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KR101931377B1 - 중합체가 분산된 반사형 편광자 - Google Patents

중합체가 분산된 반사형 편광자 Download PDF

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KR101931377B1
KR101931377B1 KR1020120087397A KR20120087397A KR101931377B1 KR 101931377 B1 KR101931377 B1 KR 101931377B1 KR 1020120087397 A KR1020120087397 A KR 1020120087397A KR 20120087397 A KR20120087397 A KR 20120087397A KR 101931377 B1 KR101931377 B1 KR 101931377B1
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KR
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polymer
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reflective polarizer
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sea
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고승진
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도레이케미칼 주식회사
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Abstract

본 발명의 반사형 편광자는 평균 광학적 두께가 상이한 복수개의 그룹들이 일체로 형성되므로 코어층 내부 및 코어층과 스킨층 사이에 별도의 접착층 및/또는 보호층(PBL)이 포함되지 않는다. 이를 통해 제조원가를 현저하게 저감할 수 있을 뿐 아니라 한정된 두께에서 광학물성을 극대화시키는데 매우 유리하다. 또한 평균광학적 두께가 상이한 복수개의 그룹이 형성되므로 가시광선 파장영역의 S파를 모두 반사할 수 있다. 나아가, 기재 내부의 중합체가 판상형을 가지므로 종래의 복굴절성 폴리머를 포함하는 반사형 편광자에 비하여 동일한 면적대비 매우 적은 수의 복굴절성 폴리머를 포함하는 경우에도 매우 우수한 광학물성을 달성할 수 있다.
또한 본 발명의 반사형 편광자는 표면에 대전방지제가 묻어나지 않으면서 휘도저하 및 색편차가 발생하지 않고 대전방지 성능을 극대화할 수 있다. 또한, 내스크래치성이 개선되며 투명성이 유지되고 색편차가 발생하지 않으면서 높은 UV 흡수능을 가진다.

Description

중합체가 분산된 반사형 편광자{Reflective polarizer having dispered polymer}
본 발명은 중합체가 분산된 반사형 편광자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 높은 대전방지능을 가지면서도 휘도가 저하되지 않는 중합체가 분산된 반사형 편광자를 제공하는 것이다.
평판디스플레이 기술은 TV분야에서 이미 시장을 확보한 액정디스플레이(LCD), 프로젝션 디스플레이 및 플라즈마 디스플레이(PDP)가 주류를 이루고 있고, 또 전계방출디스플레이(FED)와 전계발광디스플레이(ELD)등이 관련기술의 향상과 더불어 각 특성에 따른 분야를 점유할 것으로 전망된다. 액정 디스플레이는 현재 노트북, 퍼스널 컴퓨터 모니터, 액정 TV, 자동차, 항공기 등 사용범위가 확대되고 있으며 평판시장의 80%가량을 차지하고 있고 세계적으로 LCD의 수요가 급증해 현재까지 호황을 누리고 있다.
종래의 액정 디스플레이는 한 쌍의 흡광성 광학필름들 사이에 액정 및 전극 매트릭스를 배치한다. 액정 디스플레이에 있어서, 액정 부분은 두 전극에 전압을 인가하여 생성되는 전기장에 의해 액정부분을 움직이게 함으로써, 이에 따라 변경되는 광학 상태를 가지고 있다. 이러한 처리는 정보를 실은 '픽셀'을 특정 방향의 편광을 이용하여 영상을 표시한다. 이러한 이유 때문에, 액정 디스플레이는 편광을 유도하는 전면 광학필름 및 배면 광학필름을 포함한다.
이러한 액정 디스플레이에서 사용되는 광학필름은 백라이트로부터 발사되는 광의 이용효율이 반드시 높다고는 할 수 없다. 이것은, 백라이트로부터 발사되는 광 중 50%이상이 배면측 광학필름(흡수형 편광필름)에 의해 흡수되기 때문이다. 그래서, 액정 디스플레이에서 백라이트 광의 이용효율을 높이기 위해서, 광학캐비티와 액정어셈블리 사이에 반사형 편광자를 설치한다.
도 1은 종래의 반사형 편광자의 광학원리를 도시하는 도면이다. 구체적으로 광학캐비티로부터 액정어셈블리로 향하는 빛 중 P편광은 반사형 편광자를 통과하여 액정어셈블리로 전달되도록 하고, S편광은 반사형 편광자에서 광학캐비티로 반사된 다음 광학캐비티의 확산반사면에서 빛의 편광 방향이 무작위화된 상태로 반사되어 다시 반사형 편광자로 전달되어 결국에는 S편광이 액정어셈블리의 편광기를 통과할 수 있는 P편광으로 변환되어 반사형 편광자를 통과한 후 액정어셈블리로 전달되도록 하는 것이다.
상기 반사형 편광자의 입사광에 대한 S편광의 선택적 반사와 P편광의 투과 작용은 이방성 굴절률을 갖는 평판상의 광학층과, 등방성 굴절률을 갖는 평판상의 광학층이 상호 교호 적층된 상태에서 각 광학층간의 굴절율 차이와 적층된 광학층의 신장 처리에 따른 각 광학층들의 광학적 두께 설정 및 광학층의 굴절률 변화에 의해서 이루어진다.
즉, 반사형 편광자로 입사되는 빛은 각 광학층을 거치면서 S편광의 반사와 P편광의 투과 작용을 반복하여 결국에는 입사편광 중 P편광만 액정어셈블리로 전달된다. 한편, 반사된 S편광은 전술한 바와 같이, 광학캐비티의 확산반사면에서 편광상태가 무작위화 된 상태로 반사되어 다시 반사형 편광자로 전달된다. 이에 의해, 광원으로부터 발생된 빛의 손실과 함께 전력 낭비를 줄일 수 있었다.
그런데, 이러한 종래 반사형 편광자는 굴절률이 상이한 평판상의 등방성 광학층과 이방성 광학층이 교호 적층되고, 이를 신장처리하여 입사편광의 선택적 반사 및 투과에 최적화될 수 있는 각 광학층간의 광학적 두께 및 굴절률을 갖도록 제작되기 때문에, 반사형 편광자의 제작공정이 복잡하다는 문제점이 있었다. 특히, 반사형 편광자의 각 광학층이 평판 구조를 가지고 있어서, 입사편광의 광범위한 입사각 범위에 대응하여 P편광과 S편광을 분리하여야 하기 때문에, 광학층의 적층수가 과도하게 증가하여 생산비가 기하급수적으로 증가하는 문제가 있었다. 또한, 광학층의 적층수가 과도하게 형성되는 구조에 의하여 광손실에 의한 광학적 성능 저하가 우려되는 문제점이 있었다.
도 2는 종래의 다층 반사형 편광자(DBEF)의 단면도이다. 구체적으로 다층 반사형 편광자는 코어층(8)의 양면에 스킨층(9, 10)이 형성된다. 코어층(8)은 4개의 그룹(1, 2, 3, 4)으로 구분되는데, 각각의 그룹들은 등방층과 이방층이 교호적층되어 대략 200층을 형성한다. 한편, 상기 코어층(8)을 형성하는 4개의 그룹(1, 2, 3, 4) 사이에 이들을 결합하기 위한 별도의 접착층(5, 6, 7)이 형성된다. 또한 각각의 그룹들은 200층 내외의 매우 얇은 두께를 가지므로 이들 그룹들을 개별적으로 공압출하는 경우 각각의 그룹들이 손상될 수 있어 상기 그룹들은 보호층(PBL)을 포함하는 경우가 많았다. 이 경우 코어층의 두께가 두꺼워지고 제조원가가 상승하는 문제가 있었다. 또한, 디스플레이 패널에 포함되는 반사형 편광자의 경우 슬림화를 위하여 코어층의 두께에 제약이 있으므로, 코어층 및/또는 스킨층에 접착층이 형성되면 그 두께만큼 코어층이 줄어들게 되므로 광학물성 향상에 매우 좋지 않은 문제가 있었다. 나아가, 코어층 내부 및 코어층과 스킨층을 접착층으로 결합하고 있으므로, 외력을 가하거나, 장시간 경과하거나 또는 보관장소가 좋지 않은 경우에는 층간 박리현상이 발생하는 문제가 있었다. 또한 접착층의 부착과정에서 불량률이 지나치게 높아질 뿐만 아니라 접착층의 형성으로 인하여 광원에 대한 상쇄간섭이 발생하는 문제가 있었다.
상기 코어층(8)의 양면에 스킨층(9, 10)이 형성되며, 상기 코어층(8)과 스킨층(9, 10) 사이에 이들을 결합하기 위하여 별도의 접착층(11, 12)이 형성된다. 종래의 폴리카보네이트 재질의 스킨층과 PEN-coPEN이 교호적층된 코어층과 공압출을 통해 일체화하는 경우 상용성 부재로 인하여 박리가 일어날 수 있으며, 결정화도 15% 내외로 인하여 연신 공정 수행시 신장축에 대한 복굴절 발생 위험성이 높다. 이에따라 무연신 공정의 폴리카보네이트 시트를 적용하기 위해서 접착층을 형성할 수 밖에 없었다. 그 결과 접착층 공정의 추가로 인하여 외부 이물 및 공정 불량 발생에 따른 수율 감소가 나타나며, 통상적으로 스킨층의 폴리카보네이트 무연신 시트를 생산시에는 와인딩 공정으로 인한 불균일한 전단 압력에 의한 복굴절 발생이 나타나 이를 보완하기 위한 폴리머 분자구조 변형 및 압출라인의 속도 제어 등의 별도의 제어가 요구되어 생산성 저하 요인이 발생되었다.
상기 종래의 다층 반사형 편광자의 제조방법을 간단히 설명하면, 코어층을 형성하는 평균 광학적 두께가 상이한 4개의 그룹을 별도로 공압출한 뒤, 다시 4개의 공압출된 4개의 그룹을 연신한 후, 연신된 4개의 그룹을 접착제로 접착하여 코어층을 제작한다. 왜냐하면 접착제 접착후 코어층을 연신하면 박리현상이 발생하기 때문이다. 이후, 코어층의 양면에 스킨층을 접착하게 된다. 결국 다층구조를 만들기 위해서는 2층구조를 접어서 4층구조를 만들고 연속해서 접는 방식의 다층구조를 만드는 공정을 통해 하나의 그룹(209층)을 형성하고 이를 공압출하므로 두께 변화를 줄 수 없어 하나의 공정에서 다층내부에 그룹을 형성하기 어려웠다. 그 결과 평균광학적 두께가 상이한 4개의 그룹을 별도로 공압출한 뒤 이를 접착할 수 밖에 없는 실정이다.
상술한 공정은 단속적으로 이루어지므로 제작단가의 현저한 상승을 불러왔으며, 그 결과 백라이트 유닛에 포함되는 모든 광학필름들 중 원가가 가장 비싼 문제가 있었다. 이에 따라, 원가절감의 차원에서 휘도저하를 감소하고서라도 반사형 편광자를 제외한 액정 디스플레이가 빈번하게 출시되는 심각한 문제가 발생하였다.
이에, 다층 반사형 편광자가 아닌 기재 내부에 길이방향으로 신장된 복굴절성 폴리머를 배열하여 반사형 편광자의 기능을 달성할 수 있는 중합체가 분산된 반사편광자가 제안되었다. 도 3은 봉상형 폴리머를 포함하는 반사형 편광자(20)의 사시도로서, 기재(21) 내부에 길이방향으로 신장된 복굴절성 폴리머(22)가 일방향으로 배열되어 있다. 이를 통해 기재(21)와 복굴절성 폴리머(22) 간의 복굴절성 계면에 의하여 광변조 효과를 유발하여 반사형 편광자의 기능을 수행할 수 있게 되는 것이다. 그러나, 상술한 교호적층된 반사형 편광자에 비하여 가시광선 전체 파장영역의 광을 반사하기 어려워 광변조 효율이 너무나도 떨어지는 문제가 발생하였다. 이에, 교호적층된 반사 편광자와 비슷한 투과율 및 반사율을 가지기 위해서는 기재 내부에 지나치게 많은 수의 복굴절성 폴리머(22)를 배치하여야 하는 문제가 있었다. 구체적으로 반사형 편광자의 수직단면을 기준으로 가로 32인치 디스플레이 패널을 제조하는 경우 가로 1580 ㎜이고 높이(두께) 400㎛ 이하인 기재(21) 내부에 상술한 적층형 반사 편광자와 유사한 광학 물성을 가지기 위해서는 상기 길이방향의 단면직경이 0.1 ~ 0.3㎛인 원형 또는 타원형의 복굴절성 폴리머(22)가 최소 1억개 이상 포함되어야 하는데, 이 경우 생산비용이 지나치게 많아질 뿐 아니라, 설비가 지나치게 복잡해지고 또한 이를 생산하는 설비를 제작하는 것 자체가 거의 불가능하여 상용화되기 어려운 문제가 있었다. 또한, 시트 내부에 포함되는 복굴절성 폴리머(22)의 광학적 두께를 다양하게 구성하기 어려우므로 가시광선 전체 영역의 광을 반사하기 어려워 물성이 감소하는 문제가 있었다.
