KR101967434B1 - Method of preparing flooring composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리올레핀계 수지, 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체 및 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체를 포함하는 바닥재 조성물의 제조방법으로 본래 스포츠코트 또는 잔디 보호용 바닥재로서 지녀야 할 마찰특성, 충격흡수성, 치수안정성 및 저온 내충격성등의 요구물성을 만족하면서도 공의 반발특성에 의한 소음 조절이 가능하고 접착력이 향상되어 프라이머처리 공정없이 라인을 그을 수 있는 바닥재 조성물의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a flooring composition comprising a polyolefin resin, an alpha-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride, and a styrene block copolymer modified with maleic anhydride, The present invention relates to a method for manufacturing a flooring composition capable of adjusting noise by ball repulsion characteristics and improving adhesion and drawing lines without a primer treatment process while satisfying required properties such as impact resistance, impact absorbability, dimensional stability and low temperature impact resistance.
Description
본 발명은 바닥재 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 스포츠 경기장 또는 생활체육시설 및 잔디 보호용 매트 등에 사용될 수 있는 바닥재 조성물의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a flooring composition. More particularly, the present invention relates to a method for producing a flooring composition which can be used for a sporting arena or a living sports facility and a grass protection mat.
종래 실내 및 실외 바닥재로서 사용되어온 재료로는 실내의 경우 마루바닥재가 주류를 이루고 있고 실외용으로는 클레이, 콘크리트, 우레탄 등이 사용되어 왔으나 최근 인조잔디와 함께 플라스틱 바닥재가 점차 증가하는 추세에 있다.Conventionally, clay, concrete, urethane, etc. have been used for indoor and outdoor flooring materials. However, recently, synthetic flooring materials have been increasingly used together with artificial turf.
이와 같은 플라스틱 바닥재는 가격이 저렴하고, 내화학성 및 기계적 성능이 우수한 폴리프로필렌이 많이 사용된다. 다만, 폴리프로필렌이 단독 기재로 사용될 경우 뻣뻣하고, 미끄러우며, 치수변경이 발생하고, 저온에서 취화(Brittleness)되어 크랙이 발생하는 경향을 지니고 있다. 이러한 결함을 줄이기 위한 방법으로 폴리프로필렌에 폴리에틸렌(PE), 열가소성 일라스토머(Thermoplastic elastomer; TPE)등을 혼합하여 저온에서의 유연성과 내충격성 등을 확보하고 있다. Such plastic flooring materials are inexpensive, and polypropylene having excellent chemical resistance and mechanical performance is widely used. However, when polypropylene is used as a sole substrate, it is stiff, slippery, has a dimensional change, and tends to be cracked due to Brittleness at a low temperature. In order to reduce such defects, polyethylene (PE) and thermoplastic elastomer (TPE) are mixed with polypropylene to ensure flexibility and impact resistance at low temperatures.
다만, 종래 플라스틱 바닥재는 표면이 비극성이어서, 라인을 그을 때 사용되는 아크릴계 백색도료와 잘 접착되지 않아, 바닥재 표면에 라인을 긋기 위해서는 프라이머 처리가 선행되어야만 하였다.However, since the surface of the conventional plastic flooring material is non-polar, it does not adhere well to the acrylic-based white coating material used when the line is drawn. Therefore, in order to draw a line on the surface of the flooring material, primer treatment has to be preceded.
한편, 한국공개공보 제10-2007-0084308호(2007.8.24)는 각종 용도에 적합하게 사용되는 프로필렌계 수지 조성물 및 그 용도에 관한 발명이다. 이는 이소택틱 폴리프로필렌 1 내지 90중량%. 스티렌계 엘라스토머 1 내지 80중량%, 밀도가 0.85 ~ 0.91g/cm3에 있는 에틸렌 알파-올레핀 공중합체 0 내지 70 중량% 등을 함유하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제시하고 있으며, 그 용도로 바닥재가 개시되어 있다. 또한, 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서 활제, 산화 방지제 등의 첨가제가 배합할 수 있다고 개시되어 있다. 다만, 본 발명과 달리 바닥재 표면의 접착력이 개선되어 별도의 프라이머 공정 없이도 라인을 그릴 수 있는 바닥재용 조성물로, 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체 및 스티렌계 블록 공중합체를 포함하는 조성물에 대해서는 전혀 개시된 것이 없다.Meanwhile, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2007-0084308 (Aug. 24, 2007) is a propylene-based resin composition suitably used for various purposes and an invention related to its use. This is from 1 to 90% by weight of isotactic polypropylene. 1 to 80% by weight of a styrene-based elastomer, 0 to 70% by weight of an ethylene alpha-olefin copolymer having a density of 0.85 to 0.91 g / cm 3 , and the like. The thermoplastic resin composition A floor material is disclosed. It is also disclosed that an additive such as a lubricant and an antioxidant can be blended to the extent that the object of the invention is not impaired. However, unlike the present invention, a composition for a floor material capable of drawing a line without an additional primer process due to improved adhesion to the surface of a bottom material, comprising a composition comprising an alpha-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride and a styrenic block copolymer There is no disclosure at all.
또한, 한국등록특허공보 제10-1113256호(2011.11.4)는 미끄럼 방지 기능을 가진 탄성 바닥재에 관한 발명이다. 이는 열가소성 엘라스토머 100 중량부 당 미가황 EPDM 고무 10 내지 100중량부, 폴리올레핀 20 내지 100 중량부 등을 포함하는 압출용 조성물로 열가소성 엘라스토머는 SBS 블록 공중합체, 올레핀 블록 공중합체 또는 폴리올레핀 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 압출용 조성물을 개시하고 있다. 다만, 바닥재 표면의 접착력이 개선되어 별도의 프라이머 공정 없이도 라인을 그릴 수 있는 플라스틱 바닥재 조성물로, 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체 및 스티렌계 블록 공중합체를 포함하는 조성물에 대해서는 전혀 개시된 것이 없다.Korean Patent Registration No. 10-1113256 (Nov. 4, 2011) is an invention relating to an elastic flooring material having a slip prevention function. Wherein the thermoplastic elastomer is an SBS block copolymer, an olefin block copolymer, or a polyolefin elastomer, wherein the thermoplastic elastomer comprises 10 to 100 parts by weight of unvulcanized EPDM rubber and 20 to 100 parts by weight of a polyolefin per 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer Based on the total weight of the composition. However, no disclosure has been made on a composition comprising an alpha-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride and a styrenic block copolymer as a plastic flooring composition capable of improving the adhesion of the surface of the bottom layer and drawing lines without a separate primer process none.
