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KR101905673B1 - Biocide composition comprising carbamate compound and controlling method using the same - Google Patents

Biocide composition comprising carbamate compound and controlling method using the same Download PDF

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KR101905673B1 KR1020180041879A KR20180041879A KR101905673B1 KR 101905673 B1 KR101905673 B1 KR 101905673B1 KR 1020180041879 A KR1020180041879 A KR 1020180041879A KR 20180041879 A KR20180041879 A KR 20180041879A KR 101905673 B1 KR101905673 B1 KR 101905673B1
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황원중
정진영
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대한민국
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Abstract

본 발명은 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물 및 이를 이용한 방제방법에 관한 것으로, 피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물, 용제 및 카바메이트계 화합물로 구성됨으로써, 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate) 및 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르를 포함하여 인체에 독성이 적고, 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과적인 살생물제 조성물 및 이를 이용한 방제방법에 관한 것이다. The present invention relates to a biocidal composition comprising a carbamate compound and a method of controlling the same, which comprises a pyrethroid compound, a solvent and a carbamate compound to form iodopropynyl butylcarbamate (3 (2-propynylbutyl carbamate) and 3- (N, N-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester, which are effective for controlling a wide range of fungi, And a method for controlling the same.

Description

카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물 및 이를 이용한 방제방법{BIOCIDE COMPOSITION COMPRISING CARBAMATE COMPOUND AND CONTROLLING METHOD USING THE SAME} TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biocide composition containing a carbamate compound and a method for controlling the same,

본 발명은 살생물제 조성물 및 이를 이용한 방제방법에 관한 것으로, 상세하게는 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate) 및 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르를 포함하여 인체에 독성이 적고, 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과적인 살생물제 조성물 및 이를 이용한 방제방법에 관한 것이다.The present invention relates to a biocidal composition and a method of controlling the same, and more particularly to a biocidal composition comprising 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate and 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid The present invention relates to a biocidal composition which is low in toxicity to human body including ethyl ester and which has an improved antibacterial activity and is effective for controlling a wide range of fungi, and a method of controlling the same.

살생물제는 해로운 유기체(생명체)를 파괴하고, 방지하거나, 무해하도록 발현시키기 위하여 사용되는 화학적, 생물학적 물질을 의미한다. 미국 환경 보호국(EPA)은 살생물제에 대해 인간이나 동물의 건강뿐 아니라 천연제품 및 제조된 제품에 해를 끼치거나 손상을 입히는 유기체의 통제에 사용되는 방부제, 살충제, 소독제 및 살충제를 포함한 다양한 독성 물질 그룹이라고 정의하고 있다. 비록 미국 EPA의 정의에는 식물보호 제품과 일부 수의학 의약품이 포함되어 있지만, 두 가지 정의를 비교해 보면 대략 두 정의가 같다. 살생물제 및 살충제라는 용어는 상호 교환되는데, 식물보호 제품과 혼동되는 것을 피하기 위하여, 명확히는 살충제는 살생물제 및 식물 보호제품을 모두 포함하는 식품 및 사료용 물질을 의미하고, 살생물제는 비식품 및 비사료용 물질을 의미한다.Biocides are chemical or biological substances used to destroy, prevent or harm harmful organisms (life forms). The US Environmental Protection Agency (EPA) has developed a variety of toxicological and biocidal products for biocidal products, including preservatives, pesticides, disinfectants and pesticides used in the control of organisms that harm or damage natural or manufactured products as well as human or animal health It is defined as a substance group. Although the US EPA definition includes plant protection products and some veterinary medicines, there are roughly two definitions of the two definitions. The terms biocide and insecticide are interchanged, in order to avoid confusion with plant protection products, the insecticide clearly refers to food and feed materials, including both biocidal and plant protection products, Food and non-food materials.

다만, 본질적인 성질과 사용 패턴으로 인하여 살생물제는 사람, 동물 및 환경에 악영향을 줄 수 있으므로 최대한 주의해서 사용할 필요가 있다. 또한, 살생물제는 종종 안정제, 방부제 및 착색제와 같은 공형성제와 함께 하나 이상의 활성물질의 혼합물로 구성된다. 이들 물질은 함께 작용하여 복합 효과를 나타낼 수 있기 때문에 이들 물질 각각으로 인한 위험 평가만으로는 제품 전체의 실제 위험을 과소 평가할 수 있다. 또한, 너무 적은 양의 살생물제 사용시 균의 종류도 적을 뿐 아니라, 균류 방제에 효과가 적은 문제가 있었다.However, because of their inherent properties and usage patterns, biocides may adversely affect humans, animals, and the environment and should be used with extreme caution. In addition, biocides are often composed of a mixture of one or more active substances together with a coagulant such as a stabilizer, an antiseptic, and a colorant. Because these substances can work together to produce complex effects, the risk assessment for each of these substances alone can underestimate the actual risk of the product as a whole. In addition, when the amount of the biocidal agent is too small, the number of the bacteria is small, and the effect of controlling the fungus is small.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 최근에는 펜플루펜을 포함하는 혼합물 및 이를 처리하는 방법에 관한 종래 기술이 있었다. 하지만 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate) 및 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르의 특정 중량비를 포함하는 특정 혼합물은 기술되어 있지 않다.In order to solve such problems, there has been recently a prior art relating to a mixture containing phentlufen and a method of treating the same. However, no specific mixtures have been described including a specific weight ratio of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate and 3- (N-n-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester.

따라서, 상기와 같은 문제점을 극복하기 위하여, 다른 재료와 잘 배합되며, 다른 재료와 함께 작용하여 유해한 복합 효과를 나타내지 않아 인체에 독성이 적으면서 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과적인 친환경적 살생물제 조성물 및 이를 이용한 방제방법이 필요한 실정이다.Therefore, in order to overcome the above-mentioned problems, it is necessary to use an environmentally friendly biocide, which is well-mixed with other materials and works together with other materials to exhibit harmful complex effects, And a control method using the same.

KR 10-1397947KR 10-1397947 KR 10-1533168KR 10-1533168

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems of the prior art and the technical problems required from the past.

본 발명의 목적은 실험을 통해 친환경적인 살생물제 및 이를 이용한 방제방법으로 다른 재료와 잘 배합되며, 다른 재료와 함께 작용하여 유해한 복합 효과를 나타내지 않아 인체에 독성이 적으면서 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과적인 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate), 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 및 카바메이트계 화합물의 일정 중량비를 제공하는 데 있다.It is an object of the present invention to provide an environmentally friendly biocidal agent and a method of controlling the same through experiments, and it is well-formulated with other materials and works with other materials to prevent harmful complex effects, To provide a constant weight ratio of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester and carbamate compounds effective in controlling fungi have.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은, 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물 및 이를 이용한 방제방법을 제공하는 데 있다.It is still another object of the present invention to provide a biocidal composition comprising a carbamate compound and a method of controlling the same.

이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물 및 이를 이용한 방제방법은,To achieve these objects, a biocidal composition comprising a carbamate-based compound of the present invention and a method of controlling the biocide composition,

피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물, 용제 및 카바메이트계 화합물을 포함할 수 있다.Pyrethroid-based compounds, solvents, and carbamate-based compounds.

본 발명의 하나의 바람직한 예에서, 상기 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 및 보존제를 더 포함할 수 있다. In one preferred embodiment of the present invention, the biocidal composition comprising the carbamate-based compound may further comprise 3- (N-n-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester and a preservative.

본 발명의 하나의 바람직한 예에서, 상기 카바메이트계 화합물은 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate), 벤디오카브(Bendiocarb), 이소프로카브(Isoprocarb), 카바릴(Carbaryl) 및 프로폭서(Propoxur) 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the carbamate-based compound is selected from the group consisting of 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, Bendiocarb, Isoprocarb, Carbaryl ) And Propoxur. &Lt; / RTI &gt;

본 발명의 하나의 바람직한 예에서, 상기 살생물제 조성물 100 중량부에 대하여, 카바메이트계 화합물 0.1 내지 20 중량부, 피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물 0.1 내지 10 중량부, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 1 내지 50 중량부 및 보존제 0.1 내지 10 중량부를 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, 0.1 to 20 parts by weight of a carbamate-based compound, 0.1 to 10 parts by weight of a pyrethroid-based compound, 3- (Nn-butyl- N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester and 0.1 to 10 parts by weight of a preservative.

본 발명의 하나의 바람직한 예에서, 상기 피레스로이드계 화합물에 대한 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르의 중량비는 1:1 내지 1:30인 것을 포함하되, 카바메이트계 화합물에 대한 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르의 중량비는 1:1 내지 1:30 일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the weight ratio of 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester to the pyrethroid compound is from 1: 1 to 1:30, The weight ratio of 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester to 1: 1 to 1:30 can be used.

본 발명의 하나의 바람직한 예에서, 상기 보존제는 염화 벤잘코늄(n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride), 염화 벤제토늄(benzethonium chloride), 염화 세트리모늄(Cetrimonium chloride) 및 브로민화 세트리모늄(Cetrimonium bromide) 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the invention, the preservative is selected from the group consisting of n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride, benzethonium chloride, Cetrimonium chloride and Cetrimonium bromide ). &Lt; / RTI &gt;

본 발명의 하나의 바람직한 예에서, 상기 살생물제 조성물 100 중량부에 대하여, 트리아졸계 화합물 0.1 내지 20 중량부를 더 포함할 수 있다.In one preferred example of the present invention, 0.1 to 20 parts by weight of a triazole-based compound may be further added to 100 parts by weight of the biocidal composition.

본 발명의 하나의 바람직한 예에서, 상기 피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물은 테트라메트린(Tetramethrin), 알레트린(Allethrin), 페노트린(Phenothrin) 및 메토플루트린(Metofluthrin) 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the pyrethroid-based compound comprises at least one of Tetramethrin, Allethrin, Phenothrin, and Metofluthrin, .

본 발명의 하나의 바람직한 예에서, 상기 살생물제 조성물에 적용되는 균류로는 Aspergillus niger 검정곰팡이, Trichoderma viride 푸른점버섯균, Penicillium sp. 푸른곰팡이균, Rhizopus sp. 무름병균, Aureobasidium sp. 흑효모균 및 Trametes versicolor 백색부후균 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the fungi applied to the biocidal composition include Aspergillus niger black fungus, Trichoderma viride blue mushroom fungus, Penicillium sp. Blue mold fungus, Rhizopus sp. Aureobasidium sp. Black fungus and Trametes versicolor white rot fungus.

본 발명의 하나의 바람직한 예에서, 상기 살생물제 조성물을 희석제 부피 기준으로 1 내지 100배로 희석하여 방제할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the biocidal composition may be diluted 1 to 100 times by dilution volume.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 실험을 통해 친환경적인 살생물제 및 이를 이용한 방제방법을 제공하는 효과가 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the biocide composition containing a carbamate compound according to an embodiment of the present invention provides an environmentally friendly biocidal agent and a method of controlling the same using an experiment.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 인체에 독성이 적은 살생물제 조성물을 제공하는 효과가 있다.In addition, the biocidal composition containing a carbamate compound according to an embodiment of the present invention is effective in providing a biocidal composition having low toxicity to human body.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과가 있다.In addition, the biocidal composition containing a carbamate compound according to an embodiment of the present invention has an improved antibacterial activity and is effective for controlling a wide range of fungus.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 피레스로이드계 화합물, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 및 카바메이트계 화합물의 일정 중량비를 제공하는 효과가 있다.In addition, the biocide composition comprising a carbamate compound according to an embodiment of the present invention may contain a pyrethroid compound, a 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester and a carbamate- .

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물 및 이를 이용한 방제방법을 제공하는 효과가 있다.In addition, the biocide composition containing a carbamate compound according to an embodiment of the present invention provides a biocidal composition including a carbamate compound and a method of controlling the same.

그리고, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 희석제에 희석한 후, 목재 또는 토양에 처리함으로써 방제할 수 있고, 이때, 안료가 코팅된 목재에 처리하더라도, 얼룩 및 색 변화 없이, 안정적인 색차값을 유지할 수 있는바, 안료가 코팅된 목재, 특히, 단청의 색채를 유지하기 위해 사용될 수 있다.The biocide composition containing the carbamate compound according to an embodiment of the present invention can be controlled by diluting it with a diluent and then treating it with wood or soil. Even if treated with a pigment-coated wood, Which can maintain a stable color difference value without stain and color change, can be used to maintain the color of pigment-coated wood, especially monochrome.

도 1은 실험예 1에 따른 Aspergillus niger 검정곰팡이에 대한 항곰팡이 효력실험 결과를 나타낸 사진이다.
도 2는 실험예 1에 따른 Trichoderma viride 푸른점버섯균에 대한 항곰팡이 효력실험 결과를 나타낸 사진이다.
도 3은 실험예 1에 따른 Penicillium sp. 푸른곰팡이균에 대한 항곰팡이 효력실험 결과를 나타낸 사진이다.
도 4는 실험예 1에 따른 Rhizopus sp. 무름병균에 대한 항곰팡이 효력실험 결과를 나타낸 사진이다.
도 5는 실험예 1에 따른 Aureobasidium sp. 흑효모균에 대한 항곰팡이 효력실험 결과를 나타낸 사진이다.
도 6은 실험예 1에 따른 Trametes versicolor 백색부후균에 대한 항곰팡이 효력실험 결과를 나타낸 사진이다.
도 7은 실험예 2에 따른 포리졸 1회차 실험 결과를 나타낸 도면이다.
도 8은 실험예 2에 따른 포리졸 2회차 실험 결과를 나타낸 도면이다.
도 9는 실험예 2에 따른 포리졸 3회차 실험 결과를 나타낸 도면이다.
도 10은 실험예 2에 따른 포리졸 3회 평균 색차를 나타낸 도면이다.
도 11은 실험예 2에 따른 아교 1회차 실험 결과를 나타낸 도면이다.
도 12는 실험예 2에 따른 아교 2회차 실험 결과를 나타낸 도면이다.
도 13은 실험예 2에 따른 아교 3회차 실험 결과를 나타낸 도면이다.
도 14는 실험예 2에 따른 아교 3회 평균 색차를 나타낸 도면이다.
도 15는 실험예 2에 따른 색도 다이어그램을 나타낸 도면이다.
1 is a photograph showing an experimental result of antifungal activity against Aspergillus niger black fungus according to Experimental Example 1. Fig.
FIG. 2 is a photograph showing the results of an antifungal activity test on Trichoderma viride blue mushroom strain according to Experimental Example 1. FIG.
Fig. 3 is a graph showing the results of Penicillium sp. This photograph shows the result of the antifungal activity test against the blue fungus.
Fig. 4 is a graph showing the effect of Rhizopus sp. This is a photograph showing the result of the antifungal activity test against the rot fungus.
Fig. 5 is a graph showing the results of the measurement of Aureobasidium sp. This photograph shows the result of the antifungal activity test for black yeast.
6 is a photograph showing the results of an antifungal activity test on Trametes versicolor white rot fungi according to Experimental Example 1. FIG.
Fig. 7 is a graph showing the results of the first-time trial of the polyols according to Experimental Example 2. Fig.
FIG. 8 is a graph showing the results of a two-time trial of the polyol according to Experimental Example 2. FIG.
FIG. 9 is a graph showing the results of the experiment for three times of the polyol according to Experimental Example 2. FIG.
10 is a graph showing the average color difference of three times of the polyols according to Experimental Example 2. Fig.
11 is a view showing the result of the first glue experiment according to Experimental Example 2. Fig.
12 is a diagram showing the results of the experiment of the glue two-fold test according to Experimental Example 2. Fig.
Fig. 13 is a diagram showing the results of the experiment of three times glue according to Experimental Example 2. Fig.
14 is a graph showing the average color difference of three times of glue according to Experimental Example 2. FIG.
15 is a diagram showing a chromaticity diagram according to Experimental Example 2. FIG.

본 발명의 목적 및 효과, 그리고 그것들을 달성하기 위한 기술적 구성들은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 뒤에 설명이 되는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 그리고 뒤에 설명되는 용어들은 본 발명에서의 구조, 역할 및 기능 등을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The above and other objects, features and advantages of the present invention will be more apparent from the following detailed description taken in conjunction with the accompanying drawings, in which: FIG. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear. The terms described below are defined in consideration of the structure, role and function of the present invention, and may be changed according to the intention of the user, the intention of the operator, or the custom.

그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있다. 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 오로지 특허청구범위에 기재된 청구항의 범주에 의하여 정의될 뿐이다. 그러므로 그 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. These embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art to which the present invention pertains, It is only defined by the scope of the claims. Therefore, the definition should be based on the contents throughout this specification.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout the specification, when an element is referred to as " comprising ", it means that it can include other elements as well, without excluding other elements unless specifically stated otherwise.

또한, 본 명세서 내 ““방제””라 함은 균감염의 예방, 기피 뿐만 아니라 제거, 사멸을 포함하는 것을 의미한다. Also, the term &quot; control &quot; in this specification means to include prevention, avoidance as well as elimination and death of bacterial infection.

상술한 바와 같이, 종래의 살생물제는 특성상 적용되는 균의 종류 및 수가 적었고, 특정 중량비에 따라 인간 및 동물에 해가 되는 등의 문제점을 가지고 있었다.As described above, the conventional biocidal agents have fewer kinds and numbers of microorganisms to be applied, and have problems such as harmful to humans and animals according to specific weight ratios.

