KR101895664B1 - Thermoplastic resin composition and article produced therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 메틸메타크릴레이트 반복단위를 포함하는 수지를 포함하는 매트릭스 수지; 및 충격보강제;를 포함하며, 상기 충격보강제는 부타디엔계 고무질 중합체 코어를 포함하는 코어-쉘 형태의 제1 충격보강제 및 아크릴레이트계 고무질 중합체 코어를 포함하는 코어-쉘 형태의 제2 충격보강제를 포함하고, 상기 제1 충격보강제보다 상기 제2 충격보강제의 함량이 더 많은 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 우수한 내후성, 착색성 및 광택을 구현할 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a matrix resin comprising a resin containing methyl methacrylate repeating units; And an impact modifier, wherein the impact modifier comprises a core-shell type second impact modifier comprising a first impact modifier in the form of a core-shell comprising a butadiene-based rubber-like polymer core and an acrylate-based rubber- And the content of the second impact modifier is higher than that of the first impact modifier. The thermoplastic resin composition can realize excellent weather resistance, coloring property and gloss.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 우수한 내후성, 착색성 및 광택을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition capable of realizing excellent weather resistance, coloring property and gloss and a molded article formed therefrom.
최근 자동차 내/외장재, 전자제품의 하우징 등에 있어서, 제조원가 부담과 환경 문제로 무도장 소재에 대한 요구가 지속되고 있다.BACKGROUND ART In recent years, there has been a continuing demand for unpainted materials in automobile interior / exterior materials, housings of electronic products, etc. due to manufacturing cost and environmental problems.
이러한 무도장 소재로 주로 사용되는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지는 내후성 및 내스크래치성이 뛰어나고 투명하여 착색이 용이한 장점이 있으나, 충격에 약하고 광택에 한계가 있는 문제가 있다.Polymethyl methacrylate (PMMA) resin, which is mainly used as the unpainted material, is excellent in weatherability and scratch resistance and is transparent and easy to color. However, it has a problem that it is weak against impact and has a limitation on gloss.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 폴리메틸메타크릴레이트 수지에 충격보강제를 첨가하여, 폴리메틸메타크릴레이트의 약한 충격강도를 보강하는 기술이 개발되고 있으나, 종래의 충격보강제로는 충격강도와 더불어 내후성과 착색성을 모두 향상시킬 수 없는 한계가 있다.In order to solve such a problem, there has been developed a technique of reinforcing a weak impact strength of polymethyl methacrylate by adding an impact modifier to a polymethyl methacrylate resin. However, as a conventional impact modifier, There is a limit in that the coloring property can not be improved.
따라서, 폴리메틸메타크릴레이트 수지의 내충격성을 보강하면서도, 우수한 내후성, 착색성 및 고광택성을 동시에 구현함으로써, 도장을 하지 않고도 자동차 내/외장재, 전자제품의 하우징 등에 적용할 수 있는 열가소성 수지 조성물에 대한 기술개발이 요구되고 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition which can be applied to automobile interior / exterior materials, electronic housing, and the like without painting, by simultaneously reinforcing the impact resistance of the polymethyl methacrylate resin and realizing excellent weather resistance, coloring property, Technology development is required.
본 발명의 배경기술은 대한민국 등록특허 제0725940호 등에 개시되어 있다.The background art of the present invention is disclosed in Korean Patent Registration No. 0725940 and the like.
본 발명의 목적은 우수한 내후성, 착색성 및 광택을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition capable of realizing excellent weather resistance, coloring property and gloss.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 메틸메타크릴레이트 반복단위를 포함하는 수지를 포함하는 매트릭스 수지; 및 충격보강제;를 포함하며, 상기 충격보강제는 부타디엔계 고무질 중합체 코어를 포함하는 코어-쉘 형태의 제1 충격보강제 및 아크릴레이트계 고무질 중합체 코어를 포함하는 코어-쉘 형태의 제2 충격보강제를 포함하고, 상기 제1 충격보강제보다 상기 제2 충격보강제의 함량이 더 많은 것을 특징으로 한다.One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. Wherein the thermoplastic resin composition comprises a matrix resin comprising a resin containing methyl methacrylate repeating units; And an impact modifier, wherein the impact modifier comprises a core-shell type second impact modifier comprising a first impact modifier in the form of a core-shell comprising a butadiene-based rubber-like polymer core and an acrylate-based rubber- And the content of the second impact modifier is higher than that of the first impact modifier.
구체예에서, 상기 제1 충격보강제와 상기 제2 충격보강제의 중량비는 1 : 1.5 내지 1 : 3일 수 있다.In an embodiment, the weight ratio of the first impact modifier to the second impact modifier may be 1: 1.5 to 1: 3.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 매트릭스 수지 50 내지 95 중량%, 상기 제1 충격보강제 1 내지 20 중량% 및 상기 제2 충격보강제 1 내지 30 중량%를 포함할 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may include 50 to 95% by weight of the matrix resin, 1 to 20% by weight of the first impact modifier, and 1 to 30% by weight of the second impact modifier.