이를 극복하기 위하여 기재 내부에 복굴절성 해도사를 포함하는 기술적 사상이 제안되었다. 도 4는 기재내부에 포함되는 복굴절성 해도사의 단면도로서, 상기 복굴절성 해도사는 내부의 도부분과 해부분의 광변조 계면에서 광변조 효과를 발생시킬 수 있으므로, 상술한 복굴절성 폴리머와 같이 매우 많은 수의 해도사를 배치하지 않더라도 광학물성을 달성할 수 있다. 그러나, 복굴절성 해도사는 섬유이므로 폴리머인 기재와의 상용성, 취급용이성, 밀착성의 문제가 발생하였다. 나아가, 원형 형상으로 인하여 광산란이 유도되어 가시광선 영역의 광파장에 대한 반사편광 효율이 저하되어, 기존 제품 대비 편광특성이 저하되어 휘도 향상 한계가 있었으며, 더불어 해도사의 경우 도접합 현상 줄이면서, 해성분 영역이 세분화 되므로 공극 발생으로 인하여 빛샘 즉 광 손실현상으로 인한 광특성 저하 요인이 발생되었다. 또한 직물 형태로 조직 구성으로 인하여 레이어 구성의 한계로 인하여 반사 및 편광 특성 향상에 한계점이 발생되는 문제가 있었다.
본 발명은 상술한 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 첫번째 목적은 목표로하는 여러가지 물성을 달성할 수 있는 중합체가 분산된 반사형 편광자를 제공하는 것이다.
본 발명의 두번째 과제는 종래의 중합체가 분산된 반사형 편광필름을 채용한 중합체가 분산된 반사형 편광자에 비하여 휘도를 증진시킬 수 있는 신규한 중합체가 분산된 반사형 편광필름을 채용한 중합체가 분산된 반사형 편광자를 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명의 중합체가 분산된 반사형 편광자는 외부에서 조사되는 제1 편광을 투과시키고 제2 편광을 반사시키기 위하여, 기재 내부에 분산된 복수의 판상형 중합체를 포함하며, 상기 복수의 판상형 중합체는 상기 기재와 적어도 하나의 축방향으로 굴절율이 상이하고, 상기 기재는 적어도 하나의 축방향으로 신장되며, 상기 복수의 판상형 중합체는 각각 원하는 파장의 횡파(S파)를 반사하기 위하여 그룹을 형성하며, 상기 그룹은 복수개가 형성되며, 그룹간 판상형 중합체들의 평균 광학적 두께가 상이한 코어층; 및 상기 코어층의 적어도 일면에 일체로 형성되며 무기미립자 및 대전방지능을 갖는 계면활성제를 단독 또는 혼합하여 포함하는 스킨층을 포함한다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 반사형 편광자는 적어도 일면에 점착층 및 보호필름을 포함하며, 상기 점착층은 대전방지능을 갖는 계면활성제를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 대전방지능을 갖는 계면활성제는 알킬 황산 에스테르, 알킬 아릴 술폰산 또는 알킬 인산 에스테르, 4차 암모늄 염 또는 이미다졸린, 알킬베타인, 알킬이미다졸린, 알킬알라닌, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리(옥시에틸렌)알킬아민 및 폴리(옥시에틸렌)알킬 에테르로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 대전방지능을 갖는 계면활성제는 스킨층 100중량%에 대하여 1 ~ 20 중량%를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 무기 미립자는 콜로이달 실리카 또는 내UV제일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 콜로이달 미립자는 평균직경이 1 ~ 200㎚인 콜로이달 실리카일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 내UV제는 하이드록시벤조페논, 하이드록시페닐 벤조트리아졸, 시아노아크릴레이트, 옥사닐라이드, 하이드록시페닐 트라이아진 및 벤즈옥사지논으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 무기 미립자는 내스크래치성 향상을 위한 1 ~ 5㎛ 크기의 실리카 입자일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 제1 편광은 종파이고, 상기 제2 편광은 횡파일 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 기재는 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 코폴리에틸렌나프탈레이트(co-PEN), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET),폴리카보네이트(PC), 폴리카보네이트(PC) 얼로이, 폴리스타이렌(PS), 내열폴리스타이렌(PS), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 아크릴로니트릴부타디엔스티렌(ABS), 폴리우레탄(PU),폴리이미드(PI), 폴리비닐클로라이드(PVC), 스타이렌아크릴로니트릴혼합(SAN), 에틸렌초산비닐(EVA), 폴리아미드(PA), 폴리아세탈(POM), 페놀, 에폭시(EP), 요소(UF), 멜라닌(MF), 불포화포리에스테르(UP), 실리콘(SI), 엘라스토머 및 사이크로올레핀폴리머 중 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 중합체는 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 코폴리에틸렌나프탈레이트(co-PEN), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET),폴리카보네이트(PC), 폴리카보네이트(PC) 얼로이, 폴리스타이렌(PS), 내열폴리스타이렌(PS), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 아크릴로니트릴부타디엔스티렌(ABS), 폴리우레탄(PU),폴리이미드(PI), 폴리비닐클로라이드(PVC), 스타이렌아크릴로니트릴혼합(SAN), 에틸렌초산비닐(EVA), 폴리아미드(PA), 폴리아세탈(POM), 페놀, 에폭시(EP), 요소(UF), 멜라닌(MF), 불포화포리에스테르(UP), 실리콘(SI), 엘라스토머 및 사이크로올레핀폴리머 중 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 기재와 중합체의 굴절율의 차이는 신장된 축방향의 굴절율의 차이가 다른 축방향의 굴절율의 차이보다 클 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 기재와 중합체의 굴절율은 2개의 축 방향에 대한 굴절율의 차이가 0.05 이하이고, 나머지 1개의 축방향에 대한 굴절율의 차이가 0.1 이상일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 중합체는 길이방향으로 신장될 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 복수의 중합체는 3개의 파장대역의 광을 반사하기 위하여 3개의 그룹을 형성할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 복수의 중합체는 4개의 파장대역의 광을 반사하기 위하여 4개의 그룹을 형성할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 중합체의 광학적 두께는 원하는 광파장(λ)의 1/4 일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 원하는 파장은 가시광선 대역을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 동일한 그룹에 포함된 중합체들의 광학적 두께는 평균 광학적 두께 대비 30% 이내의 두께편차를 가질 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 동일한 그룹에 포함된 중합체들의 광학적 두께는 평균 광학적 두께 대비 20% 이내의 두께편차를 가질 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 동일한 그룹에 포함된 중합체들의 광학적 두께는 평균 광학적 두께 대비 15% 이내의 두께편차를 가질 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 3개의 반사대역은 450nm, 550nm 및 650nm의 파장대역을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 4개의 반사대역은 350nm, 450nm, 550nm 및 650nm의 파장대역을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 복수개의 그룹들은 중합체들의 평균 광학적 두께가 5% 이상, 보다 바람직하게는 10% 이상 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 복수개의 그룹은 중합체의 길이방향의 단면을 기준으로 복수개의 이격된 레이어를 형성할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 하나의 그룹에 포함된 복수개의 중합체는 서로 이격되어 배치되고 중합체의 길이방향의 단면을 기준으로 적어도 25개 이상 보다 바람직하게는 50게 이상의 이격된 레이어를 형성할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 판상형 중합체는 길이방향의 수직단면을 기준으로 장축길이에 대한 단축길이의 종횡비가 1/1000 이하, 1/2000이하, 1/3000 이하, 1/5000 이하, 1/10000 이하, 1/20000 또는 1/30000 이하일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 중합체와 기재간에 복굴절 계면이 형성될 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 중합체는 광학적 복굴절성을 가지며, 상기 기재는 광학적 등방성일 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 그룹과 그룹사이 및/또는 코어층과 스킨층 사이에 접착층이 형성되지 않을 수 있다.
이하, 본 명세서에서 사용된 용어에 대해 간략히 설명한다.
'중합체가 복굴절성을 가진다'는 의미는 방향에 따라 굴절률이 다른 섬유에 빛을 조사하는 경우 중합체에 입사한 빛이 방향이 다른 두 개의 빛 이상으로 굴절된다는 것이다.
'등방성'이라 함은 빛이 물체를 통과할 때, 방향에 상관없이 굴절률이 일정한 것을 의미한다.
'이방성'이라 함은 빛의 방향에 따라 물체의 광학적 성질이 다른 것으로 이방성 물체는 복굴절성을 가지며 등방성에 대응된다.
'광변조'라 함은 조사된 빛이 반사, 굴절, 산란하거나 빛의 세기, 파동의 주기 또는 빛의 성질이 변화하는 것을 의미한다.
'종횡비'라 함은 신장체의 길이방향의 수직단면을 기준으로 장축길이에 대한 단축길이의 비를 의미한다.
본 발명의 반사형 편광자는 평균 광학적 두께가 상이한 복수개의 그룹들이 일체로 형성되므로 코어층 내부 및 코어층과 스킨층 사이에 별도의 접착층 및/또는 보호층(PBL)이 포함되지 않는다. 이를 통해 제조원가를 현저하게 저감할 수 있을 뿐 아니라 한정된 두께에서 광학물성을 극대화시키는데 매우 유리하다. 또한 평균광학적 두께가 상이한 복수개의 그룹이 형성되므로 가시광선 파장영역의 S파를 모두 반사할 수 있다. 나아가, 기재 내부의 중합체가 판상형을 가지므로 종래의 복굴절성 폴리머를 포함하는 반사형 편광자에 비하여 동일한 면적대비 매우 적은 수의 복굴절성 폴리머를 포함하는 경우에도 매우 우수한 광학물성을 달성할 수 있다.
또한 본 발명의 반사형 편광자는 표면에 대전방지제가 묻어나지 않으면서 휘도저하 및 색편차가 발생하지 않고 대전방지 성능을 극대화할 수 있다. 또한, 내스크래치성이 개선되며 투명성이 유지되고 색편차가 발생하지 않으면서 높은 UV 흡수능을 가진다.
도 1은 종래의 반사형 편광자의 원리를 설명하는 개략도이다.
도 2는 현재 사용되고 있는 다층 반사형 편광자(DBEF)의 단면도이다.
도 3은 봉상형 폴리머를 포함하는 반사형 편광자의 사시도이다.
도 4a는 반사형 편광자에 사용되는 복굴절성 해도사에 입사한 광의 경로를 도시한 단면도이다.
도 4b는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 보호필름을 포함하는 반사형 편광자의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 반사형 편광자의 단면도이다.
도 6은 본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따른 반사형 편광자의 단면도이다.
도 7은 본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따른 반사형 편광자의 단면도이다.
도 8은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 반사형 편광자의 사시도이다.
도 9는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 판상형 중합체의 단면도이다.
도 10 및 도 11은 본 발명에 사용될 수 있는 해도(sea-island)형 압출구금의 구금분배판들의 결합구조를 내타낸 사시도이다.
도 12는 본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따른 구금분배판의 단면도이다.
도 13 및 도 14는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 구금분배판의 도성분 공급로의 배열을 상세히 나타낸 단면도이다.
도 15 및 도 16은 본 발명에 사용될 수 있는 해도형(sea-island type) 압출구금의 구금분배판들의 결합구조를 내타낸 사시도이다.
도 17은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 복수개의 해도형 압출구금을 나타내는 도면이다.
도 18은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 2개의 해도형 복합류를 형성하기 위하여 제1 가압수단을 포함하는 개략도이다.
도 19는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 2개의 해도형 복합류를 형성하기 위하여 2개의 제2 가압수단들을 포함하는 개략도이다.
도 20은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 2개의 해도형 복합류를 형성하기 위하여 하나의 제2 가압수단을 포함하는 개략도이다.
도 21은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 해도형 복합류의 합지부를 나타내는 개략도이다.
도 22는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 코트-행거 다이의 단면도이며, 도 23은 측면도이다.
도 24는 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 중합체가 분산된 반사편광자를 제조하는 장치의 개략도이다.
도 25는 본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따른 중합체가 분산된 반사편광자를 제조하는 장치의 개략도이다.
도 26은 본 발명의 바람직한 또 다른 일구현예에 따른 중합체가 분산된 반사편광자를 제조하는 장치의 개략도이다.
도 27은 본 발명의 바람직한 또 다른 일구현예에 따른 본 발명의 반사형 편광자를 포함하는 중합체가 분산된 반사형 편광자의 분해사시도이다.
이하, 본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 중합체가 분산된 반사형 편광자는 외부에서 조사되는 제1 편광을 투과시키고 제2 편광을 반사시키기 위하여, 기재 내부에 분산된 복수의 판상형 중합체를 포함하며, 상기 복수의 판상형 중합체는 상기 기재와 적어도 하나의 축방향으로 굴절율이 상이하고, 상기 기재는 적어도 하나의 축방향으로 신장되며, 상기 복수의 판상형 중합체는 각각 원하는 파장의 횡파(S파)를 반사하기 위하여 그룹을 형성하며, 상기 그룹은 복수개가 형성되며, 그룹간 판상형 중합체들의 평균 광학적 두께가 상이한 코어층; 및 상기 코어층의 적어도 일면에 일체로 형성되며 무기 미립자 및 대전방지능을 갖는 계면활성제를 단독 또는 혼합하여 포함하는 스킨층을 포함한다.
이를 통해 본 발명의 반사형 편광자는 평균 광학적 두께가 상이한 복수개의 그룹들이 일체로 형성되므로 코어층 내부 및 코어층과 스킨층 사이에 별도의 접착층 및/또는 보호층(PBL)이 포함되지 않는다. 이를 통해 제조원가를 현저하게 저감할 수 있을 뿐 아니라 한정된 두께에서 광학물성을 극대화시키는데 매우 유리하다. 또한 평균광학적 두께가 상이한 복수개의 그룹이 형성되므로 가시광선 파장영역의 S파를 모두 반사할 수 있다. 나아가, 기재 내부의 중합체가 판상형을 가지므로 종래의 복굴절성 폴리머를 포함하는 반사형 편광자에 비하여 동일한 면적대비 매우 적은 수의 복굴절성 폴리머를 포함하는 경우에도 매우 우수한 광학물성을 달성할 수 있다.