이에 본 발명자들은 실험을 통해, 피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 및 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate)를 모두 포함하는 경우, 인간 및 동물에 해가 적으면서, 균 억제를 통해 살균효과 또는 방부효과를 증대시킬 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하였다. 또한, 단청안료에 대한 안정성 실험을 통해 본 발명의 안정성을 확보하였다.Thus, the present inventors have found through experimentation that a pyrethroid compound, ethyl 3- (N-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ester and 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate It is possible to increase the bactericidal effect or the preservative effect through bactericidal inhibition while reducing harm to humans and animals. Thus, the present invention has been completed. Further, stability of the present invention was secured through the stability test for monochromatic pigments.

구체적으로, 이하에서는 본 발명에 따른 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 설명한다.Specifically, a biocidal composition comprising a carbamate compound according to the present invention will be described below.

먼저, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 카바메이트계 화합물을 포함하는데, 상기 카바메이트계 화합물은 카밤산 등의 구조를 갖는 화합물로서, 살충제인 페닐 N-메틸카바메이트, 제초제인 알킬-N-페닐카바메이트, 살균제인 디티오카밤산 등의 유도체가 있다. 살충은 아세틸콜린 에스테라제 저해작용, 제초는 세포분열 저해작용, 살균은 야채 병해균의 유사분열 저해작용(효소저해작용)에 의한 것으로 동물에 대한 독성은 비교적 약하다. 카바메이트계 살충제는 유기인제와 마찬가지로 각 부위에 작용하여 진성 및 가성 콜린에스테라아제를 모두 저해하여 독작용을 나타낸다. 그러나 카바메이트계 살충제에 의한 콜린에스테라아제의 저해작용은 유기인제와는 달리 가역적이어서 독성이 상대적으로 적다. 그리고 중독증상은 유기인제와 동일하나 카바메이트계 살충제는 혈액-뇌장벽을 잘 통과하지 못하기 때문에 두통, 호흡마비, 중추신경증상은 상대적으로 약한 편이다. 중독의 치료 역시 아트로핀이 매우 유효하다. First, a biocide composition containing a carbamate compound according to an embodiment of the present invention includes a carbamate compound, and the carbamate compound is a compound having a structure such as carbamic acid, -Methylcarbamate, an alkyl-N-phenyl carbamate which is a herbicide, and dicycamic acid which is a fungicide. Insecticide is inhibited by acetylcholinesterase, herbicide is inhibited by cell division, and sterilization is by mitosis (enzyme inhibition) of vegetable pathogens, and toxicity to animals is relatively weak. Carbamate-based insecticides act on each site as well as organophosphorus to inhibit both intrinsic and virulent cholinesterase and show toxic effects. However, the inhibitory action of cholinesterase by carbamate-type insecticide is reversible and relatively less toxic than organic phosphorous. The symptoms of poisoning are the same as those of organic phosphorus, but carbamate insecticides do not pass through the blood-brain barrier, so headache, respiratory paralysis, and central nervous system symptoms are relatively weak. Treatment of addiction is also very effective atropine.

본 발명의 카바메이트계 화합물은 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate), 벤디오카브(Bendiocarb), 이소프로카브(Isoprocarb), 카바릴(Carbaryl) 및 프로폭서(Propoxur) 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, 이하 IPBC)를 포함할 수 있다. IPBC는 페인트 및 코팅, 목재 방부제, 퍼스널 케어 및 화장품 산업에서 전 세계적으로 사용되는 수용성 방부제이다. IPBC는 카바 메이트 계열 살생물제의 하나로서, 1970 년대에 발명되었으며 항진균 기술로서 오랜 역사를 가지고 있다. IPBC는 내수 및 외장 코팅을 균류의 번식으로부터 보호하기 위해 건식 필름 방부제로서 페인트 및 코팅 산업에서 사용하기 위해 처음 개발되었다. IPBC는 광범위한 균류에 대해 일반적으로 매우 낮은 수준에서 효능을 보이는데, 전 세계적으로 다양한 실내 및 외장 도료 배합에 사용되고 있다. IPBC는 화장품 및 기타 제품에서 매우 낮은 농도의 효과적인 살균제이며, 테스트한 사람의 민감도가 매우 낮다. The carbamate-based compounds of the present invention can be prepared by reacting 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, Bendiocarb, Isoprocarb, Carbaryl and Propoxur, Or the like. Preferably 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC). IPBC is a water-soluble preservative used worldwide in the paint and coatings, wood preservatives, personal care and cosmetics industries. IPBC, a carbamate-based biocide, was invented in the 1970s and has a long history as an antifungal technology. IPBC was first developed for use in the paint and coating industry as a dry film preservative to protect domestic and exterior coatings from the propagation of fungi. IPBC is generally used at a very low level for a wide range of fungi and is used in a variety of indoor and outdoor coating formulations worldwide. IPBC is an effective disinfectant at very low concentrations in cosmetics and other products, and the sensitivity of the person tested is very low.

또한, 벤디오카브(Bendiocarb)는 흰색 고체이며 물에 불용성이고, 접촉 살충제로 사용된다. 이소프로카브(Isoprocarb)는 1970년에 '에트로폴린'이라는 이름으로 개발한 살충제로서 미프신 또는 엠아이피시(MIPC)라는 품목명으로도 알려져 있다. 물에는 녹지 않으나 아세톤 및 메테인올에는 약간 녹는다. 이소프로카브는 접촉살충제이며 벼의 벼멸구 및 애멸구 방제약제로 사용되고 대부분의 농약과 혼용이 가능하다. 그러나 논 잡초약인 프로파닐과는 10일 이내의 근접살포는 약해를 유발시키므로 주의해야 하며 알칼리성 약제와의 혼용은 약효를 저하시킨다. 카바릴(Carbaryl)은 다이메틸폼아마이드나 다이메틸설폭시화물과 같이 대부분의 극성용매에 잘 녹는다. 빛··열 및 가수분해에 대해서는 안정한 화합물이며 금속의 부식성도 없다. 약간의 침투성을 가진 접촉살충제로서 과수, 채소 등의 해충에 효과가 있는 광범위한 살충제이다. 프로폭서(Propoxur)는 희미하고 특이한 냄새가 나는 백색에서 황갈색을 띠는 결정성 분말이며 살충제로 사용된다.In addition, Bendiocarb is a white solid, insoluble in water and used as a contact pesticide. Isoprocarb is an insecticide developed in 1970 under the name of 'Etroporphine', also known as Mipcine or MIPC. It does not dissolve in water but slightly soluble in acetone and methineol. Isoprocarb is a contact pesticide and is used as an antiseptic agent for brown rice bran and leucocyte of rice and can be mixed with most pesticides. However, the prolonged spraying of 10 days or less with the paddy weed medicine propafil will cause weakness, and caution should be exercised. Carbaryl is well soluble in most polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. Light · It is a stable compound for heat and hydrolysis and has no metal corrosivity. It is a contact pesticide with a slight permeability and is an effective insecticide effective for pests such as fruit trees and vegetables. Propoxur is a white to yellowish crystalline powder that is faint and unusual odor and is used as an insecticide.

카바메이트계 화합물은 살생물제 조성물 총량을 기준으로 0.1 내지 20 중량부, 바람직하게는 1 내지 10 중량부, 더 바람직하게는 5 내지 7 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이때, 카바메이트 화합물이 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 적용되는 개체의 종류 및 수도 적을 뿐 아니라 충분한 방제효과를 발휘하지 못하는 문제점이 있고, 20 중량부 초과로 포함되는 경우에는 살생물제 내의 다른 물질들이 함께 유해한 복합효과를 나타낼 수 있고, 과도한 방제효과로 인해 인체에 유해할 뿐 아니라 잔여물이 남아 중독현상을 일으키는 문제점이 있다. 이에, 카바메이트계 화합물이 살생물제 조성물 총량을 기준으로 0.1 내지 20 중량부로 포함되는 경우에 다른 재료와 잘 배합되며, 다른 재료와 함께 작용하여 유해한 복합 효과를 나타내지 않아 인체에 독성이 적으면서 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과적인 친환경적 살생물제를 제공할 수 있다.The carbamate-based compound may include, but is not limited to, 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 5 to 7 parts by weight, based on the total weight of the biocidal composition. When the carbamate compound is contained in an amount of less than 0.1 part by weight, there is a problem that the kind and number of the applied species are not sufficient, and sufficient control effect is not exerted. When the carbamate compound is contained in an amount exceeding 20 parts by weight, Substances can exhibit harmful complex effects together, and are not only detrimental to the human body due to excessive control effects, but also cause residues to be left intoxicated. Accordingly, when the carbamate-based compound is contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on the total amount of the biocidal composition, it is well-mixed with other materials and does not exhibit harmful complex effects by acting with other materials, Can be improved to provide an environmentally friendly biocide effective for controlling a wide range of fungi.

피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물은 제충국(pyrethrums)의 활성성분인 피레트린 또는 그 유도체 화합물을 일컫는다. 피레트린-Ⅰ과 피레트린-Ⅱ가 있으며 모두 곤충류에 대해 접촉 독성이 있다. 피레트린 외에 제충국에서 얻어지는 살충 성분에는 시네린 Ⅰ, Ⅱ, 자스모린 Ⅰ, Ⅱ가 있으며 이러한 것을 총칭하여 피레스로이드(Pyrethroid)라 한다. 일반적으로 잔효성이 부족하지만 페르메트린(Permethrin)은 뛰어난 잔효성을 갖지만, 인체 독성은 대단히 낮은 것이 많다. 피레스로이드(Pyrethroid)는 알레트린(Allethrin), 비펜트린(Bifenthrin), 시플루트린(Cyfluthrin), 사이퍼메트린(Cypermethrin), 시페노트린(Cyphenothrin), 델타메트린(Deltamethrin), 에스펜발러레이트(Esfenvalerate), 에토펜프록스(Etofenprox), 펜프로파트린(Fenpropathrin), 펜발러레이트(Fenvalerate), 플루시트리네이트(Flucythrinate), 플루메트린(Flumethrin), 이미프로트린(Imiprothrin), 람다-시할로트린(lambda-Cyhalothrin), 메토플루트린(Metofluthrin), 페르메트린(Permethrin) 플라레트린(Prallethrin), 레스메트린(Resmethrin), Silafluofen(실라플루오펜), tau-Fluvalinate(타우-플루바리네이트), 테플루트린(Tefluthrin), 테트라메트린(Tetramethrin), 트랄로메트린(Tralomethrin) 및 트랜스플루트린(Transfluthrin) 중에서 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다. Pyrethroid-based compounds refer to pyrethrins or derivative compounds thereof, which are active ingredients of pyrethrums. Pyretrin-I and pyretrin-II, both of which are contact toxic to insects. In addition to pyrethrin, insecticides obtained from the bug bug include cinerin I, Ⅱ, jasmonine I and Ⅱ, which are collectively called pyrethroid. Although Permethrin has generally excellent residual efficacy, it has a very low toxicity to human body. Pyrethroids are known to be useful in the treatment of allergic diseases such as allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cypermethrin, cyphenothrin, deltamethrin, Esfenvalerate, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Imiprothrin, Lambda- Lambda-Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin, Prallethrin, Resmethrin, Silafluofen, tau-Fluvalinate, -Tetramethrin, Tralomethrin, and Transfluthrin, which are known to those skilled in the art.

본 발명의 피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물은 바람직하게는 테트라메트린(Tetramethrin), 알레트린(Allethrin), 페노트린(Phenothrin) 및 메토플루트린(Metofluthrin) 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있고, 더 바람직하게는 메토플루트린(Metofluthrin)을 포함할 수 있다. 구체적으로, 메토플루트린(Metofluthrin)은 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질(1R,3R)-2,2-디메틸-3-((1EZ)-프로프-1-엔일)시클로프로판카복실레이트[2,3,5,6tetrafluoro-4-(methoxymethyl)benzyl(1R,3R)-2,2-dimethyl-3-((1EZ)-prop-1-enyl)cyclopropanecarboxylate]라고 명명되고, 하기 화학식 1로 표시된다:The pyrethroid compound of the present invention may preferably include at least one of tetramethrin, allethrin, phenothrin and metofluthrin, , And more preferably metofluthrin. Specifically, metofluthrin is a compound that is a compound of the formula (I), which is 2,3,5,6-tetrafluoro-4- (methoxymethyl) benzyl (1R, 3R) -2,2- Propyl-1-enyl) cyclopropanecarboxylate [2,3,5,6tetrafluoro-4- (methoxymethyl) benzyl (1R, 3R) -2,2- ) cyclopropanecarboxylate], and is represented by the following formula (1):

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112018035805958-pat00001
.
Figure 112018035805958-pat00001
.

또한, 테트라메트린(Tetramethrin)은 흰색 결정성 고체로 피레스로이드 계통의 강력한 합성 살충제이다. 일반적으로 살충제로 사용되며 곤충의 신경계에 영향을 미친다. 알레트린(Allethrin)은 천연 살충제 시네린Ⅰ의 알릴 동족체로 1949년 M. Schechter, N. Green 및 F. La Forge 등이 합성하였다. 물에 녹지 않고 많은 유기 용제에 잘 녹는다. 천연의 피레트린과 같이 집파리 등에 대하여 속효적(速效的)인 살충 작용을 나타내는데 사람이나 가축, 식물에는 거의 독성이 없다. 페노트린(Phenothrin)은 수미트린(sumithrin) 및 디-페노트린(d-phenothrin)이라고도 불리는데, 성인 벼룩과 진드기를 죽이는 합성 피레스 로이드이다. In addition, Tetramethrin is a white crystalline solid, a powerful synthetic insecticide based on pyrethroids. It is generally used as an insecticide and affects insect nervous system. Alethrin (Allethrin) is an allyl homolog of the natural insecticide Cinein I, which was synthesized by M. Schechter, N. Green and F. La Forge in 1949. It does not dissolve in water and dissolves well in many organic solvents. Like the natural pyrethrins, it exhibits fast-acting insecticidal action against houseflies and the like, and is almost non-toxic to humans, livestock, and plants. Phenothrin, also called sumithrin and d-phenothrin, is a synthetic pyrethroid that kills adult fleas and ticks.

피레스로이드계 화합물은 살생물제 조성물 총량을 기준으로 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부, 더 바람직하게는 0.7 내지 3 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이때, 피레스로이드계 화합물이 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 적용되는 개체의 종류 및 수도 적을 뿐 아니라 충분한 방제효과를 발휘하지 못하는 문제점이 있고, 10 중량부 초과로 포함되는 경우에는 살생물제 내의 다른 물질들이 함께 유해한 복합효과를 나타낼 수 있고, 과도한 방제효과로 인해 인체에 유해할 뿐 아니라 잔여물이 남아 중독현상을 일으키는 문제점이 있으므로, 피레스로이드계 화합물이 살생물제 조성물 총량을 기준으로 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 경우에 다른 재료와 잘 배합되며, 다른 재료와 함께 작용하여 유해한 복합 효과를 나타내지 않아 인체에 독성이 적으면서 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과적인 친환경적 살생물제를 제공할 수 있다.The pyrethroid compound may include, but is not limited to, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 0.7 to 3 parts by weight, based on the total weight of the biocide composition. When the pyrethroid compound is contained in an amount of less than 0.1 part by weight, there is a problem that the kind and number of the applied individual are not sufficient, and sufficient control effect is not exhibited. When the pyrethroid compound is contained in an amount exceeding 10 parts by weight, There is a problem that other substances may exhibit harmful combined effects and are harmful to the human body due to the excessive control effect and also cause residues to remain and lead to an addiction phenomenon. Therefore, the pyrethroid- When 10 parts by weight of the composition is contained, the composition is well-mixed with other materials and works together with other materials to provide an environmentally-friendly biocide effective for controlling a wide range of fungi, .

본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르를 포함하는데, 상기 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르는 합성 방충제로 EPA에 의해 biopesticide로 분류되며, 인간과 동물에 유해한 모기, 진드기, 파리, 벼룩 및 이에 방제에 효과를 가지는 물질이다. 3-(N-N-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르는 곤충 자체에 영향을 미치지 않으면서 곤충의 접근을 막는다. 또 피부친화적 성분으로 안전하고 생물이나 환경에 축적되지 않는다는 특징을 지닌다. 특히 3-(N-N-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르는 글로벌 유아로션 브랜드에도 사용될 정도로 WHO에서 가장 덜 위험하다고 판단하는 U등급을 받았다. 유전독성 실험인 돌연변이, 염색체시험에서 이상 현상이 발견되지 않았고 태아 및 초기배아 발생시험, 2세대 독성시험에서도 이상징후가 발견되지 않아 안전성을 검증받았다.The biocidal composition comprising a carbamate compound according to an embodiment of the present invention comprises 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester, wherein the 3- (Nn-butyl- ) Aminopropionic acid ethyl ester is a synthetic insecticide classified as biopesticide by EPA and is effective against mosquitoes, ticks, flies, fleas and harmful to humans and animals. 3- (N-N-Butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester prevents insect access without affecting the insect itself. It is safe as a skin-friendly ingredient and does not accumulate in living organisms or the environment. In particular, 3- (N-N-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester has received the U grade, which is considered to be the least dangerous by WHO, to be used in global infant lotion brands. Genetic toxicity test Mutation, chromosome test No abnormality was found. No abnormality was found in fetal and early embryogenesis test and second generation toxicity test.