본 발명의 일 과제는 바닥재의 접착력을 개선하여 프라이머를 도포하지 않고 표면을 도장할 수 있으며, 동시에 바닥재로서 지녀야 할 마찰특성, 충격흡수성, 치수안정성, 저온 유연성, 저소음 특성 등의 물성을 갖는 바닥재용 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a flooring material having improved physical properties such as friction characteristics, impact absorbability, dimensional stability, low temperature flexibility and low noise characteristics to be coated as a floor material, And to provide a method for producing the composition.
1. (a) 폴리프로필렌 수지 100중량부, 상기 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대하여 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀 공중합체 5 내지 30중량부 및 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체 1 내지 25중량부를 포함하는 펠렛을 만드는 단계; (b) 폴리프로필렌 수지 20중량부 및 상기 폴리프로필렌 수지 20중량부에 대하여 기능성 첨가제 70중량부 내지 100중량부를 포함하는 마스터배치를 만드는 단계; 및 (C) 상기 펠렛 100중량부 및 상기 펠렛 100중량부에 대하여 상기 마스터배치 5 내지 30중량부를 포함하는 바닥재용 조성물을 만드는 단계를 포함하는 바닥재용 조성물의 제조방법.(A) 100 parts by weight of a polypropylene resin, 5 to 30 parts by weight of an alpha-olefin copolymer modified with maleic anhydride to 100 parts by weight of the polypropylene resin and 1 to 25 parts by weight of a styrene block copolymer modified with maleic anhydride Preparing a pellet comprising a part by weight; (b) 20 parts by weight of a polypropylene resin and 70 parts by weight to 100 parts by weight of a functional additive to 20 parts by weight of the polypropylene resin; And (C) preparing a composition for flooring comprising 100 parts by weight of the pellets and 5 to 30 parts by weight of the masterbatch per 100 parts by weight of the pellets.
2. 위 1에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지는 호모 폴리프로필렌, 폴리프로필렌계 랜덤 공중합체, 폴리프로필렌계 블록 공중합체 및 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 알로이로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 바닥재용 조성물의 제조방법.2. The flooring composition according to 1 above, wherein the polypropylene resin comprises at least one selected from the group consisting of homopolypropylene, a polypropylene random copolymer, a polypropylene block copolymer, and an alloy of polypropylene and polyethylene Gt;
3. 위 1에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지의 굴곡탄성율이 1000kg/cm2 이상 20000kg/cm2 이하인, 바닥재용 조성물의 제조방법.3. In the first place, the flexural modulus of the polypropylene resin 1000kg / cm 2 or more 20000kg / cm 2 or less, a method for the manufacture of flooring compositions.
4. 위 1에 있어서, 상기 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체는 유리전이온도가 0℃이하이고 결정화도가 35%이하인 바닥재용 조성물의 제조방법.4. The method for producing a composition for flooring according to 1 above, wherein the α-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride has a glass transition temperature of 0 ° C. or less and a crystallinity of 35% or less.
5. 위 1에 있어서, 상기 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체는 밀도가 밀도는 0.82 g/cm3 내지 0.95 g/cm3인, 바닥재용 조성물의 제조방법.5. In the first place, the alpha modified with the maleic anhydride-olefin-based copolymer has a density of a density of 0.82 g / cm 3 To 0.95 g / cm < 3 >.
6. 위 1에 있어서, 상기 스티렌계 블록 공중합체는 중량 평균 분자량이 140,000 내지 280,000인, 바닥재용 조성물의 제조방법.6. The process for producing a flooring composition according to 1 above, wherein the styrenic block copolymer has a weight average molecular weight of 140,000 to 280,000.
7. 위 1에 있어서, 상기 펠렛은 자외선 안정제를 더 포함하며, 상기 기능성 첨가제는 치수안정제, 소음조절제 및 열산화 방지제로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 바닥재용 조성물의 제조방법.7. The method of claim 1, wherein the pellet further comprises an ultraviolet stabilizer, wherein the functional additive is at least one selected from the group consisting of a dimension stabilizer, a noise control agent, and a thermal oxidation inhibitor.
8. 위 7에 있어서, 상기 치수안정제는 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 10 내지 40중량부 포함되는, 바닥재용 조성물의 제조방법.8. The method for producing a composition for flooring according to 7 above, wherein the dimension stabilizer is contained in an amount of 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of polypropylene in the composition for flooring.
9. 위 7에 있어서, 상기 소음조절제는 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부 포함되는, 바닥재용 조성물의 제조방법.9. The method for producing a flooring composition according to 7 above, wherein the noise control agent is contained in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of polypropylene in the composition for flooring.
10. 위 7에 있어서, 상기 자외선 안정제는 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 0.5 내지 5중량부 포함되는, 바닥재용 조성물의 제조방법.10. The method for producing a composition for flooring according to 7 above, wherein the UV stabilizer is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of polypropylene in the composition for flooring.
11. 위 7에 있어서, 상기 열산화 방지제는 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부 포함되는, 바닥재용 조성물의 제조방법.11. The method for producing a composition for flooring according to 7 above, wherein the thermal oxidation inhibitor is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of polypropylene in the composition for flooring.
본 발명에 의해 제조된 바닥재 조성물는 기존 바닥재보다 표면 접촉각이 낮고, 표면에너지는 높아 접착력이 개선되어 별도의 프라이머 처리 없이 도장할 수 있어, 공정을 단순화하고 비용을 절감할 수 있는 바닥재를 제조할 수 있다.The flooring composition prepared according to the present invention has a lower surface contact angle than conventional flooring materials and has a high surface energy, so that it can be coated without any additional primer treatment since the adhesive strength is improved, so that a flooring material capable of simplifying the process and reducing the cost can be manufactured .
또한, 본 발명에 의해 제조된 바닥재 조성물은 본래 바닥재로서 지녀야 할 마찰특성, 충격흡수성, 치수안정성 및 저온 내충격성 등의 물성을 만족하고, 소음 조절이 가능한 바닥재를 제조할 수 있다.Further, the flooring composition produced by the present invention can produce a flooring which can satisfy soundness properties such as friction characteristics, impact absorbability, dimensional stability and low temperature impact resistance which should be inherently possessed as a flooring.
도 1a은 본 발명의 실시예 4에 따라 제조된 바닥재의 증류수에 대한 접촉각을 보여주는 사진이다.
도 1b는 본 발명의 비교예 1에 따라 제조된 바닥재의 증류수에 대한 접촉각을 보여주는 사진이다.
도 2a은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 바닥재의 접촉력 실험 결과를 나타내는 사진이다.