구체예에서, 상기 매트릭스 수지는 상기 메틸메타크릴레이트 반복단위 50 내지 98 중량%, 스티렌 반복단위 1 내지 40 중량% 및 아크릴로니트릴 반복단위 1 내지 10 중량%를 포함할 수 있다. 구체예에서, 상기 스티렌 반복단위와 상기 아크릴로니트릴 반복단위의 중량비는 1 : 0.15 내지 1 : 0.3일 수 있다.In an embodiment, the matrix resin may comprise 50 to 98% by weight of the methyl methacrylate repeating unit, 1 to 40% by weight of the styrene repeat unit, and 1 to 10% by weight of the acrylonitrile repeating unit. In an embodiment, the weight ratio of the styrene repeating unit to the acrylonitrile repeating unit may be 1: 0.15 to 1: 0.3.
구체예에서, 상기 제1 충격보강제는 40 내지 99 중량%의 부타디엔계 고무질 중합체 코어 및 1 내지 60 중량%의 쉘을 포함하며, 상기 제2 충격보강제는 60 내지 99 중량%의 아크릴레이트계 고무질 중합체 코어 및 1 내지 40 중량%의 쉘을 포함할 수 있다.In an embodiment, the first impact modifier comprises 40 to 99 wt% of a butadiene-based rubbery polymer core and 1 to 60 wt% of a shell, and the second impact modifier comprises 60 to 99 wt% of an acrylate- Core and from 1 to 40% by weight of shell.
구체예에서, 상기 제1 충격보강제의 쉘은 스티렌 반복단위 및 아크릴로니트릴 반복단위를 포함하며, 상기 제2 충격보강제의 쉘은 메틸메타크릴레이트 반복단위를 포함할 수 있다.In an embodiment, the shell of the first impact modifier comprises a styrene repeat unit and an acrylonitrile repeat unit, and the shell of the second impact modifier may comprise methyl methacrylate repeat units.
구체예에서, 상기 제1 충격보강제의 쉘은 60 내지 99 중량%의 스티렌 반복단위 및 1 내지 40 중량%의 아크릴로니트릴 반복단위를 포함하며, 상기 제2 충격보강제의 쉘은 60 내지 99.9 중량%의 메틸메타크릴레이트 반복단위 및 0.1 내지 40 중량%의 메틸아크릴레이트 반복단위를 포함할 수 있다.In an embodiment, the shell of the first impact modifier comprises 60 to 99 wt% of styrene repeat units and 1 to 40 wt% of acrylonitrile repeat units, and the shell of the second impact modifier comprises 60 to 99.9 wt% Of methyl methacrylate repeating units and 0.1 to 40 wt% of methyl acrylate repeating units.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 흑색(black color)의 경우 ASTM D2244에 따라 측정한 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편의 명도(L) 값이 0.1 내지 4.8일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a lightness (L) value of 0.1 to 4.8 in the case of a black color, and the injection molded specimen having a size of 90 mm x 50 mm x 2 mm measured according to ASTM D2244.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 흑색(black color)의 경우 SAE J 1960 조건에서 1,500 시간 폭로 평가 전후의 하기 식 1에 따라 산출한 색상 변화 값(ΔE)이 2.0 이하일 수 있다: In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a color change value (ΔE) calculated according to the following formula 1 before and after 1,500 hour exposure evaluation in the case of black color under SAE J 1960: 2.0 or less:
[식 1][Formula 1]
상기 식 1에서, ΔL은 폭로 평가 전후의 L값의 차이(L1-L0)이고, Δa는 폭로 평가 전후의 a값의 차이(a1-a0)이고, Δb는 폭로 평가 전후의 b값의 차이(b1-b0)이며, L0, a0 및 b0는 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편에 대해 ASTM D2244에 의거하여 측정한 초기 색상(명도(L) 및 채도(a, b))이고, L1, a1 및 b1은 상기 사출성형 시편을 SAE J 1960 조건에서 1,500 시간 폭로 평가한 후, ASTM D2244에 의거하여 측정한 폭로 평가 후 색상이다.In Equation 1,? L is a difference (L 1 -L 0 ) between L values before and after exposure evaluation,? A is a difference (a 1 -a 0 ) between a values before and after exposure evaluation, and? B is a difference value of the difference (b 1 -b 0) is, L 0, a 0 and b 0 is the initial color (lightness (L) measured according to ASTM D2244 for the injection molded test specimens of size 90 mm × 50 mm × 2 mm And saturation (a, b)), and L 1 , a 1 and b 1 are the colors after the evaluation of the injection molded specimen according to SAE J 1960 for 1,500 hours and after exposure evaluation as measured according to ASTM D2244.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 따라 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 2.5 내지 7 kgf·cm/cm이며, ASTM D523에 따라 60° 각도에서 측정한 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편의 광택도(gloss)가 85 내지 95 GU일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of 2.5 to 7 kgf · cm / cm measured in accordance with ASTM D256 and a 90 mm × 60 mm measured at 60 ° in accordance with ASTM D523 The gloss of the 50 mm x 2 mm injection molded specimen may be 85 to 95 GU.
본 발명의 다른 관점은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명은 우수한 내후성, 착색성 및 광택을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition capable of realizing excellent weather resistance, coloring property and gloss and a molded article formed therefrom.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 메틸메타크릴레이트 반복단위를 포함하는 수지를 포함하는 매트릭스 수지; 및 (B) 충격보강제를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) a matrix resin comprising a resin containing a methyl methacrylate repeating unit; And (B) an impact modifier.