도 5는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 반사형 편광자의 단면도이다. 구체적으로 코어층(180)의 양면에 스킨층(186, 187)이 형성되고, 상기 코어층(180)은 2개의 그룹(A, B)로 구획된다. 도면에서 그룹 A와 B를 구획하는 점선은 가상의 선을 의미하는 것이다. 그룹 A에 포함된 제1 성분인 판상형 중합체(181, 182)들의 평균 광학적 두께와 그룹 B에 포함된 제1 성분인 판상형 중합체(183, 184)들의 평균 광학적 두께가 상이하다. 이를 통해 서로 다른 광의 파장영역을 반사할 수 있게 되는 것이다.
또한, 그룹 A에 포함된 제1 성분인 판상형 중합체(181, 182)들의 광학적 두께는 그룹 A의 평균 광학적 두께를 기준으로 30% 이내, 바람직하게는 20% 이내, 보다 바람직하게는 15% 이내의 광학적 두께편차를 가질 수 있다. 여기에서 광학적 두께(optical thickness)는 n(굴절율) × d(물리적 두께)를 의미한다. 한편 빛의 파장과 광학적 두께는 하기 관계식 1에 따라 정의된다.
[관계식 1]
λ= 4nd
단 λ는 빛의 파장(nm), n은 굴절율, d는 물리적 두께(nm)
그러므로, 그룹 A의 평균 광학적 두께가 100㎚라면 관계식 1에 의하여 400㎚ 파장의 횡파(S파)를 반사시킬 수 있는 것이다. 이 경우 두께 편차가 20%라면 대략 320 ~ 480㎚ 파장대역을 커버할 수 있다. 만일 그룹 B의 판상형 중합체들(233, 234)의 평균 광학적 두께가 130㎚라면 관계식 1에 의하여 520㎚ 파장의 횡파(S파)를 반사시킬 수 있으며, 두께편차가 20%라면 대략 420 ~ 620㎚ 파장대역을 커버할 수 있으며 이 경우 그룹 A의 파장대역과 일부 중첩될 수 있어 이를 통해 광변조 효과를 극대화할 수 있다. 또한, 제1 성분인 판상형 중합체가 광학적 복굴절성을 갖는 경우 P파는 투과하고 S파는 반사시켜야 하므로 빛이 통과하는 두께방향(z축 굴절율)을 기준으로 굴절율(n)을 설정하고 평균 광학적 두께를 산정할 수 있다.
한편, 그룹 A 및 그룹 B 내부의 중합체간 거리의 최대값이 그룹 A와 B 사이의 판상형 중합체간 거리의 최대값보다 작을 수 있다. 구체적으로 그룹 A의 판상형 중합체간 거리의 최대값 d1 및 그룹 B의 중합체간 거리의 최대값 d2는 그룹 A와 B 사이의 중합체간 거리의 최대값 d3 보다 작다. 다시 말해 동일그룹 내에서 판상형 중합체간의 간격이 인접한 그룹사이의 중합체간 거리보다 작을 수 있으며 이를 통해 그룹간 접착층이 형성되지 않아도 그룹간 일체로 형성될 수 있는 것이다.
또한 코어층 내부에 분산된 중합체들은 서로간에 이격 공간을 가지면서 복수의 레이어를 형성한다. 이 경우 하나의 그룹 내부에서 판상형 중합체들이 형성하는 레이어의 개수는 25개 이상일 수 있으며, 바람직하게는 50개 이상, 더욱 바람직하게는 100개 이상, 가장 바람직하게는 150개 이상일 수 있다.
한편, 그룹과 그룹 사이에 접착층이 없이 일체로 형성된다. 또한 코어층과 스킨층 사이에도 일체로 형성된다. 그 결과 접착층으로 인한 광학물성의 저하를 방지할 수 있을 뿐만 아니라 한정된 두께에 보다 많은 층을 부가할 수 있어 광학물성을 현저하게 개선시킬 수 있다. 나아가, 스킨층은 코어층과 동시에 제조된 후 연신공정이 수행되므로 종래의 코어층 연신 후 미연신 스킨층과의 접착과는 달리 본 발명의 스킨층은 적어도 하나의 축방향으로 연신될 수 있다. 이를 통해 미연신 스킨층에 비하여 표면경도가 향상되어 내스크래치성이 개선되며 내열성이 향상될 수 있다.
한편, 본 발명의 스킨층은 무기 미립자 및 대전 방지능을 갖는 계면활성제를 단독 또는 혼합하여 포함한다.
먼저, 대전 방지능을 갖는 계면활성제를 설명한다. 통상적인 광학필름의 대전방지제로 사용되는 전도성 폴리머 및/또는 금속염 등은 대전방지능은 향상되나 휘도저하 및 색편차가 발생할 수 있다. 이에 본 발명에서는 대전방지능을 갖는 계면활성제를 사용하여 대전방지능을 극대화하켠서도 휘도저하 및 색편차의 발생을 최소화하였다. 나아가, 점착층에 대전방지제를 포함하지 않고 반사형 편광자의 제조단계부터 스킨층 내부에 대전방지제를 포함하므로 반사형 편광자의 표면에 대전방지제가 묻어나 얼룩 등의 결점이 발생하는 것을 막을 수 있다.
이 때 사용가능한 대전방지능을 갖는 계면활성제로는 폴리(옥시에틸렌)알킬아민, 폴리(옥시에틸렌)알킬아미드, 폴리(옥시에틸렌)알킬 에테르, 폴리(옥시에틸렌)알킬 페닐 에테르, 글리세롤 지방산 에스테르 또는 소르비탄 지방산 에스테르와 같은 비이온성 작용제, 알킬술포네이트, 알킬 벤젠 술포네이트, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트와 같은 음이온성 작용제, 4차 암모늄 클로라이드, 4차 암모늄 술페이트 또는 4차 암모늄 니트레이트와 같은 양이온성 작용제, 또는 알킬베타인 유형, 알킬이미다졸린 유형 또는 알킬알라닌 유형과 같은 양쪽성 작용제를 사용할 수 있다. 알킬베타인 유형, 알킬이미다졸린 유형 또는 알킬알라닌 유형과 같은 양쪽성 작용제가 바람직하다.
또한, 대전방지능을 갖는 계면활성제의 함량은 전체 스킨층 100중량%에 대하여 1 ~ 20중량%를 포함할 수 있다. 만일 계면활성제의 함량이 1중량% 미만이면 대전방지효과가 미미하고, 20중량%를 포함하면 휘도가 저하될 우려가 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따르면, 상기 스킨층의 적어도 일면에 점착층이 형성되고 상기 점착층 상에 보호필름에 형성될 수 있다.
구체적으로 도 4b는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 보호필름을 포함하는 반사형 편광자의 단면도이다. 보호필름을 포함하는 반사형 편광자(30)은 다층 반사형 편광자(31)의 적어도 일면에 점착층(32)이 형성되고 상기 점착층 상에 보호필름(33)가 형성된다.
먼저, 본 발명에 사용될 수 있는 점착층을 설명한다. 본 발명에 사용될 수 있는 점착층은 광학필름의 점착에 사용될 수 있는 것이면 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 공중합체, 대전방지제, 가교제 등을 포함할 수 있다.
점착제의 주성분인 공중합체는 통상적으로 사용될 수 있는 것으로서, 예를 들어 질소 또는 산소 또는 할로겐 함유 단량체는 단독 또는 2 종 이상 교차 혼합하여 사용할 수 있다.
구체적으로, 질소 함유 단량체의 예로는 디알킬아미노알킬 (메타)아크릴레이트, N-(메타)아크릴로일몰포린, (메타)아크릴아미드, n-알킬 (메타)아크릴아미드, N,N'-디알킬 (메타)아크릴아미드, 페닐 (메타)아크릴아미드, n-알콕시알킬 (메타)아크릴아미드, n-하이드록시알킬 (메타)아크릴아미드, n-(1-하이드록시-2,2-디알콕시알킬) (메타)아크릴아미드, N-비닐피리딘, N-비닐피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐의 일종 또는 이종 이상의 조합을 들 수 있고, 산소 함유 단량체의 예로는, 알콕시디알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 알콕시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시디알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 페녹시트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트,2-알콕시알킬 (메타)아크릴레이트 또는 알킬알콕시 (메타)아크릴레이트를 들 수 있으며, 할로겐 함유 단량체의 예로는 할로겐화알킬 (메타)아크릴레이트 또는 할로겐 치환 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 단량체에서, 알킬은 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 알킬을 나타낼 수 있고, 예를 들면 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 부틸을 나타낼 수 있다. 또한, 상기에서 알콕시는 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 알콕시를 나타낼 수 있고, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 프로폭시 또는 부톡시를 나타낼 수 있다. 또한, 상기에서 할로겐은, 예를 들면, 불소 또는 염소를 나타낼 수 있다.
상기에서 질소 함유 단량체의 보다 구체적인 예로는, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-아크릴로일모드포린, 아크릴아미드, n-메틸(메타)아크릴아미드, n-에틸(메타)아크릴아미드, n-이소프로필아크릴아미드, n-이소프로필(메타)아크릴아미드, n-부틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, 페닐아크릴아미드, n-부톡시메틸아크릴아미드, n-이소부톡시메틸아크릴아미드, n-하이드록시메틸(메타)아크릴아미드, n-(1-하이드록시-2,2-디메톡시에틸)아크릴아미드, N-비닐 피리딘, N-비닐피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있고, [0035] 산소 함유 단량체의 구체적인 예로는, 메톡시다이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트라이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 에톡시다이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 에톡시트라이에틸렌글라이콜(메트)아크릴레이트, 부톡시다이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 부톡시트라이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 페녹시다이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 페톡시트라이에틸렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 메톡시다이프로필렌글라이콜(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에틸-3-에톡시아크릴레이트 또는 메톡시에틸아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 할로겐 함유 단량체의 구체적인 예로는, 2,2,2-트리플루오르에틸아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오르에틸(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오르프로필아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오르프로필(메타)아크릴레이트 또는 3-클로로-2-하이드록시프로필아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기의 질소 또는 산소 또는 할로겐 함유 단량체는 단독 또는 2 종 이상 교차 혼합하여 사용할 수 있다.
다음, 상기 점착층(32)은 내부에 대전방지능을 갖는 계면활성제를 포함한다. 상술한 바와 같이 통상적인 광학필름의 대전방지제로 사용되는 전도성 폴리머 및/또는 금속염 등은 대전방지능은 향상되나 휘도저하 및 색편차가 발생할 수 있다. 이에 본 발명에서는 대전방지능을 갖는 계면활성제를 사용하여 대전방지능을 극대화하켠서도 휘도저하 및 색편차의 발생을 최소화하였다.
이 때 사용가능한 대전방지능을 갖는 계면활성제로는 폴리(옥시에틸렌)알킬아민, 폴리(옥시에틸렌)알킬아미드, 폴리(옥시에틸렌)알킬 에테르, 폴리(옥시에틸렌)알킬 페닐 에테르, 글리세롤 지방산 에스테르 또는 소르비탄 지방산 에스테르와 같은 비이온성 작용제, 알킬술포네이트, 알킬 벤젠 술포네이트, 알킬 술페이트 또는 알킬 포스페이트와 같은 음이온성 작용제, 4차 암모늄 클로라이드, 4차 암모늄 술페이트 또는 4차 암모늄 니트레이트와 같은 양이온성 작용제, 또는 알킬베타인 유형, 알킬이미다졸린 유형 또는 알킬알라닌 유형과 같은 양쪽성 작용제를 사용할 수 있다. 알킬베타인 유형, 알킬이미다졸린 유형 또는 알킬알라닌 유형과 같은 양쪽성 작용제가 바람직하다.
또한, 대전방지능을 갖는 계면활성제의 함량은 전체 점착층 100중량%에 대하여 1 ~ 20중량%를 포함할 수 있다. 만일 계면활성제의 함량이 1중량% 미만이면 대전방지효과가 미미하고, 20중량%를 포함하면 휘도가 저하될 우려가 있다.
다음, 본 발명의 점착체(32)는 필요에 따라 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 다관능성 가교제는 카르복실기, 또는 수산기 등과 반응하여 접착제의 응집력을 높여주는 작용을 한다. 상기 다관능성 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 또는 금속 킬레이트계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 특히 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 좋다.
상기 이소시아네이트계 화합물은 톨루엔디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포름디이소사이네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 또는 이들의 트리메틸올프로판 등의 폴리올과의 반응물 등을 사용할 수 있다. 상기 에폭시 화합물은 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜에틸렌디아민, 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등을 사용할 수 있다. 상기 아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 또는 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 사용할 수 있다. 또한 상기 금속 킬레이트계 화합물은 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘, 또는 바나듐 등의 다가 금속이 아세틸아세톤 또는 아세토초산에틸에 배위한 화합물 등을 사용할 수 있다. 상기와 같은 다관능성 가교제는 접착층의 형성을 위하여 실시하는 배합과정에서 가교제의 관능기 가교반응이 거의 일어나지 않아야만 균일한 코팅작업을 수행할 수 있다. 상기 코팅작업이 끝나고 건조 및 숙성과정을 거치면 가교구조가 형성되어 탄성이 있으며 응집력이 강한 점착층을 얻을 수 있게 된다. 이 때, 점착제의 강한 응집력에 의하여 점착제품의 내구신뢰성 등의 점착물성 및 절단성이 향상된다.
상기와 같은 다관능성 가교제는 점착층 100 중량%에 대하여 0.01 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 상기 범위내일 경우에는 점착제의 응집력이 우수하고, 기포 또는 박리와 같은 점착내구성에 문제가 발생되지 않으며, 들뜸 등이 발생하지 않아 내구신뢰성이 우수하다는 효과가 있다.
본 발명의 점착층의 두께는 바람직하게는 1 ~ 100㎛일 수 있다.