도 2b는 본 발명의 비교예 1에 따라 제조된 바닥재의 접촉력 실험 결과를 나타내는 보여주는 사진이다.
도 2c는 본 발명의 비교예 4에 따라 제조된 바닥재의 접촉력 실험 결과를 나타내는 보여주는 사진이다.FIG. 1A is a photograph showing the contact angle of distillation water of a flooring prepared according to Example 4 of the present invention. FIG.
FIG. 1B is a photograph showing the contact angle of the flooring prepared according to Comparative Example 1 of the present invention to distilled water. FIG.
2A is a photograph showing the contact force test result of the floor material manufactured according to the first embodiment of the present invention.
2B is a photograph showing a contact force test result of the flooring prepared according to Comparative Example 1 of the present invention.
2C is a photograph showing the contact force test result of the flooring prepared according to Comparative Example 4 of the present invention.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 하기에서 본 발명의 바람직한 일 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 하기 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. The following examples illustrate the present invention but are not to be construed as limiting the scope of the appended claims. The scope of the present invention should not be construed as limiting the scope of the present invention, It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications are possible and that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.
본 발명의 일 실시예는 (a) 폴리프로필렌 수지 100중량부, 상기 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대하여 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀 공중합체 5 내지 30중량부 및 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체 1 내지 25중량부를 포함하는 펠렛을 만드는 단계; (b) 폴리프로필렌 수지 20중량부 및 상기 폴리프로필렌 수지 20중량부에 대하여 기능성 첨가제 70중량부 내지 100중량부를 포함하는 마스터배치를 만드는 단계; 및 (C) 상기 펠렛 100중량부와 상기 마스터배치 5 내지 30중량부를 용융 혼합하여 바닥재용 조성물을 만드는 단계를 포함한다.(A) 100 parts by weight of a polypropylene resin, 5 to 30 parts by weight of an alpha-olefin copolymer modified with maleic anhydride to 100 parts by weight of the polypropylene resin, and 5 to 30 parts by weight of a styrene block Making a pellet comprising 1 to 25 parts by weight of a copolymer; (b) 20 parts by weight of a polypropylene resin and 70 parts by weight to 100 parts by weight of a functional additive to 20 parts by weight of the polypropylene resin; And (C) melt-mixing 100 parts by weight of the pellets and 5 to 30 parts by weight of the masterbatch to prepare a composition for a flooring.
우선, 폴리프로필렌 수지 100중량부, 상기 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대하여 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀 공중합체 5 내지 30중량부 및 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체 1 내지 25중량부를 포함하는 펠렛을 제조한다(a).First, 100 parts by weight of a polypropylene resin, 5 to 30 parts by weight of an alpha-olefin copolymer modified with maleic anhydride to 100 parts by weight of the polypropylene resin, and 1 to 25 parts by weight of a styrene block copolymer modified with maleic anhydride (A) < / RTI >
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지는 바닥재용 조성물의 베이스 수지로 사용된다.In one embodiment of the present invention, the polypropylene resin is used as a base resin for a composition for flooring.
폴리프로필렌 수지로는 당분야에서 통상적으로 사용되는 폴리프로필렌 수지가 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 호모 폴리프로필렌(homo polypropylene), 폴리프로필렌계 랜덤 공중합체(polypropylene random copolymer) 및 폴리프로필렌계 블록 공중합체(polypropylene block copolymer)와 폴리프로필렌과 폴리에틸렌 알로이(Alloy)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하여 사용할 수 있다.As the polypropylene resin, a polypropylene resin commonly used in the art can be used without limitation, and examples thereof include homo polypropylene, polypropylene random copolymer and polypropylene block copolymer A polypropylene block copolymer and at least one selected from the group consisting of polypropylene and polyethylene alloys.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리프로필렌 수지의 굴곡탄성율(Flexural Modulus)은 1000kg/cm2 이상 20000 kg/cm2 이하일 수 있다. 상기 범위에서 바닥재는 휨강도에 대한 저항이 보다 우수하게 발현될 수 있다. 폴리프로필렌 수지의 굴곡탄성율(Flexural Modulus)이 20000kg/cm2 초과하면 외부 충격에 취약한 문제가 발생할 수 있으며, 1000kg/cm2미만이면 바닥재의 치수 안정성에 문제가 발생할 수 있다.The flexural modulus of the polypropylene resin according to an embodiment of the present invention is preferably 1000 kg / cm 2 to 20000 kg / cm 2 ≪ / RTI > In the above range, the bottom material can exhibit better resistance to bending strength. When the flexural modulus of the polypropylene resin is 20000 kg / cm < 2 > If it exceeds 1000 kg / cm 2 , there may be a problem in dimensional stability of the flooring material.
본 발명의 일 실시예는 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체를 포함함으로써 폴리프로필렌의 저온에서의 내충격성과 유연성이 보완되고, 바닥재의 표면접착력을 개선시킬 수 있다.One embodiment of the present invention includes the alpha-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride to improve the impact resistance and flexibility at low temperatures of the polypropylene and improve the surface adhesion of the flooring.
무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체는 그 함량이 폴리프로필렌수지 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부일 때, 우수한 접착성, 저온에서의 내충격성, 유연성, 가공성 및 기계적 강도를 기대할 수 있다. 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체의 함량이 폴리프로필렌수지 100중량부에 대하여 5중량부 미만이면 저온에서의 내충격성, 유연성 및 접착성을 개선하는 효과를 기대하기 어려우며, 30중량부를 초과하면 바닥재로서의 가공성 및 기계적 강도를 기대하기 어렵다.When the content of the alpha-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride is 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin, excellent adhesiveness, impact resistance at low temperatures, flexibility, workability and mechanical strength can be expected . If the content of the alpha-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin, it is difficult to expect an effect of improving impact resistance, flexibility and adhesion at low temperatures. It is difficult to expect workability and mechanical strength as a bottom material.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체의 유리전이온도가 0℃ 이하이고, 결정화도가 30% 이하인 것일 수 있다. 유리전이 온도가 0℃ 이하이고, 결정화도가 30% 이하일 때, 바닥재의 저온에서의 내충격성과 유연성이 보완되는 효과가 우수하다. 유리전이온도가 0℃를 초과하는 경우 저온에서의 내충격성의 보완 효과를 기대하기 어려우며, 결정화도가 30%를 초과하는 경우 유연성 보완 효과를 기대하기 어려울 수 있다.In one embodiment of the present invention, the α-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride may have a glass transition temperature of 0 ° C. or less and a crystallinity of 30% or less. When the glass transition temperature is 0 DEG C or less and the crystallinity is 30% or less, the effect of improving the impact resistance and flexibility at low temperature of the bottom material is excellent. If the glass transition temperature is higher than 0 ° C, it is difficult to expect a complementary effect of impact resistance at low temperatures. If the crystallinity exceeds 30%, it may be difficult to expect a complementary effect of flexibility.