구체적으로, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르는 하기 화학식 2로 표시된다:Specifically, 3- (N-n-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester is represented by the following formula 2:

[화학식 2](2)

Figure 112018035805958-pat00002
Figure 112018035805958-pat00002

3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르는 살생물제 조성물 총량을 기준으로 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 10 내지 30 중량부, 더 바람직하게는 17 내지 23 중량부를 포함할 수 있고, 상기 피레스로이드계 화합물에 대한 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르의 중량비는 1:1 내지 1:30인 것을 포함할 수 있되, 카바메이트계 화합물에 대한 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르의 중량비는 1:1 내지 1:30일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이때, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르가 1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 적용되는 개체의 종류 및 수도 적을 뿐 아니라 충분한 방제효과를 발휘하지 못하는 문제점이 있고, 50 중량부 초과로 포함되는 경우에는 살생물제 내의 다른 물질들이 함께 유해한 복합효과를 나타낼 수 있고, 과도한 방제효과로 인해 인체에 유해할 뿐 아니라 잔여물이 남아 중독현상을 일으키는 문제점이 있으므로, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르가 살생물제 조성물 총량을 기준으로 1 내지 50 중량부로 포함되는 경우에 다른 재료와 잘 배합되며, 다른 재료와 함께 작용하여 유해한 복합 효과를 나타내지 않아 인체에 독성이 적으면서 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과적인 친환경적 살생물제를 제공할 수 있다. The ethyl 3- (N-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ester is contained in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, more preferably 17 to 23 parts by weight, based on the total amount of the biocide composition And the weight ratio of 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester to the pyrethroid compound may be 1: 1 to 1:30, (N-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester may be in a weight ratio of 1: 1 to 1:30, but is not limited thereto. When the amount of the ethyl 3- (N-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ester is less than 1 part by weight, the kind and the number of the applied individual can not be sufficient, If it is contained in the amount of more than 1 part by weight, other substances in the biocide may exhibit harmful combined effects, and it is not only harmful to the human body due to the excessive control effect, -Butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester is contained in an amount of 1 to 50 parts by weight based on the total amount of the biocidal composition, it is blended with other materials and works together with other materials, It is possible to provide an eco-friendly biocidal agent which is effective in controlling a wide range of fungi by improving the antimicrobial activity with less toxicity.

또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 보존제를 포함할 수 있다. 상기 보존제는 염화 벤잘코늄(n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride), 염화 벤제토늄(benzethonium chloride), 염화 세트리모늄(Cetrimonium chloride) 및 브로민화 세트리모늄(Cetrimonium bromide) 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다. In addition, the biocidal composition comprising a carbamate compound according to an embodiment of the present invention may contain a preservative. The preservative may comprise at least one of n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride, benzethonium chloride, Cetrimonium chloride and Cetrimonium bromide. have.

본 발명의 보존제는 더 바람직하게는 염화 벤잘코늄(n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride)을 포함할 수 있는데, BZK, BKC, BAC, 알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 및 ADBAC로도 알려진 염화 벤잘코늄은 제 4 급 암모늄 화합물로 분류되는 유기 염(Organic salt)이다. 이는 살생물제, 보존제 및 상이동제와 같은 세 가지 주요 사용 범주를 가지고 있다. ADBAC는 알킬 벤질 디메틸 암모늄 클로라이드의 혼합물이며, 여기서 알킬 그룹은 다양한 짝수 알킬 쇄 길이를 갖는다. 염화벤잘코늄은 인체에 덜 무해한 물질이다. 본 발명에서 염화 벤잘코늄(n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride)은 바람직하게는 C12-16 알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드를 포함하는데, 상기 C12-16 알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드는 균, 특히, 검정곰팡이(aspergillus niger) 또는 푸른점버섯균(trichoderma viride)을 억제하여 살균효과 또는 방부효과가 증대시키기 위한 물질이다. 선택적으로, C12-16 알킬 디메틸 아민을 소량 포함할 수 있다. 또한, 이들은 에탄올 및 물의 혼합 용매에 용해된 상태(C12-16 알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 및/또는 C12-16 알킬 디메틸 아민: 혼합 용매의 중량비=6:1 내지 3:1)로 존재하는 것이 바람직하나, 이에 한정되지 않는다. 구체적으로, C12-16 알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드(alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride)는 하기 화학식 3으로 표시된다:The preservative of the present invention may more preferably comprise n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride, wherein benzalkonium chloride, also known as BZK, BKC, BAC, alkyldimethylbenzylammonium chloride and ADBAC, is a quaternary ammonium It is an organic salt classified as a compound. It has three main categories of use: biocides, preservatives and phase transfer agents. ADBAC is a mixture of alkylbenzyldimethylammonium chloride wherein the alkyl groups have varying even alkyl chain lengths. Benzalkonium chloride is a less harmless substance in the human body. In the present invention, n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride preferably contains C12-16 alkyl dimethylbenzyl ammonium chloride, which is preferably a fungus, especially a black mold (aspergillus niger ) Or blue mushroom (trichoderma viride) to inhibit the bactericidal effect or to increase the preservative is a substance. Alternatively, a small amount of C12-16 alkyldimethylamine may be included. They are preferably present in a state of being dissolved in a mixed solvent of ethanol and water (weight ratio of C12-16 alkyldimethylbenzyl ammonium chloride and / or C12-16 alkyldimethylamine: mixed solvent = 6: 1 to 3: 1) , But is not limited thereto. Specifically, C12-16 alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride is represented by the following formula (3): &lt; EMI ID =

[화학식 3](3)

Figure 112018035805958-pat00003
Figure 112018035805958-pat00003

또한, C12-16 알킬 디메틸 아민(alkyldimethyl amines)은 하기 화학식 4로 표시된다:Also, C12-16 alkyldimethyl amines are represented by the following formula (4): &lt; EMI ID =

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure 112018035805958-pat00004
Figure 112018035805958-pat00004

또한, 염화 벤제토늄(benzethonium chloride)은 살균보조제, 탈취제 및 보존제로 사용한다. 염화 세트리모늄(Cetrimonium chloride)은 보존제, 정전기 방지제, 국부 살균소독제 및 조절제로 사용한다. 브로민화 세트리모늄(Cetrimonium bromide)은 세균이나 진균류에 대해서 효과적인 살균제이며, 세트리마이드 소독제 성분의 하나이다. 또한, 정전기 방지제, 유연제로서 헤어 컨디셔너에 이용되고 있는 것 외에 실험실에서는 DNA의 추출에 이용된다.In addition, benzethonium chloride is used as a sterilizing aid, deodorant and preservative. Cetrimonium chloride is used as a preservative, antistatic agent, local disinfectant and regulator. Cetrimonium bromide is an effective disinfectant for bacteria and fungi and is one of the components of the cetrimide disinfectant. In addition to being used in hair conditioners as an antistatic agent and softener, it is also used in the laboratory for DNA extraction.

상기 보존제는 살생물제 조성물 총량을 기준으로 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부, 더 바람직하게는 0.7 내지 3 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이때, 보존제가 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 살생물제가 변질될 수 있고, 10 중량부 초과로 포함되는 경우에는 살생물제 내의 다른 물질들이 함께 유해한 복합효과를 나타낼 수 있고, 과도한 방제효과로 인해 인체에 유해할 뿐 아니라 잔여물이 남아 중독현상을 일으키는 문제점이 있으므로, 보존제가 살생물제 조성물 총량을 기준으로 0.1 내지 10 중량부로 포함되는 경우에 다른 재료와 잘 배합되며, 다른 재료와 함께 작용하여 유해한 복합 효과를 나타내지 않아 인체에 독성이 적으면서 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과적인 친환경적 살생물제를 제공할 수 있다.The preservative may include, but is not limited to, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 0.7 to 3 parts by weight, based on the total weight of the biocidal composition. When the preservative is contained in an amount of less than 0.1 part by weight, the biocidal agent may be deteriorated. When the preservative is included in an amount exceeding 10 parts by weight, other substances in the biocidal agent may exhibit harmful combined effects, It is harmful to the human body and there is a problem that the residue is left to cause an addiction phenomenon. Therefore, when the preservative is included in 0.1 to 10 parts by weight based on the total amount of the biocide composition, it is well mixed with other materials, It is possible to provide an eco-friendly biocidal agent which is effective for controlling a wide range of fungi by improving the antimicrobial activity while showing no harmful complex effect and being less toxic to the human body.

상기 용제는 티오펜계 화합물, 다이클로로메테인, 클로로포름, 벤젠, 다이에틸 에테르 및 테트라하이드로퓨란 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다. 티오펜계 화합물은 물에는 잘 녹지 않지만, 에탄올, 에테르 등 대부분의 유기용매에는 잘 녹는다. 콜타르 속에 함유되어 있고, 벤젠과 끓는점이 비슷하여 증류에 의해서 분리하기가 어렵기 때문에 공업용 벤젠에도 소량 함유되어 있다. 석신산나트륨에 삼황화인을 작용시키면 생기나, 공업적으로는 부테인과 황으로부터 합성된다. 용매나 염료 등의 합성원료로 사용된다. The solvent may include at least one of a thiophene compound, dichloromethane, chloroform, benzene, diethyl ether and tetrahydrofuran. Thiophene compounds are insoluble in water, but dissolve in most organic solvents such as ethanol and ether. It is contained in coal tar, and because it has a boiling point similar to that of benzene, it is difficult to separate by distillation. Therefore, it is contained in industrial benzene in a small amount. It is produced by the action of trisodium phosphate on sodium succinate, but it is synthesized industrially from butane and sulfur. It is used as a raw material for synthesis of solvents and dyes.

또한, 다이클로로메테인은 염화메틸을 염소화하거나 클로로포름을 아연과 아세트산으로 환원하면 얻어지는 화합물이다. 반응용제, 냉매 등으로 쓰인다. 클로로포름은 살충제, 곰팡이 제거제로 사용되며, 추출용 용매나 분석시약 등으로도 사용된다. 공업적으로는 유지(油脂), 합성수지, 고무, 알칼로이드 및 페니실린 등의 용제로서 사용된다. 벤젠은 석유 개질유나 석탄 건류시에 생기는 가스 및 타르에 다량으로 함유되어 있다. 방향족 탄화수소에 속하며, 방향취를 가진 휘발성 무색의 액체로서, 대부분의 유기 용제에 녹지만 물에는 녹지 않는다. 용제, 공업 원료, 의약, 농약 등 용도가 다양하다. 다이에틸 에테르는 대부분의 유기 화합물을 잘 용해시키므로 용매로서 많이 사용된다. 테트라하이드로퓨란은 유기 화합물의 용매로 많이 사용되는 다이에틸 에테르가 탄소 말단에서 고리를 형성하였다고 볼 수 있는 구조이며 에테르의 성질이 있다. 다이에틸 에테르보다 끓는점이 높고 또 물에도 잘 용해되므로 용매로 많이 사용된다.Dichloromethane is a compound obtained by chlorinating methyl chloride or reducing chloroform with zinc and acetic acid. Reaction solvent, refrigerant, etc. Chloroform is used as an insecticide and a fungicide, and is also used as a solvent for extraction and as an analytical reagent. Industrially, it is used as a solvent such as oil and fat, synthetic resin, rubber, alkaloid and penicillin. Benzene is contained in a large amount in gas and tar generated in petroleum reforming oil and coal coal. It is a volatile colorless liquid belonging to aromatic hydrocarbons. It is soluble in most organic solvents but does not dissolve in water. Solvents, industrial raw materials, medicines, and agricultural chemicals. Diethyl ether is widely used as a solvent because it dissolves most organic compounds well. Tetrahydrofuran is a structure in which diethyl ether, which is often used as a solvent for organic compounds, is considered to form a ring at the carbon end, and has the property of ether. It has a higher boiling point than diethyl ether and dissolves well in water, so it is widely used as a solvent.

본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 트리아졸계 화합물을 더 포함할 수 있다. 트리아졸 항진균제에는 플루코나졸(fluconazole), 이소아코나졸(isavuconazole), 이트라코나졸(itraconazole), 보리코나졸(voriconazole), 프라미코나졸(pramiconazole), 라부코나졸(ravuconazole) 및 포사코나졸(posaconazole )이 포함될 수 있다. 트리아졸 식물 보호 살균제는 에폭시 코나졸(epoxiconazole), 데: 트리아디메놀(de:triadimenol), 프로피코나졸(propiconazole), 프로티오코나졸(prothioconazole), 메코나졸(metconazole), 시프로코나졸(cyproconazole), 테부코나졸(tebuconazole), 플루실라졸(flusilazole) 및 파클로부트라졸(paclobutrazol)을 포함할 수 있다. 상기 트리아졸계 화합물은 살생물제 조성물 총량을 기준으로 0.1 내지 20 중량부, 바람직하게는 1 내지 10 중량부, 더 바람직하게는 5 내지 7 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이때, 트리아졸계 화합물이 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 적용되는 개체의 종류 및 수도 적을 뿐 아니라 충분한 방제효과를 발휘하지 못하는 문제점이 있고, 20 중량부 초과로 포함되는 경우에는 살생물제 내의 다른 물질들이 함께 유해한 복합효과를 나타낼 수 있고, 과도한 방제효과로 인해 인체에 유해할 뿐 아니라 잔여물이 남아 중독현상을 일으키는 문제점이 있으므로, 트리아졸계 화합물이 살생물제 조성물 총량을 기준으로 0.1 내지 20 중량부로 포함되는 경우에 다른 재료와 잘 배합되며, 다른 재료와 함께 작용하여 유해한 복합 효과를 나타내지 않아 인체에 독성이 적으면서 항균력이 향상되어 넓은 범위의 균류 방제에 효과적인 친환경적 살생물제를 제공할 수 있다.The biocide composition comprising a carbamate-based compound according to an embodiment of the present invention may further include a triazole-based compound. Triazole antifungal agents include fluconazole, isavuconazole, itraconazole, voriconazole, pramiconazole, ravuconazole, and posaconazole. . Protective microbial agents for triazole plants include epoxiconazole, de: triadimenol, propiconazole, prothioconazole, metconazole, ciproconazole cyproconazole, tebuconazole, flusilazole, and paclobutrazol. The triazole-based compound may include 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 5 to 7 parts by weight, based on the total weight of the biocidal composition, but is not limited thereto. When the amount of the triazole-based compound is less than 0.1 part by weight, there is a problem that the kind and number of the applied species are not sufficient, and sufficient control effect is not exerted. When the amount exceeds 20 parts by weight, There is a problem that the substances may cause harmful combined effects and are detrimental to the human body due to excessive control effect and also cause residual substances to remain and poisoning phenomenon. Therefore, the triazole type compound is added in an amount of 0.1 to 20 wt. It is possible to provide an environmentally friendly biocidal agent which is effective for controlling a wide range of fungi by improving the antibacterial activity while being less toxic to the human body because it does not show a harmful complex effect by acting with other materials well together with other materials .

그밖에, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 잔부로서 기타 물질을 포함할 수 있다. In addition, the biocidal composition containing the carbamate compound according to an embodiment of the present invention may contain other substances as the remainder.

상기 기타물질은 1 종 이상의 계면활성제 및 임의의 기타 불활성 성분, 예를 들면, 보호 콜로이드, 접착제, 증점제, 틱소트로픽제, 침투제, 보존제, 안정화제, 소포제, 동결방지제, 금속이온봉쇄제, 염료, 안료, 착색제 및 중합체와 함께 담체일 수 있다. Such other materials may also contain one or more surfactants and any other inert ingredients such as protective colloids, adhesives, thickeners, thixotropic agents, penetrants, preservatives, stabilizers, defoamers, cryoprotectants, sequestering agents, Pigments, colorants and polymers.

상기 침투제로서는, 지방 알코올 알콕시레이트, 광유, 식물유, 광유 혹은 식물유의 에스테르 등을 들 수 있고, 상기 안정화제로서는, 에폭시화 동식물유, 비이온계 폴리옥시에틸렌형 계면활성제, 음이온계 폴리옥시에틸렌형 계면활성제, 다가 알코올 및 염기성 물질 등을 들 수 있고, 상기 소포제로서는, 상품명 Anti-mousse (BELCHIM CROP PROTECTION제) 등을 들 수 있으며, 상기 동결 방지제로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. Examples of the penetrating agent include fatty alcohol alkoxylates, mineral oils, vegetable oils, mineral oils, and esters of vegetable oils. Examples of the stabilizer include epoxidized animal and plant oils, nonionic polyoxyethylene surfactants, anionic polyoxyethylene Surfactants, polyhydric alcohols and basic substances. Examples of the defoaming agent include trade name Anti-mousse (manufactured by BELCHIM CROP PROTECTION), and examples of the cryoprotectant include ethylene glycol, propylene glycol and the like.

또한, 상기 담체로서는, 고체 담체와 액체 담체로 나눌 수 있고, 고체 담체로서는, 전분, 설탕, 셀룰로오스분, 시클로덱스트린, 활성탄, 대두분, 소맥분, 왕겨분, 목분(木粉), 어분(魚粉), 분유 등의 동식물성 분말; 탈크, 카올린, 벤토나이트, 유기 벤토나이트, 탄산칼슘, 황산칼슘, 중탄산나트륨, 제올라이트, 규조토, 화이트카본, 진흙, 알루미나, 실리카, 유황분말, 소석회 등의 광물성 분말 등을 들 수 있다. 또한, 액체 담체로서는, 물; 대두유, 면실유 등의 식물유; 소의 지방, 경유 등의 동물유; 에틸알코올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 이소포론 등의 케톤류; 디옥산 등의 에테르류; 케로신, 등유, 유동파라핀, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소류; 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 테트라메틸벤젠, 솔벤트 나프타 등의 방향족 탄화수소류; 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; N,N-디메틸포름아미드 등의 산아미드류; 초산에틸에스테르, 지방산의 글리세린 등의 에스테르류; 아세트니트릴 등의 니트릴류; 디메틸술폭시드 등의 유황함유 화합물류, 혹은, N-메틸-2-피롤리돈 등을 들 수 있다.The carrier may be a solid carrier and a liquid carrier. Examples of the solid carrier include starch, sugar, cellulose powder, cyclodextrin, activated carbon, soybean powder, wheat flour, rice hull powder, wood flour, fish meal, , Vegetable powders such as powdered milk; Mineral powders such as talc, kaolin, bentonite, organic bentonite, calcium carbonate, calcium sulfate, sodium bicarbonate, zeolite, diatomaceous earth, white carbon, clay, alumina, silica, sulfur powder and slaked lime. Examples of the liquid carrier include water; Vegetable oils such as soybean oil and cottonseed oil; Animal oil such as bovine fat, light oil; Alcohols such as ethyl alcohol and ethylene glycol; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and isophorone; Ethers such as dioxane; Aliphatic hydrocarbons such as kerosine, kerosene, liquid paraffin, and cyclohexane; Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, trimethylbenzene, tetramethylbenzene, and solvent naphtha; Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene; Acid amides such as N, N-dimethylformamide; Esters such as acetic acid ethyl ester and glycerin of fatty acid; Nitriles such as acetonitrile; Sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, and N-methyl-2-pyrrolidone.

