acrylate is a linear or branched C1 to C14 alkyl. Examples of the (meth) acrylate monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) (Meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl Lt; RTI ID = 0.0 > acrylate < / RTI >
상기 친수성 관능기 함유 단량체는 수산기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 설폰기 함유 단량체, 모르폴린기 함유 단량체, 글리시딜기 함유 단량체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이다.The hydrophilic functional group-containing monomer is at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, a sulfonic group-containing monomer, a morpholine group-containing monomer, a glycidyl group-
예를 들어, 상기 히드록시기 함유 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 5-히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메타) 아크릴레이트, 카프로락톤 변성 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸-2-히드록시에틸프탈산, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 2,2-디메틸-2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 친수성 관능기 함유 단량체는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트를 포함할 수 있고, 이 경우 불순물의 발생이 적고 제조하기 용이한 점에서 유리할 수 있다.For example, the hydroxy group-containing monomer may be at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) Acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate, caprolactone modified 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, N-methylol (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl Hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy- Phenoxypropyl (meth) acrylate, 2,2-dimethyl-2-hydroxyethyl (meth) acrylate and their And combinations thereof. For example, the hydrophilic functional group-containing monomer may include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and in this case, it may be advantageous in that the generation of impurities is small and the preparation is easy.
예를 들어, 상기 아미노기 함유 단량체는 디메틸아미노에틸(메타) 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.For example, the amino group-containing monomer may include at least one member selected from the group consisting of dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and combinations thereof.
예를 들어, 상기 카르복실기 함유 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 무수말레산, 이타콘산, 푸마르산, 아크릴아미드 N-글리콜산, 계피산, 아크릴산 다이머, 메타크릴산 다이머, 아크릴산 트라이머, 메타크릴산 트라이머, 아크릴산 테트라머, 메타크릴산 테트라머, 2-아크릴로일옥시에틸숙신산모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸숙신산모노에스테르, 2-아크릴로일옥시에틸프탈산모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸프탈산모노 에스테르, 2-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산모노에스테르, 2-메타크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산모노에스테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.For example, the carboxyl group-containing monomers may be selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, acrylamide N-glycolic acid, cinnamic acid, acrylic acid dimer, methacrylic acid dimmer, , Methacrylic acid trimer, acrylic acid tetramer, methacrylic acid tetramer, 2-acryloyloxyethyl succinic acid monoester, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid monoester, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid monoester At least one selected from the group consisting of 2-methacryloyloxyethylphthalic acid monoester, 2-acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid monoester, 2-methacryloyloxyethylhexahydrophthalic acid monoester, and combinations thereof . ≪ / RTI >
예를 들어, 상기 설폰기 함유 단량체는 에틸렌설폰, 알릴설폰, 메타알릴설폰 등의 올레핀설폰, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰, 스티렌설폰 또는 그의 염을 포함할 수 있고, 상기 모르폴린기 함유 단량체는 4-메틸모르폴린(4-Methylmorpholine), 상기 글리시딜기 함유 단량체는 예컨대, 글리시딜(메타) 아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 포함할 수 있다.For example, the sulfonic group-containing monomer may include olefin sulfone such as ethylene sulfone, allyl sulfone, and methallylsulfone, 2-acrylamide-2-methylpropanesulfone, styrenesulfone or a salt thereof, and the morpholine group Containing monomer may include 4-methylmorpholine, and the glycidyl group-containing monomer may include, for example, glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, and the like.
여기서, 다관능성 경화제는 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이다.Herein, the polyfunctional curing agent is selected from the group consisting of hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl di (meth) acrylate, alkylene glycol di (meth) acrylate, dialkylene glycol di (Meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa Acrylate, di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate.
점착제 조성물은 상기 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.5 중량부의 다관능성 경화제를 포함한다. 상기 다관능성 경화제가 상기 범위의 함량으로 포함됨으로써 점착제 조성물이 우수한 박리력 및 내구성을 동시에 구현할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition comprises 0.1 to 0.5 parts by weight of a multifunctional curing agent based on 100 parts by weight of the acrylic resin. By including the above-mentioned polyfunctional curing agent in the above-described range, excellent releasability and durability of the pressure-sensitive adhesive composition can be realized at the same time.
상기 광 개시제는 벤조인계 개시제, 히드록시 케톤계 개시제, 아미노 케톤계 개시제 카프로락탐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 상기 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 0.5 중량부로 첨가될 수 있다.The photoinitiator may be selected from the group consisting of a benzoin-based initiator, a hydroxyketone-based initiator, an aminoketone-based initiator caprolactam, and a combination thereof, and may be added in an amount of 0.3 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin .
또한, 점착제 조성물은 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2 중량부의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 점착 증진제, 산화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제 등이 있다. 상기 점착 증진제는 점착제 조성물이 포함하는 모노머가 서로 잘 중합될 수 있도록 하며, 경화 후 점착제층의 점착 수준을 향상시키기 위해 추가되는 성분이다.