또한 저온에서의 내충격성은 유리전이온도가 0℃ 이하이기만 하면 저온에서도 알파-올레핀계 공중합체가 고무 같은 상태를 유지하여 내충격성 보완 효과를 기대할 수 있으므로, 유리전이온도의 하한은 특별히 한정하지 않는다. 결정화도가 30%이하이면 70%이상의 비결정부분에 의한 유연성 보완 효과를 기대할 수 있으므로, 결정화도의 하한은 특별히 한정하지 않는다. 예를 들어 유리전이온도는 -50℃이상일 수 있으며, 결정화도는 0%이상일 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Also, the impact resistance at low temperature is not particularly limited so long as the glass transition temperature is not higher than 0 占 폚, since the α-olefin-based copolymer maintains a rubbery state even at a low temperature, thereby anticipating the impact resistance. When the degree of crystallization is 30% or less, flexibility can be expected to be complemented by 70% or more of the amorphous portion. Therefore, the lower limit of the crystallinity is not particularly limited. For example, the glass transition temperature may be -50 ° C or higher, and the crystallinity may be 0% or higher, but is not limited thereto.
본 발명의 실시예에 있어서, 알파-올레핀 공중합체는 당분야에서 통상적으로 사용되는 폴리프로필렌 수지가 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 에틸렌-옥텐 공중합체(Ethylene-Octene Copolymer) 또는 에틸렌-부텐 공중합체(Ethylene-Butene Copolymer) 중 적어도 하나일 수 있다. In an embodiment of the present invention, the alpha-olefin copolymer may be any polypropylene resin conventionally used in the art, including but not limited to ethylene-octene copolymer (Ethylene-Octene Copolymer) or ethylene- (Ethylene-Butene Copolymer).
본 발명의 일 실시예에 따른 알파-올레핀 공중합체의 밀도는 0.82 g/cm3 내지 0.95 g/cm3일 수 있다. 상기 범위에서 저온에서의 내충격성 효과가보다 우수하게 발현될 수 있다. 알파-올레핀 공중합체의 밀도가 0.82 g/cm3미만인 경우 기계적 강도가 저하될 수 있으며, 알파-올레핀 공중합체의 밀도가 0.95 g/cm3초과인 경우 내충격성 효과가 저감될 수 있다.The density of the alpha-olefin copolymer according to one embodiment of the present invention is 0.82 g / cm < 3 > To 0.95 g / cm < 3 >. In this range, the impact resistance effect at low temperature can be more excellently expressed. If the density of the alpha-olefin copolymer is less than 0.82 g / cm 3 , the mechanical strength may be lowered, and if the density of the alpha-olefin copolymer is more than 0.95 g / cm 3 , the impact resistance effect may be reduced.
무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀 공중합체는 예를들어, 유기퍼옥사이드를 촉매로 하여 반응온도 180℃ 내지 200℃에서 자유라디칼중합방법에 의하여 무수말레인산을 알파-올레핀 공중합체에 그라프팅(grafting)시킴으로써 제조될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The alpha-olefin copolymer modified with maleic anhydride can be produced by, for example, grafting maleic anhydride to an alpha-olefin copolymer using an organic peroxide as a catalyst at a reaction temperature of 180 ° C to 200 ° C by a free radical polymerization method, But is not limited thereto.
무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀 공중합체를 폴리프로필렌 수지와 블렌딩할 경우 무수말레인산의 극성기에 의하여 폴리프로필렌 단독의 비극성 표면이 개선되어 접착력을 증진시킬 수 있다.When the alpha-olefin copolymer modified with maleic anhydride is blended with the polypropylene resin, the polar group of maleic anhydride improves the non-polar surface of the polypropylene alone to improve the adhesion.
본 발명의 일 실시예에서, 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체를 포함함으로써 마찰특성, 충격흡수성, 치수안정성, 저온 유연성, UV 및 오존 저항성, 고온 및 저온 내구성(고온 및 저온에서의 내크랙성) 및 방수성 등의 물성을 유지하면서도 바닥재의 접착성이 개선될 수 있다. 이는 스티렌계 블록 공중합체의 일부분인 고무성분 때문에 바닥재의 물성이 향상되는 것으로 판단되며, 스티렌계 블록 공중합체가 무수말레인산으로 개질되면 폴리프로필렌 수지와의 상용화성이 상승되기 때문에 바닥재 표면의 접착성이 개선되는 것으로 판단된다.In one embodiment of the present invention, the inclusion of a styrenic block copolymer modified with maleic anhydride leads to improved properties such as friction characteristics, impact absorbability, dimensional stability, low temperature flexibility, UV and ozone resistance, high temperature and low temperature durability Adhesiveness of the flooring can be improved while maintaining physical properties such as water resistance and water resistance. It is considered that the physical properties of the bottom material are improved due to the rubber component which is a part of the styrene block copolymer. When the styrene block copolymer is modified with maleic anhydride, compatibility with the polypropylene resin is increased, .
본 발명의 일 실시예에 따른 스티렌계 블록 공중합체는 당분야에서 통상적으로 사용되는 스티렌계 블록 공중합체가 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 스티렌-부타다이엔-스티렌(SBS), 스티렌-에틸렌-부타다이엔-스티렌(SEBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEPS) 및 스티렌-아이소프로필렌-스티렌(SIS)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.The styrenic block copolymer according to an embodiment of the present invention may be a styrenic block copolymer commonly used in the art without limitation, and examples thereof include styrene-butadiene-styrene (SBS), styrene-ethylene Butadiene-styrene (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) and styrene-isoprene-styrene (SIS).
본 발명의 일 실시예에 따른 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체의 함량이 폴리프로필렌수지 100 중량부에 대하여 1 내지 25 중량부일 수 있다. 이 경우 바닥재 조성물의 마찰특성, 충격흡수성, 치수안정성, 저온 유연성, UV 및 오존 저항성, 고온 및 저온 내구성(고온 및 저온에서의 내크랙성) 및 방수성 등의 물성을 유지하면서도 접착력이 개선될 수 있다. 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체의 함량이 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대하여1중량부 미만이면 접착력의 개선을 기대하기 어려우며, 25중량부를 초과하면 바닥재로서의 가공성 및 기계적 강도를 기대하기 어려울 수 있다.The content of the maleic anhydride modified styrenic block copolymer according to an embodiment of the present invention may be 1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin. In this case, the adhesion can be improved while maintaining physical properties such as friction characteristics, impact absorption properties, dimensional stability, low temperature flexibility, UV and ozone resistance, high temperature and low temperature durability (resistance to cracking at high temperature and low temperature) . If the content of the styrene block copolymer modified with maleic anhydride is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin, it is difficult to expect an improvement in the adhesion. If the content exceeds 25 parts by weight, workability and mechanical strength have.