상기 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 공지의 다양한 형태로 제형화될 수 있고, 구체적으로, 유동 가능한 제형, 현탁액, 미세 현탁액, 에멀젼(예컨대, 서스포에멀젼, 마이크로에멀젼), 분말(예컨대, 습윤 가능한 분말), 과립 농축물, 페이스트 등의 형태로 제형화될 수 있다.The biocidal composition comprising the carbamate-based compound may be formulated into various known forms and may be formulated into a variety of forms including, but not limited to, flowable formulations, suspensions, microsuspension, emulsions (e. G., Sucrose emulsions, microemulsions) Wettable powders), granular concentrates, pastes, and the like.

한편, 상기 살생물제 조성물에 적용되는 균류로는 Aspergillus niger 검정곰팡이, Trichoderma viride 푸른점버섯균, Penicillium sp. 푸른곰팡이균, Rhizopus sp. 무름병균, Aureobasidium sp. 흑효모균 및 Trametes versicolor 백색부후균 중 적어도 하나 이상을 포함할 수 있다. Aspergillus niger 검정곰팡이는 토양 내 난용성 인산과 칼륨의 가용화에 관여하는 곰팡이의 일종이다. Trichoderma viride  푸른점버섯균은 셀룰로오스 및 키틴을 분해 할 수 있는 셀룰라아제 및 키틴 분해 효소를 비롯한 다양한 효소를 생산할 수 있다. Penicillium sp. 푸른곰팡이균은 빗자루 모양의 분생자(分生子) 자루를 가진 곰팡이다. Rhizopus sp. 무름병균은 접합균류에 속하며 혐기적 조건하에서도 증식하는 곰팡이다. Aureobasidium sp. 흑효모균은 약한 질소고정능을 갖고 있으며, 흑색 색소를 갖는 곰팡이다. Trametes versicolor 백색부후균은 목재의 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스 및 리그닌 등을 분해하는 사상균의 일종이다.On the other hand, fungi applied to the biocidal composition include Aspergillus niger black fungus, Trichoderma viride blue mushroom fungus, Penicillium sp. Blue mold fungus, Rhizopus sp. Aureobasidium sp. Black fungus and Trametes versicolor white rot fungus. Aspergillus niger Black mold is a fungus involved in the solubilization of insoluble phosphate and potassium in the soil. Trichoderma viride Blue mushroom can produce a variety of enzymes, including cellulase and chitinolytic enzymes that can degrade cellulose and chitin. Penicillium sp. The blue fungus is a mold with a broom-shaped conidia bag. Rhizopus sp. Rosaceae is a fungus belonging to fused fungi and multiplying even under anaerobic conditions. Aureobasidium sp. Black yeast has a weak nitrogen fixation ability and is a mold with black pigment. Trametes versicolor White rot fungus is a kind of mold which decomposes cellulose, hemicellulose and lignin of wood.

한편, 본 발명은 상기 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 희석제에 희석한 후, 목재 또는 토양에 처리하는 단계를 포함하는 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 이용한 방제방법을 제공한다. The present invention also relates to a method for controlling a biocidal composition comprising a carbamate compound, comprising diluting a biocidal composition comprising the carbamate compound in a diluent and treating the composition with wood or soil to provide.

상기 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 목재 또는 토양에 처리하여 방제에 사용하기 위해서는, 이를 희석제에 적절한 배율로 희석할 수 있는데, 구체적으로, 상기 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 희석제에 부피 기준으로 1 배 내지 100 배로 희석할 수 있고, 30 배 내지 70 배로 희석하는 것이 바람직하고, 50 배 내지 70 배로 희석하는 것이 더욱 바람직하나, 이에 한정되지 않는다. 상기와 같이 적절한 배율을 유지함으로써, 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물에 따른 효능을 극대화시키면서도, 안료가 코팅된 목재에 처리하더라도, 얼룩 및 색 변화 없이, 안정적인 색차값을 유지할 수 있는 이점을 가진다. 또한, 상기 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물의 희석에 사용되는 희석제로는 물을 사용할 수 있다.In order to treat the biocidal composition containing the carbamate compound in wood or soil to be used in the control, it may be diluted with a diluent at a suitable dilution rate. Specifically, the biocide composition containing the carbamate- The composition may be diluted 1 to 100 times by volume in the diluent, preferably 30 to 70 times, more preferably 50 to 70 times, but not always limited thereto. By maintaining an appropriate magnification as described above, it is possible to maximize the effect according to the biocidal composition including the carbamate compound, and even if the pigment is coated on the wood, it is possible to maintain a stable color difference value without stain and color change . Water may also be used as a diluent for diluting the biocidal composition containing the carbamate compound.

상기한 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 의한 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물은 피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르, 보존제, 용제 및 카바메이트계 화합물을 포함하는 것으로, 방제 및 기피효과와 함께, 균 억제를 통해 살균효과 또는 방부효과가 증대된 것을 특징으로 한다. As described above, the biocidal composition comprising a carbamate compound according to an embodiment of the present invention may include pyrethroid compound, 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester, , A solvent and a carbamate-based compound, and is characterized in that a sterilizing effect or an antiseptic effect is enhanced through a bactericide inhibition together with an effect of controlling and avoiding.

상기 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 희석제에 희석한 후, 목재 또는 토양에 처리함으로써 방제할 수 있고, 이때, 안료가 코팅된 목재에 처리하더라도, 얼룩 및 색 변화 없이 안정적인 색차값을 유지할 수 있는바, 안료가 코팅된 목재, 특히, 단청의 색채를 유지하기 위해 사용될 수 있다. The biocide composition containing the carbamate compound may be diluted with a diluent and then treated with wood or soil to obtain a stable color difference value without stain and color change even when treated with the pigment- A sustainable bar can be used to maintain the color of the pigment coated wood, especially mono.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 하기 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in order to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are provided only for the purpose of easier understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

[실시예][Example]

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

메토플루트린(Metofluthrin) 1 중량%, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 20 중량%, C12-16 알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 1 중량%, CR-DM25T(용제) 72 중량% 및 IPBC 6 중량%를 포함하여 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 제조하였다.1% by weight of C 12-16 alkyl dimethylbenzyl ammonium chloride, 72% by weight of CR-DM 25T (solvent), 1% by weight of metofluthrin, ethyl ester of 3- (N, N-butyl- % And IPBC 6 wt%, based on the total weight of the composition.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

메토플루트린(Metofluthrin) 1 중량%, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 20 중량%, C12-16 알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 1 중량%, CR-DM25T(용제) 72 중량% 및 프로피코나졸(Propiconazole) 6 중량%를 포함하여 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 제조하였다.1% by weight of C 12-16 alkyl dimethylbenzyl ammonium chloride, 72% by weight of CR-DM 25T (solvent), 1% by weight of metofluthrin, ethyl ester of 3- (N, N-butyl- % Of propiconazole and 6 wt% of propiconazole were prepared.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

메토플루트린(Metofluthrin) 1 중량%, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 20 중량%, C12-16 알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 1 중량%, CR-DM25T(용제) 66 중량%, IPBC 6 중량% 및 프로피코나졸(Propiconazole) 6 중량%를 포함하여 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 제조하였다.20% by weight of ethyl 3-aminopropionate, 1% by weight of C12-16 alkyldimethylbenzylammonium chloride, 66% by weight of CR-DM25T (solvent), 1% by weight of metofluthrin, 3- (Nn- , 6% by weight of IPBC, and 6% by weight of propiconazole (propiconazole).

[비교예][Comparative Example]

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

IPBC 6 중량%를 포함하지 않고, 물 6 중량%를 포함하여 제조한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 살생물제 조성물을 제조하였다.The biocide composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 6% by weight of IPBC was not included and 6% by weight of water was included.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 20 중량%를 포함하지 않고, 물 20 중량%를 포함하여 제조한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 살생물제 조성물을 제조하였다.A biocidal composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20% by weight of ethyl 3- (N-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester was not contained and 20% by weight of water was contained .

[실험예][Experimental Example]

<실험예 1~6> 항진균 효력 실험<Experimental Examples 1 to 6> Antifungal activity test

시험균주는 생물자원센터 KCTC에서 활성배양 상태로 분양받은 이후 즉시 시험을 진행하였다. 상기 실시예1~3 및 비교예 1~2에서 제조된 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 60배로 물에 희석하였다. 상기 희석한 각 조성물을 Aspergillus niger 검정곰팡이, Trichoderma viride 푸른점버섯균, Penicillium sp. 푸른곰팡이균, Rhizopus sp. 무름병균, Aureobasidium sp. 흑효모균 및 Trametes versicolor 백색부후균에 실시예하여 각각에 대해 항곰팡이 효력시험(각 시험균주를 1x106 spore/mL 이상 도말한 PDA 배지 내에 각 실시예 희석용액 및 대조군을 250 μl씩 접종하고 이를 통해 곰팡이가 생장하지 못하는 것을 육안으로 확인)을 시행하였다(시험군의 접종량은 면적대비 사용 비율 40 mL/m2 이용).The test strain was tested immediately after being sold to the active culture condition in the BRC KCTC. The biocidal composition containing the carbamate compound prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was diluted with water to 60 times. Each diluted composition was mixed with Aspergillus niger black fungus, Trichoderma viride blue mushroom fungus, Penicillium sp. Blue mold fungus, Rhizopus sp. Aureobasidium sp. Antifungal efficacy tests were conducted on each of the black yeast and Trametes versicolor white rot fungi. Each test strain was inoculated with 250 μl of each dilution solution and the control solution in a PDA medium in which each test strain was smoothed by 1 × 10 6 spores / mL or more (The inoculation amount of the test group is 40 mL / m 2 in terms of area ratio).

<실험방법><Experimental Method>

1. 안료와 교착제(아교, 포리졸)를 혼합하여 슬라이드 글라스 위에 모든 면이 은폐되도록 균일한 방향으로 도포 후 완전히 건조되면 재도포 하여 총 3회 반복한다.(시아닌그린의 경우 교착제 혼합시 안료의 분산이 원활하지 않아 분산제를 0.25ml 첨가하여 제작하였다.)1. Mix the pigment and adhesive (glue, polyol), and apply it in a uniform direction so that all surfaces are concealed on the slide glass. If it is completely dried, reapply and repeat 3 times in total. (In case of cyanine green, The dispersion of the pigment was not smooth, so 0.25 ml of dispersant was added.)

2. 교착제에 의한 영향을 고려하여 교착제 단일 재료에 대한 시험편을 별도 제작한다.2. Test specimens are prepared separately for the single material of the interlocking material, taking into consideration the influence of the cross-linking agent.

3. 안료를 도포한 시험편은 4일 25℃에서 건조한다.3. The test piece coated with pigment is dried at 25 ℃ for 4 days.

4. 용액 도포 처리 전 각 시편의 색도를 측정한다.4. Measure the chromaticity of each specimen before applying the solution.

5. 시편에 각 실험군에 맞게 용액을 3회에 나누어 도포한다. 5. Apply the solution to the specimen in three divided doses for each test group.

6. 도포 용량은 1㎡당 500ml를 도포한다. 1회 시편 15개당 용액 4.75ml를 도포하였다.6. Apply 500 ml per 1 m 2 of coating capacity. 4.75 ml of the solution per 15 test pieces was applied once.

7. 도포 방법은 시편 표면에 스프레이 도포로 한다.7. Apply by spraying on the specimen surface.

8. 각 회차 도포 후 색도를 측정한다. 8. Measure chromaticity after each application.

9. 최종 색차 데이터를 산출한다. 9. Calculate final color difference data.

항목Item IPBCIPBC 프로피코나졸Propiconazole MetofluthrinMetofluthrin IR3535IR3535 BTC2125MBTC2125M CR-DM25TCR-DM25T 합계(%)Sum(%) 실시예 1Example 1 66 -- 1One 2020 1One 7272 100100 실시예 2Example 2 -- 66 1One 2020 1One 7272 100100 실시예 3Example 3 66 66 1One 2020 1One 6666 100100 항목Item IPBCIPBC water MetofluthrinMetofluthrin IR3535IR3535 BTC2125MBTC2125M CR-DM25TCR-DM25T 합계(%)Sum(%) 비교예 1Comparative Example 1 -- 66 1One 2020 1One 7272 100100 비교예 2Comparative Example 2 66 2020 1One -- 1One 7272 100100

(여기서, IR3535는 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르, BTC2125M은 C12-16 알킬 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드이다.)(Wherein IR3535 is 3- (N-n-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester and BTC2125M is C12-16 alkyldimethylbenzylammonium chloride.

항목Item 균주명Strain name 검정곰팡이Black mold 푸른곰팡이균Blue fungus 푸른점버섯균Blue dot mushroom fungus 무름병균Milky fungus 흑효모균Black yeast 백색부후균White rot fungus 실시예 1Example 1 ++++++ ++++++ ++++++ ++++++ ++++++ ++++++ 실시예 2Example 2 -- -- ++ -- -- -- 실시예 3Example 3 ++++++ ++++++ ++++++ ++++++ ++++++ ++++++ 비교예 1Comparative Example 1 -- -- -- -- -- -- 비교예 2Comparative Example 2 -- -- -- -- -- --

[표 2]에서 보여주는 것과 같이, 실험예 1~3에서 항진균 주성분으로 6.0% 프로피코나졸(Propiconazole)만을 이용한 실시예 2의 경우는 푸른점버섯균 Trichoderma viride 를 제외한 모든 균주에서 항진균 특성이 나타나지 않았다. 푸른점버섯균 Trichoderma viride 제외 타 균주들을 보면 균이 증식한 배지의 탁도가 더 낮거나, 생육 상태가 안 좋아진 것을 육안으로 확인하였다.As shown in Table 2, in the case of Example 2 using only 6.0% propiconazole as an antifungal main component in Experimental Examples 1 to 3, no antifungal properties were observed in all strains except Trichoderma viride . In the other strains except Trichoderma viride, the turbidity of the growth medium of the bacterium was lower or the growth condition was poor.

또한, 6.0% IPBC를 항진균 주성분으로 사용한 실시예 1 및 3 의 경우에는, 모든 곰팡이 균주에 대해 생장 억제력을 보였고, 시험 진행기간 이후 10일차 까지도 곰팡이, 병원성 세균과 같은 유해 미생물의 생육 가능성은 전혀 확인되지 않아서 항진균 효력을 확인하였다.In addition, in Examples 1 and 3 using 6.0% IPBC as an antifungal main component, the growth inhibitory ability against all fungal strains was shown, and no possibility of harmful microorganisms such as fungi and pathogenic bacteria was observed until 10 days after the test run period And the antifungal activity was confirmed.

반면, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르를 포함하지 않고 물을 포함하여 제조한 비교예 1 및 IPBC를 포함하지 않고 물을 포함하여 제조한 비교예 2의 경우, 모든 균주에서 항진균 특성이 나타나지 않았다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1, which was prepared with water not including ethyl 3- (N-butyl-N-acetyl) aminopropionate and Comparative Example 2, which contained water without IPBC, And no antifungal properties were observed.

따라서, 상기 살생물제 조성물 100 중량부에 대하여, 카바메이트계 화합물 0.1 내지 20 중량부, 피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물 0.1 내지 10 중량부, 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 1 내지 50 중량부, 트리아졸계 화합물 0.1 내지 20 중량부 및 보존제 0.1 내지 10 중량부를 포함하되, 상기 피레스로이드계 화합물에 대한 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르의 중량비는 1:10 내지 1:30인 것을 포함하되, 카바메이트계 화합물에 대한 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르의 중량비는 1:10 내지 1:30를 포함하는 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물이 항진균 특성에서 우수한 결과를 나타냄을 알 수 있다.Accordingly, 0.1 to 20 parts by weight of a carbamate compound, 0.1 to 10 parts by weight of a pyrethroid compound, 0.1 to 10 parts by weight of 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionate 1 to 50 parts by weight of an ester, 0.1 to 20 parts by weight of a triazole-based compound and 0.1 to 10 parts by weight of a preservative, wherein the weight ratio of 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester to the pyrethroid- 1: 10 to 1: 30, wherein the weight ratio of 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester to the carbamate compound is from 1:10 to 1:30, Can exhibit excellent results in the antifungal properties.

<실험예 7~12> 단청 안정성 평가 실험&Lt; Experimental Examples 7 to 12 >

상기 살생물제 조성물을 희석하여 단청안료에 대한 안정성을 알아보는 시험을 하였다. 단청 안정성 평가 실험은 '2013, 강대일, 문화재생물피해 방제 약제 평가기술 개발 및 인정기준 연구, 국립문화재연구소, 한국전통문화대학교' 의 단청 안정성 평가실험 방법을 일부 수정하여 실시하였다. The biocide composition was diluted and tested for stability against monochlor pigments. The monoclonal stability evaluation experiment was carried out by modifying the experimental method of monoclonal stability evaluation of '2013, Kangdae-day', development of evaluation technology for evaluation of biological damage prevention technology and recognition standard, National Cultural Properties Research Institute, Korea Traditional Culture University.