Further, the pressure-sensitive adhesive composition may further include 0.5 to 2 parts by weight of additives relative to 100 parts by weight of the acrylic resin. Examples of the additives include an adhesion promoter, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a polymerization inhibitor. The adhesion promoter is a component added to improve the adhesion level of the pressure-sensitive adhesive layer after curing so that the monomers contained in the pressure-sensitive adhesive composition can be polymerized well with each other.
본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 상술한 성분들을 포함하는 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하며, 상기 점착제층은 하기의 식 1에 따른 조건을 만족하는 점착 시트를 제공한다.
The pressure-sensitive adhesive layer included in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention includes a polymer polymer having a network structure formed by ultraviolet curing the pressure-sensitive adhesive composition comprising the above-mentioned components, and the pressure- Lt; / RTI >
[식 1][Formula 1]
(W2 / W1) × 100 ≥ 60 %(W 2 / W 1 ) x 100? 60%
여기서, W1은 경화된 점착제층을 일정 크기로 잘라 얻은 시편을 용제에 담그기 전 중량인 초기 중량이며, W2는 상기 시편을 용제에 담가 일정 시간 방치하고, 이어서 거름 장치를 이용하여 거른 후 건조시켜 얻은 시편의 중량인 후기 중량이다.
Here, W 1 is the initial weight, which is the weight of the specimen obtained by cutting the hardened pressure-sensitive adhesive layer to a predetermined size, before immersion in the solvent, W 2 is the time of immersing the specimen in the solvent for a predetermined time, Which is the weight of the specimen.
상기 용제는 예를 들어, 클로로포름, 에틸아세테이트, 아세톤, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 디메틸포름아마이드 등을 사용할 수 있고, 상기 거름 장치는 예를 들어, 300 메시 철망을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The solvent may be, for example, chloroform, ethyl acetate, acetone, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, dimethylformamide or the like. The filtering apparatus may be, for example, It is not.
상기 시편을 용제에 담가 방치하는 시간은 예를 들어, 24 시간 내지 48 시간 동안 방치할 수 있으나, 겔을 제외한 다른 성분들이 용제에 녹아 분리될 수 있는 시간이면 충분하고, 특별히 한정되는 것은 아니다.The time for immersing the test piece in the solvent may be, for example, from 24 hours to 48 hours. However, the time required for dissociating the components other than the gel dissolved in the solvent is sufficient, and is not particularly limited.
또한, 상기 거름 장치에 의해 걸러 얻은 시편을 건조시키는 온도 및 시간의 조건은 예를 들어, 100 ℃ 내지 150 ℃에서, 1 시간 내지 2 시간일 수 있으나, 상기 시편을 건조시키는데 충분한 온도 및 시간의 조건 하에서 적절히 수행할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다.The conditions of the temperature and time for drying the specimen filtered by the above-mentioned filtration apparatus may be, for example, from 100 to 150 DEG C for 1 hour to 2 hours. However, the conditions of the temperature and time And is not particularly limited.
점착제 조성물이 경화되어 형성된 점착제층은 60 내지 90 %의 겔분율을 가짐으로써 충분한 점착성을 구현함과 동시에 우수한 내구성을 구현할 수 있다. 또한, 상기 점착제층은 상기 범위 내의 겔분율을 가짐에 따라 우수한 내반발성을 나타낼 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer formed by curing the pressure-sensitive adhesive composition has a gel fraction of 60 to 90%, thereby realizing sufficient tackiness and at the same time, realizing excellent durability. Further, the pressure-sensitive adhesive layer may exhibit excellent resistance to repulsion as it has a gel fraction within the above range.
만약 점착제층이 60 % 미만의 겔분율을 가질 경우, 경화된 정도가 미약하여 점착제층이 일정한 형상을 구현하지 못하고 흘러내릴 수 있으며, 90 % 초과의 겔분율을 가질 경우, 점도가 과도하게 높아 뭉치게 되어 결국 점착 성능이 저하될 수 있다.If the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of less than 60%, the pressure-sensitive adhesive layer may not flow uniformly and the pressure-sensitive adhesive layer may flow down. If the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of more than 90% So that the adhesive performance may be deteriorated.