본 발명의 일 실시예에 따른 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체의 함량이 폴리프로필렌수지 100 중량부에 대하여 1 내지 25 중량부일 수 있다. 이 경우 바닥재 조성물의 마찰특성, 충격흡수성, 치수안정성, 저온 유연성, UV 및 오존 저항성, 고온 및 저온 내구성(고온 및 저온에서의 내크랙성) 및 방수성 등의 물성을 유지하면서도 접착력이 개선될 수 있다. 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체의 함량이 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대하여1중량부 미만이면 접착력의 개선을 기대하기 어려우며, 25중량부를 초과하면 바닥재로서의 가공성 및 기계적 강도를 기대하기 어렵다.The content of the maleic anhydride modified styrenic block copolymer according to an embodiment of the present invention may be 1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin. In this case, the adhesion can be improved while maintaining physical properties such as friction characteristics, impact absorption properties, dimensional stability, low temperature flexibility, UV and ozone resistance, high temperature and low temperature durability (resistance to cracking at high temperature and low temperature) . When the content of the styrene block copolymer modified with maleic anhydride is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin, it is difficult to expect an improvement in the adhesive strength. If the content exceeds 25 parts by weight, workability and mechanical strength as a bottom material are hardly expected.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 스티렌계 블록 공중합체의 무수말레인산의 개질 방법은 알파 올레핀의 개질 방법과 동일한 방법으로 수행될 수 있다. 다만, 무수말레인산의 첨가량은 3중량%이하일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the method of modifying the maleic anhydride of the styrenic block copolymer may be carried out in the same manner as the method of modifying the alpha olefin. However, the addition amount of maleic anhydride may be 3% by weight or less.
무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체는 폴리프로필렌 수지와 블렌딩할 경우 무수말레인산의 극성기에 의하여 폴리프로필렌 단독의 비극성 표면이 개선되어 접착력을 증진시킬 수 있다.When the styrene block copolymer modified with maleic anhydride is blended with a polypropylene resin, the polar group of maleic anhydride improves the nonpolar surface of the polypropylene alone to improve the adhesion.
상기 펠렛은 상기 성분들을 혼합교반기에서 190℃ 내지 230℃로 가열하여 용융 혼합시킨 후, 상온로 냉각하여 만들 수 있다.The pellets may be prepared by heating the components at 190 to 230 DEG C in a mixing agitator, melt mixing, and then cooling to room temperature.
상기 펠렛은 자외선 안정제를 상기 폴리프로필렌 수지 50중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부 더 포함할 수 있다.The pellet may further contain 0.5 to 5 parts by weight of an ultraviolet stabilizer based on 50 parts by weight of the polypropylene resin.
자외선 안정제는 바닥재가 옥외에서 사용되는 경우 자외선에 의한 기계적 특성 저하 및 변색과 같은 열화(Degradation)가 발생하는 것을 방지하여 우수한 내구성을 부여한다.The ultraviolet stabilizer prevents degradation such as deterioration of mechanical properties and discoloration due to ultraviolet rays when the flooring is used outdoors, thereby giving excellent durability.
본 발명의 일 실시예에 따른 자외선 안정제는 당분야에서 통상적으로 사용되는 자외선 안정제가 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸(Phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl), 페놀, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-메틸(Phenol, 2-(5-chloro-2h-benzotriazol-2-yl)-6-(1,1-dimethylethyl)-4-methyl), 페놀, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시(Phenol, 2-(4-,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexyloxy), 2-하이드록시-4-N-옥토시벤조페논(2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone) 및 힌더드 아민계(hindered amine)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.The ultraviolet stabilizer according to one embodiment of the present invention can be used without limitation as ultraviolet stabilizers commonly used in the art, for example, phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) Benzotriazol-2-yl) -4-methyl, phenol, 2- (5-chloro-2H-benzotriazol- 2-yl) -6- (1,1-dimethylethyl) -4-methyl, phenol, 2- (4,6-diphenyl- 2-yl) -5-hexyloxy (Phenol, 2- (4-, 6-Diphenyl-1,3,5-triazin- 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, and hindered amine. The term " hindered amine "
상기 자외선 안정제는 그 함량이 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부일 때 자외선에 의한 열화방지 효과가 우수하다. 자외선 안정제의 함량이 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대하여 0.5 중량부 미만이면 자외선에 의한 열화방지 효과를 기대하기 어려우며, 5 중량부를 초과하면 추가적인 효과는 미미하나 제조원가가 높아지는 문제가 있다.When the content of the ultraviolet stabilizer is 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene, the ultraviolet stabilizer has an excellent effect of preventing deterioration by ultraviolet rays. If the content of the ultraviolet stabilizer is less than 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin, it is difficult to expect an effect of preventing deterioration by ultraviolet rays. If the content exceeds 5 parts by weight, the additional effect is insufficient.
다음으로, (b) 폴리프로필렌 수지 20중량부 및 상기 폴리프로필렌 수지 20중량부에 대하여 기능성 첨가제 70중량부 내지 100중량부를 포함하는 마스터배치를 제조한다.Next, a master batch containing 70 parts by weight to 100 parts by weight of the functional additive is prepared for 20 parts by weight of the polypropylene resin (b) and 20 parts by weight of the polypropylene resin (b).
마스터배치는 상기 성분들을 혼합 교반기에서 190℃ 내지 230℃로 가열하여 용융 혼합시킨 후, 상온으로 냉각하여 마스터배치를 만들 수 있다.The masterbatch can be prepared by masterbatching the above components by heating in a mixing agitator at 190 占 폚 to 230 占 폚, melt mixing, and then cooling to room temperature.
상기 기능성 첨가제는 치수안정제, 소음조절제 및 열산화 방지제로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.The functional additive may be at least one selected from the group consisting of a dimension stabilizer, a noise control agent, and a thermal oxidation inhibitor.