시편제작Psalm making 슬라이드 글라스, 붓, 물 및 분산제Slide glass, brush, water and dispersant 단청안료Monochromatic pigment 연백, 호분, 황, 황연, 황토, 장단, 퍼머넌트 오렌지, 주홍, 석간주, 석록,
시아닌그린, 하엽, 군청, 양청 및 석청
Yellow, yellow, yellow, yellow, yellow, yellow, permanent orange, scarlet,
Cyanine green, lower leaves,
교착제Coagulant 아교, 포리졸(수성아크릴 에멀젼)Glue, polyol (water-based acrylic emulsion) 색차 측정기기Color difference measuring device 코니가 미놀타社 CM-2600dConnie Minolta CM-2600d 실험용액Experimental solution 물(음성대조군), 살생물제조성물(실험군), 양성대조군(한켐우드키퍼A)Water (negative control), biochemical product (experimental group), positive control group (Han Chem Kid Keeper A)

<실험방법><Experimental Method>

안료와 교착제(아교, 포리졸)를 혼합하여 슬라이드 글라스 위에 모든 면이 은폐되도록 균일한 방향으로 도포 후 완전히 건조되면 재도포 하여 총 3회 반복한다.(시아닌그린의 경우 교착제 혼합시 안료의 분산이 원활하지 않아 분산제를 0.25ml 첨가하여 제작하였다.) 교착제에 의한 영향을 고려하여 교착제 단일 재료에 대한 시험편을 별도 제작한다. 안료를 도포한 시험편은 4일 25℃에서 건조한다. 용액 도포 처리 전 각 시편의 색도를 측정한다. 그리고, 시편에 각 실험군에 맞게 용액을 3회에 나누어 도포하는데, 시편 표면에 스프레이 도포로 1㎡당 500ml를 도포한다. 1회 시편 15개당 용액 4.75ml를 도포한다. 각 회차 도포 후 색도를 측정하여 최종 색차 데이터를 산출한다. After mixing the pigment and adhesive (glue, polysiloxane), coat all the surfaces on the slide glass in a uniform direction and then reapply them. Repeat the procedure three times in total. (In the case of cyanine green, It was made by adding 0.25ml of dispersant because dispersion was not smooth.) Specimen for the single material of the cross-linking agent should be prepared separately considering the effect of the cross-linking agent. The test piece coated with the pigment is dried for 4 days at 25 ° C. Measure the chromaticity of each specimen before solution coating. Then, the solution is applied to the specimen in three times according to each test group. Apply 500 ml per 1 m 2 of the specimen by spraying. Apply 4.75 ml of solution per 15 specimens. The chromaticity is measured after coating each time, and the final color difference data is calculated.

도포 전 색도 (1회차)Pre-application chromaticity (1 time) 도포 전 색차 - 포리졸Color difference before application - 도포 전 색차 - 아교Color difference before application - Glue LL aa bb LL aa bb 연백white lead 양성대조군Positive control group 91.991.9 -0.64-0.64 2.74 2.74 연백white lead 양성대조군Positive control group 94.9794.97 -2.32-2.32 2.142.14 실험군Experimental group 90.5590.55 -0.35-0.35 2.762.76 실험군Experimental group 94.4194.41 -2.08-2.08 1.991.99 음성대조군Negative control group 92.7292.72 -0.58-0.58 2.652.65 음성대조군Negative control group 94.4994.49 -2.31-2.31 22 호분whiting 양성대조군Positive control group 60.4960.49 2.742.74 9.699.69 호분whiting 양성대조군Positive control group 70.2670.26 1.391.39 7.137.13 실험군Experimental group 59.8759.87 2.422.42 8.828.82 실험군Experimental group 77.7877.78 1.451.45 7.267.26 음성대조군Negative control group 60.4860.48 2.692.69 10.5310.53 음성대조군Negative control group 78.0878.08 1.361.36 7.127.12 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 25.7725.77 -7.57-7.57 -0.94-0.94 시아닌그린 Cyanine green 양성대조군Positive control group 24.5324.53 -10.34-10.34 -0.48-0.48 실험군Experimental group 25.5925.59 -7.71-7.71 -1.35-1.35 실험군Experimental group 24.8224.82 -8.66-8.66 -0.74-0.74 음성대조군Negative control group 25.9625.96 -7.72-7.72 -0.83-0.83 음성대조군Negative control group 26.0726.07 -9.94-9.94 -0.7-0.7 하엽Lower 양성대조군Positive control group 39.9139.91 -14.45-14.45 14.114.1 하엽Lower 양성대조군Positive control group 40.4840.48 -15.14-15.14 15.2215.22 실험군Experimental group 40.1140.11 -14.48-14.48 14.1614.16 실험군Experimental group 37.5837.58 -15.93-15.93 16.6316.63 음성대조군Negative control group 39.739.7 -14.38-14.38 14.0814.08 음성대조군Negative control group 39.0239.02 -15.59-15.59 16.2816.28 sulfur 양성대조군Positive control group 79.3679.36 22.4122.41 90.2790.27 sulfur 양성대조군Positive control group 78.6778.67 24.3824.38 95.0895.08 실험군Experimental group 79.4279.42 22.4622.46 90.5990.59 실험군Experimental group 78.478.4 23.7723.77 93.8693.86 음성대조군Negative control group 79.4779.47 22.7822.78 90.3290.32 음성대조군Negative control group 78.5178.51 24.324.3 93.9993.99 황토ocher 양성대조군Positive control group 60.7660.76 16.5616.56 48.0148.01 황토ocher 양성대조군Positive control group 65.8565.85 17.3517.35 55.5355.53 실험군Experimental group 60.6760.67 16.6116.61 47.8847.88 실험군Experimental group 66.466.4 17.217.2 55.3955.39 음성대조군Negative control group 60.3160.31 16.6316.63 48.1248.12 음성대조군Negative control group 64.7464.74 18.2518.25 57.7657.76 황연chrome 양성대조군Positive control group 79.7279.72 22.3522.35 89.8689.86 황연chrome 양성대조군Positive control group 77.5477.54 26.8326.83 86.2286.22 실험군Experimental group 79.5179.51 24.7824.78 91.4791.47 실험군Experimental group 77.2277.22 26.0126.01 87.6387.63 음성대조군Negative control group 79.8679.86 23.4323.43 91.1891.18 음성대조군Negative control group 77.4577.45 26.0926.09 87.6287.62 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 41.5441.54 50.6650.66 28.928.9 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 41.5641.56 50.8450.84 30.1530.15 실험군Experimental group 41.2341.23 50.750.7 29.129.1 실험군Experimental group 41.6241.62 51.151.1 30.3230.32 음성대조군Negative control group 41.5641.56 50.6950.69 28.928.9 음성대조군Negative control group 41.5641.56 51.5751.57 31.0531.05 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 50.6350.63 53.3653.36 44.2344.23 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 48.6848.68 54.4154.41 47.2547.25 실험군Experimental group 50.6350.63 53.1653.16 44.0644.06 실험군Experimental group 48.7448.74 54.154.1 48.1948.19 음성대조군Negative control group 50.5950.59 53.0953.09 43.9343.93 음성대조군Negative control group 48.848.8 54.1454.14 48.2148.21

장단


Long
양성대조군Positive control group 59.1759.17 48.4248.42 51.7851.78

장단


Long
양성대조군Positive control group 59.8259.82 49.8749.87 57.7357.73
실험군Experimental group 58.2958.29 48.248.2 51.6351.63 실험군Experimental group 60.260.2 49.1649.16 56.4956.49 음성대조군Negative control group 59.4359.43 48.4448.44 52.0252.02 음성대조군Negative control group 60.6160.61 49.6249.62 59.2959.29 석청Kwak 양성대조군Positive control group 32.0232.02 3.623.62 -27.73-27.73 석청Kwak 양성대조군Positive control group 35.3935.39 1.651.65 -31.99-31.99 실험군Experimental group 30.930.9 4.244.24 -29.97-29.97 실험군Experimental group 38.338.3 0.80.8 -28.98-28.98 음성대조군Negative control group 30.8830.88 4.344.34 -27.89-27.89 음성대조군Negative control group 38.6238.62 -0.66-0.66 -26.58-26.58 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 54.1454.14 -31.37-31.37 11.3211.32 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 62.5762.57 -30.57-30.57 11.9511.95 실험군Experimental group 54.1354.13 -30.78-30.78 10.7810.78 실험군Experimental group 62.1162.11 -30.72-30.72 11.8811.88 음성대조군Negative control group 53.853.8 -30.81-30.81 10.9810.98 음성대조군Negative control group 62.4962.49 -30.76-30.76 11.5311.53 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 37.4137.41 27.3827.38 19.3219.32 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 34.7134.71 25.1625.16 16.5616.56 실험군Experimental group 37.3537.35 27.1527.15 19.1219.12 실험군Experimental group 31.1831.18 25.5225.52 17.3917.39 음성대조군Negative control group 37.2937.29 27.527.5 19.5119.51 음성대조군Negative control group 32.3732.37 26.1626.16 18.2818.28 군청County Office 양성대조군Positive control group 23.623.6 8.68.6 -21.47-21.47 군청County Office 양성대조군Positive control group 31.831.8 23.9523.95 -62.18-62.18 실험군Experimental group 23.3623.36 6.566.56 -15.95-15.95 실험군Experimental group 31.3431.34 24.1624.16 -61.89-61.89 음성대조군Negative control group 23.7223.72 8.568.56 -20.99-20.99 음성대조군Negative control group 31.5331.53 24.224.2 -62.62-62.62 양청Business 양성대조군Positive control group 24.6424.64 12.7712.77 -30.74-30.74 양청Business 양성대조군Positive control group 28.4828.48 23.0123.01 -55.46-55.46 실험군Experimental group 24.0224.02 12.2912.29 -29.64-29.64 실험군Experimental group 28.3328.33 23.8423.84 -56.99-56.99 음성대조군Negative control group 23.1223.12 8.228.22 -20.72-20.72 음성대조군Negative control group 29.1329.13 23.9323.93 -57.44-57.44

도포 전 색도 (2회차)Before coating (2 times) 도포 전 색차 - 포리졸Color difference before application - 도포 전 색차 - 아교Color difference before application - Glue LL aa bb LL aa bb 연백white lead 양성대조군Positive control group 90.4390.43 1.811.81 2.372.37 연백white lead 양성대조군Positive control group 96.6996.69 -0.19-0.19 1.561.56 실험군Experimental group 91.6791.67 0.910.91 2.912.91 실험군Experimental group 96.8696.86 -0.25-0.25 1.991.99 음성대조군Negative control group 90.5890.58 3.113.11 2.872.87 음성대조군Negative control group 96.896.8 -0.28-0.28 2.012.01 호분whiting 양성대조군Positive control group 59.9459.94 0.840.84 9.779.77 호분whiting 양성대조군Positive control group 77.7377.73 1.431.43 7.417.41 실험군Experimental group 62.4362.43 0.670.67 9.059.05 실험군Experimental group 77.7177.71 1.331.33 7.67.6 음성대조군Negative control group 60.7960.79 0.90.9 9.989.98 음성대조군Negative control group 77.5977.59 1.281.28 7.497.49 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 2323 -12.4-12.4 -1.22-1.22 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 21.2121.21 -10.14-10.14 -1.16-1.16 실험군Experimental group 23.3623.36 -12.92-12.92 -1.08-1.08 실험군Experimental group 20.9520.95 -10.82-10.82 -1.41-1.41 음성대조군Negative control group 24.4224.42 -10.06-10.06 -1.14-1.14 음성대조군Negative control group 2121 -10.23-10.23 -1.12-1.12 하엽Lower 양성대조군Positive control group 38.3738.37 -13.13-13.13 11.8411.84 하엽Lower 양성대조군Positive control group 37.437.4 -15.43-15.43 16.2216.22 실험군Experimental group 38.3638.36 -12.88-12.88 11.7411.74 실험군Experimental group 36.8736.87 -15.63-15.63 15.8715.87 음성대조군Negative control group 38.3638.36 -13.01-13.01 11.8111.81 음성대조군Negative control group 37.0437.04 -15.39-15.39 15.4215.42 sulfur 양성대조군Positive control group 78.378.3 24.4224.42 87.9187.91 sulfur 양성대조군Positive control group 79.379.3 24.9724.97 88.4788.47 실험군Experimental group 78.0378.03 23.123.1 87.7887.78 실험군Experimental group 75.2175.21 27.6527.65 89.0189.01 음성대조군Negative control group 78.5278.52 25.0925.09 88.9188.91 음성대조군Negative control group 76.8476.84 27.4427.44 88.9288.92 황토ocher 양성대조군Positive control group 59.6759.67 17.2417.24 47.4847.48 황토ocher 양성대조군Positive control group 58.8758.87 19.5919.59 52.7652.76 실험군Experimental group 59.7259.72 17.7517.75 47.9447.94 실험군Experimental group 60.6160.61 19.9119.91 55.7555.75 음성대조군Negative control group 59.4859.48 17.1917.19 47.6747.67 음성대조군Negative control group 59.5159.51 19.5519.55 53.7353.73 황연chrome 양성대조군Positive control group 77.5277.52 2222 87.6687.66 황연chrome 양성대조군Positive control group 78.2278.22 27.4227.42 92.1292.12 실험군Experimental group 78.0578.05 21.6721.67 88.7288.72 실험군Experimental group 79.7879.78 25.3125.31 91.3191.31 음성대조군Negative control group 77.6277.62 21.6821.68 87.7187.71 음성대조군Negative control group 79.1979.19 25.9525.95 91.4691.46 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 40.3740.37 47.6147.61 26.3626.36 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 43.3843.38 50.0650.06 27.927.9 실험군Experimental group 40.2140.21 48.0948.09 26.8226.82 실험군Experimental group 42.8542.85 49.9949.99 28.1828.18 음성대조군Negative control group 40.4940.49 47.7747.77 26.5526.55 음성대조군Negative control group 43.0143.01 50.3750.37 28.5828.58

퍼머넌트오렌지


Permanent orange
양성대조군Positive control group 48.7848.78 51.1251.12 42.5642.56 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 48.0948.09 54.1954.19 46.1446.14
실험군Experimental group 48.748.7 50.9250.92 42.4542.45 실험군Experimental group 48.7848.78 54.6654.66 46.8546.85 음성대조군Negative control group 48.8248.82 51.1551.15 42.8542.85 음성대조군Negative control group 48.1848.18 54.1554.15 46.8346.83 장단Long 양성대조군Positive control group 57.7257.72 46.146.1 49.5849.58 장단Long 양성대조군Positive control group 58.9658.96 50.3750.37 56.2556.25 실험군Experimental group 57.7457.74 45.9745.97 49.4449.44 실험군Experimental group 59.4959.49 50.0850.08 58.1158.11 음성대조군Negative control group 57.4157.41 45.445.4 49.3149.31 음성대조군Negative control group 59.359.3 50.2950.29 58.4458.44 석청Kwak 양성대조군Positive control group 28.2128.21 5.525.52 -33.68-33.68 석청Kwak 양성대조군Positive control group 37.5537.55 2.832.83 -32.69-32.69 실험군Experimental group 28.328.3 5.185.18 -32.9-32.9 실험군Experimental group 34.3334.33 4.114.11 -35.78-35.78 음성대조군Negative control group 28.1728.17 5.365.36 -33.01-33.01 음성대조군Negative control group 37.7337.73 1.121.12 -32.06-32.06 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 56.6956.69 -33.81-33.81 12.3712.37 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 64.6364.63 -32.14-32.14 12.2212.22 실험군Experimental group 56.656.6 -33.7-33.7 12.3712.37 실험군Experimental group 64.5764.57 -32.54-32.54 12.4712.47 음성대조군Negative control group 56.2956.29 -32.43-32.43 11.6111.61 음성대조군Negative control group 64.7164.71 -32.17-32.17 12.2712.27 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 36.6836.68 25.6525.65 17.6417.64 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 33.2433.24 26.0126.01 16.9616.96 실험군Experimental group 35.6835.68 20.8120.81 13.6713.67 실험군Experimental group 33.2333.23 25.7625.76 16.616.6 음성대조군Negative control group 36.436.4 23.123.1 15.5915.59 음성대조군Negative control group 33.3433.34 25.9325.93 16.9316.93 군청County Office 양성대조군Positive control group 23.9423.94 19.2119.21 -38.31-38.31 군청County Office 양성대조군Positive control group 33.5833.58 22.9922.99 -63.85-63.85 실험군Experimental group 24.0724.07 22.3922.39 -43.91-43.91 실험군Experimental group 33.7233.72 23.2323.23 -63.95-63.95 음성대조군Negative control group 23.7323.73 19.119.1 -37.87-37.87 음성대조군Negative control group 33.2933.29 23.323.3 -63.66-63.66 양청Business 양성대조군Positive control group 22.5422.54 21.921.9 -45.93-45.93 양청Business 양성대조군Positive control group 30.6830.68 23.1623.16 -57.98-57.98 실험군Experimental group 22.5822.58 22.0722.07 -46.25-46.25 실험군Experimental group 31.0331.03 23.2223.22 -58.3-58.3 음성대조군Negative control group 23.1723.17 21.9421.94 -46.85-46.85 음성대조군Negative control group 30.0830.08 23.4223.42 -58.39-58.39