다음, 본 발명의 보호필름(33)을 설명한다. 본 발명에 사용되는 보호필름(33)은 다층 반사형 편광자(31)를 외부충격 등으로부터 보호하기 위한 것으로서 통상적으로 광학필름의 보호필름에 사용될 수 있는 것이면 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 폴리에틸스테르, PET, TAC, 폴리프로필렌 등이 사용될 수 있다. 상기 보호필름의 두께는 바람직하게는 10 ~1000㎛일 수 있다.
본 발명의 다른 일구현예에 따르면, 상기 무기 미립자는 콜로이달 입자일 수 있다. 상기 콜로이달 입자는 대전방지성, 내스크래치성 개선 및 반짝임 현상 개선을 위하여 콜로이달 실리카일 수 있다. 일반적으로 4개의 알킬기를 갖는 유기 실리케이트를 경화시키면 중간체를 거쳐 유리와 같은 -SiO- 결합이 생겨 무기물의 성격을 가지게 되는 것인데, 이때 미리 반응을 시켜 완벽한 고분자 형태가 아닌 전구체 정도로 반응을 시켜놓은 것이 있는데 이를 콜로이달 실리카(colloidal silica)라고 한다. 이 화합물은 유리와 같이 완벽하게 가교화(crosslinking) 된 것이 아니며 반응이 중간 정도에서 외부 조건에 의하여 정지된 상태이다. 한편, 스킨층의 내부(특히 표면층)에 콜로이달 미립자를 포함하는 경우 대전방지성, 내스크래치성 개선 및 반짝임 현상을 동시에 개선할 수 있다. 따라서, 종래에 내스크래치성 개선을 위해 비드입자를 코팅하고 대전방지성 향상을 위해 별도의 대전방지제를 첨가하는 경우에 비하여 여러가지 목적을 한번에 달성할 수 있다. 상기 콜로이달 미립자는 반짝임 감소를 위하여 평균직경이 1 ~ 200㎚인 콜로이달 실리카일 수 있다.
또한 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 스킨층에 포함된 콜로이달 미립자는 스킨층 100중량%에 대하여 0.1 ~ 5중량% 포함될 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따르면, 상기 무기 미립자는 내스크래치성 개선을 위하여 평균입경이 1 ~ 5㎛인 실리카 입자는 0.1 ~ 5중량% 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따르면, 상기 무기 미립자는 내UV제일 수 있다. 통상적으로, 백라이트 디스플레이에 사용된 광원의 스펙트럼적 분포는 스펙트럼의 자외선(UV) 영역(약 400nm 미만)에서 몇 개의 피크들을 갖는다. 예를 들어, 대부분의 찬(cold) 캐소드 형광 램프(CCFL)는 313 및 365nm 수은 라인 뿐 아니라약한 근자외선으로 일부 에너지를 방출한다. 방향족 폴리카보네이트는 350nm보다 작은 파장에 특히 민감하다. 백라이트 디스플레이에 사용된 필름의 변성 및 변색을 방지하기 위해서는 UV 광으로부터 폴리카보네이트를 보호해야 한다. 투명 필름의 경우 가시광의 투과를 막으면서까지 보호해서는 안 된다.투명한 제품을 보호하기 위해서 하나 이상의 기술이 사용될 수 있다. 이러한 기술들은 UV 안정한 물질들로 된 코팅층을 적용하고 UV 흡수제(UVA), 켄처(quencher) 또는 항산화제와 같은 첨가제를 벌크하게 첨가하는 것을 포함한다. 얇은 부품의 경우 UV 첨가제를 벌크로 첨가하는 것이 매우 효율적인 방법이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 스킨층은
0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%의 내UV제를 포함할 수 있다. 가공 공정 동안 필름의 넓은 표면적을 통한 증발을 막기 위해서, 내UV제는 저휘발성인 것이 바람직하며, 바람직하게는 240℃ 보다 높은 온도, 더욱 바람직하게는 300℃ 보다 높은 온도, 가장 바람직하게는 350℃ 보다 높은 온도에서 10%의 중량 손실을 갖는다. 휘도에 대한 영향을 감소시키기 위해, 내UV제는 스펙트럼 가시영역에서 최소의 흡수도를 가져야 하며, 바람직하게는 400nm 미만, 더욱 바람직하게는 380nm 미만의 컷오프(cut off) 파장을 갖는다. 내UV제는 바람직하게는 하이드록시벤조페논, 하이드록시페닐 벤조트라이아졸, 시아노아크릴레이트, 옥사닐라이드, 하이드록시페닐 트라이아진 및 벤즈옥사지논으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 내UV제는 가시색상 및 약간 황색에서 매우 적은 흡광도를 갖는, 하이드록시페닐 벤조트라이아졸 및 벤즈옥사지논으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
도 6은 본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따른 반사형 편광자의 단면도이다. 이를 상기 도 5와의 차이점을 중심으로 설명하면 코어층 내부에 평균 광학적 두께가 상이한 3개 그룹들(A, B, C)이 형성되며, 그룹 A, B, C 내부의 판상형 중합체간 거리의 최대값이 그룹 A, B, C 사이의 중합체간 거리의 최대값보다 작을 수 있다.
도 7은 본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따른 반사형 편광자의 단면도이다. 구체적으로 코어층은 4개의 그룹들이 형성되며, 각각의 그룹들은 각각 350㎚, 450㎚, 550㎚ 및 650㎚의 광 파장대역을 커버하기 위하여 평균 광학적 두께가 조절될 수 있다. 이 경우 코어층의 외곽층은 평균 광학적 두께가 큰 그룹들이 형성되며, 내부층에 평균 광학적 두께가 작은 그룹들이 형성될 수 있다. 한편, 가시광선 전체영역을 커버하기 위해서는 다양한 광 파장에 대응하도록 중합체들의 평균 광학적 두께가 결정되어야 한다. 350㎚, 450㎚, 550㎚ 및 650㎚의 광 파장대역에 대응하도록 코어층 내부의 그룹별 제1 성분의 평균 광학적 두께를 설정하려면 그룹간의 중합체들의 평균 광학적 두께가 적어도 5% 이상 상이할 수 있으며, 보다 바람직하게는 10% 이상 상이할 수 있다. 이를 통해 가시광선 전 영역의 S파를 반사할 수 있는 것이다.
한편, 동일한 그룹 내부의 일정 면적내의 판상형 중합체들의 면적이 그룹간 일정 면적내의 판상형 중합체들의 면적보다 클 수 있다. 구체적으로 그룹 A 내부의 일정면적 S1 및 그룹 B 내부의 일정면적 S2 에서의 중합체들의 밀도가 그룹 A와 그룹 B 사이의 일정면적 S3 보다 크다. 다시 말해, 동일그룹 내부의 단위면적당 (㎛2) 판상형 중합체가 차지하는 면적은 그룹과 그룹사이 영역에서 단위면적당 (㎛2) 판상형 중합체가 차지하는 면적보다 큰 것이다.
도 8은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 반사형 편광자의 사시도로서, 제2 성분(210)의 내부에 복수개의 판상형 중합체(211)가 길이방향으로 신장되어 있고 단면은 판상형이다. 이 경우 상기 판상형 중합체(211)는 각각 다양한 방향으로 신장될 수 있지만, 바람직하게는 어느 일 방향으로 평행하여 신장되는 것이 유리하며, 보다 바람직하게는 외부광원에서 조사되는 광에 수직하는 방향으로 신장체간에 평행하게 신장되는 것이 광변조 효과를 극대화하는데 효과적이다.
본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 판상형 중합체의 길이방향의 수직단면의 형상이 장축길이에 대한 단축길이인 종횡비가 1/1000 이하일 수 있다. 도 9는 본 발명에 사용될 수 있는 판상형 중합체의 길이방향의 수직단면으로서, 장축길이를 a라 하고 단축길이를 b라 했을 때 장축길이(a)와 단축길이(b)의 상대적인 길이의 비(종횡비)가 1/1000 이하여야 한다. 다시 말해 장축길이(a)가 1000일 때 단축길이(b)는 그 1/1000인 1보다 작거나 같아야 하는 것이다. 만일 장축길이에 대한 단축길이의 비가 1/1000보다 큰 경우에는 목적하는 광학물성을 달성하기 어려운 문제가 있다. 상기 종횡비는 상술한 제조단계 중 제1 성분의 퍼짐유도 및 연신을 통해 적절하게 조절할 수 있다. 한편, 본 발명 전체의 도면에서 장축길이에 대한 단축길이의 비가 1/1000 보다 큰 비율인 것처럼 중합체의 단면이 도시되어 있지만, 이는 이해를 돕기 위하여 도면으로 표현하는 방법의 문제일 뿐 실제로는 도시된 중합체에 비하여 장축방향은 더 길고 단축방향은 더 짧다.
구체적으로 반사형 편광자의 수직단면을 기준으로 디스플레이 32인치 기준인가로 1580㎜이고 높이 400 ㎛ 인 경우 종래의 반사형 편광자는 복굴절성 폴리머를 1억개 이상을 포함하여야 원하는 광학물성을 달성할 수 있었다. 이에 비하여 본 발명의 반사형 편광자는 상기 판상형 중합체가 100만개 이하 포함되는 경우에도 반사형 편광자의 투과축 방향의 투과율이 90% 이상이고, 반사축 방향의 투과율이 30% 이하인 광학물성을 달성할 수 있으며, 보다 바람직하게는 투과축 방향의 투과율이 87% 이상이고, 반사축 방향의 투과율이 10% 이하의 광학물성을 달성할 수 있게 되며, 가장 바람직하게는 투과축 투과율이 85% 이상이고 반사축 투과율이 7% 이하일 수 있다. 이 경우 바람직하게는 본 발명의 반사형 편광자는 상기 판상형 중합체가 50만개 이하 포함될 수 있고, 가장 바람직하게는 상기 판상형 중합체가 30만개 이하 포함될 수 있다. 이를 위하여 본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 상기 중합체의 장축길이에 대한 단축길이의 비가 바람직하게는 1/1000 이하, 보다 바람직하게는 1/1500 이하, 더욱 바람직하게는 1/2000 이하, 더욱 바람직하게는 1/3000 이하, 더욱 바람직하게는 1/5000 이하, 더욱 바람직하게는 1/10000이하 또는1/20000 이하, 더욱 바람직하게는 1/30000이하, 더욱 바람직하게는 1/50000 이하, 가장 바람직하게는 1/70000 ~ 1/170000일 수 있다.
결국, 장축길이에 대한 단축길이의 비가 작을수록 기재 내부에 더 적은수의 판상형 중합체를 포함하여도 원하는 광학물성을 달성할 수 있게 된다.
그런데, 판상형 중합체의 종횡비가 매우 작아지게 되면 동일 레이어를 형성하는 판상평 중합체들 사이에 이격 공간이 극히 작아질 수 있다. 하지만, 본 발명의 반사형 편광자는 동일 레이어를 형성하는 판상형 중합체들 사이에는 반드시 적어도 하나 이상의 이격공간이 존재하게 된다.
한편, 상술한 광학물성을 달성하기 위하여 본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 상기 반사형 편광자는 기재 내부에 포함된 전체 판상형 중합체 중 상술한 종횡비 조건을 만족하는 복수개의 판상형 중합체를 50% 이상, 바람직하게는 60% 이상, 보다 바람직하게는 70% 이상, 더욱 바람직하게는 80% 이상, 가장 바람직하게는 90% 이상 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 코어층을 형성하는 판상형 중합체(제1 성분)와 기재(제2 성분)간에 복굴절 계면이 형성될 수 있다. 구체적으로, 기재내부에 중합체를 포함하는 반사형 편광자에 있어서, 기재와 판상형 중합체간의 공간상의 X, Y 및 Z축에 따른 굴절률의 실질적인 일치 또는 불일치의 크기는 그 축에 따라 편광된 광선의 산란 정도에 영향을 미친다. 일반적으로, 산란능은 굴절률 불일치의 제곱에 비례하여 변화한다. 따라서, 특정 축에 따른 굴절률의 불일치의 정도가 더 클수록, 그 축에 따라 편광된 광선이 더 강하게 산란된다. 반대로, 특정 축에 따른 불일치가 작은 경우, 그 축에 따라 편광된 광선은 더 적은 정도로 산란된다. 어떤 축에 따라 기재의 굴절률이 판상형 중합체의 굴절률과 실질적으로 일치되는 경우, 이러한 축에 평행한 전기장으로 편광된 입사광은 중합체의 부분의 크기, 모양 및 밀도와 상관없이 산란되지 않고 중합체를 통과할 것이다. 또한, 그 축에 따른 굴절률이 실질적으로 일치되는 경우, 광선은 실질적으로 산란되지 않고 물체를 통해 통과한다. 보다 구체적으로, 제1편광(P파)는 기재와 중합체의 경계에 형성되는 복굴절 계면에 영향을 받지 않고 투과되나, 제2편광(S파)는 기재와 중합체간의 경계에 형성되는 복굴절성 계면에 영향을 받아 광의 변조가 일어난다. 이를 통해 P파는 투과되고 S파는 광의 산란, 반사 등의 광의 변조가 발생하게 되어 결국 편광의 분리가 이루어지게 되는 것이다.