상기 치수안정제는 폴리프로필렌의 큰 열팽창율로 인한 바닥재의 변형을 방지할 수 있다. 본 발명의 일실시예에 따른 치수안정제는 당분야에서 통상적으로 사용되는 치수안정제가 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 무기 충전제로서 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 마이카, 버미큘라이트, 울라스토나이트 등과 같은 유기클레이(Organic Clay)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나가 사용될 수 있다.The dimensional stabilizer can prevent the deformation of the flooring due to the large thermal expansion rate of the polypropylene. The size stabilizer according to one embodiment of the present invention may be any size stabilizer commonly used in the art, and examples thereof include organic clay such as montmorillonite, bentonite, mica, vermiculite, Clay) may be used.
본 발명의 일 실시예에 따른 치수안정제는 그 함량이 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 10 내지 40 중량부 포함될 수 있다. 상기 치수안정제가 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 10 내지 40 중량부 포함될 경우 치수안정효과가 우수할 수 있다. 치수안정제의 함량이 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대하여 10 중량부 미만이면 치수안정 효과를 기대하기 어려우며, 40 중량부를 초과하면 바닥제로서의 가공성 및 기계적 강도를 기대하기 어려울 수 있다.The content of the dimension stabilizer according to one embodiment of the present invention may be 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of polypropylene in the composition for flooring. When the dimensional stabilizer is included in the composition for flooring in an amount of 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene, the dimensional stability effect may be excellent. If the content of the dimension stabilizer is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin in the composition for flooring, it is difficult to expect a dimensional stability effect. If the content of the dimension stabilizer exceeds 40 parts by weight, workability and mechanical strength as a flooring agent may be difficult to expect.
상기 소음조절제는 바닥재에서 발생할 수 있는 각종 소음을 저감시킬 수 있다.본 발명의 일 실시예에 따른 소음조절제는 당분야에서 통상적으로 사용되는 소음조절제가 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 알루미늄 실리케이트 원형 중공체가 사용될 수 있다.The noise control agent according to an embodiment of the present invention can be used as a noise control agent which is commonly used in the art without limitation, for example, aluminum silicate prototype A hollow body may be used.
상기 소음조절제는 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부 포함될 수 있다. 상기 소음조절제가 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부 포함될 때 소음조절 효과가 우수할 수 있다. 상기 소음조절제의 함량이 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 100중량부에 대하여 1 중량부 미만이면 소음 조절효과를 기대할 수 없으며, 10중량부를 초과하면 바닥재로서의 가공성 및 기계적 강도를 기대하기 어려울 수 있다.The noise control agent may be included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of polypropylene in the composition for flooring. When the noise control agent is included in the composition for flooring in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene, the noise control effect may be excellent. If the content of the noise control agent is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of polypropylene in the composition for flooring, no noise control effect can be expected. If it exceeds 10 parts by weight, workability and mechanical strength as a flooring material may be difficult to expect.
상기 열산화 방지제는 사출가공시 고온에 의한 수지의 열산화를 방지할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따른 열산화방지제는당분야에서 통상적으로 사용되는 열산화 방지제가 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면 테트라키스 메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트메탄, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-뷰틸페놀), 2,6-디-tert-뷰틸-4-메틸페놀로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.The thermal oxidation inhibitor can prevent thermal oxidation of the resin due to high temperature during injection molding. The thermal antioxidant according to an embodiment of the present invention can be used without limitation as a thermal antioxidant conventionally used in the art, for example, tetrakis methylene (3,5-di-tert-butyl- Phenyl) propionate methane, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'- Phenol), and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol.
상기 열산화 방지제는 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌수지 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부 포함될 수 있다. 상기 열산화 방지제는 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌 수지 100중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부 포함될 때, 열산화 방지효과가 우수할 수 있다. 열산화방지제의 함량이 상기 바닥재용 조성물 중 폴리프로필렌수지 100중량부에 대하여 0.1중량부 미만일 경우 열산화 방지효과를 기대하기 어려우며, 5중량부를 초과할 경우 추가적인 효과는 미미하나 제조원가가 높아질 수 있다.The thermal oxidation inhibitor may be contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin in the composition for flooring. When the thermal antioxidant is included in the composition for flooring in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin, the thermal oxidation inhibitor may have an excellent effect of preventing thermal oxidation. If the content of the thermal oxidation inhibitor is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin in the composition for flooring, it is difficult to expect a thermal oxidation prevention effect. If the amount is more than 5 parts by weight, the additional effect may be insufficient but the manufacturing cost may be increased.
다음으로, 상기 펠렛 100중량부 및 상기 펠렛 100중량부에 대하여 상기 마스터배치 5 내지 30중량부를 포함하는 바닥재용 조성물을 제조한다.Next, a composition for flooring comprising 100 parts by weight of the pellets and 100 parts by weight of the pellets is prepared, which comprises 5 to 30 parts by weight of the masterbatch.
상기 바닥재용 조성물은 펠렛 100중량부 및 상기 펠렛 100중량부에 대하여 마스터배치 5 내지 30중량부를 사출기에서 190℃ 내지 230℃로 용융 혼합시켜 제조할 수 있다. 상기 마스터배치가 상기 펠렛 100중량부에 대하여 5 중량부 미만이면 기능성 첨가제를 포함함에 따른 효과가 미미하며, 30중량부를 초과하면 제조된 바닥재의 강도가 약할 수 있다.The composition for flooring may be prepared by melt mixing 5 to 30 parts by weight of masterbatch in an extruder at 190 to 230 캜 with respect to 100 parts by weight of pellets and 100 parts by weight of the pellets. If the master batch is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the pellets, the effect of including the functional additive is insignificant. If the master batch is more than 30 parts by weight, the strength of the produced flooring may be weak.
본 발명의 일 실시예에 의해 제조된 바닥재용 조성물을 당분야에 공지된 방법을 성형하여 바닥재를 제조할 수 있다. 예를 들면 사출성형으로 바닥재를 제조할 수 있다.The flooring composition can be produced by molding the composition for flooring according to an embodiment of the present invention by a method known in the art. For example, flooring can be manufactured by injection molding.
본 발명의 일 실시예에 의해 제조된 바닥재는 여러가지 용도의 바닥재로 사용될 수 있다. 예를 들면 실내용 바닥재, 실외용 바닥재 및 스포츠 경기용 바닥재, 잔디 보호용 매트 등으로 사용될 수 있으며, 바람직하게는 스포츠 경기용 바닥재로 사용될 수 있다.The flooring produced by one embodiment of the present invention can be used as flooring for various applications. For example, it can be used as indoor flooring, outdoor flooring and sports flooring, grass protection mat, and the like, preferably as a flooring for sports games.
실시예Example 1 One
하기 표 1에 따른 성분 및 함량으로 바닥재용 조성물을 제조하였다.The components and the contents according to the following Table 1 were used to prepare a composition for flooring.