도포 전 색도 (3회차)Before coating (3 times) 도포 전 색차 - 포리졸Color difference before application - 도포 전 색차 - 아교Color difference before application - Glue LL aa bb LL aa bb 연백white lead 양성대조군Positive control group 90.9290.92 2.792.79 2.862.86 연백white lead 양성대조군Positive control group 95.9495.94 -0.18-0.18 1.081.08 실험군Experimental group 91.2291.22 1.831.83 2.542.54 실험군Experimental group 96.0996.09 -0.2-0.2 1.281.28 음성대조군Negative control group 91.1691.16 1.651.65 2.782.78 음성대조군Negative control group 96.796.7 -0.26-0.26 1.911.91 호분whiting 양성대조군Positive control group 61.8261.82 0.730.73 9.119.11 호분whiting 양성대조군Positive control group 77.7777.77 1.351.35 7.437.43 실험군Experimental group 61.0961.09 0.630.63 7.547.54 실험군Experimental group 77.8977.89 1.381.38 7.517.51 음성대조군Negative control group 60.8760.87 0.590.59 9.579.57 음성대조군Negative control group 77.5777.57 1.291.29 7.437.43 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 24.4424.44 -8.97-8.97 -1.28-1.28 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 20.9820.98 -9.98-9.98 -1.06-1.06 실험군Experimental group 23.9123.91 -9.65-9.65 -1.02-1.02 실험군Experimental group 20.7720.77 -10.91-10.91 -1.2-1.2 음성대조군Negative control group 24.8524.85 -9.79-9.79 -1.21-1.21 음성대조군Negative control group 20.9720.97 -10.32-10.32 -0.91-0.91 하엽Lower 양성대조군Positive control group 38.338.3 -13.09-13.09 11.8511.85 하엽Lower 양성대조군Positive control group 37.6137.61 -15.2-15.2 15.9615.96 실험군Experimental group 38.3838.38 -12.97-12.97 11.7211.72 실험군Experimental group 37.0837.08 -15.37-15.37 15.4315.43 음성대조군Negative control group 38.3938.39 -13.03-13.03 11.7811.78 음성대조군Negative control group 37.3537.35 -15.35-15.35 16.1616.16 sulfur 양성대조군Positive control group 78.4278.42 24.6424.64 88.3188.31 sulfur 양성대조군Positive control group 76.9576.95 26.2326.23 91.0291.02 실험군Experimental group 78.4878.48 24.7124.71 88.488.4 실험군Experimental group 77.977.9 24.4224.42 89.1889.18 음성대조군Negative control group 78.7178.71 25.4625.46 88.7188.71 음성대조군Negative control group 77.7977.79 26.2226.22 9191 황토ocher 양성대조군Positive control group 59.6959.69 17.2917.29 47.6347.63 황토ocher 양성대조군Positive control group 59.0359.03 19.719.7 52.0152.01 실험군Experimental group 59.5659.56 17.2417.24 47.4147.41 실험군Experimental group 58.0258.02 19.1819.18 50.4350.43 음성대조군Negative control group 59.5859.58 17.2317.23 47.5147.51 음성대조군Negative control group 58.9158.91 19.4519.45 53.1153.11 황연chrome 양성대조군Positive control group 76.9176.91 19.919.9 86.1786.17 황연chrome 양성대조군Positive control group 78.878.8 26.5226.52 92.0492.04 실험군Experimental group 77.3177.31 22.222.2 86.9986.99 실험군Experimental group 78.578.5 27.2427.24 92.7292.72 음성대조군Negative control group 77.2177.21 20.8220.82 87.0987.09 음성대조군Negative control group 78.878.8 27.2127.21 92.5392.53 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 40.5540.55 47.9447.94 26.726.7 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 42.4342.43 50.7450.74 29.2829.28 실험군Experimental group 40.6840.68 47.8147.81 26.4926.49 실험군Experimental group 42.442.4 50.9850.98 29.6529.65 음성대조군Negative control group 40.3840.38 48.0248.02 26.8326.83 음성대조군Negative control group 43.0443.04 49.9449.94 27.8827.88 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 48.9948.99 51.0251.02 42.742.7 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 47.847.8 54.7154.71 46.8646.86 실험군Experimental group 48.9748.97 50.950.9 42.8242.82 실험군Experimental group 47.7947.79 54.3154.31 46.446.4 음성대조군Negative control group 49.0549.05 51.2151.21 43.0843.08 음성대조군Negative control group 47.8947.89 54.0454.04 44.9344.93 장단Long 양성대조군Positive control group 57.7957.79 45.8745.87 49.7249.72 장단Long 양성대조군Positive control group 59.5359.53 50.2350.23 57.7257.72 실험군Experimental group 57.857.8 45.6245.62 49.6949.69 실험군Experimental group 59.4759.47 50.0350.03 54.854.8 음성대조군Negative control group 57.8357.83 45.9145.91 50.0150.01 음성대조군Negative control group 59.3159.31 49.8949.89 57.4657.46 석청Kwak 양성대조군Positive control group 28.4128.41 5.475.47 -33.67-33.67 석청Kwak 양성대조군Positive control group 33.8233.82 5.675.67 -38.27-38.27 실험군Experimental group 28.628.6 4.764.76 -32.49-32.49 실험군Experimental group 36.2936.29 3.163.16 -34.87-34.87 음성대조군Negative control group 28.4728.47 5.555.55 -33.8-33.8 음성대조군Negative control group 35.4835.48 4.384.38 -36.24-36.24 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 55.7855.78 -32.76-32.76 11.8211.82 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 64.2864.28 -32.18-32.18 12.4112.41 실험군Experimental group 56.4256.42 -33.06-33.06 11.9511.95 실험군Experimental group 64.5864.58 -32.2-32.2 12.3212.32 음성대조군Negative control group 55.8555.85 -34.21-34.21 12.6212.62 음성대조군Negative control group 64.5564.55 -32.26-32.26 12.2612.26 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 36.6836.68 25.325.3 17.3317.33 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 33.2433.24 25.8525.85 16.8416.84 실험군Experimental group 36.7436.74 26.0826.08 18.0218.02 실험군Experimental group 32.0832.08 26.4626.46 17.4717.47 음성대조군Negative control group 36.7436.74 25.9425.94 17.9217.92 음성대조군Negative control group 31.7531.75 26.9526.95 17.5417.54 군청County Office 양성대조군Positive control group 23.7223.72 22.5422.54 -44.19-44.19 군청County Office 양성대조군Positive control group 33.9133.91 23.0723.07 -63.98-63.98 실험군Experimental group 24.3124.31 20.7820.78 -41.9-41.9 실험군Experimental group 33.5933.59 23.4123.41 -63.89-63.89 음성대조군Negative control group 24.5524.55 22.222.2 -44.02-44.02 음성대조군Negative control group 33.6533.65 23.423.4 -64-64 양청Business 양성대조군Positive control group 22.7822.78 21.9521.95 -46.23-46.23 양청Business 양성대조군Positive control group 30.1930.19 23.6823.68 -58.53-58.53 실험군Experimental group 22.4322.43 22.1222.12 -46.35-46.35 실험군Experimental group 30.0930.09 23.4523.45 -58.56-58.56 음성대조군Negative control group 22.0322.03 21.6121.61 -45.35-45.35 음성대조군Negative control group 30.6830.68 23.2223.22 -57.94-57.94

3차 도포 후 색도(1회차)Chromaticity after the third application (one time) 3차 도포 후 색차 - 포리졸After the third application, color difference - 3차 도포 후 색차 - 아교Color difference after the third application - glue LL aa bb LL aa bb 연백white lead 양성대조군Positive control group 91.1791.17 -0.29-0.29 2.922.92 연백white lead 양성대조군Positive control group 93.4293.42 -2.07-2.07 2.412.41 실험군Experimental group 89.189.1 -0.22-0.22 3.223.22 실험군Experimental group 93.6493.64 -2.18-2.18 2.432.43 음성대조군Negative control group 91.8891.88 -0.37-0.37 3.183.18 음성대조군Negative control group 93.6393.63 -2.32-2.32 2.262.26 호분whiting 양성대조군Positive control group 57.557.5 3.363.36 10.6310.63 호분whiting 양성대조군Positive control group 77.4677.46 1.531.53 7.747.74 실험군Experimental group 56.3956.39 2.932.93 9.989.98 실험군Experimental group 77.1377.13 1.551.55 7.657.65 음성대조군Negative control group 57.6857.68 2.692.69 9.769.76 음성대조군Negative control group 77.3377.33 1.391.39 7.297.29 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 24.5524.55 -4.59-4.59 -1.29-1.29 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 24.2824.28 -9.76-9.76 -0.31-0.31 실험군Experimental group 24.0624.06 -4.52-4.52 -2.34-2.34 실험군Experimental group 23.8723.87 -3.31-3.31 -1.36-1.36 음성대조군Negative control group 25.0125.01 -7.43-7.43 -1.32-1.32 음성대조군Negative control group 25.3225.32 -7.91-7.91 -0.81-0.81 하엽Lower 양성대조군Positive control group 39.4339.43 -14.15-14.15 14.1714.17 하엽Lower 양성대조군Positive control group 39.0339.03 -14.5-14.5 13.9513.95 실험군Experimental group 39.5339.53 -14.25-14.25 14.2514.25 실험군Experimental group 37.2137.21 -15.35-15.35 15.9515.95 음성대조군Negative control group 39.4139.41 -13.86-13.86 13.8113.81 음성대조군Negative control group 38.8838.88 -15.15-15.15 15.915.9 sulfur 양성대조군Positive control group 78.9178.91 22.6822.68 9090 sulfur 양성대조군Positive control group 77.7977.79 25.0325.03 93.7193.71 실험군Experimental group 78.0978.09 22.7222.72 89.7489.74 실험군Experimental group 77.5277.52 24.9624.96 92.7892.78 음성대조군Negative control group 78.5678.56 22.5422.54 90.0290.02 음성대조군Negative control group 77.5377.53 25.5725.57 92.4692.46 황토ocher 양성대조군Positive control group 60.360.3 16.3416.34 46.846.8 황토ocher 양성대조군Positive control group 6565 17.717.7 55.5455.54 실험군Experimental group 60.2860.28 16.4116.41 47.0547.05 실험군Experimental group 66.0366.03 17.6317.63 55.3855.38 음성대조군Negative control group 59.6759.67 16.3916.39 46.5746.57 음성대조군Negative control group 6464 18.5618.56 56.956.9 황연chrome 양성대조군Positive control group 79.4379.43 21.8721.87 88.488.4 황연chrome 양성대조군Positive control group 76.176.1 25.9325.93 81.8281.82 실험군Experimental group 78.7678.76 24.6724.67 90.5990.59 실험군Experimental group 77.0477.04 26.1526.15 87.1687.16 음성대조군Negative control group 78.9878.98 23.523.5 89.7589.75 음성대조군Negative control group 76.7776.77 26.2426.24 86.6686.66 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 41.941.9 50.5850.58 28.828.8 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 41.141.1 51.7951.79 31.4531.45 실험군Experimental group 41.0641.06 50.5450.54 29.1329.13 실험군Experimental group 40.8640.86 51.2851.28 29.529.5 음성대조군Negative control group 41.3441.34 49.549.5 27.827.8 음성대조군Negative control group 41.3241.32 50.1650.16 29.1929.19 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 50.6150.61 52.8452.84 43.143.1 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 47.947.9 54.0354.03 46.3246.32 실험군Experimental group 50.3350.33 51.8951.89 41.8641.86 실험군Experimental group 47.947.9 53.1153.11 45.9745.97 음성대조군Negative control group 50.1650.16 52.2252.22 42.7742.77 음성대조군Negative control group 47.9947.99 53.0553.05 45.9645.96 장단Long 양성대조군Positive control group 59.3659.36 48.1348.13 51.2651.26 장단Long 양성대조군Positive control group 59.0859.08 50.150.1 57.2957.29 실험군Experimental group 59.5359.53 48.148.1 49.949.9 실험군Experimental group 59.3259.32 49.9449.94 54.4254.42 음성대조군Negative control group 60.1560.15 45.6545.65 44.5644.56 음성대조군Negative control group 64.2164.21 43.943.9 42.6742.67 석청Kwak 양성대조군Positive control group 31.6431.64 3.673.67 -27.36-27.36 석청Kwak 양성대조군Positive control group 34.4934.49 1.81.8 -31.56-31.56 실험군Experimental group 30.9130.91 4.314.31 -29.74-29.74 실험군Experimental group 38.0438.04 0.770.77 -28.04-28.04 음성대조군Negative control group 31.1431.14 3.963.96 -27.12-27.12 음성대조군Negative control group 37.2637.26 -0.58-0.58 -25.78-25.78 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 53.3153.31 -30.5-30.5 10.9110.91 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 61.3461.34 -30.72-30.72 12.3812.38 실험군Experimental group 53.5253.52 -30.55-30.55 10.8510.85 실험군Experimental group 61.7561.75 -30.03-30.03 11.5811.58 음성대조군Negative control group 53.9953.99 -31.36-31.36 11.2911.29 음성대조군Negative control group 61.2261.22 -30.4-30.4 11.4511.45 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 37.7437.74 26.8426.84 18.918.9 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 34.3934.39 25.0325.03 16.5216.52 실험군Experimental group 36.3836.38 26.0726.07 18.1518.15 실험군Experimental group 33.4533.45 23.7823.78 15.815.8 음성대조군Negative control group 36.5736.57 25.6325.63 17.7817.78 음성대조군Negative control group 32.5532.55 22.922.9 14.6214.62 군청County Office 양성대조군Positive control group 23.5523.55 6.436.43 -15.47-15.47 군청County Office 양성대조군Positive control group 29.4629.46 24.7224.72 -60.05-60.05 실험군Experimental group 22.9722.97 6.286.28 -14.59-14.59 실험군Experimental group 30.4430.44 24.3424.34 -60.45-60.45 음성대조군Negative control group 22.6922.69 8.338.33 -19.61-19.61 음성대조군Negative control group 30.6330.63 24.1624.16 -61.01-61.01 양청Business 양성대조군Positive control group 24.8324.83 4.84.8 -11.16-11.16 양청Business 양성대조군Positive control group 26.926.9 23.1423.14 -53.35-53.35 실험군Experimental group 23.0523.05 4.894.89 -12.98-12.98 실험군Experimental group 27.4927.49 23.6323.63 -55.16-55.16 음성대조군Negative control group 21.4121.41 6.236.23 -15.99-15.99 음성대조군Negative control group 28.8428.84 24.1824.18 -57.28-57.28