따라서, 본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 상술한 범위 내의 겔분율을 가지도록 형성되는 것이 바람직하며, 이는 점착제 조성물에 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 연속적으로 조사하여 형성되는 점착제층에 의해 구현될 수 있다.Therefore, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer included in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is formed so as to have a gel fraction within the above-mentioned range, Lt; / RTI >
또한, 기재의 적어도 일 면에 도포된 점착제 조성물은 자외선 경화됨으로써 점착제층을 형성하게 되는데, 이 때 점착제 조성물을 경화시키기 위해 조사되는 자외선의 강도는 통상적으로 일정한 수준으로 유지되기 때문에 자외선 경화되어 형성된 경화물이 용제를 함침할 수 있는 정도를 조절하는 것이 매우 어려웠고, 그로 인해 서로 다른 재질의 부품을 점착시키는 경우 내반발성이 낮아 고온 및 고습 조건 하에서 들뜸, 기포 등이 발생하거나, 심지어 탈착되는 문제도 발생하였다.The pressure-sensitive adhesive composition applied on at least one side of the substrate is ultraviolet cured to form a pressure-sensitive adhesive layer. In this case, since the intensity of the ultraviolet radiation irradiated for curing the pressure-sensitive adhesive composition is usually maintained at a constant level, It is very difficult to control the extent to which the cargo can impregnate the solvent, and therefore, when the components are adhered to each other with different materials, the repellency is low, so that the problem of lifting, bubbling, and even detachment under high temperature and high humidity conditions Respectively.
따라서, 본 발명에서는 점착제 조성물을 자외선 경화시켜 형성한 경화물(점착층) 내에 용제를 함침할 수 있는 공간을 충분히 확보하고, 이에 따라 점착층의 유연성을 향상시켜 우수한 내반발성 및 고온 및 고습 하에서의 신뢰성을 구현하기 위해 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 점착제 조성물에 연속적으로 조사하여 점착제층을 형성한다.Therefore, in the present invention, it is possible to sufficiently secure a space in which the solvent can be impregnated in the cured product (pressure-sensitive adhesive layer) formed by ultraviolet curing the pressure-sensitive adhesive composition, thereby improving the flexibility of the pressure- In order to realize reliability, a plurality of ultraviolet rays having different intensities are continuously irradiated to the pressure-sensitive adhesive composition to form a pressure-sensitive adhesive layer.
예를 들어, 서로 다른 제1 강도, 제2 강도, 제3 강도 및 제4 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 연속적으로 조사할 수 있다. 이 때, 연속적으로 조사한다는 것은 제1 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사한 후 제2 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하는 것을 의미한다.For example, ultraviolet rays having different first intensities, second intensities, third intensities and fourth intensities may be successively irradiated onto the pressure-sensitive adhesive composition. In this case, continuous irradiation means that the ultraviolet ray having the first intensity is irradiated to the pressure-sensitive adhesive composition for a predetermined period of time, and then the ultraviolet ray having the second intensity is irradiated to the pressure-sensitive adhesive composition for a predetermined period of time.
바람직하게는, 점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도는 점진적으로 증가하도록 할 수 있다.Preferably, the intensity of the ultraviolet light irradiated on the pressure-sensitive adhesive composition may be gradually increased.
예를 들어, 점착제 조성물에 자외선이 조사되는 구간을 총 세 구간으로 구분할 때, 제1 구간에서는 제1 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하고, 제2 구간에서는 제2 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하고, 마지막 제3 구간에서는 제3 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사할 수 있으며, 여기서 제1 강도보다 제2 강도가 크며, 제2 강도보다 제3 강도가 크다.For example, when a section irradiated with ultraviolet rays is divided into three sections, the ultraviolet ray having the first intensity is irradiated to the pressure-sensitive adhesive composition for a predetermined time in the first section, and the ultraviolet ray having the second intensity Ultraviolet rays may be irradiated to the pressure sensitive adhesive composition for a predetermined period of time, and ultraviolet rays having a third intensity may be irradiated to the pressure sensitive adhesive composition for a predetermined period of time in a final third section, wherein the second intensity is greater than the first intensity, The third strength is greater.
점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도는 10 내지 100 mW/cm2 의 범위 내에서 선택될 수 있다. 상기 자외선의 강도가 10 mW/cm2 미만인 경우, 점착제층의 경화에 필요한 에너지가 불충분하거나 경화된 점착제층의 겔분율과 내반발성의 증가 효과가 미비할 수 있다. 반면, 상기 자외선의 강도가 100 mW/cm2 보다 클 경우, 오히려 동적 크리프가 감소하여 점착 시트의 내구성이 감소될 우려가 있다.The intensity of ultraviolet light irradiated to the pressure-sensitive adhesive composition may be selected within the range of 10 to 100 mW / cm 2 . When the intensity of the ultraviolet rays is less than 10 mW / cm 2 , the energy required for curing the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient or the effect of increasing the gel fraction and resistance to cushioning of the cured pressure-sensitive adhesive layer may be insufficient. On the other hand, when the intensity of the ultraviolet ray is greater than 100 mW / cm 2 , the dynamic creep may decrease rather than the durability of the pressure-sensitive adhesive sheet.
또한, 점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도는 10 내지 100 mW/cm2 의 범위 내에서 점진적으로 증가할 수 있다.In addition, the intensity of ultraviolet light irradiated on the pressure-sensitive adhesive composition may gradually increase within a range of 10 to 100 mW / cm 2 .