따라서, 상기 기재와 판상형 중합체는 복굴절 계면을 형성하여야 광변조 효과를 유발할 수 있으므로, 상기 기재가 광학적 등방성인 경우, 판상형 중합체는 복굴절성을 가질 수 있고, 반대로 상기 기재가 광학적으로 복굴절성을 갖는 경우에는 중합체는 광학적 등방성을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 중합체의 x축 방향의 굴절율이 nX1, y축 방향의 굴절율이 nY1 및 z축 방향의 굴절율이 nZ1이고, 기재의 굴절율이 nX2, nY2 및 nZ2일 때, nX1과 nY1 사이의 면내 복굴절이 발생할 수 있다. 더욱 바람직하게는 기재와 중합체의 X, Y, Z축 굴절율 중 적어도 어느 하나가 상이할 수 있으며, 보다 바람직하게는 신장축이 X축인 경우 Y축 및 Z축 방향에 대한 굴절율의 차이가 0.05 이하이고, X축향에 대한 굴절율의 차이가 0.1 이상일 수 있다. 한편 통상적으로 굴절율의 차이가 0.05 이하이면 정합으로 해석된다.
한편, 본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 상기 판상형 중합체의 전체 레이어 수는 50 ~ 3000 개 일 수 있으며, 하나의 레이어를 형성하는 판상형 중합체는 30 ~ 1,000개이고, 각 레이어 간의 층간격은 0.01 ~ 1.0㎛일 수 있다. 또한 하나의 레이어를 형성하는 인접한 판상형 중합체간의 이격거리는 최대 0.01~1.0㎛일 수 있다. 또한 상기 판상형 중합체의 길이방향의 수직단면 중 단축길이는 0.01 ~ 1.0㎛일 수 있으며, 상기 신장체의 길이방향의 수직단면 중 장축길이는 100 ~ 17,000㎛일 수 있다. 한편 상술한 본 발명의 층간격, 레이어 수, 이격거리, 장단축길이 등은 본 발명의 종횡비 및 원하는 광파장에 따라 적절하게 조절될 수 있다.
한편 본 발명에서 코어층의 두께는 20 ~ 180㎛이고, 스킨층의 두께는 50 ~ 300㎛일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
다음으로 본 발명의 중합체가 분산된 반사형 편광자의 제조방법을 설명한다.
먼저, (1) 단계로서, 제1 성분, 제2 성분 및 스킨층 성분을 각각 압출부들에 공급한다. 상기 제1 성분은 기재를 형성하는 제2 성분의 내부에 분산되는 폴리머로서 통상적인 중합체가 분산된 반사편광자에서 사용되는 것이라면 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 코폴리에틸렌나프탈레이트(co-PEN), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET),폴리카보네이트(PC), 폴리카보네이트(PC) 얼로이, 폴리스타이렌(PS), 내열폴리스타이렌(PS), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 아크릴로니트릴부타디엔스티렌(ABS), 폴리우레탄(PU),폴리이미드(PI),폴리비닐클로라이드(PVC), 스타이렌아크릴로니트릴혼합(SAN),에틸렌초산비닐(EVA), 폴리아미드(PA), 폴리아세탈(POM), 페놀, 에폭시(EP), 요소(UF), 멜라닌(MF), 불포화포리에스테르(UP), 실리콘(SI) 및 사이크로올레핀폴리머를 사용할 수 있으며 보다 바람직하게는 PEN일 수 있다.
상기 제2 성분은 기재를 형성하는 것으로서 통상적으로 중합체가 분산된 반사편광자에서 기재의 재질로 사용되는 것이라면 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 코폴리에틸렌나프탈레이트(co-PEN), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC), 폴리카보네이트(PC) 얼로이, 폴리스타이렌(PS), 내열폴리스타이렌(PS), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 아크릴로니트릴부타디엔스티렌(ABS), 폴리우레탄(PU),폴리이미드(PI),폴리비닐클로라이드(PVC), 스타이렌아크릴로니트릴혼합(SAN),에틸렌초산비닐(EVA), 폴리아미드(PA), 폴리아세탈(POM), 페놀, 에폭시(EP), 요소(UF), 멜라닌(MF), 불포화포리에스테르(UP), 실리콘(SI) 및 사이크로올레핀폴리머를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있으며 보다 바람직하게는 디메틸-2,6-나프탈렌 디카르복실레이트, 디메틸테레프탈레이트 및 에틸렌글리콜, 싸이크로헥산디메탄올(CHDM) 등의 단량체들이 적절하게 중합된 co-PEN일 수 있다.
상기 스킨층 성분은 통상적으로 중합체가 분산된 반사편광자에서 사용되는 것이라면 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC), 폴리카보네이트(PC) 얼로이, 폴리스타이렌(PS), 내열폴리스타이렌(PS), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 아크릴로니트릴부타디엔스티렌(ABS), 폴리우레탄(PU),폴리이미드(PI),폴리비닐클로라이드(PVC), 스타이렌아크릴로니트릴혼합(SAN),에틸렌초산비닐(EVA), 폴리아미드(PA), 폴리아세탈(POM), 페놀, 에폭시(EP), 요소(UF), 멜라닌(MF), 불포화포리에스테르(UP), 실리콘(SI) 및 사이크로올레핀폴리머를 사용할 수 있다. 상기 폴리카보네이트 얼로이(alloy)는 바람직하게는 폴리카보네이트와 변성 글리콜 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트(poly cyclohexylene dimethylene terephthalate, PCTG)로 이루어질 수 있으며, 보다 바람직하게는 폴리카보네이트와 변성 글리콜 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트(PCTG)가 5 : 95 ~ 95 : 5의 중량비로 이루어진 폴리카보네이트 얼로이일 수 있다. 한편, 본 발명의 스킨층은 퍼짐 및 연신공정에서 굴절율 변화가 적은 재질을 사용하는 것이 좋으며 보다 바람직하게는 폴리카보네이트 또는 폴리카보네이트 얼로이일 수 있다.
한편, 본 발명에서는 스킨층 성분으로서 상술한 대전방지능을 갖는 계면활성제를 포함하며, 이 경우 전체 스킨층 성분 대비 3 ~ 20중량%가 되도록 계면활성제를 첨가할 수 있다.
한편, 상기 제1 성분, 제2 성분 및 스킨층 성분을 개별적으로 독립된 압출부들에 공급할 수 있으며 이 경우 압출부는 3개 이상으로 구성될 수 있다. 또한 폴리머들이 섞이지 않도록 별도의 공급로 및 분배구를 포함하는 하나의 압출부에 공급하는 것 역시 본 발명에 포함된다. 상기 압출부는 익스트루더일 수 있으며, 이는 고체상의 공급된 폴리머들을 액상으로 전환시킬 있도록 가열수단 등을 더 포함할 수 있다.
다음, (2) 제2 성분 내부에 복수개의 제1 성분이 분산된 2개 이상의 해도형 복합류를 형성하고 상기 각각의 해도형 복합류는 원하는 파장의 횡파(S파)를 반사하기 위하여, 상기 압출부에서 이송된 제1 성분과 제2 성분을 복수개의 해도형 압출구금에 투입하여 제1 성분들의 평균 광학적 두께가 상이한 2개 이상의 해도형 복합류를 형성한다. 구체적으로 도 10 및 도 11은 본 발명에 사용될 수 있는 해도형 압출구금의 구금분배판들의 결합구조를 내타낸 사시도이다. 해도형 압출구금의 상단에 위치하는 제1 구금분배판(S1)은 내부에 제1 성분 공급로(50) 및 제2 성분 공급로(51)로 구성될 수 있다. 이를 통해 상기 압출부를 통해 이송된 제1 성분은 제1 성분 공급로(50)로 투입되고, 제2 성분은 제2 공급로(51)로 공급될 수 있다. 이러한 공급로는 경우에 따라 복수개가 형성될 수 있다. 상기 제1 구금분배판(S1)을 통과한 폴리머들은 하부에 위치하는 제2 구금분배판(S2)로 이송된다. 제1 성분 공급로(50)을 통해 투입된 제1 성분이 유로를 따라 복수개의 제1 성분 공급로들(52, 53)로 분기되어 이송된다. 또한 제2 성분 공급로(51)을 통해 투입된 제2 성분이 유로를 따라 복수개의 제2 성분 공급로들(54, 55, 56)로 분기되어 이송된다. 상기 제2 구금분배판(S2)을 통과한 폴리머들은 하부에 위치하는 제3 구금분배판(S3)로 이송된다. 제1 성분 공급로들(52, 53)을 통해 투입된 제1 성분은 각각 제3 구금분배판(S3)에 형성된 제1 성분공급로들(59, 60, 63, 64)으로 유로를 따라 분기되어 이송된다. 마찬가지로 제2 성분 공급로들(54, 55, 56)을 통해 투입된 제2 성분은 각각 제3 구금분배판(S3)에 형성된 제2 성분공급로들(57, 58, 61, 62, 65, 66)으로 유로를 따라 분기되어 이송된다. 제3 구금분배판(S3)을 통과한 폴리머들은 하부에 위치하는 제4 구금분배판(S4)로 이송된다. 제1 성분 공급로들(59, 60, 63, 64)을 통해 투입된 제1 성분은 각각 제4 구금분배판(S4)에 형성된 제1 성분공급로들(69)로 넓게 퍼져 투입되며, 제2 성분공급로들(57, 58, 61, 62, 65, 66)을 통해 투입된 제2 성분은 유로를 따라 상기 제1 성분공급로들(69)의 상하단에 형성된 제2 성분 공급로(67, 68)로 투입된다. 이 때, 제1 성분공급로들(69)의 세로방향 레이어 수(n)에 따라 해도형 복합류에 포함되는 제1 성분의 레이어 수가 결정되는 것이다. 예를 들어 세로방향 레이어수가 50개인 경우 제1 해도형 복합류에 포함되는 제1 성분의 레이어 수는 50개가 된다. 상기 제4 구금분배판(S4)에서 도성분 레이어의 수는 25개 이상, 보다 바람직하게는 50개 이상, 더욱 바람직하게는 100개 이상, 가장 바람직하게는 150개 이상일 수 있다. 이후 제5 구금분배판(S5)에서는 분산된 제1 성분들 사이에 제1 성분이 스며들어 제2 성분의 내부에 제1 성분이 분산된 해도형 복합류를 형성하며 이후 상기 해도형 복합류는 제6 구금분배판(S6)의 토출구(70)통해 토출된다. 한편 상기 도 10, 11은 본 발명의 사용될 수 있는 해도형 구금분배판들은 예시이며, 제2 성분 내부에 제1 성분이 분산된 해도형 복합류를 제조하기 위하여 구금분배판의 개수, 구조, 구금홀의 크기, 형상 등을 당업자가 적절하게 설계하여 사용하는 것은 자명한 것이다. 바람직하게는 상기 도성분 공급로의 구금홀의 직경은 0.17 ~ 5㎜일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
한편, 상기 제4 구금분배판에서 도성분 공급로의 레이어의 수가 많아질수록 도성분(제1 성분)간에 도접합 현상이 발생할 수 있다. 이를 방지하기 위하여 도 12와 같이 도성분 공급로를 구획하고 그 구획로상에 해성분 공급로(71, 72)를 형성하여 해성분이 도성분 사이에 보다 원활히 스며들 수 있도록 할 수 있다. 이를 통해 도성분 공급로의 레이어 수가 많아져도 최종 기재 내부에 포함되는 도성분(제1 성분)간의 도접합 현상을 최소화할 있는 것이다. 한편 상기 구획된 도성분 공급로들은 각각 별도의 해도형 복합류를 형성하는 것 역시 가능하며 이는 일체화된 복수개의 해도형 압출구금으로 해석된다. 결국, 본 발명에서는 해도형 압출구금이 복수개로 형성되는 것 뿐만 아니라 일체형으로 형성되어 복수개의 해도형 복합류를 제조할 수 있는 것은 모두 포함된다.
또한 도 10에서 제4 구금분배판의 도성분 공급로의 배열은 도 13과 같이 직선형으로 배치될 수 있으나, 바람직하게는 도접합을 최소화하고 도성분을 기재내부에 보다 많이 분산시키기 위하여 도 14와 같이 도성분 공급로를 지그재그 타입으로 배치할 수 있다.
구체적으로 도 15 및 16은 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 해도형 압출구금의 구금의 도면이다. 구체적으로 해도형 반사구금의 구금분배판은 6개(T1 ~ T6)이며, 도 10의 구금 분배판과는 제4 구금분배판(T4) 및 제5 구금분배판(T5)에서 차이가 있다. 이를 도 10과의 차이점을 중심으로 설명하면 도 15의 제4 구금분배판(T4)은 도 12와 마찬가지로 제1 성분 공급로 집합부들(100, 101, 102) 사이가 제2 성분 공급로를 포함하는 유로로 구획되어 있다. 이를 통해 제2 성분이 제1 성분들 사이에 고르게 스며들 수 있도록 한다.
한편, 도 15의 제4 구금분배판(T4) 및 제5 구금분배판(T5)을 통해 복수개의 해도형 복합류를 형성하는 것 역시 가능하다. 즉, 제4 구금분배판(T4)의 구획된 도성분 공급로 집합부들(100, 101, 102)을 통해 별도의 해도형 복합류를 제조하고 이를 구금내부에서 3개의 해도형 복합류를 형성한 후, 다시 하나로 합지할 수 있는 것이다. 이를 위하여 별도의 구금분배판의 설계 및 변경 등은 당업자에게 자명한 것이며, 이는 일체화된 복수의 해도형 압출구금에 포함된다.
본 발명에 있어서, 제2 성분에 분산된 제1 성분을 포함하는 해도형 복합류는 복수개가 형성되며, 바람직하게는 상기 해도형 복합류의 개수는 2개 이상이고, 보다 바람직하게는 3개 이상, 더욱 바람직하게는 4개 이상일 수 있다. 이를 위해 도 17과 같이 각각의 해도형 복합류를 형성할 수 있는 해도형 압출구금이 복수개가 구비될 수 있으며, 복수개의 해도형 압출구금이 일체형으로 형성되는 것도 가능하다. 이 경우 바람직하게는 인접한 압출구금간에 해성분 공급로를 중복하여 형성하는 것 역시 가능하다.