3차 도포 후 색도(2회차)Chromaticity after the third application (2 times) 3차 도포 후 색차 - 포리졸After the third application, color difference - 3차 도포 후 색차 - 아교Color difference after the third application - glue LL aa bb LL aa bb 연백white lead 양성대조군Positive control group 89.9689.96 1.461.46 2.652.65 연백white lead 양성대조군Positive control group 94.5794.57 -0.51-0.51 1.881.88 실험군Experimental group 90.9890.98 0.760.76 3.793.79 실험군Experimental group 96.2696.26 -0.62-0.62 2.382.38 음성대조군Negative control group 90.4790.47 3.053.05 3.033.03 음성대조군Negative control group 96.196.1 -0.65-0.65 2.582.58 호분whiting 양성대조군Positive control group 57.6757.67 0.610.61 9.589.58 호분whiting 양성대조군Positive control group 76.2476.24 1.071.07 8.518.51 실험군Experimental group 60.3360.33 0.730.73 10.3710.37 실험군Experimental group 76.5276.52 1.221.22 8.048.04 음성대조군Negative control group 60.2360.23 0.520.52 8.728.72 음성대조군Negative control group 76.3876.38 1.141.14 7.877.87 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 21.7121.71 -7.75-7.75 -1.7-1.7 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 21.1821.18 -9.44-9.44 -1.06-1.06 실험군Experimental group 23.7823.78 -10.02-10.02 -0.97-0.97 실험군Experimental group 21.6421.64 -8.14-8.14 -1.84-1.84 음성대조군Negative control group 24.224.2 -7.55-7.55 -1.97-1.97 음성대조군Negative control group 22.3622.36 -7.36-7.36 -1.4-1.4 하엽Lower 양성대조군Positive control group 38.6638.66 -12.59-12.59 11.2511.25 하엽Lower 양성대조군Positive control group 36.0336.03 -14.57-14.57 14.714.7 실험군Experimental group 38.4538.45 -12.81-12.81 11.8911.89 실험군Experimental group 37.4237.42 -14.86-14.86 14.4414.44 음성대조군Negative control group 38.138.1 -12.93-12.93 11.7711.77 음성대조군Negative control group 36.9436.94 -15.2-15.2 15.0515.05 sulfur 양성대조군Positive control group 78.0578.05 23.8923.89 87.2487.24 sulfur 양성대조군Positive control group 77.9977.99 26.0726.07 87.2987.29 실험군Experimental group 77.6577.65 22.5422.54 86.8886.88 실험군Experimental group 74.8374.83 27.0127.01 86.5386.53 음성대조군Negative control group 78.1178.11 24.6124.61 88.5488.54 음성대조군Negative control group 76.0876.08 27.9227.92 88.0388.03 황토ocher 양성대조군Positive control group 59.3559.35 16.5316.53 46.5246.52 황토ocher 양성대조군Positive control group 55.7455.74 18.1618.16 47.7747.77 실험군Experimental group 59.1759.17 16.6816.68 46.1846.18 실험군Experimental group 59.5459.54 19.5719.57 52.9752.97 음성대조군Negative control group 59.2959.29 16.7616.76 46.746.7 음성대조군Negative control group 58.1558.15 18.8918.89 49.7649.76 황연chrome 양성대조군Positive control group 77.2277.22 21.5221.52 86.686.6 황연chrome 양성대조군Positive control group 76.9276.92 28.6128.61 90.8990.89 실험군Experimental group 77.7377.73 20.7520.75 86.6386.63 실험군Experimental group 79.2579.25 25.2925.29 90.490.4 음성대조군Negative control group 77.1477.14 21.1621.16 85.6485.64 음성대조군Negative control group 78.8478.84 25.8825.88 90.1390.13 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 40.2740.27 46.746.7 24.9624.96 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 42.4942.49 50.1950.19 28.4228.42 실험군Experimental group 40.1340.13 46.0946.09 24.824.8 실험군Experimental group 41.2941.29 50.0250.02 28.7928.79 음성대조군Negative control group 39.7439.74 47.0147.01 26.226.2 음성대조군Negative control group 42.9642.96 49.6849.68 27.7427.74 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 47.9847.98 50.0350.03 41.3941.39 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 47.1447.14 53.6253.62 45.0245.02 실험군Experimental group 47.9747.97 48.7648.76 40.5540.55 실험군Experimental group 47.4147.41 52.6952.69 45.545.5 음성대조군Negative control group 48.2248.22 50.4250.42 42.4142.41 음성대조군Negative control group 47.0647.06 52.6652.66 44.3644.36 장단Long 양성대조군Positive control group 57.457.4 44.9644.96 48.1248.12 장단Long 양성대조군Positive control group 58.2358.23 50.350.3 55.355.3 실험군Experimental group 57.2157.21 45.4745.47 49.4749.47 실험군Experimental group 59.7359.73 49.5649.56 55.7555.75 음성대조군Negative control group 57.2657.26 45.1845.18 49.5249.52 음성대조군Negative control group 64.1664.16 40.8740.87 37.5137.51 석청Kwak 양성대조군Positive control group 27.7327.73 5.595.59 -32.92-32.92 석청Kwak 양성대조군Positive control group 37.3137.31 2.82.8 -32.63-32.63 실험군Experimental group 27.7627.76 5.235.23 -32.42-32.42 실험군Experimental group 34.834.8 3.563.56 -34.23-34.23 음성대조군Negative control group 28.228.2 5.225.22 -32.92-32.92 음성대조군Negative control group 37.8637.86 1.231.23 -31.65-31.65 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 55.7455.74 -33.56-33.56 12.2212.22 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 63.0763.07 -33.2-33.2 12.7712.77 실험군Experimental group 55.2355.23 -33.67-33.67 12.2312.23 실험군Experimental group 63.8363.83 -32.7-32.7 12.3812.38 음성대조군Negative control group 54.5954.59 -32.04-32.04 11.3311.33 음성대조군Negative control group 63.763.7 -32.4-32.4 12.3612.36 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 37.0237.02 25.9925.99 17.7117.71 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 32.5532.55 24.7424.74 15.815.8 실험군Experimental group 35.0535.05 21.621.6 14.6214.62 실험군Experimental group 32.8332.83 23.523.5 15.1715.17 음성대조군Negative control group 35.9135.91 23.3723.37 15.515.5 음성대조군Negative control group 33.4333.43 24.4224.42 15.4515.45 군청County Office 양성대조군Positive control group 24.6724.67 11.8811.88 -25.93-25.93 군청County Office 양성대조군Positive control group 31.6231.62 22.9622.96 -61.96-61.96 실험군Experimental group 25.8425.84 21.2321.23 -41.77-41.77 실험군Experimental group 31.7831.78 23.6323.63 -62.34-62.34 음성대조군Negative control group 25.6125.61 17.2717.27 -35.54-35.54 음성대조군Negative control group 32.9132.91 23.2823.28 -63.06-63.06 양청Business 양성대조군Positive control group 21.9221.92 19.5719.57 -41.19-41.19 양청Business 양성대조군Positive control group 27.4327.43 23.3923.39 -54.66-54.66 실험군Experimental group 21.6721.67 20.5920.59 -43.85-43.85 실험군Experimental group 29.3929.39 22.7222.72 -56.62-56.62 음성대조군Negative control group 23.3123.31 21.1321.13 -46-46 음성대조군Negative control group 29.8429.84 23.3723.37 -57.88-57.88

3차 도포 후 색도(3회차)Chromaticity after third application (3 times) 3차 도포 후 색차 - 포리졸After the third application, color difference - 3차 도포 후 색차 - 아교Color difference after the third application - glue LL aa bb LL aa bb 연백white lead 양성대조군Positive control group 90.6690.66 2.582.58 3.253.25 연백white lead 양성대조군Positive control group 93.0393.03 -0.76-0.76 0.630.63 실험군Experimental group 90.5190.51 1.431.43 3.093.09 실험군Experimental group 95.5495.54 -0.51-0.51 1.751.75 음성대조군Negative control group 91.1691.16 1.351.35 3.213.21 음성대조군Negative control group 95.895.8 -0.8-0.8 2.392.39 호분whiting 양성대조군Positive control group 55.3255.32 0.390.39 8.768.76 호분whiting 양성대조군Positive control group 76.7776.77 1.261.26 8.218.21 실험군Experimental group 59.6159.61 0.260.26 9.349.34 실험군Experimental group 76.3676.36 1.31.3 8.48.4 음성대조군Negative control group 59.8359.83 0.190.19 8.398.39 음성대조군Negative control group 75.6775.67 1.091.09 7.847.84 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 23.7223.72 -7.01-7.01 -1.69-1.69 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 20.9620.96 -9.91-9.91 -0.84-0.84 실험군Experimental group 21.4721.47 -8.53-8.53 -1.47-1.47 실험군Experimental group 21.4621.46 -8.34-8.34 -1.65-1.65 음성대조군Negative control group 24.8624.86 -7.88-7.88 -1.46-1.46 음성대조군Negative control group 22.2222.22 -7.87-7.87 -1.48-1.48 하엽Lower 양성대조군Positive control group 39.0939.09 -12.61-12.61 11.3911.39 하엽Lower 양성대조군Positive control group 36.3736.37 -14.64-14.64 14.8914.89 실험군Experimental group 38.338.3 -13.01-13.01 12.0412.04 실험군Experimental group 37.837.8 -15.34-15.34 15.1515.15 음성대조군Negative control group 37.7937.79 -13.09-13.09 11.9411.94 음성대조군Negative control group 37.2837.28 -15.22-15.22 15.8615.86 sulfur 양성대조군Positive control group 77.9577.95 23.8623.86 87.1187.11 sulfur 양성대조군Positive control group 75.975.9 16.5416.54 89.1689.16 실험군Experimental group 77.8277.82 23.4423.44 87.4687.46 실험군Experimental group 76.8976.89 25.0325.03 87.5987.59 음성대조군Negative control group 77.6677.66 24.8824.88 87.1687.16 음성대조군Negative control group 77.177.1 26.6826.68 89.2789.27 황토ocher 양성대조군Positive control group 59.0959.09 16.5616.56 46.3846.38 황토ocher 양성대조군Positive control group 58.1958.19 1919 45.8745.87 실험군Experimental group 59.2459.24 16.2916.29 46.2946.29 실험군Experimental group 58.5158.51 18.1518.15 47.9147.91 음성대조군Negative control group 58.9358.93 16.5816.58 46.3346.33 음성대조군Negative control group 57.9657.96 18.8618.86 49.4949.49 황연chrome 양성대조군Positive control group 76.7176.71 19.419.4 85.3685.36 황연chrome 양성대조군Positive control group 77.6977.69 27.2127.21 91.3191.31 실험군Experimental group 76.976.9 21.7521.75 85.485.4 실험군Experimental group 77.5977.59 27.5527.55 90.9890.98 음성대조군Negative control group 76.2676.26 20.1920.19 84.5684.56 음성대조군Negative control group 77.8477.84 27.9327.93 90.4190.41 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 40.4540.45 46.3946.39 25.0425.04 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 41.741.7 51.1651.16 30.0330.03 실험군Experimental group 40.4540.45 46.1846.18 24.6624.66 실험군Experimental group 41.641.6 51.3351.33 30.3530.35 음성대조군Negative control group 40.0840.08 4747 2626 음성대조군Negative control group 42.8642.86 49.6249.62 27.6327.63 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 47.647.6 48.0948.09 39.2839.28 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 46.8446.84 54.0954.09 45.8145.81 실험군Experimental group 47.847.8 49.1949.19 41.2541.25 실험군Experimental group 47.1647.16 53.1453.14 44.0644.06 음성대조군Negative control group 48.2348.23 50.2450.24 42.3442.34 음성대조군Negative control group 47.1747.17 53.1153.11 43.2443.24 장단Long 양성대조군Positive control group 56.9556.95 44.744.7 47.8747.87 장단Long 양성대조군Positive control group 58.5458.54 50.4750.47 57.7157.71 실험군Experimental group 57.1957.19 45.0245.02 49.1649.16 실험군Experimental group 60.1660.16 49.4949.49 54.0954.09 음성대조군Negative control group 57.3957.39 46.1446.14 50.8450.84 음성대조군Negative control group 64.9864.98 40.4940.49 58.6558.65 석청Kwak 양성대조군Positive control group 27.7627.76 5.365.36 -32.4-32.4 석청Kwak 양성대조군Positive control group 33.4733.47 5.555.55 -37.94-37.94 실험군Experimental group 27.7327.73 4.644.64 -31.59-31.59 실험군Experimental group 36.2136.21 2.982.98 -34.27-34.27 음성대조군Negative control group 29.0729.07 5.395.39 -34.51-34.51 음성대조군Negative control group 3636 3.983.98 -35.62-35.62 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 54.5154.51 -32.65-32.65 11.6411.64 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 63.4563.45 -32.56-32.56 12.6612.66 실험군Experimental group 54.754.7 -33.2-33.2 11.8811.88 실험군Experimental group 63.7263.72 -32.5-32.5 12.3312.33 음성대조군Negative control group 55.5855.58 -34-34 12.4112.41 음성대조군Negative control group 64.1964.19 -32.36-32.36 12.2712.27 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 36.9936.99 25.525.5 17.2217.22 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 32.9232.92 24.8124.81 15.7715.77 실험군Experimental group 37.0637.06 25.8325.83 17.7817.78 실험군Experimental group 31.3831.38 24.6324.63 15.215.2 음성대조군Negative control group 36.736.7 25.3225.32 17.1617.16 음성대조군Negative control group 31.5931.59 24.6824.68 15.7815.78 군청County Office 양성대조군Positive control group 24.0924.09 15.0515.05 -31.58-31.58 군청County Office 양성대조군Positive control group 33.3533.35 22.6122.61 -63.04-63.04 실험군Experimental group 24.9224.92 18.418.4 -40.94-40.94 실험군Experimental group 33.2933.29 22.7222.72 -62.73-62.73 음성대조군Negative control group 23.8323.83 22.122.1 -43.34-43.34 음성대조군Negative control group 33.4933.49 23.2223.22 -63.58-63.58 양청Business 양성대조군Positive control group 21.921.9 18.9418.94 -40.23-40.23 양청Business 양성대조군Positive control group 26.8426.84 24.0924.09 -55.17-55.17 실험군Experimental group 22.0222.02 21.0721.07 -44.43-44.43 실험군Experimental group 29.3429.34 23.3923.39 -56.85-56.85 음성대조군Negative control group 21.9221.92 21.1321.13 -44.67-44.67 음성대조군Negative control group 30.4830.48 22.8322.83 -57.33-57.33

3차 도포 후 1~3회차 1-3 times after 3rd application ΔEΔE 3차 도포 후 색차 - 포리졸After the third application, color difference - 3차 도포 후 색차 - 아교Color difference after the third application - glue 1회차1st round 2회차Second round 3회차Three times 1회차1st round 2회차Second round 3회차Three times 연백white lead 양성대조군Positive control group 0.8293370.829337 0.6494610.649461 0.5136150.513615 연백white lead 양성대조군Positive control group 1.5930791.593079 2.1677642.167764 3.0011663.001166 실험군Experimental group 1.5267611.526761 1.1282731.128273 0.9831580.983158 실험군Experimental group 0.8924680.892468 0.8056050.805605 0.7870830.787083 음성대조군Negative control group 1.0151851.015185 0.2032240.203224 0.5243090.524309 음성대조군Negative control group 0.8984990.898499 0.9756020.975602 1.1541231.154123 호분whiting 양성대조군Positive control group 3.1950123.195012 2.289522.28952 6.518296.51829 호분whiting 양성대조군Positive control group 7.227157.22715 1.8867171.886717 1.2714171.271417 실험군Experimental group 3.7035253.703525 2.4811292.481129 2.3595132.359513 실험군Experimental group 0.7645910.764591 1.2734991.273499 1.7718351.771835 음성대조군Negative control group 2.9039462.903946 1.4302451.430245 1.622961.62296 음성대조군Negative control group 0.769610.76961 1.275971.27597 1.9539961.953996 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 3.2390283.239028 4.8494334.849433 2.1279332.127933 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 0.6540640.654064 0.7077430.707743 0.2317330.231733 실험군Experimental group 3.673843.67384 2.932322.93232 2.7222232.722223 실험군Experimental group 5.4689495.468949 2.8006072.800607 2.6987962.698796 음성대조군Negative control group 1.1075651.107565 2.652812.65281 1.9263181.926318 음성대조군Negative control group 2.166912.16691 3.1882443.188244 2.8088972.808897 하엽Lower 양성대조군Positive control group 0.5703510.570351 0.8507640.850764 1.0325211.032521 하엽Lower 양성대조군Positive control group 2.031012.03101 2.2196622.219662 1.7309251.730925 실험군Experimental group 0.6303970.630397 0.1884140.188414 0.3322650.332265 실험군Experimental group 0.9673160.967316 1.714731.71473 0.7731110.773111 음성대조군Negative control group 0.6537580.653758 0.2749550.274955 0.6238590.623859 음성대조군Negative control group 0.5979970.597997 0.4277850.427785 0.3343650.334365 sulfur 양성대조군Positive control group 0.5901690.590169 0.8901120.890112 1.506421.50642 sulfur 양성대조군Positive control group 1.7532261.753226 2.07812.0781 9.9226119.922611 실험군Experimental group 1.5996871.599687 1.1260551.126055 1.7123381.712338 실험군Experimental group 1.8321841.832184 2.5892862.589286 1.9799751.979975 음성대조군Negative control group 0.9877750.987775 0.731710.73171 1.9599491.959949 음성대조군Negative control group 2.2167992.216799 1.2649511.264951 1.9184891.918489 황토ocher 양성대조군Positive control group 1.313051.31305 1.2361631.236163 1.5669721.566972 황토ocher 양성대조군Positive control group 0.9192930.919293 6.061516.06151 6.2366026.236602 실험군Experimental group 0.9386160.938616 2.1319012.131901 1.5030971.503097 실험군Experimental group 0.5673620.567362 2.9981492.998149 2.7661162.766116 음성대조군Negative control group 1.6940191.694019 1.0779151.077915 1.4957941.495794 음성대조군Negative control group 1.1761381.176138 4.248074.24807 3.7887993.788799 황연chrome 양성대조군Positive control group 1.5640011.564001 1.2016661.201666 0.9726770.972677 황연chrome 양성대조군Positive control group 4.7163124.716312 2.1491862.149186 1.497031.49703 실험군Experimental group 1.1614651.161465 2.305842.30584 1.7025571.702557 실험군Experimental group 0.5223980.522398 1.0532811.053281 1.9879131.987913 음성대조군Negative control group 1.6805361.680536 2.1876242.187624 2.7749412.774941 음성대조군Negative control group 1.185961.18596 1.3770621.377062 2.4360622.436062 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 0.3820990.382099 1.6727521.672752 2.2733462.273346 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 1.6745451.674545 1.0389421.038942 1.1277411.127741 실험군Experimental group 0.2353720.235372 2.843732.84373 2.4614432.461443 실험군Experimental group 1.1324311.132431 1.6752911.675291 1.1191511.119151 음성대조군Negative control group 1.635391.63539 1.1236551.123655 1.3488141.348814 음성대조군Negative control group 2.3463382.346338 1.088211.08821 0.4441850.444185 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 1.2440661.244066 1.7880161.788016 4.7131094.713109 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 1.2718881.271888 1.5753731.575373 1.5519341.551934 실험군Experimental group 2.5579092.557909 2.9679122.967912 2.5995962.599596 실험군Experimental group 2.5717892.571789 2.7532342.753234 2.6909852.690985 음성대조군Negative control group 1.5124151.512415 1.0423531.042353 1.471.47 음성대조군Negative control group 2.628062.62806 3.0944143.094414 2.058982.05898 장단Long 양성대조군Positive control group 0.624980.62498 1.8797871.879787 2.3445682.344568 장단Long 양성대조군Positive control group 0.8911230.891123 1.2001251.200125 1.0187251.018725 실험군Experimental group 2.1308452.130845 0.7292460.729246 1.0064791.006479 실험군Experimental group 2.3806932.380693 2.4284972.428497 1.1277411.127741 음성대조군Negative control group 7.9971317.997131 0.3391160.339116 0.9671610.967161 음성대조군Negative control group 17.9416517.94165 23.4610523.46105 11.0419711.04197 석청Kwak 양성대조군Positive control group 0.5327290.532729 0.901610.90161 1.4309091.430909 석청Kwak 양성대조군Positive control group 1.0086621.008662 0.2491990.249199 0.4957820.495782 실험군Experimental group 0.2406240.240624 0.7242240.724224 1.2574981.257498 실험군Experimental group 0.9757560.975756 1.7105261.710526 0.6315060.631506 음성대조군Negative control group 0.8971620.897162 0.1691150.169115 0.9432390.943239 음성대조군Negative control group 1.5798731.579873 0.4439590.443959 0.9026630.902663 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 1.2703941.270394 0.993730.99373 1.28741.2874 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 1.3116021.311602 1.9646121.964612 0.9464670.946467 실험군Experimental group 0.6556680.655668 1.3774611.377461 1.7271071.727107 실험군Experimental group 0.8340860.834086 0.762430.76243 0.9108790.910879 음성대조군Negative control group 0.6593180.659318 1.7664941.766494 0.4013730.401373 음성대조군Negative control group 1.322461.32246 1.039761.03976 0.3737650.373765 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 0.7595390.759539 0.4859010.485901 0.3849680.384968 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 0.3477070.347707 1.8532671.853267 1.5260731.526073 실험군Experimental group 1.745911.74591 1.3869031.386903 0.4716990.471699 실험군Experimental group 3.27243.2724 2.7041632.704163 2.9986332.998633 음성대조군Negative control group 2.6473012.647301 0.5666570.566657 0.9816310.981631 음성대조군Negative control group 4.9046514.904651 2.116272.11627 2.8768212.876821 군청County Office 양성대조군Positive control group 6.3805496.380549 14.4057714.40577 14.6713714.67137 군청County Office 양성대조군Positive control group 3.2565933.256593 2.7229762.722976 1.1869291.186929 실험군Experimental group 1.4422551.442255 3.0096683.009668 2.6378212.637821 실험군Experimental group 1.707631.70763 2.5525872.552587 1.3826421.382642 음성대조군Negative control group 1.7372971.737297 3.5088743.508874 0.9953890.995389 음성대조군Negative control group 1.8449121.844912 0.7104930.710493 0.4841490.484149 양청Business 양성대조군Positive control group 21.140821.1408 5.3179795.317979 6.7701186.770118 양청Business 양성대조군Positive control group 2.6392042.639204 4.6516454.651645 4.7623734.762373 실험군Experimental group 18.2553118.25531 2.9628532.962853 2.2264322.226432 실험군Experimental group 2.02452.0245 2.4004172.400417 1.8682081.868208 음성대조군Negative control group 5.4089835.408983 1.1824551.182455 0.8395830.839583 음성대조군Negative control group 0.414970.41497 0.5658620.565862 0.7511320.751132