(A) 매트릭스 수지(A) Matrix resin
본 발명에 따른 매트릭스 수지는 메틸메타크릴레이트 반복단위(메틸메타크릴레이트로부터 유도된 반복단위)를 포함하는 수지를 포함하는 것으로서, 메틸메타크릴레이트 반복단위 등의 함량을 조절하여, 열가소성 수지 조성물의 광택, 착색성 등을 향상시킬 수 있는 것이다.The matrix resin according to the present invention comprises a resin containing methyl methacrylate repeating units (repeating units derived from methyl methacrylate), and it is possible to control the content of repeating units of methyl methacrylate and the like, Gloss, coloring property and the like can be improved.
구체예에서, 상기 매트릭스 수지는 상기 메틸메타크릴레이트 반복단위 50 내지 98 중량%, 예를 들면 55 내지 90 중량%, 스티렌 반복단위 1 내지 40 중량%, 예를 들면 3 내지 35 중량% 및 아크릴로니트릴 반복단위 1 내지 10 중량%, 예를 들면 2 내지 7 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 충격보강제와의 굴절률 차이를 줄일 수 있고, 열가소성 수지 조성물의 착색성 등을 향상시킬 수 있다.In an embodiment, the matrix resin comprises 50 to 98% by weight, such as 55 to 90% by weight, of the repeating units of methyl methacrylate, 1 to 40% by weight, such as 3 to 35% by weight, 1 to 10% by weight, for example 2 to 7% by weight, of nitrile repeat units. The refractive index difference with the impact modifier in the above range can be reduced, and the colorability and the like of the thermoplastic resin composition can be improved.
또한, 상기 스티렌 반복단위와 상기 아크릴로니트릴 반복단위의 중량비는 1 : 0.15 내지 1 : 0.3, 예를 들면 1 : 0.2 내지 1 : 0.25일 수 있다. 상기 범위에서 충격보강제와의 굴절율 차이를 더욱 줄일 수 있고, 열가소성 수지 조성물의 착색성 등을 더욱 향상시킬 수 있다.The weight ratio of the styrene repeating unit to the acrylonitrile repeating unit may be from 1: 0.15 to 1: 0.3, for example, from 1: 0.2 to 1: 0.25. The refractive index difference with the impact modifier in the above range can be further reduced, and the colorability and the like of the thermoplastic resin composition can be further improved.
구체예에서, 상기 매트릭스 수지는 메틸메타크릴레이트 반복단위를 포함하는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지 및 메틸메타크릴레이트 반복단위, 스티렌 반복단위 및 아크릴로니트릴 반복단위를 포함하는 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(MSAN) 수지를 상기 매트릭스 수지 반복단위 함량을 갖도록 혼합한 것이거나, 상기 매트릭스 수지 반복단위 함량의 MSAN 수지를 단독 포함하는 것일 수 있다.In an embodiment, the matrix resin is selected from the group consisting of a polymethyl methacrylate (PMMA) resin comprising methyl methacrylate repeat units and a methyl methacrylate repeat unit comprising styrene repeat units and acrylonitrile repeat units -Styrene-acrylonitrile copolymer (MSAN) resin to have the above-mentioned matrix resin repeating unit content, or may contain the MSAN resin of the above-mentioned matrix resin repeating unit content alone.
구체예에서, 상기 매트릭스 수지는 겔 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatography: GPC)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 200,000 g/mol, 예를 들면 20,000 내지 150,000 g/mol일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In embodiments, the matrix resin may have a weight average molecular weight (Mw) as measured by gel permeation chromatography (GPC) of 10,000 to 200,000 g / mol, such as 20,000 to 150,000 g / mol, But is not limited thereto.
구체예에서, 상기 매트릭스 수지는 열가소성 수지 조성물 100 중량% 중 50 내지 95 중량%, 예를 들면 70 내지 95 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내후성, 착색성, 광택, 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the matrix resin may comprise 50 to 95 wt%, for example 70 to 95 wt%, of 100 wt% of the thermoplastic resin composition. Within the above range, the thermoplastic resin composition may be excellent in weather resistance, coloring property, gloss, impact resistance, and physical properties thereof.
(B) 충격보강제(B) impact modifier
본 발명에 따른 충격보강제는 (B1) 부타디엔계 고무질 중합체 코어를 포함하는 코어-쉘 형태의 제1 충격보강제 및 (B2) 아크릴레이트계 고무질 중합체 코어를 포함하는 코어-쉘 형태의 제2 충격보강제를 포함하며, 상기 제1 충격보강제(B1)보다 상기 제2 충격보강제(B2)의 함량이 더 많은 것으로서, 충격보강제 종류 및 함량 한정에 따라, 열가소성 수지 조성물의 내후성, 착색성, 광택 특성 등을 모두 향상시킬 수 있다.The impact modifier according to the present invention comprises a core-shell type second impact modifier comprising (B1) a first impact modifier in the form of a core-shell comprising a butadiene-based rubber-like polymer core and (B2) And the second impact modifier (B2) content is higher than that of the first impact modifier (B1), and the weather resistance, coloring property, gloss property, etc. of the thermoplastic resin composition are improved according to the type and content of the impact modifier .
구체예에서, 상기 제1 충격보강제(B1)와 상기 제2 충격보강제(B2)의 중량비(B1:B2)는 1 : 1.5 내지 1 : 3, 예를 들면 1 : 1.9 내지 1 : 2.6일 수 있다. 상기 범위에서 매트릭스 수지와의 굴절률 차이를 줄일 수 있어 열가소성 수지 조성물의 내후성, 착색성 등을 더욱 향상시킬 수 있다.In a specific example, the weight ratio (B1: B2) of the first impact modifier B1 and the second impact modifier B2 may be 1: 1.5 to 1: 3, for example, 1: 1.9 to 1: 2.6 . The refractive index difference with respect to the matrix resin can be reduced within the above range, and the weather resistance, coloring property and the like of the thermoplastic resin composition can be further improved.
