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KR101880344B1 - Thermosetting resin composition, cured product thereof, and display member using the same - Google Patents

Thermosetting resin composition, cured product thereof, and display member using the same Download PDF

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KR101880344B1 KR1020150160856A KR20150160856A KR101880344B1 KR 101880344 B1 KR101880344 B1 KR 101880344B1 KR 1020150160856 A KR1020150160856 A KR 1020150160856A KR 20150160856 A KR20150160856 A KR 20150160856A KR 101880344 B1 KR101880344 B1 KR 101880344B1
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Abstract

[과제] 절연성, 내열성이 우수하고, 표면 평탄성, 밀착성, 경화성을 높은 레벨로 밸런스 좋게 달성할 수 있고, 또한 제조 프로세스 중에 필요로 되는 고온 절연 저항성 및 내용제성 양쪽 모두 우수한 열경화성 수지 조성물, 그의 경화물 및 그것을 사용한 디스플레이용 부재를 제공한다. 특히, 제조 프로세스 중의 엄격한 조건에 있어서의 고온 절연 저항성이 우수한 열경화성 수지 조성물, 그의 경화물 및 그것을 사용한 디스플레이 부재를 제공한다.
[해결 수단] (a) 경화성 수지와, (b) 글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제와, (c) 황산바륨, 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과, (d) 착색제를 포함하는 열경화성 수지 조성물이다. 이의 경화물 및 이것을 사용한 디스플레이 부재이다.
An object of the present invention is to provide a thermosetting resin composition which is excellent in both insulation and heat resistance, can attain balanced balance of surface flatness, adhesion and curability at a high level and which is required both during high temperature insulation resistance and solvent resistance, And a member for a display using the same. In particular, the present invention provides a thermosetting resin composition, a cured product thereof, and a display member using the same, which is excellent in high temperature insulation resistance under stringent conditions during the manufacturing process.
(B) a silane coupling agent having a glycidyl group and a hydroxyl group; (c) at least one member selected from the group consisting of barium sulfate, silica and talc; and (d) Is a thermosetting resin composition containing a colorant. And a display member using the same.

Description

열경화성 수지 조성물, 그의 경화물, 및 그것을 사용한 디스플레이용 부재{THERMOSETTING RESIN COMPOSITION, CURED PRODUCT THEREOF, AND DISPLAY MEMBER USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a thermosetting resin composition, a cured product thereof, and a display member using the thermosetting resin composition,

본 발명은 표면 평탄성, 밀착성, 경화성을 높은 레벨로 밸런스 좋게 달성할 수 있고, 또한 고온 절연 저항성 및 내용제성을 양립하는 경화물을 형성할 수 있는 열경화성 수지 조성물, 및 그의 경화물을 구비한 디스플레이용 부재를 제공한다.The present invention relates to a thermosetting resin composition capable of forming a cured product capable of achieving balance of surface flatness, adhesiveness and curability at a high level and capable of achieving high temperature insulation resistance and solvent resistance, and a thermosetting resin composition for a display Member.

최근의 표시 장치(디스플레이)를 구비한 전자 기기에서는, 유저측으로부터 액정이나 유기 EL 등의 표시부를 보면, 투명 유리 전체면에 정보나 화상이 표시되는 것이 아니라, 투명 유리의 외주부에, 표시부를 구획하도록 흑색 도포부나 백색 도포부 등의 프레임 부분이 있고, 이 프레임 부분의 내측에 정보가 표시되고 있다. 조작부로서 터치 패널형 입력 장치(이하, 간단히 「터치 패널」이라 기재함)가 도입되어 있는 여러가지 전자 기기, 예를 들어, 휴대 전화기, 개인 휴대 정보 단말기, 노트북 컴퓨터, 태블릿 컴퓨터 등에 있어서도 마찬가지로 투명 유리의 외주부에 흑색 도포부나 백색 도포부 등의 프레임 부분이 있고, 이 프레임 부분의 내측에 정보가 표시되고 있다.In an electronic device having a display device (display) in recent years, when a display portion such as a liquid crystal or an organic EL is viewed from the user side, information or an image is not displayed on the entire surface of the transparent glass, A frame portion such as a black application portion or a white application portion is provided, and information is displayed inside this frame portion. In a variety of electronic apparatuses such as a portable telephone, a personal digital assistant, a notebook computer, a tablet computer, etc. in which a touch panel type input device (hereinafter, simply referred to as a "touch panel" A frame portion such as a black coating portion or a white coated portion is provided on the outer peripheral portion, and information is displayed inside this frame portion.