예를 들어, 점착제 조성물에 자외선이 조사되는 구간을 총 세 구간으로 구분할 때, 제1 구간에서는 20 mW/cm2의 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하고, 제2 구간에서는 40 mW/cm2의 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사하고, 마지막 제3 구간에서는 60 mW/cm2의 강도를 가지는 자외선을 점착제 조성물에 소정의 시간 동안 조사할 수 있다.For example, when a section irradiated with ultraviolet rays is divided into three sections, ultraviolet rays having an intensity of 20 mW / cm 2 are irradiated to the pressure-sensitive adhesive composition for a predetermined period of time in the first section and 40 mW / cm < 2 > for a predetermined period of time, and ultraviolet rays having an intensity of 60 mW / cm < 2 > in the final third section may be irradiated to the pressure-sensitive adhesive composition for a predetermined period of time.
상기와 같이, 점착제 조성물에 자외선이 조사되는 구간을 복수로 구분하고, 각각의 구간에서 점착제 조성물로 조사되는 자외선의 강도가 점진적으로 증가하도록 함으로써 점착제 조성물의 경화물(점착제층)의 물성, 특히 내반발성과 고온 및 고습 조건 하에서의 신뢰성을 향상시킬 수 있다.As described above, the section of the pressure-sensitive adhesive composition irradiated with ultraviolet rays is divided into a plurality of sections, and the intensity of the ultraviolet light irradiated by the pressure-sensitive adhesive composition in each section is gradually increased to improve the physical properties of the cured product (pressure-sensitive adhesive layer) And the reliability under high temperature and high humidity conditions can be improved.
또한, 점착제 조성물은 15 ℃ 내지 20 ℃의 분위기 온도 하에서 자외선 경화되는 것이 바람직하며, 상기 분위기 온도 하에서 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선, 바람직하게는 점진적으로 증가하는 강도를 가지는 복수의 자외선을 통해 점작체 조성물에 조사되는 총 자외선 광량은 1,800 mJ/cm2 이상인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 2,000 mJ/cm2 이상 2,300 mJ/cm2 미만이다.Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition is ultraviolet cured at an ambient temperature of 15 ° C to 20 ° C, and a plurality of ultraviolet rays having different intensities at the above-mentioned atmospheric temperature, preferably a plurality of ultraviolet rays having gradually increasing intensity, The total amount of ultraviolet light irradiated to the chucking composition is preferably 1,800 mJ / cm 2 or more, and more preferably 2,000 mJ / cm 2 or more and less than 2,300 mJ / cm 2 .
상기 분위기 온도 하에서 점착제 조성물이 받은 총 자외선 광량이 1,800 mJ/cm2 보다 작을 경우, 겔분율과 내반발성의 증가 효과가 미비할 수 있다. 반면, 상기 분위기 온도 하에서 점착제 조성물이 받은 총 자외선 광량은 2,300 mJ/cm2 보다 클 경우, 겔분율과 내반발성은 더욱 증가시킬 수 있으나, 오히려 동적 크리프가 감소하여 점착 시트의 내구성이 감소될 우려가 있다.If the total amount of ultraviolet light received by the pressure-sensitive adhesive composition under the atmosphere temperature is lower than 1,800 mJ / cm 2 , the increase in the gel fraction and resistance to rebound may be insufficient. On the other hand, when the total ultraviolet light quantity of the pressure sensitive adhesive composition under the above-mentioned atmosphere temperature is more than 2,300 mJ / cm 2 , the gel fraction and the resistance to repulsion can be further increased, but the dynamic creep is reduced and the durability of the pressure- have.
즉, 본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 15 ℃ 내지 20 ℃의 분위기 온도 하에서 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성되며, 이 때 점착제 조성물에는 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선, 바람직하게는 점진적으로 증가하는 강도를 가지는 복수의 자외선이 총 자외선 광량이 1,800 mJ/cm2 이상이 되도록 조사되어 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하는 점착제층을 형성한다.That is, the pressure-sensitive adhesive layer included in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is formed by ultraviolet curing the pressure-sensitive adhesive composition under an ambient temperature of 15 ° C to 20 ° C. In this case, a plurality of ultraviolet rays having different intensities, Is irradiated so that the total ultraviolet light quantity is 1,800 mJ / cm 2 or more to form a pressure sensitive adhesive layer containing a macromolecular polymer of a network structure.
본 발명에 따른 점착 시트에 형성되는 점착제층의 두께는 약 약 10 ㎛ 내지 약 50 ㎛일 수 있다. 통상적으로 점착제층의 두께를 약 25 ㎛ 이상으로 하여야 접착성을 발휘할 수 있었으나, 본 발명에 따른 점착 시트 내 점착제층은 상술한 자외선 경화 조건을 통해 경화된 결과, 얇은 두께에서도 우수한 접착성 및 내반발성 등을 유지할 수 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention may be about 10 탆 to about 50 탆. The pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention was cured through the above-described ultraviolet curing conditions, and as a result, it was found that the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure- And so on.
또한, 상술한 자외선 조사 조건을 통해 형성된 점착제층은 하기의 식 2의 조건을 만족하도록 형성되는 것이 바람직하다.
Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed through the ultraviolet irradiation condition is formed so as to satisfy the condition of the following formula (2).
[식 2][Formula 2]
X ≥ 12 kg/in2 X ≥ 12 kg / in 2
여기서, X는 상기 점착제층의 일면을 제1 기재에 부착하고, 상기 점착제의 반대면을 제2 기재에 부착한 후, 85 ℃의 온도에서 1 시간 동안 방치한 다음, 12.7 mm/min의 크로스헤드 속도로 측정한 고온 전단강도를 나타낸다.In this case, X is a value obtained by attaching one surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the first substrate, attaching the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive to the second substrate, leaving the temperature at 85 캜 for 1 hour, It shows the high temperature shear strength measured at the speed.
본 발명에서는 상기 점착제층의 고온 전단강도를 12 kg/in2 이상으로 제어하여, 특히 터치패널에 적용되는 용도에서, 각종 피착체에 대한 젖음성 내지 접착성을 우수하게 유지하여 패턴화된 도전층에 부착하는 경우에도 도전층의 패턴이 보이지 않는 점착 시트를 제공한다. 한편, 본 발명에서 고온 전단강도의 상한은 특별히 제한되지 않는다.
In the present invention, the high-temperature shear strength of the pressure-sensitive adhesive layer is controlled to 12 kg / in 2 or more, and in particular, in application to a touch panel, excellent wettability or adhesion to various adherends is maintained, A pattern of the conductive layer is not visible even when the adhesive layer is adhered. In the present invention, the upper limit of the high-temperature shear strength is not particularly limited.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments described below are only intended to illustrate or explain the present invention, and thus the present invention should not be limited thereto.
점착제 조성물Pressure-sensitive adhesive composition
에틸헥실아크릴레이트(EHA), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 및 아크릴산(AA)을 공중합하여 형성한 공중합체 5 중량%, 메틸메타크릴레이트 및 아크릴산의 총합 75 중량%, 2관능성 경화제 6-헥산디올 디아크릴레이트(6-hexanediol diacrylate, HDDA) 0.1 중량%, 6관능성 경화제 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트(dipentaerythritol hexaaacrylate, DPHA) 0.1 중량%, 광 개시제 및 기타 첨가제를 혼합 및 교반하여 점착제 조성물을 제조하였다.
5 wt% of a copolymer formed by copolymerizing ethylhexyl acrylate (EHA), isobornyl acrylate (IBOA) and acrylic acid (AA), 75 wt% of methyl methacrylate and acrylic acid in total, 2-functional curing agent 6- 0.1 wt% of 6-hexanediol diacrylate (HDDA), 0.1 wt% of a hexafunctional curing agent dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), a photoinitiator and other additives were mixed and stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive A composition was prepared.
점착제 조성물의 경화Curing of the pressure-sensitive adhesive composition
이어서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 재질의 기재의 일면에 점착제 조성물을 도포하고, 15 ℃의 분위기 온도 하에서 하기의 표 1에 기재된 자외선 경화 조건에 따라 점착제 조성물을 경화시켰다.
Subsequently, a pressure-sensitive adhesive composition was coated on one side of a substrate made of polyethylene terephthalate (PET), and the pressure-sensitive adhesive composition was cured under the conditions of ultraviolet curing described in Table 1 below at an ambient temperature of 15 캜.
여기서, 각 구간당 해당하는 강도로 자외선이 조사되는 시간은 1분이다.
Here, the time for irradiating ultraviolet rays at the corresponding intensity in each section is one minute.
상기 표 1에 기재된 바에 따르면, 실시예 1에서는 점착제 조성물에 조사되는 자외선의 강도를 최소 10 mW/cm로부터 최대 100 mW/cm2까지 점진적으로 증가시켰으며, 비교예 1과 비교예 2에서는 각각 30 mW/cm2과 50 mW/cm2로 유지하였다.As shown in Table 1, in Example 1, the intensity of the ultraviolet light irradiated onto the pressure-sensitive adhesive composition was gradually increased from a minimum of 10 mW / cm to a maximum of 100 mW / cm 2. In Comparative Example 1 and Comparative Example 2, mW / cm < 2 > and 50 mW / cm < 2 & gt ;.
이 때, 점착제 조성물에 조사된 총 자외선 광량은 실시예 1의 경우 2118 mJ/cm2, 비교예 1의 경우 1453 mJ/cm2, 비교예 2의 경우 1857 mJ/cm2로 측정되었다.
At this time, the total amount of ultraviolet light irradiated onto the pressure-sensitive adhesive composition was measured to be 2118 mJ / cm 2 in Example 1, 1453 mJ / cm 2 in Comparative Example 1, and 1857 mJ / cm 2 in Comparative Example 2.
평가방법Assessment Methods
1) 겔분율 측정 : 겔분율은 하기의 식 1에 따라 계산되었다.1) Measurement of gel fraction: The gel fraction was calculated according to the following formula 1.