(B1) 제1 충격보강제(B1) First impact modifier
본 발명의 일 구체예 따른 제1 충격보강제는 40 내지 99 중량%, 예를 들면 50 내지 90 중량%의 부타디엔계 고무질 중합체 코어(core) 및 1 내지 60 중량%, 예를 들면 10 내지 50 중량%의 쉘(shell)을 포함하는 코어-쉘 형태 충격보강제일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 착색성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.The first impact modifier according to one embodiment of the present invention comprises 40 to 99 wt%, such as 50 to 90 wt% butadiene rubber polymer core and 1 to 60 wt%, such as 10 to 50 wt% Shell-type impact modifier comprising a shell of the core-shell type. Within the above range, the thermoplastic resin composition can be excellent in coloring property, impact resistance, and the like.
구체예에서, 상기 제1 충격보강제는 상기 코어(고무질 중합체)에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 포함하는 쉘 성분이 그라프트 중합되어 스티렌 반복단위 및 아크릴로니트릴 반복단위를 포함하는 쉘을 형성함으로써 제조될 수 있으며, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.In an embodiment, the first impact modifier is prepared by graft-polymerizing a shell component comprising styrene and acrylonitrile in the core (rubbery polymer) to form a shell comprising a styrene repeat unit and an acrylonitrile repeat unit And the polymerization can be carried out by a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.
구체예에서, 상기 제1 충격보강제의 코어는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔), 이들의 조합 등의 부타디엔계 고무질 중합체(고무)일 수 있다. 또한, 상기 고무질 중합체의 평균 입자 크기(Z-평균)는 0.05 내지 6 ㎛, 예를 들면 0.15 내지 4 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 가공성, 외관 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the core of the first impact modifier may be a butadiene-based rubbery polymer (rubber) such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene), poly (acrylonitrile-butadiene) or combinations thereof. In addition, the average particle size (Z-average) of the rubbery polymer may be 0.05 to 6 탆, for example, 0.15 to 4 탆. The impact resistance, workability, appearance and the like of the thermoplastic resin composition can be excellent in the above range.
구체예에서, 상기 제1 충격보강제의 쉘은 60 내지 99 중량%, 예를 들면 70 내지 95 중량%의 스티렌 반복단위 및 1 내지 40 중량%, 예를 들면 5 내지 30 중량%의 아크릴로니트릴 반복단위를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 가공성, 외관 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the shell of the first impact modifier comprises 60 to 99 wt%, such as 70 to 95 wt% styrene repeat units and 1 to 40 wt%, such as 5 to 30 wt% acrylonitrile repeat Unit. The impact resistance, workability, appearance and the like of the thermoplastic resin composition can be excellent in the above range.
구체예에서, 상기 제1 충격보강제는 열가소성 수지 조성물 100 중량% 중 1 내지 20 중량%, 예를 들면 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내후성, 착색성, 광택, 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the first impact modifier may be included in an amount of 1 to 20% by weight, for example, 1 to 10% by weight, based on 100% by weight of the thermoplastic resin composition. Within the above range, the thermoplastic resin composition may be excellent in weather resistance, coloring property, gloss, impact resistance, and physical properties thereof.
(B2) 제2 충격보강제(B2) Second impact modifier
본 발명의 일 구체예 따른 제2 충격보강제는 60 내지 99 중량%, 예를 들면 70 내지 90 중량%의 아크릴레이트계 고무질 중합체 코어(core) 및 1 내지 40 중량%, 예를 들면 10 내지 30 중량%의 쉘(shell)을 포함하는 코어-쉘 형태 충격보강제일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내후성 등이 우수할 수 있다.The second impact modifier according to one embodiment of the present invention comprises 60 to 99% by weight, for example 70 to 90% by weight, of an acrylate based rubbery polymer core and 1 to 40% by weight, for example 10 to 30% Shell-type impact modifier comprising a shell of about 0.1% by weight. The weatherability of the thermoplastic resin composition in the above range can be excellent.
구체예에서, 상기 제2 충격보강제는 상기 코어(고무질 중합체)에 메틸메타크릴레이트 및 메틸아크릴레이트를 포함하는 쉘 성분이 그라프트 중합되어 메틸메타크릴레이트 반복단위 및 메틸아크릴레이트 반복단위를 포함하는 쉘을 형성함으로써 제조될 수 있으며, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.In a specific example, the second impact modifier may be formed by graft-polymerizing a shell component comprising methyl methacrylate and methyl acrylate on the core (rubbery polymer) to form a layer containing a methyl methacrylate repeating unit and a methyl acrylate repeating unit Shell, and the polymerization can be carried out by a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.