이 프레임 부분은 장식부라고 불리는데, 표시 부분을 4각형상으로 구획함과 함께, 보이면 좋지 않은 부분(디스플레이용의 배선 부분 등)을 보이지 않도록 은폐하는 기능이 있다. 장식부는, 직접 눈에 띄는 것으로서 휴대용 단말 기기 표시부의 외관 장식 부재로서도 매우 중요하고, 특히 디자인성이 중시되고 있는 점에서, 그의 재료로서 색택, 밀착성, 경화성을 높은 레벨로 밸런스 좋게 달성할 수 있고, 또한 가공 프로세스에 필요로 되는 고온 절연 저항 및 내용제성을 양립하는 경화물을 형성할 수 있는 열경화성 수지 조성물이 요구되고 있다.This frame portion is called a decorative portion, and has a function of dividing the display portion into a quadrangular shape and concealing a portion (a wiring portion for display, etc.) which is not desired to be seen. The decorative part is very important as an exterior decorative member of a portable terminal display unit, and is particularly important in terms of design, so that its coloring, adhesion, and curability can be balanced at a high level, There is also a demand for a thermosetting resin composition capable of forming a cured product which is compatible with high temperature insulation resistance and solvent resistance required for a processing process.

종래, 이러한 열경화성 수지 조성물로서는, 예를 들어, 특허문헌 1에는, (A)비스말레이미드-트리아진 수지와, (B) 에폭시 수지와, (C) 카본 블랙을 함유하는 조성물이 개시되어 있다.Conventionally, as such a thermosetting resin composition, for example, Patent Document 1 discloses a composition containing (A) a bismaleimide-triazine resin, (B) an epoxy resin, and (C) carbon black.

일본 특허 공개 소62-266805호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-266805

최근 들어, 에폭시 수지를 함유하는 경화성 수지 조성물에 대하여 요구되는 밀착성의 레벨이 높아져 있고, 특히, 경화성과 밀착성 양쪽 모두 우수하고, 고온 절연 저항성 및 내용제성을 양립할 수 있는 경화성 수지 조성물이 요구되고 있었다. 그러나, 상기 특허문헌 1에 기재되어 있는 종래의 경화성 수지 조성물은, 밀착성, 경화성을 높은 레벨로 밸런스 좋게 달성할 수 있고, 또한 고온 절연 저항성 및 내용제성을 양립하는 것이 아니었다. 특히, 사용 형태의 차이에 따라, 제조 프로세스 중의 더욱 고온과 같은 엄격한 조건에 있어서의 고온 절연 저항성에 있어서는 개량의 여지가 있었다.In recent years, a level of adhesion required for a curable resin composition containing an epoxy resin has been increased, and in particular, a curable resin composition that is both excellent in both curability and adhesiveness and capable of achieving high temperature insulation resistance and solvent resistance has been required . However, the conventional curable resin composition disclosed in Patent Document 1 can achieve balance and good adhesion and curability at a high level, and is not compatible with high temperature insulation resistance and solvent resistance. Particularly, there was room for improvement in high-temperature insulation resistance under severe conditions such as higher temperature during the manufacturing process, depending on the difference in the usage pattern.

따라서, 본 발명은 절연성, 내열성이 우수하고, 표면 평탄성, 밀착성, 경화성을 높은 레벨로 밸런스 좋게 달성할 수 있고, 또한 제조 프로세스 중에 필요로 되는 고온 절연 저항성 및 내용제성 양쪽 모두 우수한 열경화성 수지 조성물, 그의 경화물 및 그것을 사용한 디스플레이용 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다. 특히, 제조 프로세스 중의 엄격한 조건에 있어서의 고온 절연 저항성이 우수한 열경화성 수지 조성물, 그의 경화물 및 그것을 사용한 디스플레이 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, the present invention provides a thermosetting resin composition which is excellent in both insulation and heat resistance, can achieve balance in surface flatness, adhesion, and curability at a high level and is excellent in both high temperature insulation resistance and solvent resistance, And a display member using the same. In particular, it is an object of the present invention to provide a thermosetting resin composition, a cured product thereof, and a display member using the same, which is excellent in high temperature insulation resistance under stringent conditions during the manufacturing process.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 경화성 수지, 특정한 실란계 커플링제, 특정한 충전제, 및 착색제를 함유하는 조성물이 절연성, 내열성, 밀착성 및 내용제성이 우수한 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.The present inventors have intensively studied in order to solve the above problems and found that a composition containing a curable resin, a specific silane coupling agent, a specific filler, and a colorant is excellent in insulating property, heat resistance, adhesiveness and solvent resistance, .