구체적으로, 폴리프로필렌 100g, 무수말레인산 개질 알파-올레핀 공중합체 7g, 무수말레인산 개질 스티렌계 블록 공중합체 3g 및 자외선 안정제 3g을 혼합교반기에 넣고 210℃로 용융 혼합한 후 25℃로 냉각하여 펠렛을 제조하였다.Specifically, 100 g of polypropylene, 7 g of a maleic anhydride modified alpha-olefin copolymer, 3 g of a maleic anhydride modified styrenic block copolymer and 3 g of an ultraviolet stabilizer were mixed and melt mixed at 210 DEG C and cooled to 25 DEG C to prepare pellets Respectively.
폴리프로필렌수지 10g, 치수안정제 7g 소음조절제 5g 열산화방지제 0.5g을 혼합교반기에 넣고 210℃로 용융 혼합한 후 25℃로 냉각하여 마스터배치를 제조하였다.10 g of a polypropylene resin, 7 g of a dimension stabilizer, 5 g of a noise control agent, and 0.5 g of a thermal oxidation inhibitor were put into a mixing agitator, melt mixed at 210 캜 and cooled to 25 캜 to prepare a master batch.
생성된 펠렛 100g 및 마스터 배치 15g을 210℃로 용융 혼합하여 바닥재용 조성물을 만들었다.100 g of the resulting pellets and 15 g of the master batch were melted and mixed at 210 DEG C to prepare a composition for flooring.
제조된 바닥재용 조성물을 사출성형하여 바닥재를 제조하였다.The flooring composition was prepared by injection molding.
실시예Example 2 내지 7 및 2 to 7 and 비교예Comparative Example 1 내지 4 1 to 4
하기 표 1에 따른 조성을 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 바닥재용 조성물 및 바닥재를 제조하였다.A flooring composition and a flooring material were prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition according to Table 1 was changed.
-무수말레인산 개질 알파-올레핀 공중합체: Maleic anhydride grafted POE, CMG5805(Jiangsu,China) MFI(Melt Flow Index) 2.5g/10min.(190℃, 5kg load)
-비개질 알파-올레핀 공중합체: Ethylene-octene copolymer, LUCENE(LG화학) MFI 3.6g/10min(190℃ and 21.6kg load)
-무수말레인산 개질 스티렌계 블록 공중합체: Styrene-ethylene-butylene-styrene-g-Maleic anhydride, FG1901(Kraton Polymer,USA) MFI 22g/10min(230℃and 5kg load)
-비개질 스티렌계 블록 공중합체: Styrene-ethylene-butylene-styrene, MD6945(Kraton Polymer, USA) MFI 22g/10min(200℃ and 5kg load)
-치수안정제: Wollastonite
-자외선 안정제: 2-하이드록시-4-N-옥토시벤조페논
-소음조절제: Hollowed spherical silica
-열산화방지제: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol- Polypropylene: Polypropylene Block copolymer JM36 (Lotte Chemical) Flexural modulus 13000kgf / cm 2
MFI (Melt Flow Index) 2.5 g / 10 min. (190 占 폚, 5 kg load) Maleic anhydride grafted POE, CMG5805 (Jiangsu, China) MFI
- Unmodified alpha-olefin copolymer: Ethylene-octene copolymer, LUCENE (LG Chemical) MFI 3.6 g / 10 min (190 ° C and 21.6 kg load)
- Maleic anhydride modified styrenic block copolymer: FG1901 (Kraton Polymer, USA) MFI 22 g / 10 min (230 ° C and 5 kg load) Styrene-ethylene-butylene-
- MFI of 22g / 10min (200 ° C and 5kg load), MFI of styrene-ethylene-butylene-styrene, MD6945 (Kraton Polymer, USA)
- Dimension stabilizer: Wollastonite
- UV stabilizer: 2-hydroxy-4-N-octoxybenzophenone
- Noise control agent: Hollowed spherical silica
- Thermal antioxidant: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol
실험예Experimental Example
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 바닥재로 시험편을 제조하였다. 제조된 바닥재의 접착 성능은 각각의 시험편에 다음과 같은 방법으로 성능 평가하였다. 접촉각 측정 결과 및 접착력 시험 결과를 하기 표 3, 도 1a 내지 도1c 및 도2a 내지 도2c에 나타내었다. Test pieces were prepared from the flooring prepared in the above Examples and Comparative Examples. The adhesion performance of the prepared flooring was evaluated by the following method for each test piece. The contact angle measurement results and the adhesive force test results are shown in Table 3, Figs. 1A to 1C, and Figs. 2A to 2C.
1. One. 접촉각Contact angle 측정 Measure
1) 시험편의 제조: 접촉각 측정을 위하여 사출형성을 통해 20mm x 70mm x 1mm 크기 비교예와 실험예의 시험편을 제조하였다.1) Preparation of Test Specimens: For the measurement of the contact angle, specimens of comparative examples of 20 mm x 70 mm x 1 mm and experimental examples were prepared through injection molding.
2) 시험방법: 접촉각의 측정은 Rame-Hart goniometer를 이용한 Sessile drop method로 측정하였다. 증류수를 사용하여 접촉각 측정하였다. 1)에서 제작된 시편에 대하여 10회 접촉각을 측정하여 그 평균값을 계산하였다.2) Test method: The contact angle was measured by Sessile drop method using Rame-Hart goniometer. The contact angle was measured using distilled water. The contact angle of 10 specimens was measured and the mean value was calculated.
2. 접착력 시험 2. Adhesion test ASTMASTM D3359-17(Standard Test Methods for Rating Adhesion by Tape Test) D3359-17 (Standard Test Methods for Rating Adhesion by Tape Test)
1) 시험편의 제조: 바닥재의 접착 성능을 평가하기 위해 비교예 및 실시예의 조성으로 사출성형 된 sheet상에 일반적으로 경기장에 사용되는 아크릴 페인트를 도장하여 온도 23℃, 습도 50%인 항온항습조에서 24hrs 방치하여 시험편을 제조하였다.1) Preparation of test piece: In order to evaluate the adhesion performance of the flooring, acrylic paint used in the stadium was painted on the injection-molded sheet in the composition of the comparative example and the example, The test piece was left standing for 24 hours.