구체예에서, 상기 제2 충격보강제의 코어로는 알킬(메타)아크릴레이트 고무, 알킬(메타)아크릴레이트 및 방향족 비닐계 화합물의 공중합체, 이들의 조합 등을 포함하는 아크릴레이트계 고무질 중합체(고무), 예를 들면, 탄소수 2 내지 10의 알킬아크릴레이트 고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체, 이들의 조합 등이 사용될 수 있고, 구체적으로, 부틸아크릴레이트 고무, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체, 이들의 조합 등이 사용될 수 있다. 여기서, 상기 알킬(메타)아크릴레이트 및 방향족 비닐계 화합물의 공중합체는 알킬(메타)아크릴레이트 70 내지 90 중량% 및 방향족 비닐계 화합물 10 내지 30 중량%가 중합된 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 고무질 중합체의 평균 입자 크기(Z-평균)는 0.05 내지 6 ㎛, 예를 들면 0.15 내지 4 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 가공성, 외관 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the core of the second impact modifier may be an acrylate-based rubber-like polymer including a copolymer of an alkyl (meth) acrylate rubber, an alkyl (meth) acrylate and an aromatic vinyl compound, For example, alkyl acrylate rubber having 2 to 10 carbon atoms, copolymer of alkyl acrylate having 2 to 10 carbon atoms and styrene, combinations thereof, and the like can be used. Specifically, butyl acrylate rubber, butyl acrylate , Copolymers of ethyl acrylate and styrene, combinations thereof, and the like can be used. The copolymer of the alkyl (meth) acrylate and the aromatic vinyl compound may be a polymer obtained by polymerizing 70 to 90% by weight of an alkyl (meth) acrylate and 10 to 30% by weight of an aromatic vinyl compound, but is not limited thereto . In addition, the average particle size (Z-average) of the rubbery polymer may be 0.05 to 6 탆, for example, 0.15 to 4 탆. The impact resistance, workability, appearance and the like of the thermoplastic resin composition can be excellent in the above range.
구체예에서, 상기 제2 충격보강제의 쉘은 60 내지 99.9 중량%, 예를 들면 70 내지 99.5 중량%의 메틸메타크릴레이트 반복단위 및 0.1 내지 40 중량%, 예를 들면 0.5 내지 30 중량%의 메틸아크릴레이트 반복단위를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 가공성, 외관 등이 우수할 수 있다. In an embodiment, the shell of the second impact modifier comprises 60 to 99.9 wt.%, For example 70 to 99.5 wt.% Methyl methacrylate repeat units and 0.1 to 40 wt.%, For example 0.5 to 30 wt.% Methyl Acrylate repeating units. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent processability and appearance.
구체예에서, 상기 제2 충격보강제는 열가소성 수지 조성물 100 중량% 중 1 내지 30 중량%, 예를 들면 1 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내후성, 착색성, 광택, 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the second impact modifier may be contained in an amount of 1 to 30% by weight, for example, 1 to 25% by weight based on 100% by weight of the thermoplastic resin composition. Within the above range, the thermoplastic resin composition may be excellent in weather resistance, coloring property, gloss, impact resistance, and physical properties thereof.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분 외에도, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 난연제, 산화 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 자외선(UV) 안정제, 안료, 염료, 이들의 조합 등의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 20 중량부 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may contain a flame retardant, an antioxidant, a lubricant, a releasing agent, a nucleating agent, an antistatic agent, an ultraviolet (UV) stabilizer, a pigment, Dyes, combinations of these, and the like. When the additive is used, the content thereof may be 20 parts by weight or less, for example, 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition, but is not limited thereto.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 흑색(black color)의 경우 ASTM D2244에 따라 측정한 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편의 명도(L) 값이 0.1 내지 4.8, 예를 들면 0.1 내지 4.5일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 명도(L) 값은 ASTM D2244에 따라, 정반사광제거(SCE: specular component excluded) 방식으로 흑색 착색제로써 동일 함량의 카본블랙(carbon black)을 적용한 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편에 대해 Konica Minolta社의 CM-3600d 색차계로 측정하였다. 여기서, 명도 값이 낮을수록 흑색도(착색성)가 우수함을 의미한다.In the thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention, the lightness (L) value of the injection molded specimen of 90 mm × 50 mm × 2 mm in size measured in accordance with ASTM D2244 in the case of black color is 0.1 to 4.8, For example, 0.1 to 4.5. More specifically, the lightness (L) value was measured in accordance with ASTM D2244 using a specular component excluded (SCE) method using a black colorant of 90 mm × 50 mm × 2 mm Size injection molded specimens were measured with a CM-3600d colorimeter from Konica Minolta. Here, the lower the brightness value, the better the blackness (coloring property).
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1에 따라 산출한 색상 변화 값(ΔE)이 2.0 이하, 예를 들면 0.3 내지 1.9일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a hue change value? E calculated according to the following formula (1) is 2.0 or less, for example, 0.3 to 1.9.
[식 1][Formula 1]
상기 식 1에서, ΔL은 폭로 평가 전후의 L값의 차이(L1-L0)이고, Δa는 폭로 평가 전후의 a값의 차이(a1-a0)이고, Δb는 폭로 평가 전후의 b값의 차이(b1-b0)이며, L0, a0 및 b0는 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편에 대해 ASTM D2244에 의거하여 Konica Minolta社 CM-3600d 색차계로 측정한 초기 색상(명도(L) 및 채도(a, b))이고, L1, a1 및 b1은 상기 사출 시편을 SAE J 1960 조건에서 1,500 시간 폭로 평가한 후, ASTM D2244에 의거하여 Konica Minolta社 CM-3600d 색차계로 측정한 폭로 평가 후 색상이다.In Equation 1,? L is a difference (L 1 -L 0 ) between L values before and after exposure evaluation,? A is a difference (a 1 -a 0 ) between a values before and after exposure evaluation, and? B is a difference value of the difference (b 1 -b 0) is, L 0, a 0 and b 0 is 90 mm × 50 mm × 2 mm in size injection on the basis of ASTM D2244 on specimens formed of Konica Minolta社CM-3600d color difference measurement to step L 1 , a 1 and b 1 are the initial colors (lightness (L) and chroma (a, b)) and L 1 , a 1 and b 1 are obtained by evaluating the injection specimen for 1,500 hour exposure under SAE J 1960 conditions and then, according to ASTM D2244, CM-3600d It is the color after exposure evaluation as measured by color difference meter.