즉, 본 발명은 이하의 (1) 내지 (5)를 제공한다.That is, the present invention provides the following (1) to (5).

(1) (a) 경화성 수지와, (b) 글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제와, (c) 황산바륨, 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과, (d) 착색제를 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 조성물.(C) at least one member selected from the group consisting of barium sulfate, silica and talc; and (d) at least one colorant selected from the group consisting of a colorant And a thermosetting resin composition.

(2) 상기 실란계 커플링제가 수산기 및 메톡시기 중 적어도 어느 1종을 갖는 (1)에 기재된 열경화성 수지 조성물.(2) The thermosetting resin composition according to (1), wherein the silane coupling agent has at least one of a hydroxyl group and a methoxy group.

(3) 상기 실란계 커플링제가 하기 일반식 (I)의 구조를 갖는 (1) 또는 (2)에 기재된 열경화성 수지 조성물.(3) The thermosetting resin composition according to (1) or (2), wherein the silane coupling agent has a structure represented by the following general formula (I).

Figure 112015111773785-pat00001
(I)
Figure 112015111773785-pat00001
(I)

(식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기, n은 1 내지 3의 정수, R'은 -(CH2)i-O-(CH2)j-이며, i 및 j는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수임)Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, n is an integer of 1 to 3, R 'is - (CH 2 ) i -O- (CH 2 ) j -, i and j are each independently 1 to 5 Integer)

(4) 기판 상에 형성한 것을 특징으로 하는 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 열경화성 수지 조성물의 경화물.(4) A cured product of the thermosetting resin composition according to any one of (1) to (3), which is formed on a substrate.

(5) 상기 (4)에 기재된 경화물을 구비한 것을 특징으로 하는 디스플레이용 부재.(5) A member for a display, which comprises the cured product described in (4) above.

본 발명에 따르면, 절연성, 내열성이 우수하고, 표면 평탄성, 밀착성, 경화성을 높은 레벨로 밸런스 좋게 달성할 수 있고, 또한 고온 절연 저항성 및 내용제성을 양립할 수 있는 경화물을 형성할 수 있는 열경화성 수지 조성물을 제공할 수 있다. 또한, 제조 프로세스 중의 엄격한 조건에 있어서의 고온 절연 저항성이 우수한 열경화성 수지 조성물을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 표시 장치에 사용되는 장식 잉크로서 바람직하다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a thermosetting resin composition which is excellent in insulation and heat resistance and can achieve balanced balance of surface flatness, adhesion and curability at a high level, and which can form a cured product capable of achieving both high temperature insulation resistance and solvent resistance Composition can be provided. In addition, it is possible to provide a thermosetting resin composition excellent in high-temperature insulation resistance under stringent conditions during the production process. Further, the thermosetting resin composition of the present invention is preferable as a decorative ink used in a display device.

본 발명의 열경화성 수지 조성물(이하, 「본 발명의 조성물」이라고도 함)은, (a) 경화성 수지와, (b) 글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제와, (c) 황산바륨, 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종(이하, 「절연성 충전제」라고도 함)과, (d) 착색제를 포함하는 것이다.(B) a silane-based coupling agent having a glycidyl group and a hydroxyl group; and (c) a silane coupling agent having a carboxyl group such as barium sulfate, silica (Hereinafter, also referred to as an " insulating filler ") selected from the group consisting of talc and talc, and (d) a colorant.

이하, 본 발명의 조성물에 사용되는 각 성분에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, each component used in the composition of the present invention will be described in detail.