2) 시험방법2) Test method
바닥재의 접착 성능을 평가는 아래와 같은 ASTM D3359-17 시험방법으로 수행하였다. The adhesion performance of the flooring material was evaluated by the following ASTM D3359-17 test method.
a) 1)에서 제조된 시험편의 도장된 표면상에 금긋기 칼과 금긋기 자(0.5mm기준자)를 이용하여 칼날각도 15°~ 30° 사이로 규격(도장두께)에 따라 가로 6줄, 세로 6줄로 그어 격자를 생성하였다(50㎛ 까지는 1mm 간격/125㎛ 까지는 2mm 간격).a) Using a gold-plated knife and a gold-plated knife (0.5 mm reference) on the painted surface of the specimen prepared in 1), the blade angle is between 15 ° and 30 °, The grids were formed by grinding them in six rows (1 mm spacing up to 50 μm / 2 mm spacing up to 125 μm).
b) 격자가 생성된 시험편의 표면상에 도장 부착력 테스트 테이프(3M#610)을 밀착시킨 후 180°로 유지하며 적당한 속도로 당겨 테이프를 떼어내었다.b) The paint adhesion test tape (3M # 610) was closely adhered to the surface of the test piece on which the lattice was formed, and then the tape was pulled out at a proper speed while keeping it at 180 °.
c) 테이프를 떼어낸 도장 시험편의 표면상태를 하기 표 2를 참조하여 육안으로 평가 판단한 후 결과를 기록하였다. c) The state of the surface of the coated test piece from which the tape was peeled off was judged visually by referring to the following Table 2, and the result was recorded.
표 3 를 참고하면, 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체 및 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체를 포함한 실시예 1내지 7이 이를 포함하지 않은 비교예 1 내지 4보다 접착성능이 우수하고 증류수와의 접촉각이 작은 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3, Examples 1 to 7 including an alpha-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride and a styrene block copolymer modified with maleic anhydride had better adhesion performance than Comparative Examples 1 to 4, And the contact angle with distilled water was small.
도 1a 및 도1b는 각각 실시예 4, 비교예 1의 시험편에 대한 증류수와의 접촉각 측정결과를 나타내는 사진이다. 도 1a 및 도 1b를 참고하면, 실시예 4의 증류수와의 접촉각이 비교예 1의 증류수와의 접촉각보다 상당히 작은 것을 확인할 수 있었다.FIGS. 1A and 1B are photographs showing contact angle measurement results with distilled water for the test pieces of Example 4 and Comparative Example 1, respectively. 1A and 1B, it was confirmed that the contact angle with the distilled water of Example 4 was significantly smaller than the contact angle with the distilled water of Comparative Example 1.
도 2a 내지 도2c는 각각 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 4의 시험편 에 대한 접촉력 측정 결과를 나타내는 사진이다. 도 2a 내지 도 2c를 참고하면, 실시예 1는 비교예 1 및 4보다 접착력이 우수함을 확인할 수 있었다.Figs. 2A to 2C are photographs showing the contact force measurement results of the test pieces of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 4, respectively. Referring to FIGS. 2A to 2C, it can be confirmed that the adhesive strength of Example 1 is superior to that of Comparative Examples 1 and 4.
특히, 도 2a의 실시예 1과 도 2c의 비교예 4를 비교하면, 무수말레인산으로 개질되지 않은 알파-올레핀 및 스티렌계 블록 공중합체보다 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀 및 스티린계 블록 공중합체를 사용한 경우 증류수와의 접촉각이 더욱 감소하여, 접착성이 더욱 향상되는 것을 확인할 수 있었다.In particular, comparing Example 1 of FIG. 2A with Comparative Example 4 of FIG. 2C, it was found that the alpha-olefin and styrene block copolymer modified with maleic anhydride more than the alpha-olefin and styrene block copolymer not modified with maleic anhydride It was confirmed that the contact angle with the distilled water was further reduced, and the adhesiveness was further improved.
이에 따라 무수말레인산으로 개질된 알파-올레핀계 공중합체 및 무수말레인산으로 개질된 스티렌계 블록 공중합체를 포함한 바닥재용 조성물로부터 제조된 바닥재는 프라이머 처리공정 없이 경기장의 라인을 그을 수 있었다.Thus, flooring made from a composition for flooring containing an alpha-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride and a styrenic block copolymer modified with maleic anhydride was able to draw lines of the stadium without a primer treatment process.
Claims (11)
(b) 굴곡 탄성률이 13,000 내지 20,000kgf/cm2인 폴리프로필렌 수지 20중량부 및 상기 폴리프로필렌 수지 20중량부에 대하여 기능성 첨가제 70중량부 내지 100중량부를 포함하는 마스터배치를 만드는 단계; 및
(C) 상기 펠렛 100중량부 및 상기 펠렛 100중량부에 대하여 상기 마스터배치 5 내지 30중량부를 포함하는 스포츠 경기장 바닥재용 조성물을 만드는 단계를 포함하는, 스포츠 경기장 바닥재용 조성물의 제조방법.
(a) 100 parts by weight of a polypropylene resin having a flexural modulus of 13,000 to 20,000 kgf / cm 2 , 5 to 30 parts by weight of an alpha-olefin copolymer modified with maleic anhydride having a crystallinity of 30% or less with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin And 1 to 25 parts by weight of a styrenic block copolymer modified with maleic anhydride;
(b) 20 parts by weight of a polypropylene resin having a flexural modulus of 13,000 to 20,000 kgf / cm 2 and 70 to 100 parts by weight of a functional additive to 20 parts by weight of the polypropylene resin; And
(C) preparing a composition for a sports arena flooring comprising 100 parts by weight of the pellets and 5 to 30 parts by weight of the master batch for 100 parts by weight of the pellets.
The sports arena flooring composition according to claim 1, wherein the polypropylene resin comprises at least one selected from the group consisting of homopolypropylene, a polypropylene random copolymer, a polypropylene block copolymer and an alloy of polypropylene and polyethylene ≪ / RTI >
The method according to claim 1, wherein the α-olefin-based copolymer modified with maleic anhydride has a glass transition temperature of 0 ° C or lower.
The method according to claim 1, wherein the maleic anhydride modified alpha-olefin copolymer has a density of 0.82 g / cm 3 To 0.95 g / cm < 3 >.
The method according to claim 1, wherein the styrenic block copolymer has a weight average molecular weight of 140,000 to 280,000.
The method according to claim 1, wherein the pellet further comprises an ultraviolet stabilizer, wherein the functional additive is at least one selected from the group consisting of a dimensional stabilizer, a noise control agent, and a thermal oxidation inhibitor.
The method according to claim 7, wherein the dimension stabilizer is contained in an amount of 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of polypropylene in the composition for a sports arena flooring.
[Claim 7] The method according to claim 7, wherein the noise control agent is included in 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polypropylene in the composition for a sports arena flooring.
The method according to claim 7, wherein the ultraviolet light stabilizer is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of polypropylene in the composition for the sports arena flooring.
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