여기서, 색상 변화 값(ΔE)는 국제조명위원회(CIE) Lab 색표시계에서 색차를 나타내는 지표이다. CIE Lab 색표시계에서는 명도를 L로 표시하고, 색상과 채도를 표시하는 색도를 a와 b로 표시한다. a 값이 클수록 적색(red)에 가깝고, a 값이 작을수록 녹색(green)에 가깝다. b 값이 클수록 황색(yellow)에 가깝고 b 값이 작을수록 청색(blue)에 가깝다. 또한, 상기 색상 변화 값(ΔE)이 작을수록 내후성이 우수하다는 것을 의미한다.Here, the color change value DELTA E is an index indicating the color difference in the CIE Lab color indicator. In the CIE Lab color indicator, the lightness is indicated by L, and the chromaticity representing the color and saturation is indicated by a and b. The larger the value of a, the closer to red, and the smaller the value of a, the closer to green. The larger the b value, the closer to yellow, and the smaller the b value, the closer to blue. Further, the smaller the hue change value? E, the better the weather resistance.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 따라 측정한 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격강도가 2.5 내지 7 kgf·cm/cm, 예를 들면 3 내지 6.5 kgf·cm/cm일 수 있고, ASTM D523에 따라 60° 각도에서 측정한 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편의 광택도(gloss)가 85 내지 95 GU일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a notched Izod impact strength of a 1/8 "thick specimen measured according to ASTM D256 of from 2.5 to 7 kgf · cm / cm, for example from 3 to 6.5 kgf · cm / cm , The gloss of an injection molded specimen of 90 mm x 50 mm x 2 mm size measured at a 60 [deg.] Angle according to ASTM D523 may be 85 to 95 GU.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 공지의 열가소성 수지 조성물 제조방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 구성 성분과 필요에 따라 기타 첨가제들을 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 자동차, 전기/전자 제품 등의 내/외장재 등의 분야에 사용될 수 있다. 특히, 외관 및 저광 특성이 우수하므로, 고급스러운 느낌의 저광 소재(내/외장재) 등으로 유용하다.The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by a known method for producing a thermoplastic resin composition. For example, after mixing the above components and other additives as necessary, they may be melt-extruded in an extruder to produce pellets. The produced pellets can be manufactured into various molded articles (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such molding methods are well known to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains. The molded article can be used in fields such as interior / exterior materials of automobiles, electric / electronic products, and the like. In particular, it is useful as a light-sensitive material (interior / exterior material) having a high-quality feel because it has excellent appearance and low-light characteristics.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.The specifications of each component used in the following examples and comparative examples are as follows.
(A) 매트릭스 수지(A) Matrix resin
(A-1) 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지(A-1) Polymethyl methacrylate (PMMA) resin
중량평균분자량이 80,000 g/mol인 PMMA 수지(LG화학社, IF-850)를 사용하였다.PMMA resin (LG Chemical Co., IF-850) having a weight average molecular weight of 80,000 g / mol was used.
(A-2) 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(MSAN) 수지(A-2) Methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer (MSAN) resin
메틸메타크릴레이트 25 중량%, 스티렌 60 중량%, 아크릴로니트릴 15 중량%를 포함하는 단량체 혼합물을 중합한 MSAN 수지(중량평균분자량: 100,000 g/mol)를 사용하였다.MSAN resin (weight average molecular weight: 100,000 g / mol) obtained by polymerizing a monomer mixture comprising 25% by weight of methyl methacrylate, 60% by weight of styrene and 15% by weight of acrylonitrile was used.
(A-3) 폴리스티렌(PS) 수지(A-3) Polystyrene (PS) resin
중량평균분자량이 270,000 g/mol인 PS 수지를 사용하였다.A PS resin having a weight average molecular weight of 270,000 g / mol was used.
(A-4) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN) 수지(A-4) styrene-acrylonitrile copolymer (SAN) resin
스티렌 75 중량%, 아크릴로니트릴 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물을 중합한 SAN 수지(중량평균분자량: 140,000 g/mol)를 사용하였다.SAN resin (weight average molecular weight: 140,000 g / mol) obtained by polymerizing a monomer mixture containing 75% by weight of styrene and 25% by weight of acrylonitrile was used.
(B) 충격보강제(B) impact modifier
(B-1) 제1 충격보강제(B-1) First impact modifier
고무질 중합체(코어)로서, 평균입경 0.3 ㎛인 폴리부타디엔 고무 50 중량%에 쉘 성분으로 스티렌 및 아크릴로니트릴(스티렌/아크릴로니트릴(중량비)=75/25) 50 중량%를 그라프트 공중합하여 제조한 코어-쉘 구조의 부타디엔계 고무변성 그라프트 공중합체(g-ABS)를 사용하였다.50% by weight of styrene and acrylonitrile (styrene / acrylonitrile (weight ratio) = 75/25) as a shell component was graft-copolymerized with 50% by weight of a polybutadiene rubber having an average particle diameter of 0.3 μm as a rubbery polymer Butadiene rubber-modified graft copolymer (g-ABS) having one core-shell structure was used.