[식 1][Formula 1]
(W2 / W1) × 100 ≥ 60 %(W 2 / W 1 ) x 100? 60%
여기서, W1은 경화된 점착제층을 일정 크기로 잘라 얻은 시편을 용제에 담그기 전 중량인 초기 중량이며, W2는 상기 시편을 용제에 담가 일정 시간 방치하고, 이어서 거름 장치를 이용하여 거른 후 건조시켜 얻은 시편의 중량인 후기 중량이다.
Here, W 1 is the initial weight, which is the weight of the specimen obtained by cutting the hardened pressure-sensitive adhesive layer to a predetermined size, before immersion in the solvent, W 2 is the time of immersing the specimen in the solvent for a predetermined time, Which is the weight of the specimen.
측정 조건: 용제(에틸아세테이트), 거름 장치(300 메시 철망), 용제에 담가 방치한 시간(24 시간), 거름 장치에 의해 걸러 얻은 시편을 건조시키는 온도 및 시간(110 ℃, 1시간)
Measurement conditions: temperature and time (110 ° C, 1 hour) for drying the specimen obtained by filtration by a solvent (ethyl acetate), a filter (300 mesh wire net)
2) 내반발성 측정 : 실시예 및 비교예에 따른 점착 시트에 대하여 하기 기재된 방법에 의해 각 점착층이 서로 다른 재질의 플레이트로부터 박리된 시점의 시간을 측정하여 이를 내반발성으로서 평가하였다.
2) Measurement of rebound resistance: The time of peeling of each adhesive layer from the plates of different materials was measured for the pressure-sensitive adhesive sheet according to the examples and the comparative example by the method described below to evaluate it as resistance to rebound.
① 알루미늄 재질로 155 × 30 × 0.5mm 크기의 제1 플레이트(plate)를 준비하고, 폴리카보네이트 재질로 170 × 35 × 2mm 크기의 제2 플레이트를 준비한 후 이들을 이소프로필 아세테이트(IPA)로 1회, 헵테인(heptanes)으로 3회씩 세척하였다.(1) A first plate having a size of 155 × 30 × 0.5 mm made of aluminum was prepared, and a second plate having a size of 170 × 35 × 2 mm made of a polycarbonate material was prepared. The plate was then washed once with isopropyl acetate (IPA) And washed three times with heptanes.
② 각각의 양면 점착 테이프를 150mm × 20mm 크기로 잘라 각각의 시편을 준비하였다.(2) Each double-sided adhesive tape was cut into a size of 150 mm × 20 mm, and each specimen was prepared.
③ 제1 플레이트의 일면 상에 세로 방향의 테두리가 서로 일치하도록 맞추어 시편을 위치시킨 후 7kg 롤러로 2회 왕복하여 누르고, 이어서 시편의 일면 상에 세로 방향의 테두리가 서로 일치하도록 맞추어 제2 플레이트를 위치시킨 후 7kg 롤러로 2회 왕복하여 누름으로써 제2 플레이트/시편/제1 플레이트의 적층 구조를 가지는 적층체 시편을 형성하였다.③ Place the test specimen on the first surface of the first plate so that the longitudinal edges of the specimen are aligned with each other. Then push the test specimen back and press twice with a 7kg roller. Then, align the longitudinal edges of the test specimen And then pressed and pressed twice with a 7 kg roller to form a laminate specimen having a laminated structure of a second plate / specimen / first plate.
④ 적층체 시편을 60℃에서 30분 동안 에이징시킨 후 210 × 165 × 5mm 크기의 알루미늄 재질의 시험 지그에 제2 플레이트의 가로(170mm)와 시험 지그의 세로(165mm)가 평행하는 방향으로 양 끝단을 맞춰 끼웠고, 그에 따라 적층체 시편이 구부러진 상태가 되었다.④ After laminating the specimens at 60 ℃ for 30 minutes, test specimens of 210 × 165 × 5mm size made of aluminum are attached to both ends of the test plate in the direction of parallel (170mm) So that the laminate specimen was in a bent state.
이에 따라, 양 끝단 중 하나는 적층체 시편의 각 층(제2 플레이트/시편/제1 플레이트)을 모두 포함하였고, 다른 하나는 제2플레이트만을 포함하였다.Thus, one of the ends included all of the layers (second plate / specimen / first plate) of the laminate specimen and the other contained only the second plate.
⑤ 구부러진 상태의 적층체 시편을 85℃/85% 조건의 고온/고습 챔버에 넣고 2시간 동안 방치하였고, 제2 플레이트만을 포함하는 끝단 쪽에서, 제2 플레이트 상에 적층된 시편을 10분 간격으로 관찰하여 시편과 제1 플레이트 및 제2 플레이트 중 적어도 하나가 박리되는데 소요되는 시간을 측정하였다.