또한, 복수개의 해도형 복합류를 형성하기 위하여 해도형 압출구금을 개별적 또는 일체형으로 배치하고 이를 위하여 적절하게 구금분배판의 개수 및 구조를 설계 및 배치하는 것은 당업자에게 너무나 자명한 것이다. 예를 들어, 4개의 해도형 복합류를 형성하기 위하여 4개의 해도형 압출구금을 일체형으로 제작하는 경우 제1 구금분배판을 제4 구금분배판의 개수인 4개로 제조하거나, 제1 구금분배판은 공통으로 하고, 이를 4개의 중단 구금분배판에 분기하여 공급하는 것 역시 가능한 것이다.
한편, 상기 복수개의 해도형 복합류는 각각 상이한 광의 파장영역 범위를 커버하기 위하여 상이한 해도형 복합류를 형성하는 제1 성분의 광학적 두께, 제2 성분의 광학적 두께, 제1 성분의 레이어 수 등이 상이할 수 있다. 이를 위해 각각의 해도형 압출구금에 형성되는 도성분 공급로 및/또는 해성분 공급로의 직경, 단면적, 형상 및/또는 레이어 개수 등이 상이할 수 있다. 이는 최종적으로 퍼짐 및 연신 공정을 거쳐 제조되는 반사형 편광자는 내부에 복수개의 그룹이 형성되며, 상기 복수개의 그룹은 평균 광학적 두께가 상이하며, 이를 위해 제1 성분들의 퍼짐정도, 연신비 등을 고려하여 상술한 공급로들의 직경들이 결정될 수 있다.
상술한 바와 같이, 광학적 두께(optical thickness)는 n(굴절율) × d(물리적 두께)를 의미한다. 따라서 만일 해도형 복합류가 2개 형성되는 경우 해도형 복합류간 제1 성분이 동일하다면 광학적 두께는 물리적 두께(d)의 크기에 비례하게 된다. 그러므로 각각의 해도형 복합류에 포함되는 제1 성분 및/또는 제2 성분의 물리적 두께(d)의 평균값을 달리하는 것을 통해 해도형 복합류간의 광학적 두께의 차이를 유도할 수 있는 것이다. 한편, 가시광선 전체영역을 커버하기 위해서는 다양한 광 파장에 대응하도록 해도형 복합류의 평균 광학적 두께가 결정되어야 한다. 예를 들어 3개의 복합류가 구성되고 각자 빛의 파장영역 중 450㎚, 550㎚, 650㎚에 대응하도록 해도형 복합류의 제1 성분의 평균 광학적 두께를 설정하려면 해도형 복합류 간의 제1 성분의 평균 광학적 두께가 적어도 5% 이상 상이할 수 있으며, 보다 바람직하게는 10% 이상 상이할 수 있다. 이를 통해 가시광선 전 영역의 S파를 반사할 수 있는 것이다.
또한 하나의 해도형 복합류를 형성하는 해도형 압출구금에서도 도성분 공급로 및/또는 해성분 공급로의 직경, 단면적, 형상 등이 동일하거나 상이할 수 있다. 나아가 동일한 해도형 복합류를 형성하는 제1 성분들의 광학적 두께는 평균 광학적 두께 대비 바람직하게는 20% 이내, 보다 바람직하게는 15% 이내의 편차를 가질 수 있다. 예를 들어 제1 해도형 복합류의 제1 성분들의 평균 광학적 두께(optical thickness)가 100㎚라면, 동일한 제1 해도형 복합류를 형성하는 제1 성분들은 대략 20% 이내의 광학적 두께 편차를 가질 수 있다. 한편 빛의 파장과 광학적 두께는 하기 관계식 1에 따라 정의된다.
[관계식 1]
λ= 4nd
단 λ는 빛의 파장(nm), n은 굴절율, d는 물리적 두께(nm)
그러므로 광학적 두께(nd)에 편차가 발생하면 타겟으로 하는 빛의 파장 뿐만 아니라 이를 포함하는 빛의 파장범위를 커버할 수 있으므로 전체적으로 균일한 광학물성 향상에 큰 도움이 된다. 상술한 광학적 두께의 편차는 하나의 해도형 압출구금에서 도성분 공급로의 직경, 단면적 등에 편차를 부여하는 것을 통해 달성되거나 또는 도성분 공급로가 동일한 직경을 갖더라도 퍼짐과정에서의 자연스러운 미세한 압력배분의 차이 등을 통해 자연스럽게 달성될 수 있는 것이다.
본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따르면, 상기 (1) 단계와 (2) 단계 사이에 상기 압출부에서 이송된 제1 성분은 해도형 복합류간 상이한 평균 광학적 두께를 가지기 위하여 상이한 토출량을 갖는 복수개의 제1 가압수단을 통해 각각 상이한 해도형 압출구금으로 토출되는 단계를 더 포함할 수 있다. 구체적으로 도 18은 2개의 해도형 복합류를 형성하기 위하여 제1 가압수단을 포함하는 개략도로서, 압출부(미도시)에서 이송된 제1 성분이 상기 복수개의 제1 가압수단(130, 131)들에 분기되어 공급되고 각각의 제1 가압수단(130, 131)들에서 각각의 해도형 압출구금(132, 133)들에 개별적으로 공급된다. 이 때, 상기 제1 가압수단(130, 131)은 서로 상이한 토출량을 가지며 이를 통해 각각의 해도형 압출구금(132, 133)이 동일한 스펙(도성분 공급로등의 형상 직경 등이 동일한 경우)을 통해 형성된 제1 해도형 복합류 및 제2 해도형 복합류의 제1 성분의 평균 광학적 두께가 상이할 수 있다. 제1 가압수단(130. 131)들이 각각 상이한 토출량을 가지게 되면, 이에 연통된 해도형 압출구금(132, 133)을 통해 제조된 제1 복합류와 제2 복합류내에 형성된 제1성분의 면적이 상이한 토출량에 의해 면적차이가 발생하게 되어 복합류간 광학적 두께에 차이가 발생한다.
이를 위해 상기 제1 가압수단(130, 131)의 토출량은 바람직하게는 1 ~ 100 kg/hr일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
한편, 하나의 제1 가압수단이 2개의 해도형 압출구금에 제1 성분을 이송하고 상기 2개의 해도형 압출구금에서 형성된 2개의 해도형 복합류가 합지되어 하나의 해도형 복합류를 형성한 후 하나의 그룹이 형성되는 것 역시 가능하다. 이 경우 최종 반사형 편광자는 4개의 제1 성분 가압수단과 8개의 해도형 압출구금을 통해 4개의 그룹이 형성될 수 있다. 또한 하나의 제1 가압수단이 3개 이상의 해도형 압출구금에 제1 성분을 이송하는 것 역시 가능하다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (1) 단계와 (2) 단계 사이에 압출부에서 이송된 제2 성분은 해도형 복합류간 상이한 평균 광학적 두께를 가지기 위하여 상이한 토출량을 갖는 복수개의 제2 가압수단을 통해 각각 상이한 해도형 압출구금으로 토출될 수 있다. 구체적으로 도 19는 2개의 해도형 복합류를 형성하기 위하여 2개의 제2 가압수단들을 포함하는 개략도로서, 압출부(미도시)에서 이송된 제2 성분이 상기 복수개의 제2 가압수단(140, 141)들에 분기되어 공급되고 각각의 제2 가압수단(140, 141)들에서 각각의 해도형 압출구금(142, 143)들에 개별적으로 공급된다. 이 때, 상기 제2 가압수단(140, 141)은 서로 상이한 토출량을 가지며 이를 통해 각각의 해도형 압출구금(142, 143)이 동일한 스펙(도성분 공급로등의 형상 직경 등이 동일한 경우)을 통해 형성된 제1 해도형 복합류 및 제2 해도형 복합류의 제2 성분의 평균 광학적 두께 즉 기재(코어층)의 두께가 상이할 수 있다. 이를 위해 상기 제2 가압수단(140, 141)의 토출량은 바람직하게는 1 ~ 100 kg/hr일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
한편, 하나의 제2 가압수단이 2개의 해도형 압출구금에 제2 성분을 이송하고 상기 2개의 해도형 압출구금에서 형성된 2개의 해도형 복합류가 합지되어 하나의 해도형 복합류를 형성한 후 하나의 그룹이 형성되는 것 역시 가능하다. 이 경우 최종 반사형 편광자는 4개의 제2 성분 가압수단과 8개의 해도형 압출구금을 통해 4개의 그룹이 형성될 수 있다. 또한 하나의 제2 가압수단이 3개 이상의 해도형 압출구금에 제2 성분을 이송하는 것 역시 가능하다.
본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따르면, 상기 (1) 단계와 (2) 단계 사이에, 압출부에서 이송된 제2 성분이 제2 가압수단을 통해 각각 상이한 해도형 압출구금으로 토출되는 단계를 더 포함할 수 있다. 도 20은 2개의 해도형 복합류를 형성하기 위하여 하나의 제2 가압수단을 포함하는 개략도로서, 압출부(미도시)에서 이송된 제2 성분이 상기 제2 가압수단(150)에 공급되고 이를 통해 복수개의 해도형 압출구금(151, 152)들에 개별적으로 공급된다. 이를 통해 형성된 제1 해도형 복합류 및 제2 해도형 복합류의 제2 성분의 평균 광학적 두께 즉 기재(코어층)의 두께는 동일할 수 있으며 이 경우 제1 성분을 공급하는 제1 가압수단을 복수개로 배치하여 각각의 해도형 복합류에 포함되는 제1 성분의 평균 광학적 두께를 상이하도록 조절할 수 있다.
다음 (3) 단계로서, 상기 2개 이상의 해도형 복합류를 하나로 합지하여 코어층을 형성한다. 구체적으로 도 21은 해도형 복합류의 합지부를 나타내는 개략도로서, 각각의 해도형 압출구금을 통해 제조된 복수개의 해도형 복합류들(161, 162, 163, 164)을 하나로 합지하여 코어층(165)을 형성하는 것이다. 한편, 상기 합지단계는 별도의 장소에서 수행되거나 일체형의 해도형 압출구금을 사용한 경우에는 별도의 집합구금분배판을 통해 하나로 합지할 수 있다. 또한, 해도형 복합류의 개수가 많은 경우에는 합지를 용이하게 하기 위하여 일부 해도형 복합류를 먼저 합지하고 이들을 다시 합지하는 형태인 다단합지를 수행하는 것 역시 가능하다. 한편, 스킨층 성분 역시 합지부에서 코어층과 동시에 또는 순차적으로 합지되는 것도 가능하다.
한편, 상기 (2) 단계와 (3) 단계 사이 또는 (3) 단계와 (4) 단계 사이에 후술하는 제1 성분의 퍼짐현상을 용이하게 수행하기 위하여 별도의 예비퍼짐 단계를 더 수행할 수 있다.
다음, (4) 단계로서 상기 합지된 코어층의 적어도 일면을 압출부에서 이송된 스킨층 성분을 합지한다. 바람직하게는 상기 스킨층 성분은 상기 코어층의 양면에 모두 합지될 수 있다. 양면에 스킨층이 합지되는 경우 상기 스킨층의 재질 및 두께는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 한편, 상술한 바와 같이 상기 (3) 단계의 합지부에서 스킨층 성분을 동시에 합지하는 경우 본 단계는 생략될 수 있다.
다음, (5) 단계로서 상기 스킨층이 합지된 코어층의 제1 성분이 판상형을 형성하도록 흐름제어부에서 퍼짐을 유도한다. 구체적으로 도 22는 본 발명에 적용될 수 있는 바람직한 흐름제어부의 일종인 코트-행거 다이의 단면도이고, 도 23은 측면도이다. 이를 통해 코어층의 퍼짐정도를 적절하게 조절하여 제1 성분의 길이방향의 수직단면의 형상이 판상형을 갖도록 조절할 수 있다. 도 22에서 유로를 통해 이송된 스킨층이 합지된 코어층이 코트-행거 다이에서 좌우로 넓게 퍼지므로 내부에 포함된 제1 성분 역시 좌우로 넓게 퍼지게 된다. 또한 도 23의 측면도에서 보듯 코트행거다이는 좌우로 넓게 퍼져있지만 상하로 줄어드는 구조를 갖고 있어 스킨층이 합지된 코어층의 수평방향으로 퍼지나 두께방향으로 줄어들게 된다. 이는 파스칼의 원리가 적용되는 것으로서, 밀폐계에서 유체는 일정 압력에 의해 미세한 부분까지 압력을 전달되어지는 원리에 의해 폭 방향으로 넓게 퍼지도록 유도된다. 따라서 다이의 입구 사이즈보다 출구사이즈가 폭방향은 넓어지고 두께는 줄어들게 되는 것이다. 이는 용융액체 상태의 물질은 밀폐계에서 압력에 의해 흐름 및 형상 제어가 가능한 파스칼 원리를 이용하며, 바람직하게는 레이놀드수 2,500 이하의 층류의 흐름이 되도록 폴리머 유속 및 점성 유도가 요구된다. 2,500 이상의 난류의 흐름이 되면, 판상형의 유도가 불균일해져, 광특성의 편차가 발생될 가능성이 있다. 코트-행거 다이의 출구의 좌우 다이폭은 800 ~ 2,500 mm 일 수 있으며, 폴리머의 유체 흐름은 레이놀즈수 2,500 초과되지 않도록 압력을 조정 요구된다. 그 이유는 그 이상일 경우 폴리머 흐름이 난류로 되어 Core의 배열이 흐트러질 수 있기 때문이다. 또한 내부 온도는 265 ~ 310℃일 수 있다. 한편 퍼짐의 정도는 제1 성분과 제2 성분의 상용성 등의 영향을 받을 수 있으며, 우수한 퍼짐성을 가지기 위하여 바람직하게는 제1 성분으로 PEN과 제2 성분으로 CO-PEN을 사용할 수 있다. 또한 CO-PEN을 구성하는 단량체들 예를 들어 디메틸-2,6-나프탈렌 디카르복실레이트, 디메틸테레프탈레이트, 에틸렌글리콜 및 싸이크로헥산디메탄올(CHDM) 등을 적절하게 중합하여 퍼짐정도를 조절할 수 있다. 상기 흐름제어부는 제1 성분이 판상형을 형성할 수 있도록, T-다이 또는 매니폴드 타입의 Coat-hanger 다이일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 코어층의 퍼짐을 유도하여 제1 성분을 판상형으로 유도할 수 있는 것이면 제한없이 사용될 수 있다.