(B-2) 제2 충격보강제(B-2) Second impact modifier
고무질 중합체(코어)로서, 평균입경 0.4 ㎛인 폴리(부틸아크릴레이트-에틸아크릴레이트-스티렌) 고무 70 중량%에 쉘 성분으로 메틸메타크릴레이트 및 메틸아크릴레이트(메틸메타크릴레이트/메틸아크릴레이트(중량비)=99/1) 30 중량%를 그라프트 공중합하여 제조한 코어-쉘 구조의 아크릴레이트계 고무변성 그라프트 공중합체를 사용하였다.(Butyl acrylate-ethyl acrylate-styrene) rubber having an average particle diameter of 0.4 占 퐉 as a rubber polymer (core) was mixed with methyl methacrylate and methyl acrylate (methyl methacrylate / methyl acrylate Weight ratio) = 99/1) was graft-copolymerized with an acrylate-based rubber-modified graft copolymer having a core-shell structure.
(C) 카본 블랙(C) carbon black
오리온社의 HI-BLACK 50L 제품을 사용하였다.Orion's HI-BLACK 50L product was used.
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 7Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7
하기 표 1의 조성 및 함량에 따라, 상기 구성 성분을 혼합한 후, L/D=29, 직경 45 mm인 이축(twin screw type) 압출기에 첨가하고, 바렐 온도 240℃에서 용융 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 80℃에서 2시간 동안 건조한 후, 실린더 온도 250℃, 금형 온도 60℃ 조건의 6 oz 사출 성형기에서 사출성형하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여, 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.According to the composition and content of the following Table 1, the above components were mixed and then added to a twin screw type extruder having L / D = 29 and 45 mm in diameter, melted and extruded at a barrel temperature of 240 DEG C, . The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 2 hours and then injection molded in a 6 oz injection molding machine at a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. to prepare test pieces. The properties of the prepared specimens were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.
물성 측정 방법How to measure property
(1) 명도(L) 값: ASTM D2244에 따라, 정반사광제거(SCE: specular component excluded) 방식으로 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편에 대해 Konica Minolta社 CM-3600d 색차계로 측정하였다.(1) Luminance value (L): Measured by a Konica Minolta CM-3600d colorimeter on an injection molding specimen of 90 mm × 50 mm × 2 mm in specular component excluded (SCE) according to ASTM D2244 Respectively.
(2) 광택도(gloss, 단위: GU): ASTM D523에 따라 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편에 대해 Suga社 UGV-6P glossmeter로 60° 각도에서 측정하였다.(2) Gloss (unit: GU): Measured at a 60 ° angle with a Suga UGV-6P glossmeter on injection molded specimens of 90 mm × 50 mm × 2 mm in accordance with ASTM D523.
(3) 내후성 평가(색상 변화 값(ΔE) 측정): 하기 식 1에 따라 산출하였다.(3) Weatherability evaluation (color change value (ΔE) measurement): Calculated according to the following formula (1).
[식 1][Formula 1]
상기 식 1에서, ΔL은 폭로 평가 전후의 L값의 차이(L1-L0)이고, Δa는 폭로 평가 전후의 a값의 차이(a1-a0)이고, Δb는 폭로 평가 전후의 b값의 차이(b1-b0)이며, L0, a0 및 b0는 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편에 대해 ASTM D2244에 의거하여 Konica Minolta社 CM-3600d 색차계로 측정한 초기 색상(명도(L) 및 채도(a, b))이고, L1, a1 및 b1은 상기 사출성형 시편을 SAE J 1960 조건에서 Atlas社 Ci5000 weather-ometer를 이용하여 1,500 시간 폭로 평가한 후, ASTM D2244에 의거하여 Konica Minolta社 CM-3600d 색차계로 측정한 폭로 평가 후 색상이다.In Equation 1,? L is a difference (L 1 -L 0 ) between L values before and after exposure evaluation,? A is a difference (a 1 -a 0 ) between a values before and after exposure evaluation, and? B is a difference value of the difference (b 1 -b 0) is, L 0, a 0 and b 0 is 90 mm × 50 mm × 2 mm in size injection on the basis of ASTM D2244 on specimens formed of Konica Minolta社CM-3600d color difference measurement to step (L) and saturation (a, b)) and L 1 , a 1 and b 1 are the initial color (lightness (L) and chroma (a, b)) and L 1 , a 1 and b 1 are the 1,500 hour exposure evaluation of the injection molded specimen under the SAE J 1960 condition using Atlas Ci5000 weather- And after exposure evaluation as measured by a CM-3600d colorimeter from Konica Minolta, according to ASTM D2244.
(4) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 따라, 1/8" 두께 시편에 노치(notch)를 만들어 측정하였다.(4) Notch Izod impact strength (unit: kgf cm / cm): A notch was formed on a 1/8 "thick specimen according to ASTM D256.