⑤ The bent laminated specimens were placed in a high temperature / high humidity chamber at 85 ° C / 85% condition and left for 2 hours. At the end containing only the second plate, the specimens stacked on the second plate were observed at intervals of 10 minutes And the time required for peeling at least one of the specimen, the first plate and the second plate was measured.
3) 내구성 측정3) Durability measurement
기재 상에 실시예 및 비교예에 따라 점착제층을 형성하고, 85℃, 85% 상대습도 하에서 3일 동안 보관한 후 육안으로 관찰하여 기포 발생여부를 확인하였다(기포 발생하지 않음 = pass; 기포 발생함 = fail).
The pressure-sensitive adhesive layer was formed on the base material according to Examples and Comparative Examples and stored for 3 days under the conditions of 85 ° C and 85% relative humidity, and visually observed to see whether bubbles were generated (no bubbling = pass; = Fail.
4) 고온 전단강도 측정4) High temperature shear strength measurement
실시예와 비교예에 따라 제조된 점착 시트를 1 in × 1 in × 72 ㎛(가로 × 세로 × 두께)의 크기로 재단하고, 점착 시트를 SUS 면에 부착시켰다. 이 때, 점착 시트의 부착은 ASTM D1002에 근거하여, 5 kg의 롤러를 5회 왕복하여 수행하였다. 그 후, 85 ℃의 온도에서 1 시간 동안 유지한 다음, UTM(Universal Testing Machine, Zwick)을 이용하여 12.7 mm/min의 크로스헤드 속도로 고온 전단강도를 측정하였다.
The pressure-sensitive adhesive sheet prepared according to Examples and Comparative Examples was cut to a size of 1 in x 1 in x 72 m (width x length x thickness), and the pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the SUS surface. At this time, the adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet was carried out by reciprocating the roller 5 kg five times, based on ASTM D1002. Thereafter, it was held at a temperature of 85 캜 for 1 hour, and then a high temperature shear strength was measured at a crosshead speed of 12.7 mm / min using a UTM (Universal Testing Machine, Zwick).
(%)Gel fraction
(%)
(분)Resilience
(minute)
(kg/in2)High temperature shear strength
(kg / in 2 )
상기 표 2의 결과에 따르면, 동일한 조성으로 이루어진 점착제 조성물이라 할지라도 자외선 경화 조건에 따라 경화물인 점착제층의 물성의 현저한 변화가 발생한 것을 확인할 수 있다.According to the results shown in Table 2, it can be confirmed that even when the pressure-sensitive adhesive composition having the same composition, a significant change in the physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer as a cured product occurs under ultraviolet curing conditions.
특히, 실시예 1에 따른 점착 시트는 비교예 1 및 비교예 2에 따른 점착 시트보다 우수한 겔분율과 내반발성을 가지며, 고온 전단강도 역시 우수한 것을 확인할 수 있다.In particular, it can be confirmed that the pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 1 has a gel fraction and an anti-repulsion property superior to those of the pressure-sensitive adhesive sheets according to Comparative Example 1 and Comparative Example 2, and also has excellent high-temperature shear strength.
즉, 본 발명에 따른 점착 시트에 포함된 점착제층은 망상 구조를 가지는 고분자 중합체를 포함함에 따라 용제를 함침할 수 있는 공간이 충분히 확보되어 있으며, 이로써 유연성이 적절한 수준으로 증가하여 우수한 내반발성을 가지며, 고온 및 고습 조건 하에서도 우수한 내구성을 가질 수 있다.
That is, since the pressure-sensitive adhesive layer included in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention includes a polymer having a network structure, a sufficient space for impregnating the solvent is ensured, thereby increasing the flexibility to an appropriate level, And can have excellent durability even under high temperature and high humidity conditions.
이상, 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서, 구성 요소의 부가, 변경, 삭제 또는 추가 등에 의해 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있을 것이며, 이 또한 본 발명의 권리범위 내에 포함된다고 할 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit of the invention as set forth in the appended claims. The present invention can be variously modified and changed by those skilled in the art, and it is also within the scope of the present invention.
Claims (14)
상기 점착제층은 상기 점착제 조성물이 자외선 경화되어 형성된 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하며,
상기 점착제층은 상기 점착제 조성물에 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 점진적으로 증가하는 강도로 연속적으로 조사하여 형성되고,
상기 점착제층은 하기의 식 1에 따른 조건을 만족하는 점착 시트:
[식 1]
(W2 / W1) × 100 ≥ 60 %
여기서, W1은 경화된 점착제층을 일정 크기로 잘라 얻은 시편을 클로로포름, 에틸아세테이트, 아세톤, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 및 디메틸 포름아마이드 중에서 선택된 1종 이상의 용제에 담그기 전 중량인 초기 중량이며, W2는 상기 시편을 상기 용제에 담가 24 시간 내지 48 시간 동안 방치하고, 이어서 거름 장치를 이용하여 거른 후 100℃ 내지 150℃에서 1 시간 내지 2 시간 동안 건조시켜 얻은 시편의 중량인 후기 중량이다.