〔(a) 경화성 수지〕[(A) Curable resin]

본 발명의 열경화성 수지 조성물은 (a) 경화성 수지를 함유하고, 경화성 수지로서는 에폭시 수지, 카르복실기 함유 수지 및 실리콘 수지 등을 들 수 있다. 이 중에서도 상기 글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제와의 조합에 의해, 여러 특성을 유지하면서 고온 절연 저항성이 우수한 점으로부터, 에폭시 수지 및 카르복실기 함유 수지 중 적어도 어느 1종이 바람직하다.The thermosetting resin composition of the present invention comprises (a) a curable resin, and examples of the curable resin include an epoxy resin, a carboxyl group-containing resin, and a silicone resin. Of these, at least one of the epoxy resin and the carboxyl group-containing resin is preferable because of the combination of the glycidyl group and the silane coupling agent having a hydroxyl group, from the viewpoint of maintaining various characteristics while exhibiting high-temperature insulation resistance.

경화성 수지로서의 에폭시 수지는, 내열성을 부여하기 위한 성분이며, 방향족 골격을 갖는 에폭시 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 방향족 골격을 갖는 에폭시 화합물은 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다. 이 중에서도, 내열성이 우수하다는 점에서, 노볼락형 에폭시 수지가 바람직하다. 또한, 유리 기재와 성형체의 밀착성을 한층 더 높이는 관점에서는, 에폭시 화합물은, 지환식 골격을 갖는 에폭시 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 지환식 골격을 갖는 에폭시 화합물은, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다. 또한, 변성 에폭시 수지를 병용할 수도 있다.The epoxy resin as the curable resin is preferably a component for imparting heat resistance and preferably contains an epoxy compound having an aromatic skeleton. Only one epoxy compound having an aromatic skeleton may be used, or two or more epoxy compounds may be used in combination. Of these, novolak type epoxy resins are preferable because they are excellent in heat resistance. From the viewpoint of further enhancing the adhesion between the glass substrate and the molded article, the epoxy compound preferably contains an epoxy compound having an alicyclic skeleton. The epoxy compound having an alicyclic skeleton may be used alone, or two or more epoxy compounds may be used in combination. A modified epoxy resin may also be used in combination.

방향족 골격을 갖는 에폭시 화합물로서는, 비스페놀 A형 에폭시 화합물, 비스페놀 F형 에폭시 화합물, 크레졸 노볼락형 에폭시 화합물, 페놀 노볼락형 에폭시 화합물, 방향족 골격을 갖는 다염기산 화합물과 에피클로로히드린을 반응시켜서 얻어지는 글리시딜에스테르형 에폭시 화합물, 및 방향족 골격을 갖는 글리시딜에테르형 에폭시 화합물 등을 들 수 있다. 성형체의 강도 및 내열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 방향족 골격을 갖는 에폭시 화합물은, 비스페놀 골격 또는 노볼락 골격을 갖는 것이 바람직하다.Examples of the epoxy compound having an aromatic skeleton include bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, cresol novolak type epoxy compounds, phenol novolac type epoxy compounds, glycine obtained by reacting polybasic acid compound having aromatic skeleton with epichlorohydrin A cydyl ester type epoxy compound, and a glycidyl ether type epoxy compound having an aromatic skeleton. From the standpoint of further increasing the strength and heat resistance of the molded article, it is preferable that the epoxy compound having an aromatic skeleton has a bisphenol skeleton or novolak skeleton.

방향족 골격을 갖는 에폭시 화합물의 에폭시 당량은 바람직하게는 100 이상 1000 이하이다. 해당 에폭시 당량이 100 이상이면 상기 경화성 조성물의 성형성이 한층 더 양호해진다. 해당 에폭시 당량이 1000 이하이면, 성형체의 강도가 한층 더 높아진다.The epoxy equivalent of the epoxy compound having an aromatic skeleton is preferably 100 or more and 1000 or less. When the epoxy equivalent is 100 or more, the moldability of the curable composition is further improved. When the epoxy equivalent is less than 1,000, the strength of the molded article is further increased.