(중량%)(A)
(weight%)
(중량%)(B)
(weight%)
중량부: (A)+(B) 100 중량부에 대한 중량부, MMA: 메틸메타크릴레이트 반복단위, SM: 스티렌 반복단위, AN: 아크릴로니트릴 반복단위MMA: methyl methacrylate repeating unit, SM: styrene repeating unit, AN: acrylonitrile repeating unit (B): 100 parts by weight of (A) +
상기 결과로부터, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 5)은 명도 값(착색성), 광택도, 내후성, 내충격성 등이 모두 우수함을 알 수 있다.From the results, it can be seen that the thermoplastic resin compositions (Examples 1 to 5) according to the present invention are excellent in brightness value (coloring property), gloss, weather resistance, impact resistance and the like.
반면, 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 1 내지 7의 경우, 명도 값, 광택도, 내후성 및 내충격성 중 최소한 1개 이상의 물성이 현저히 좋지 않아, 본 발명의 효과를 구현하지 못함을 알 수 있다. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 7, which are outside the scope of the present invention, at least one of physical properties such as brightness, gloss, weather resistance and impact resistance is not good enough, and thus the effect of the present invention is not realized.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (12)
충격보강제;를 포함하며,
상기 충격보강제는 부타디엔계 고무질 중합체 코어를 포함하는 코어-쉘 형태의 제1 충격보강제 및 아크릴레이트계 고무질 중합체 코어를 포함하는 코어-쉘 형태의 제2 충격보강제를 포함하고, 상기 제1 충격보강제보다 상기 제2 충격보강제의 함량이 더 많으며,
상기 제1 충격보강제의 쉘은 60 내지 99 중량%의 스티렌 반복단위 및 1 내지 40 중량%의 아크릴로니트릴 반복단위를 포함하고, 상기 제2 충격보강제의 쉘은 60 내지 99.9 중량%의 메틸메타크릴레이트 반복단위 및 0.1 내지 40 중량%의 메틸아크릴레이트 반복단위를 포함하며,
하기 식 1에 따라 산출한 색상 변화 값(ΔE)이 2.0 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물:
[식 1]
상기 식 1에서, ΔL은 폭로 평가 전후의 L값의 차이(L1-L0)이고, Δa는 폭로 평가 전후의 a값의 차이(a1-a0)이고, Δb는 폭로 평가 전후의 b값의 차이(b1-b0)이며, L0, a0 및 b0는 90 mm × 50 mm × 2 mm 크기의 사출성형 시편에 대해 ASTM D2244에 의거하여 측정한 초기 색상(명도(L) 및 채도(a, b))이고, L1, a1 및 b1은 상기 사출 시편을 SAE J 1960 조건에서 1,500 시간 폭로 평가한 후, ASTM D2244에 의거하여 측정한 폭로 평가 후 색상이다.
A matrix resin comprising a resin comprising methyl methacrylate repeat units; And
An impact modifier,
Wherein the impact modifier comprises a second impact modifier in the form of a core-shell comprising a first impact modifier in the form of a core-shell comprising a butadiene-based rubber-polymeric polymer core and an acrylate-based rubber-like polymeric core, The content of the second impact modifier is higher,
Wherein the first impact modifier shell comprises 60 to 99 weight percent styrene repeat units and 1 to 40 weight percent acrylonitrile repeat units and the shell of the second impact modifier comprises 60 to 99.9 weight percent methyl methacrylate Rate repeat units and 0.1 to 40 weight percent methyl acrylate repeat units,
Wherein a hue change value (? E) calculated according to the following formula (1) is 2.0 or less:
[Formula 1]
In Equation 1,? L is a difference (L 1 -L 0 ) between L values before and after exposure evaluation,? A is a difference (a 1 -a 0 ) between a values before and after exposure evaluation, and? B is a difference value of the difference (b 1 -b 0) is, L 0, a 0 and b 0 is the initial color (lightness (L) measured according to ASTM D2244 for the injection molded test specimens of size 90 mm × 50 mm × 2 mm And saturation (a, b)), and L 1 , a 1, and b 1 are the colors after exposure evaluation of the injection specimen as measured according to ASTM D2244 after 1,500 hour exposure evaluation under SAE J 1960 conditions.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the first impact modifier to the second impact modifier is 1: 1.5 to 1: 3.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition comprises 50 to 95 wt% of the matrix resin, 1 to 20 wt% of the first impact modifier, and 1 to 30 wt% of the second impact modifier Composition.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the matrix resin comprises 50 to 98% by weight of the methyl methacrylate repeating unit, 1 to 40% by weight of the styrene repeating unit, and 1 to 10% by weight of the acrylonitrile repeating unit Resin composition.
The thermoplastic resin composition according to claim 4, wherein the weight ratio of the styrene repeating unit to the acrylonitrile repeating unit is 1: 0.15 to 1: 0.3.
The method of claim 1, wherein the first impact modifier comprises 40 to 99 wt% of a butadiene-based rubbery polymer core and 1 to 60 wt% of a shell, and the second impact modifier comprises 60 to 99 wt% A rubbery polymer core and 1 to 40% by weight of a shell.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a lightness (L) value of 0.1 to 4.8 in an injection molded specimen of 90 mm × 50 mm × 2 mm in size measured according to ASTM D2244.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of 2.5 to 7 kgf · cm / cm measured in accordance with ASTM D256, a 90 ° measured at 60 ° according to ASTM D523, wherein the injection molded specimen having a size of mm x 50 mm x 2 mm has a gloss of 85 to 95 GU.
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