한편, 상기 판상형은 수직단면을 기준으로 장축길이에 대한 단축길이의 비인 종횡비가 1/200 이하, 1/300 이하, 1/500 이하. 1/1000 이하, 1/2000 이하, 1/5000 이하, 1/10000이하 또는 1/20000 이하일 수 있다. 만일 종횡비가 1/200 초과인 경우에는 이후 편광자의 신장을 통해 종횡비가 줄어드는 경우에도 원하는 광학물성을 달성하기 어렵다. 특히 종횡비가 1/200 초과로 퍼짐을 유도하고 이후 6배 이상의 고연신 배율을 통해 최종 제1 성분의 종횡비를 조절하는 경우 제1성분의 면적이 제2성분의 면적대비 적어 제1성분간의 공극으로 인하여 빛샘 현상으로 인하여 광특성 저하의 문제가 발생한다.
결국, 장축길이에 대한 단축길이의 비가 작을수록 기재 내부에 더 적은수의 판상형 중합체를 포함하여도 원하는 광학물성을 달성할 수 있게 된다.
본 발명의 제조방법은 복수개의 해도형 압출구금을 이용하여 제1 성분의 평균 광학적 두께가 상이한 복수개의 해도형 복합류를 제조하고 용융상태에서 이를 합지하므로 별도의 접착층 및/또는 보호층(PBL)을 필요로 하지 않는다. 또한 스킨층 역시 용융상태에서 코어층의 적어도 일면에 형성되므로 별도의 접착단계를 거치지 않는다. 이를 통해 제조원가를 현저하게 저감할 수 있다. 또한, 본 발명의 제조방법을 통해 제조된 반사형 편광자는 기재 내부의 폴리머가 판상형을 가지므로 종래의 복굴절성 폴리머를 포함하는 반사형 편광자에 비하여 동일한 면적대비 매우 적은 수의 복굴절성 폴리머를 포함하는 경우에도 매우 우수한 광학물성을 달성할 수 있을 뿐만 아니라 평균광학적 두께가 상이한 복수개의 그룹이 형성되므로 가시광선 파장영역의 S파를 모두 반사할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 상기 (5) 단계 이후, (6) 흐름제어부에서 이송된 퍼짐이 유도된 편광자를 냉각 및 평활화하는 단계, (7) 상기 평활화 단계를 거친 편광자를 연신하는 단계; 및 (8) 상기 연신된 편광자를 열고정하는 단계를 더 포함할 수 있다.
먼저, (6) 단계로서 흐름제어부에서 이송된 편광자를 냉각 및 평활화하는 단계로서 통상의 반사 편광자의 제조에서 사용되던 냉각하여 이를 고형화하고 이후 캐스팅 롤공정 등을 통해 평활화 단계를 수행할 수 있다.
이후, 상기 평활화 단계를 거친 편광자를 연신하는 공정을 거친다. 상기 연신은 통상의 반사 편광자의 연신공정을 통해 수행될 수 있으며, 이를 통해 제1 성분과 제2 성분간의 굴절율 차이를 유발하여 계면에서 광변조 현상을 유발할 수 있고, 상기 퍼짐유도된 제1 성분은 연신을 통해 종횡비가 더욱 줄어들게 된다. 따라서, 최종 반사 편광자에서 원하는 제1 성분의 판상형의 종횡비를 유도하여 광학적 두께를 조절하기 위해서는 상기 해도형 압출구금에서 도성분 공급로의 직경, 퍼짐유도 조건 및 연신비를 고려하여 적절하게 설정될 수 있는 것이다. 이를 위하여 바람직하게는 연신공정은 일축연신 또는 이축연신을 수행할 수 있으며, 보다 바람직하게는 일축연신을 수행할 수 있다. 일축연신의 경우 연신방향은 제1 성분 길이방향으로 연신을 수행할 수 있다. 또한 연신비는 3 ~ 12배 일 수 있다. 한편, 등방성 재료를 복굴절성으로 변화시키는 방법은 통상적으로 알려진 것이며 예를 들어 적절한 온도 조건 하에서 연신시키는 경우, 중합체 분자들은 배향되어 재료는 복굴절성으로 될 수 있다.
다음, (8) 단계로서 상기 연신된 편광자를 열고정하는 단계를 거쳐 최종적인 반사형 편광자를 제조할 수 있다. 상기 열고정은 통상의 방법을 통해 열고정될 수 있으며, 바람직하게는 180 ~ 200℃ 에서 0.1 ~ 3분 동안 IR 히터를 통해 수행될 수 있다.
한편, 본 발명에서 그룹간 목표로 하는 평균 광학적 두께 및 종횡비가 정해지면 이를 고려하여 해도형 압출구금의 규격, 흐름제어부의 규격 및 연신비 등을 적절하게 제어하여 본 발명의 반사형 편광자를 제조할 수 있는 것이다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 제2 성분의 내부에 복수개의 제1 성분이 분산된 코어층 및 상기 코어층의 적어도 일면에 형성된 스킨층을 포함하는 중합체가 분산된 반사편광자를 제조하는 장치에 있어서, 제1 성분, 제2 성분 및 스킨층 성분이 개별적으로 투입되는 3개 이상의 압출부; 상기 제2 성분 내부에 제1 성분이 분산된 복수개의 해도형 복합류를 형성하고 상기 각각의 해도형 복합류는 원하는 파장의 횡파(S파)를 반사하기 위하여, 상기 제1 성분이 투입된 압출부 및 제2 성분이 투입된 압출부에서 이송된 제1 성분과 제2 성분을 투입하여 제1 성분들의 평균 광학적 두께가 상이한 2개 이상의 해도형 복합류를 형성하는 복수개의 해도형 압출구금을 포함하는 스핀블록부; 상기 스핀블록부에서 이송된 2개 이상의 해도형 복합류를 하나로 합지하여 코어층을 형성하는 컬렉션 블록부; 상기 스킨층 성분이 투입된 압출기와 연통되어 상기 컬렉션 블록에서 이송된 코어층의 적어도 일면에 스킨층을 합지하는 피드블록부; 및 상기 피드블록부에서 이송된 스킨층이 합지된 코어층의 제1 성분이 판상형을 형성하도록 퍼짐을 유도하는 흐름제어부를 포함한다.
도 24는 본 발명의 바람직한 일구현예에 따른 중합체가 분산된 반사편광자를 제조하는 장치의 개략도이다. 구체적으로 제1 성분이 투입되는 제1 압출부(220), 제2 성분의 투입되는 제2 압출부(221) 및 스킨층 성분이 투입되는 제3 압출부(222)를 포함한다. 상기 제1 압출부(220)는 4개의 해도형 압출구금(223, 224, 225, 226)를 포함하는 스핀블록부(C)에 연통된다. 이 때 제1 압출부(220)은 상기 4개의 해도형 압출구금(223, 224, 225, 226)에 제1 성분을 용융상태로 공급한다. 제2 압출부(221) 역시 스핀블록부(C)에 연통되며 이에 포함된 4개의 해도형 압출구금(223, 224, 225, 226)에 제2 성분을 용융상태로 공급한다. 4개의 해도형 압출구금(223, 224, 225, 226)을 통해 제2 성분 내부에 제1 성분이 분산되며 서로 다른 평균 광학적 두께를 갖는 4개의 해도형 복합류를 생산한다. 상기 4개의 해도형 압출구금(223, 224, 225, 226)은 도 10 또는 도 15에 도시된 해도형 압출구금일 수 있다. 또한 4개의 해도형 압출구금을 예로 들었지만 일체화된 하나의 해도형 압출구금을 사용할 수 있는 것도 본 발명의 범위에 당연히 포함되는 것이다. 상기 4개의 해도형 압출구금(223, 224, 225, 226)을 통해 제조된 4개의 해도형 복합류들은 컬렉션 블록부(227)에서 하나로 합지되어 하나의 코어층을 형성한다. 이 경우 상기 컬렉션 블록부(227)는 별도로 형성되거나, 일체화된 하나의 해도형 압출구금을 사용하는 경우에는 해도형 압출구금의 내부에서 집합구금의 형태로 해도형 복합류들을 합지할 수 있다. 상기 컬렉션 블록부(227)에서 합지된 코어층은 피드블록부(228)로 이송된 후 제3 압출부(222)에서 이송된 스킨층 성분과 합지된다. 따라서 제3 압출부(222)와 피드블록부(228)는 서로 연통될 수 있다. 이후 스킨층이 합지된 코어층이 흐름제어부(229)로 이송되고 제1 성분의 퍼짐이 유도되어 판상형을 형성하게 된다. 바람직하게는 상기 흐름제어부는 T-다이 또는 코트-행거(coat-hanger) 다이일 수 있다. 한편, 스킨층이 코어층과 동시에 합지되는 경우 제3 압출부(222)는 컬렉션 블록부(227)에 연통될 수 있으며 이 경우 피드블록부(228)은 생략될 수 있다.
도 25는 본 발명의 바람직한 다른 일구현예에 따른 중합체가 분산된 반사편광자를 제조하는 장치의 개략도이다. 이를 도 24와 차이점을 중심으로 설명하면, 제1 압출부(220)는 4개의 제1 가압수단들(233, 234, 235, 236)에 제1 성분을 이송한다. 상기 제1 가압수단들(233, 234, 235, 236)은 서로 다른 토출량을 가지며 제1 성분을 복수개의 해도형 압출구금(241, 242, 243, 244)으로 토출한다. 제2 압출부(221)는 4개의 제2 가압수단들(237, 238, 239, 240)에 제2 성분을 이송한다. 상기 제2 가압수단들(237, 238, 239, 240)은 서로 다른 토출량을 가지며 제2 성분을 복수개의 해도형 압출구금(241, 242, 243, 244)로 토출한다. 한편, 제2 가압수단은 1개만 존재하고 이를 복수의 해도형 압출구금(241, 242, 243, 244)으로 토출하는 것 역시 가능하다. 4개의 해도형 압출구금(241, 242, 243, 244)을 통해 제2 성분 내부에 제1 성분이 분산되며 서로 다른 평균 광학적 두께를 갖는 4개의 해도형 복합류를 생산한다. 상기 제1 가압수단들, 제2 가압수단들 및 복수개의 해도형 압출구금은 스핀블록부(C)를 형성한다.
도 26은 본 발명의 바람직한 또 다른 일구현예에 따른 중합체가 분산된 반사편광자를 제조하는 장치의 개략도이다. 이를 도 25와 차이점을 중심으로 간단히 설명하면 4개의 그룹을 갖는 반사형 편광자를 제조하기 위하여 4개의 해도형 압출구금이 아닌 8개의 해도형 압출구금을 사용하며 다단합지를 수행하는 것에 특징이 있다. 구체적으로 제1 가압수단(233)은 2개의 해도형 압출구금(250, 251)에 제1 성분을 토출한다. 제2 가압수단(234) 역시 2개의 해도형 압출구금(250, 251)에 제1 성분을 토출한다. 상기 2개의 해도형 압출구금(250, 251)은 동일한 제1 가압수단 및 제2 가압수단을 통해 제1 성분 및 제2 성분이 이송되었으므로 해도형 복합류간의 평균 광학적 두께가 동일하다. 이러한 방식으로 8개의 해도형 복합류가 형성되며 이들 해도형 복합류들은 2개씩 평균 광학적 두께가 동일하게 된다. 상기 평균 광학적 두께가 동일한 2개의 해도형 복합류들은 각각 제1 합지부(258, 259, 260, 261)에서 합지되어 4개의 해도형 복합류를 형성하고 상기 4개의 해도형 복합류들은 제2 합지부(262)에서 합지되어 하나의 코어층을 형성한다.
한편, 도 26에서는 하나의 제1 가압수단이 2개의 해도형 압출구금에 제1 성분을 이송하는 것을 설명하였지만, 2개 이상의 해도형 압출구금에 제1 성분을 이송할 수 있는 것은 당업자에게 자명한 것이며 이는 제2 가압수단에도 동일하게 적용될 수 있다.
구체적으로 도 27은 본 발명의 반사형 편광자를 채용한 중합체가 분산된 반사형 편광자의 일례로서, 프레임(270)상에 반사판(280)이 삽입되고, 상기 반사판(280)의 상면에 냉음극형광램프(290)가 위치한다. 상기 냉음극형광램프(290)의 상면에 광학필름(320)이 위치하며, 상기 광학필름(320)은 확산판(321), 광확산 필름(322), 프리즘 필름(323), 반사형 편광자(324) 및 흡수편광필름(325)의 순으로 적층되나 상기 적층순서는 목적에 따라 달라지거나 일부 구성요소가 생략되거나 복수개로 구비될 수 있다. 예를들어 확산판(321), 광확산 필름(322)이나 프리즘 필름(323) 등은 전체 구성에서 제외될 수 있으며 순서가 바뀌거나 다른 위치에 형성될 수도 있다. 나아가, 위상차 필름(미도시) 등도 액정표시장치 내의 적절한 위치에 삽입될 수 있다. 한편, 상기 광학필름(320)의 상면에 액정표시패널(310)이 몰드프레임(300)에 끼워져 위치할 수 있다.