3차 도포 후 ΔE(3회 평균)After the third application, ΔE (average of 3 times) 포리졸 평균색차Average color difference of the polyols 아교 평균색차Average color difference of glue 연백white lead 양성대조군Positive control group 0.6641380.664138 연백white lead 양성대조군Positive control group 2.2540032.254003 실험군Experimental group 1.2127311.212731 실험군Experimental group 0.8283860.828386 음성대조군Negative control group 0.5809060.580906 음성대조군Negative control group 1.0094081.009408 호분whiting 양성대조군Positive control group 4.000944.00094 호분whiting 양성대조군Positive control group 3.4617613.461761 실험군Experimental group 2.8480562.848056 실험군Experimental group 1.2699751.269975 음성대조군Negative control group 1.9857171.985717 음성대조군Negative control group 1.3331921.333192 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 3.4054653.405465 시아닌그린Cyanine green 양성대조군Positive control group 0.531180.53118 실험군Experimental group 2.8272722.827272 실험군Experimental group 2.7497022.749702 음성대조군Negative control group 1.8955641.895564 음성대조군Negative control group 2.721352.72135 하엽Lower 양성대조군Positive control group 0.8178790.817879 하엽Lower 양성대조군Positive control group 1.9938651.993865 실험군Experimental group 0.3836920.383692 실험군Experimental group 1.1517191.151719 음성대조군Negative control group 0.5175240.517524 음성대조군Negative control group 0.4533820.453382 sulfur 양성대조군Positive control group 0.9955670.995567 sulfur 양성대조군Positive control group 4.5846454.584645 실험군Experimental group 1.479361.47936 실험군Experimental group 2.1338152.133815 음성대조군Negative control group 1.2264781.226478 음성대조군Negative control group 1.800081.80008 황토ocher 양성대조군Positive control group 1.3720621.372062 황토ocher 양성대조군Positive control group 4.4058024.405802 실험군Experimental group 1.5245381.524538 실험군Experimental group 2.1105432.110543 음성대조군Negative control group 1.4225761.422576 음성대조군Negative control group 3.0710023.071002 황연chrome 양성대조군Positive control group 1.2461151.246115 황연chrome 양성대조군Positive control group 2.7875092.787509 실험군Experimental group 1.7232871.723287 실험군Experimental group 1.1878641.187864 음성대조군Negative control group 2.2143672.214367 음성대조군Negative control group 1.6663611.666361 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 1.4427321.442732 주홍scarlet 양성대조군Positive control group 1.2804091.280409 실험군Experimental group 1.8468481.846848 실험군Experimental group 1.3089581.308958 음성대조군Negative control group 1.3692861.369286 음성대조군Negative control group 1.2929111.292911 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 2.581732.58173 퍼머넌트오렌지Permanent orange 양성대조군Positive control group 1.4663991.466399 실험군Experimental group 2.7084722.708472 실험군Experimental group 2.6720032.672003 음성대조군Negative control group 1.3415891.341589 음성대조군Negative control group 2.5938182.593818 장단Long 양성대조군Positive control group 1.6164451.616445 장단Long 양성대조군Positive control group 1.0366581.036658 실험군Experimental group 1.2888571.288857 실험군Experimental group 1.9789771.978977 음성대조군Negative control group 3.1011363.101136 음성대조군Negative control group 17.4815617.48156

석청


Kwak
양성대조군Positive control group 0.9550820.955082

석청


Kwak
양성대조군Positive control group 0.5845480.584548
실험군Experimental group 0.7407820.740782 실험군Experimental group 1.1059291.105929 음성대조군Negative control group 0.6698390.669839 음성대조군Negative control group 0.9754990.975499 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 1.1838411.183841 석록Gypsum 양성대조군Positive control group 1.407561.40756 실험군Experimental group 1.2534121.253412 실험군Experimental group 0.8357980.835798 음성대조군Negative control group 0.9423950.942395 음성대조군Negative control group 0.9119950.911995 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 0.5434690.543469 석간주Masonry 양성대조군Positive control group 1.2423491.242349 실험군Experimental group 1.2015041.201504 실험군Experimental group 2.9917322.991732 음성대조군Negative control group 1.398531.39853 음성대조군Negative control group 3.2992473.299247 군청County Office 양성대조군Positive control group 11.8192311.81923 군청County Office 양성대조군Positive control group 2.3888332.388833 실험군Experimental group 2.3632482.363248 실험군Experimental group 1.8809531.880953 음성대조군Negative control group 2.080522.08052 음성대조군Negative control group 1.0131841.013184 양청Business 양성대조군Positive control group 11.076311.0763 양청Business 양성대조군Positive control group 4.0177414.017741 실험군Experimental group 2.5946432.594643 실험군Experimental group 2.0977082.097708 음성대조군Negative control group 2.4770072.477007 음성대조군Negative control group 0.5773220.577322

(시아닌그린의 경우 2회차, 3회차의 시편 제작 방법이 1회차와 달라져 평균계산시 1회차의 색차값은 제외하였다. 포리졸-양청의 경우 1회차의 색차값에 오류가 있다고 판단되어 평균계산시 1회차의 색차값은 제외하였다.)(In the case of cyanine green, the color difference values for the first and second rounds were different from those for the first and second rounds, respectively.) In the case of the colloid-yangchong case, The color difference value of the first time is excluded.)

[표 4]~[표 11]에서 보여주는 바, 실험예7~12에서, 도 4에 나타낸 바와 같이, 색차는 KS A 0063(색차 표시 방법)의 규정에 의거하여 L*a*b* 표색계로 표시하고 색차(ΔE)를 산출하여 변색정도를 판단한다. L*a*b표색계는 변화 전의 색과 변화된 후의 색 변환 방향을 색채의 수치로 나타낸 것으로 기본적으로 색차(Color difference)는 lightness, hue, chroma의 3가지 기본 개념으로 평가된다. As shown in [Table 4] - [Table 11], in the examples 7 to 12, the color difference is converted into the L * a * b * color system based on the specification of KS A 0063 And the color difference (? E) is calculated to determine the degree of discoloration. The L * a * b color system shows the color before change and the color change direction after change. The color difference is basically evaluated by three basic concepts of lightness, hue and chroma.

색차는 2개의 지각색의 지각적 상위를 수치로 표시한 것으로 예로서 L*a*b* 색공간내의 2점간의 기하학적 거리로서 양적으로 나타낸다. 색차 ΔE(L*, a*, b*)는 다음과 같이 계산된다. The chrominance is a numerical representation of the perceptual differences of two geometric colors, and is quantitatively expressed as a geometric distance between two points in the L * a * b * color space, for example. The color difference ΔE (L *, a *, b *) is calculated as follows.

Figure 112018035805958-pat00005
Figure 112018035805958-pat00005

L: lightness a: red index b: yellow indexL: lightness a: red index b: yellow index

ΔE(L*, a*, b*)를 표시하기 위하여 사용되는 L*값은 반사율(인간의 시감과 같은 명도)을 나타내며, 0~100까지의 단계로 소수점 이하 단위도 표현할 수 있다. a*값은 색도 다이어그램으로 +a*는 빨강, -a*는 초록방향을 나타낸다. b*값은 색도다이어그램으로 +b*는 노랑, -b*는 파랑방향을 나타낸다.The L * value used to represent DELTA E (L *, a *, b *) represents the reflectance (lightness such as human's sensation), and the unit of decimal point can be expressed in steps from 0 to 100. The a * value is a chromaticity diagram, in which + a * is red and -a * is green. The b * value is a chromaticity diagram, where + b * denotes yellow and -b * denotes blue direction.

실험예 7~12의 결과, 모든 실험군의 색차값이 3.0이하로 단청에 안정한 것으로 판단된다. 또한, 실험군과 음성대조군은 대부분 비슷한 양상을 보였다.As a result of Experimental Examples 7 to 12, it was judged that the color difference value of all experimental groups was 3.0 or less, which is stable to monocytes. In addition, the experimental group and the negative control group showed similar patterns.

국제 표준 평가표International standard evaluation table ΔE 값ΔE value 평가evaluation 0~0.5 미만Less than 0 ~ 0.5 색차가 미약(trace)When the color difference is trace (trace) 0.5~1.5 미만0.5 to less than 1.5 근소한 정도(slight)Slight 1.5~3.0 미만Less than 1.5 ~ 3.0 눈에 띌 정도(noticeable)Noticeable 3.0~6.0 미만Less than 3.0 ~ 6.0 감지할 정도(appreciable)Appreciable 6.0~12.0 미만6.0 to less than 12.0 많다(much)Much 12.0 이상12.0 or higher 매우 많다(very much)Very much

각 색차에 대한 판정은 상기 [표 12]에서 나타낸 바와 같이, 미국 국가 표준국(NBS : National Bureau of Standard Unit)에 의한 단위로 색차값에 따른 평가를 참고 하였다. The determination of each color difference is made based on the color difference value by the National Bureau of Standard Unit (NBS) as shown in Table 12 above.

「2013, 강대일, 문화재 생물피해 방제 약제 평가기술 개발 및 인정기준 연구, 국립문화재연구소, 한국전통문화대학교」에서 평가기준은 색차 ΔE가 3.0이하일 때 단청 안료에 대해 안정하다고 평가할 수 있다고 기준을 제시하였다. 단, 이 때 음성대조군의 색차 ΔE값은 1.5이하이어야 한다. Evaluation criteria of "2013, Kangdae-day, Evaluation of Technology Evaluation and Development of Biocide Control System for Cultural Properties, National Institute of Cultural Properties, Korea Traditional Culture University" Respectively. However, at this time, the color difference DELTA E value of the negative control group should be 1.5 or less.

[표 11]에서 나타낸 바와 같이, 이번 실험에서 실험군의 평균 ΔE값은 3.0이하의 값을 보였다. 음성대조군이 1.5이상의 값을 보인 안료는 포리졸-호분, 포리졸-시아닌그린, 포리졸-황연, 포리졸-장단, 포리졸-군청, 포리졸-양청, 아교-시아닌그린, 아교-황, 아교-황토, 아교-황연, 아교-퍼머넌트오렌지, 아교-장단, 아교-석간주이다. 음성대조군이 평균 ΔE값이 3.0을 초과한 안료는 포리졸-장단, 아교-석간주, 아교-장단이다. As shown in Table 11, the average ΔE value of the experimental group was 3.0 or less in this experiment. The pigments having a negative control value of 1.5 or more are selected from the group consisting of a polyol, a polyol, a polyol, a polyglycerol, a polyol, a polyol, a polyol, a polyol, Glue - loess, glue - rye, glue - permanent orange, glue - jade, glue - stone. The pigments with an average ΔE value of more than 3.0 in the negative control group are the polyol-polyol, glue-montan, and glue-polyol.

아교-장단의 경우 3회차 모두 음성대조군이 극히 높은 색차값을 보였는데 이는 이 안료에 모두 백화 현상이 발생하였기 때문이다. 그러나 실험군의 아교-장단에는 오히려 백화현상이 잘 발생하지 않았다. 양성대조군의 경우에는 포리졸-호분, 포리졸-시아닌그린, 포리졸-군청, 포리졸-양청, 아교-호분, 아교-황, 아교-황토, 아교-양청에서 3.0이상의 색차값을 보였다. In the case of glue - jangdan, the negative control group showed a very high color difference value in all three times because the whitening phenomenon occurred in all of these pigments. However, the whitening phenomenon did not occur in the glue - tongue of the experimental group. In the positive control group, the color difference value was 3.0 or more in the case of the polyol, polyol, polyol, polyol, polyol, polyol, polyol, polyol, glue-sulfur, glue-loess and glue.

상기 실험예을 통해 음성대조군의 색차값을 감안했을 때 살생물제 조성물은 단청에 안정하다고 판단된다.Considering the chrominance values of the negative control group, the biocidal composition is considered to be stable to monocyte.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that the foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only and that those of ordinary skill in the art can readily understand that various changes and modifications may be made without departing from the spirit or essential characteristics of the present invention. will be. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (10)

피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물, 용제 및 카바메이트계 화합물로 이루어지되;
상기 피레스로이드(Pyrethroid)계 화합물은 메토플루트린(Metofluthrin)이며;
상기 용제는 티오펜계이며;
상기 카바메이트계 화합물은 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-
propynylbutyl carbamate)이고;
3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 및 보존제를 포함하되;
상기 살생물제 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 아이오도프로피닐부틸 카바메이트(3-iodo-2-propynylbutyl carbamate) 0.1 내지 20 중량부, 상기 메토플루트린(Metofluthrin) 0.1 내지 10 중량부, 상기 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르 1 내지 50 중량부 및 상기 보존제 0.1 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물.
A pyrethroid-based compound, a solvent, and a carbamate-based compound;
Wherein the pyrethroid-based compound is metofluthrin;
The solvent is thiophene-based;
The carbamate-based compound may be iodopropynyl butyl carbamate (3-iodo-2-
propynylbutyl carbamate);
3- (N-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester and a preservative;
0.1 to 20 parts by weight of the 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, 0.1 to 10 parts by weight of the metofluthrin, 1 to 50 parts by weight of 3- (N, N-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester and 0.1 to 10 parts by weight of the preservative.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 피레스로이드계 화합물에 대한 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르의 중량비는 1:1 내지 1:30인 것을 포함하되, 카바메이트계 화합물에 대한 3-(N-n-부틸-N-아세틸)아미노프로피온산 에틸 에스테르의 중량비는 1:1 내지 1:30인 것을 특징으로 하는 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the weight ratio of 3- (Nn-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester to the pyrethroid compound is from 1: 1 to 1:30, wherein 3- (Nn-butyl- N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester in a weight ratio of 1: 1 to 1: 30.
제1항에 있어서,
상기 보존제는 염화 벤잘코늄(n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride), 염화 벤제토늄(benzethonium chloride), 염화 세트리모늄(Cetrimonium chloride) 및 브로민화 세트리모늄(Cetrimonium bromide) 중 적어도 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물.
The method according to claim 1,
The preservative may be at least one of n-alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride, benzethonium chloride, Cetrimonium chloride and Cetrimonium bromide. &Lt; / RTI &gt; wherein the carbamate-based compound comprises a carbamate-based compound.
제1항에 있어서,
트리아졸계 화합물 0.1 내지 20 중량부를 더 포함하는 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물.
The method according to claim 1,
0.1 to 20 parts by weight of a triazole-based compound.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 살생물제 조성물에 의해 살생되는 균류로는 Aspergillus niger 검정곰팡이, Trichoderma viride 푸른점버섯균, Penicillium sp. 푸른곰팡이균, Rhizopus sp. 무름병균, Aureobasidium sp. 흑효모균 및 Trametes versicolor 백색부후균 중 적어도 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물.
The method according to claim 1,
Fungi killed by the biocidal composition include Aspergillus niger black fungus, Trichoderma viride blue mushroom fungus, Penicillium sp. Blue mold fungus, Rhizopus sp. Aureobasidium sp. Wherein the composition comprises at least one of black fungi and Trametes versicolor white rot fungi.
제1항, 제5항, 제6항, 제7항 및 제9항 중 어느 한 항에 따른 살생물제 조성물을 이용한 방제방법에 있어서,
상기 살생물제 조성물을 희석제 부피 기준으로 1 내지 100배로 희석하여 방제하는 것을 특징으로 하는 카바메이트계 화합물을 포함하는 살생물제 조성물을 이용한 방제방법.
A method for controlling a biocidal composition according to any one of claims 1, 5, 6, 7, and 9,
Wherein the biocidal composition is diluted 1 to 100 times with respect to the volume of the diluent to control the biocide composition.
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