Acrylic resin; Polyfunctional curing agents; And a photoinitiator, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises a pressure-sensitive adhesive layer formed by ultraviolet curing,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a polymer polymer having a network structure formed by ultraviolet curing the pressure-sensitive adhesive composition,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed by continuously irradiating a plurality of ultraviolet rays having different intensities to the pressure-sensitive adhesive composition at a gradually increasing intensity,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer satisfies the following condition:
[Formula 1]
(W 2 / W 1 ) x 100? 60%
Where W 1 is the initial weight of the specimen obtained by cutting the cured pressure-sensitive adhesive layer to a predetermined size before immersing the specimen in at least one solvent selected from chloroform, ethyl acetate, acetone, methanol, ethanol, isopropanol, butanol and dimethylformamide, W 2 is the weight of the specimen obtained by immersing the specimen in the solvent for 24 hours to 48 hours, followed by filtration using a screening apparatus, and drying at 100 ° C to 150 ° C for 1 hour to 2 hours.
상기 점착제 조성물에 조사된 총 자외선 광량은 1,800 mJ/cm2 이상인 점착 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the total amount of ultraviolet light irradiated to the pressure-sensitive adhesive composition is 1,800 mJ / cm 2 or more.
상기 아크릴계 수지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 친수성 관능기 함유 단량체가 중합되어 형성된 점착 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylic resin is formed by polymerization of a (meth) acrylic acid ester monomer and a hydrophilic functional group-containing monomer.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 알킬(메타)아크릴레이트이고, 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬은 선형 또는 분지형 C1 내지 C14 알킬인 점착 시트.
6. The method of claim 5,
Wherein the (meth) acrylate monomer is an alkyl (meth) acrylate, and the alkyl (meth) acrylate of the alkyl (meth) acrylate is a linear or branched C1 to C14 alkyl.
상기 친수성 관능기 함유 단량체는 히드록시기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 설폰기 함유 단량체, 모르폴린기 함유 단량체, 글리시딜기 함유 단량체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 점착 시트.
6. The method of claim 5,
Wherein the hydrophilic functional group-containing monomer is at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, a sulfonic group-containing monomer, a morpholin group-containing monomer, a glycidyl group-containing monomer and a combination thereof.
상기 다관능성 경화제는 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 점착 시트.
The method according to claim 1,
The polyfunctional curing agent may be selected from the group consisting of hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl di (meth) acrylate, alkylene glycol di (meth) acrylate, dialkylene glycol di (meth) Acrylate, dicyclopentenyl di (meth) acrylate, dicyclopentenyl di (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa di (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate.
상기 점착제층은 하기의 식 2의 조건을 만족하는 점착 시트:
[식 2]
X ≥ 12 kg/in2
여기서, X는 상기 점착제층의 일면을 제1 기재에 부착하고, 상기 점착제의 반대면을 제2 기재에 부착한 후, 85 ℃의 온도에서 1 시간 동안 방치한 다음, 12.7 mm/min의 크로스헤드 속도로 측정한 고온 전단강도를 나타낸다.
The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer satisfies the following condition (2):
[Formula 2]
X ≥ 12 kg / in 2
In this case, X is a value obtained by attaching one surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the first substrate, attaching the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive to the second substrate, leaving the temperature at 85 캜 for 1 hour, It shows the high temperature shear strength measured at the speed.
(b) 기재의 적어도 일면 상에 상기 점착제 조성물을 도포하는 단계; 및
(c) 상기 도포된 점착제 조성물에 서로 다른 강도를 가지는 복수의 자외선을 점진적으로 증가하는 강도로 연속적으로 조사하여 경화시키는 단계;
를 포함하는 점착 시트의 제조방법.
(a) forming a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic resin, a polyfunctional curing agent, and a photoinitiator;
(b) applying the pressure-sensitive adhesive composition on at least one side of the substrate; And
(c) continuously irradiating a plurality of ultraviolet rays having different intensities to the applied pressure-sensitive adhesive composition at a gradually increasing intensity and curing the same;
Sensitive adhesive sheet.
상기 단계 (c)에서 상기 점착제 조성물에 조사된 총 자외선 광량은 1,800 mJ/cm2 이상인 점착 시트의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the total amount of ultraviolet light irradiated to the pressure-sensitive adhesive composition in step (c) is 1,800 mJ / cm 2 or more.
상기 단계 (c)는 15 ℃ 내지 20 ℃의 분위기 온도 하에서 수행되는 점착 시트의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the step (c) is carried out at an ambient temperature of from 15 캜 to 20 캜.
상기 단계 (c)에서 경화된 상기 점착제 조성물의 경화물은 망상 구조의 고분자 중합체를 포함하는 점착 시트의 제조방법.11. The method of claim 10,
Wherein the cured product of the pressure-sensitive adhesive composition cured in the step (c) comprises a polymer polymer having a network structure.
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