빛의 경로를 중심으로 살펴보면, 냉음극형광램프(290)에서 조사된 빛이 광학필름(320) 중 확산판(321)에 도달한다. 상기 확산판(321)을 통해 전달된 빛은 빛의 진행방향을 광학필름(320)에 대하여 수직으로 진행시키기 위하여 광확산 필름(322)을 통과하게 된다. 상기 광확산 필름(322)을 통과한 필름은 프리즘 필름(323)을 거친 후 반사형 편광자(324)에 도달하여 광변조가 발생하게 된다. 구체적으로 P파는 반사형 편광자(324)를 손실없이 투과하나, S파의 경우 광변조(반사, 산란, 굴절 등)가 발생하여 다시 냉음극형광램프(290)의 뒷면인 반사판(280)에 의해 반사되고 그 빛의 성질이 P파 또는 S파로 랜덤하게 바뀐 후 다시 반사형 편광자(324)를 통과하게 되는 것이다. 그 뒤 흡수편광필름(325)을 지난 후, 액정표시패널(310)에 도달하게 된다. 결국, 상술한 원리로 인하여 본 발명의 반사형 편광자를 액정표시장치에 삽입시켜 사용하는 경우 통상의 반사형 편광자에 비하여 비약적인 휘도의 향상을 기대할 수 있다. 한편, 상기 냉음극형광램프(290)는 LED로 대체될 수 있다.
한편 본 발명에서는 반사형 편광자의 용도를 액정디스플레이를 중심으로 설명하였지만 이에 한정되는 것은 아니며, 프로젝션 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 전계방출디스플레이 및 전계발광디스플레이 등 평판디스플레이 기술에 널리 사용될 수 있다.
한편, 중합체가 분산된 반사형 편광자의 구체적인 구성 및 효과에 대하여는 한국특허출원 제2011-0145746호 및 제2011-0145746호의 기재내용을 참조로서 삽입한다.
<실시예 1>
도 25와 같이 공정을 수행하였다. 구체적으로 제1 성분으로서 굴절율이 1.65인 PEN과, 제2 성분으로서 디메틸테레프탈레이트와 디메틸-2,6-나프탈렌 디카르복실레이트가 6 : 4의 몰비로 혼합된 물질을 에틸렌 글리콜(EG)과 1 : 2의 몰비로 반응시킨 굴절율이 1.64인 co-PEN 및 스킨층 성분으로서 폴리카보네이트 90중량% 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트(poly cyclohexylene dimethylene terephthalate, PCTG)가 10 중량%로 중합된 굴절율이 1.58인 폴리카보네이트 얼로이 90중량% 및 양이온성 계면활성제로서 4급 암모늄 술페이트 10중량%를 각각 제1 압출부, 제2 압출부 및 제3 압출부에 투입하였다. 제1 성분과 제2성분의 압출 온도는 295℃로 하고 Cap.Rheometer 확인하여 I.V. 조정을 통해 폴리머 흐름을 보정하고, 스킨층은 280℃ 온도 수준에서 압출공정을 수행하였다. 상기 제1 성분을 4개의 제1 가압수단(가와사키사 기어펌프)로 이송하고 제2 성분 역시 4개의 제2 가압수단(가와사키사 기어펌프)으로 이송하였다. 제1 가압수단의 토출량은 각각 순서대로 10.5 kg/h, 5.3 kg/h, 6.9 kg/h, 8.9 kg/h 이고, 제2 가압수단의 토출량은 각각 순서대로 10.5 kg/h, 5.3 kg/h, 6.9 kg/h, 8.9 kg/h 이다. 도 15와 같은 해도형 압출구금 4개를 이용하여 평균광학적두께가 상이한 4개의 복합류를 제조하였다. 구체적으로 제1 가압수단에서 이송된 첫번째 제1 성분과 제2 가압수단에서 이송된 첫번째 제2 성분을 제1 해도형 압출구금에 투입하여 제1 복합류를 제조하였다. 이와 같은 순서로 제4 복합류까지 제조하였다. 제1 ~ 4 해도형 압출구금 중 제4 구금분배판(T4)의 도성분 레이어의 개수는 96개 이고, 도성분 공급로의 구금홀의 직경은 0.17mm이며 전체 4개의 도성분 공급로의 개수는 각각 9300개 였다. 제6 구금분배판의 토출구의 직경은 15 mm × 15 mm 였다. 해도형 압출구금은 동일한 구금을 사용하였다. 상기 4개의 해도형 압출구금을 통해 토출된 4개의 복합류를 별도의 유로를 통해 이송한 후 컬렉션 블록에서 합지하여 하나의 코어층 폴리머를 형성하였다. 3층 구조의 피드블록에서 상기 제3 압출부로부터 스킨층 성분이 유로를 통해 흘러들어 상기 코어층 폴리머의 상하면에 스킨층을 형성하였다. 제1 복합류의 종횡비가 1/13500, 제2복합류의 종횡비가 1/25000 제3 복합류의 종횡비가 1/19500, 제4 복합류의 종횡비가 1/15900가 되도록 상기 스킨층이 형성된 코어층 폴리머를 유속 및 압력구배를 보정하는 도 21, 22의 코트행거다이에서 퍼짐을 유도하였다. 구체적으로 다이 입구의 폭은 200mm이고 두께는 20mm이며 다이출구의 폭은 960 mm이고, 두께는 2.4 mm이며, 유속은 1m/min.이다. 그 뒤 냉각 및 캐스팅 롤에서 평활화 공정을 수행하고 MD 방향으로 6배 연신하였다. 그 결과 제1 성분은 길이방향 단면의 장축길이는 변화가 없었으나 단축길이가 줄어들었다. 그 뒤 180℃ 에서 2분 동안 IR 히터를 통해 열고정을 수행하여 도 7과 같은 중합체가 분산된 반사형 편광자를 제조하였다. 제조된 반사형 편광자의 제1성분의 굴절율은 (nx:1.88, ny:1.64, nz:1.64)이고 제2 성분의 굴절율은 1.64였다. A층의 판상의 종횡비는 1/101000이고, 층수는 96레이어이며, 단축길이(두께방향)은 100 nm, 장축길이 10.1mm 이고 평균 광학적두께는 164nm, 광학적 두께편차는 20%내외였다. B층의 판상의 종횡비는 1/184000 종횡비, 층수는 96레이어이며, 단축길이(두께방향)은 54.9 nm, 장축길이 10.1mm 이고 평균 광학적두께는 90nm, 광학적 두께편차는 20%내외였다. C층의 판상의 종횡비는 1/148000이고, 층수는 96레이어이며, 단축길이(두께방향)은 68.3nm, 장축길이 10.1mm 이고 평균 광학적두께는 112nm, 광학적 두께편차는 20%내외였다. D층의 판상의 종횡비는 1/120000이고, 층수는 96레이어이며, 단축길이(두께방향)은 84nm, 장축길이 10.1mm 이고 평균 광학적두께는 138nm, 광학적 두께편차는 20%내외였다. 코어층 두께는 60 ㎛이며, 스킨층 두께는 상하면 170.2㎛이다.
<실시예 2>
스킨층에 하이드록시페닐 벤조트리아졸(시바, 티누빈 234)을 0.5중량% 더 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 반사형 편광자를 제조하였다.
<비교예 1>
4급 암모늄 술페이트를 대신하여 전도성 고분자인 폴리티오펜을 스킨층에 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 반사형 편광자를 제조하였다.
<실험예>
상기 실시예 1 및 비교예 1을 통해 제조된 반사형 편광자에 대하여 다음과 같은 물성을 평가하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
1. 상대휘도
상기 제조된 반사형 편광자의 휘도를 측정하기 위하여 하기와 같이 수행하였다. 확산판, 반사형 편광자가 구비된 32" 직하형 백라이트 유니트 위에 패널을 조립 한 후, 탑콘사의 BM-7 측정기를 이용하여 9개 지점의 휘도를 측정하여 9개 지점의 중심점과 9개 지점의 휘도 편차를 통해 균일성을 나타내었다.
상대휘도는 실시예 1의 반사형 편광자의 휘도를 100(기준)으로 하였을 때, 다른 실시예 1 및 비교예 1의 휘도의 상대값을 나타낸 것이다.
2. 표면저항 측정기(Monroe Electronics Resistivity Meter Model 272)를 이용하여 측정하였다.
3. 색좌표(CIE)
상기 제조된 반사형 편광자의 휘도를 측정하기 위하여 하기와 같이 수행하였다. 확산판, 반사형 편광자가 구비된 32" 직하형 백라이트 유니트 위에 패널을 조립 한 후, 탑콘사의 BM-7 측정기를 이용하여 9개 지점의 색좌표를 측정하여 평균치를 나타내었다. 실시예 1 기준으로 CIE 색좌표의 x와 y 좌표에 대한 값을 3/1000 이내 것을 기준으로 한다.
상대휘도(%) 휘도균일성 표면저항(Ω/□) CIE x CIE y
실시예 1 100 88% E11 - -
실시예 2 100 88% E11 2/1000 2/1000
비교예 1 90 80% E10 2/100 2/100
표 1에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예 1, 2의 반사형 편광자는 비교예 1에 비하여 우수한 광학물성을 가지면서도 색편차가 거의 발생하지 않는 것을 확인할 수 있다.
본 발명의 반사형 편광자는 광변조 성능이 우수하므로, 광의 변조가 요구되는 분야에서 폭넓게 사용가능하다. 구체적으로 모바일디스플레이, LCD, LED 등 고휘도가 요구되는 액정표시장치, 프로젝션 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 전계방출디스플레이 및 전계발광디스플레이 등 평판디스플레이 기술에 널리 사용될 수 있다.

Claims (20)

  1. 외부에서 조사되는 제1 편광을 투과시키고 제2 편광을 반사시키기 위하여, 기재 내부에 분산된 복수의 판상형 중합체를 포함하며, 상기 복수의 판상형 중합체는 상기 기재와 적어도 하나의 축방향으로 굴절율이 상이하고, 상기 기재는 적어도 하나의 축방향으로 신장되며, 상기 복수의 판상형 중합체는 각각 원하는 파장의 횡파(S파)를 반사하기 위하여 그룹을 형성하며, 상기 그룹은 복수개가 형성되며, 그룹간 판상형 중합체들의 평균 광학적 두께가 상이하고, 상기 판상형 중합체의 길이방향의 수직단면을 기준으로 장축길이에 대한 단축길이의 종횡비가 1/1000 이하인 코어층; 및
    상기 코어층의 적어도 일면에 일체로 형성되며 무기미립자 및 대전방지능을 갖는 계면활성제를 단독 또는 혼합하여 포함하는 스킨층을 포함하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 반사형 편광자는 적어도 일면에 점착층 및 보호필름을 포함하며,
    상기 점착층은 대전방지능을 갖는 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 대전방지능을 갖는 계면활성제는 알킬 황산 에스테르, 알킬 아릴 술폰산 또는 알킬 인산 에스테르, 4차 암모늄 염 또는 이미다졸린, 알킬베타인, 알킬이미다졸린, 알킬알라닌, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리(옥시에틸렌)알킬아민 및 폴리(옥시에틸렌)알킬 에테르로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 대전방지능을 갖는 계면활성제는 스킨층 100중량%에 대하여 3 ~ 20 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 무기 미립자는 콜로이달 실리카 또는 내UV제인 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 콜로이달 실리카는 평균직경이 1 ~ 200㎚인 콜로이달 실리카인 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 내UV제는 하이드록시벤조페논, 하이드록시페닐 벤조트리아졸, 시아노아크릴레이트, 옥사닐라이드, 하이드록시페닐 트라이아진 및 벤즈옥사지논으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 무기 미립자는 내스크래치성 향상을 위한 1 ~ 5㎛ 크기의 실리카 입자인 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  9. 제1항에 있어서, 상기 기재와 중합체의 굴절율은 2개의 축 방향에 대한 굴절율의 차이가 0.05 이하이고, 나머지 1개의 축방향에 대한 굴절율의 차이가 0.1 이상인 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  10. 제1항에 있어서, 상기 복수의 판상형 중합체는 4개의 파장대역의 광을 반사하기 위하여 4개의 그룹을 형성하는 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  11. 제1항에 있어서, 상기 판상형 중합체의 광학적 두께는 원하는 광파장(λ)의 1/3 ~ 1/5인 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  12. 제1항에 있어서,
    동일한 상기 그룹에 포함된 중합체들의 광학적 두께는 평균 광학적 두께 대비 30% 이내의 두께편차를 갖는 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  13. 제10항에 있어서, 상기 4개의 반사대역은 350nm, 450nm, 550nm 및 650nm의 파장대역을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  14. 제1항에 있어서, 상기 복수개의 그룹은 중합체의 길이방향의 단면을 기준으로 복수개의 이격된 레이어를 형성하는 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 레이어의 개수는 50개 이상인 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 제1항에 있어서,
    상기 코어층은 동일한 그룹을 형성하는 인접한 중합체간의 간격의 최대값이 서로 이웃하는 그룹사이의 인접한 중합체간의 간격의 최대값보다 작은 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
  20. 제1항에 있어서,
    상기 그룹과 그룹사이에 접착층이 형성되지 않고, 상기 코어층과 스킨층 사이에 접착층이 형성되지 않는 것을 특징으로 하는 중합체가 분산된 반사형 편광자.
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