상기 지환식 골격을 갖는 에폭시 화합물의 구체예로서는, 2-(3,4-에폭시)시클로헥실-5,5-스피로-(3,4-에폭시)시클로헥산-m-디옥산, 3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3',4'-에폭시시클로헥센카르복실레이트, 디시클로펜타디엔디옥시드, 비닐시클로헥센모노옥시드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산, 1,2:8,9-디에폭시리모넨, ε-카프로락톤 변형 테트라(3,4-에폭시시클로헥실메틸)부탄테트라카르복실레이트, 2,2-비스(히드록시메틸)-1-부탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시라닐)시클로헥산 부가물 등을 들 수 있다. 성형체의 내열성을 한층 더 높이는 관점에서, 지환식 골격을 갖는 에폭시 화합물은 2,2-비스(히드록시메틸)-1-부탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시라닐)시클로헥산 부가물이 바람직하다.Specific examples of the epoxy compound having an alicyclic skeleton include 2- (3,4-epoxy) cyclohexyl-5,5-spiro- (3,4-epoxy) cyclohexane-m-dioxane, 3,4- Cyclohexenylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexene carboxylate, dicyclopentadienedioxide, vinylcyclohexene monoxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, Epoxycyclohexylmethyl) butane tetracarboxylate, 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol, 1,2-epoxy-1,4- - (2-oxiranyl) cyclohexane adduct and the like. From the standpoint of further increasing the heat resistance of the molded article, the epoxy compound having an alicyclic skeleton is preferably a 1,2-epoxy-4- (2-oxiranyl) cyclohexane-adduct of 2,2-bis (hydroxymethyl) Water is preferred.

상기 지환식 골격을 갖는 에폭시 화합물의 시판품으로서, 예를 들어, 다이 셀 가가쿠사 제조의 셀록사이드 2021, 셀록사이드 2021A, 셀록사이드 2021P, 셀록사이드 2081, 셀록사이드 2000, 셀록사이드 3000으로 예시되는 지환식 에폭시, 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물인 사이크로마 A200, 사이크로마 M100, MGMA와 같은 메틸글리시딜기를 갖는 메타크릴레이트, 다우 케미컬사 제조의 사이라큐어 등을 들 수 있다. 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of commercially available epoxy compounds having an alicyclic skeleton include alicyclic epoxy resins such as alicyclic epoxy resins exemplified by Celloxide 2021, Celloxide 2021A, Celloxide 2021P, Celloxide 2081, Celloxide 2000 and Celloxide 3000 manufactured by Daicel Chemical Industries, Epoxy, epoxy (meth) acrylate compounds such as Cychroma A200, Cychroma M100, methacrylate having a methyl glycidyl group such as MGMA, and Sara Cure manufactured by Dow Chemical Company. But are not limited thereto.

에폭시 화합물의 배합량은, 열의 부여에 의해 적절하게 경화하도록 적절히 조정되고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 고형분 환산으로 열경화성 수지 조성물 전체인 100질량부에 대하여 에폭시 화합물의 배합량은 바람직하게는 5질량부 이상 60질량부 이하, 보다 바람직하게는 5질량부 이상 30질량부 이하이다. 에폭시 화합물의 배합량이 상기 범위이면, 가열에 의해 경화성 조성물이 한층 더 효과적으로 경화하고, 성형체의 내열성이 한층 더 높아진다.The compounding amount of the epoxy compound is suitably adjusted so as to suitably cure by the application of heat, and is not particularly limited. The amount of the epoxy compound to be blended is preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the thermosetting resin composition in terms of solid content. When the compounding amount of the epoxy compound is within the above range, the curing composition is more effectively cured by heating, and the heat resistance of the molded article is further increased.

경화성 수지로서의 카르복실기 함유 수지는, 수지 중의 카르복실기와 에폭시기가 열경화 반응하기 위한 성분이며, 구체적으로는, 하기에 열거하는 것과 같은 수지를 들 수 있다.The carboxyl group-containing resin as the curable resin is a component for thermosetting a carboxyl group and an epoxy group in the resin, and specific examples include the resins listed below.

(1) (메트)아크릴산 등의 불포화 카르복실산과, 그 이외의 불포화 이중 결합을 갖는 화합물 중 1종류 이상을 공중합시킴으로써 얻어지는 카르복실기 함유 공중합 수지,(1) a carboxyl group-containing copolymer resin obtained by copolymerizing at least one unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid with a compound having another unsaturated double bond,

(2) (메트)아크릴산 등의 불포화 카르복실산과, 그 이외의 불포화 이중 결합을 갖는 화합물 중 1종류 이상과의 공중합체에, 글리시딜(메트)아크릴레이트나 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기와 불포화 이중 결합을 갖는 화합물이나 (메트)아크릴산클로라이드 등에 의해, 에틸렌성 불포화기를 펜던트로서 부가시킴으로써 얻어지는 카르복실기 함유 수지,(2) a copolymer of an unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid with one or more of other unsaturated double bond-containing compounds, glycidyl (meth) acrylate or 3,4- epoxycyclohexylmethyl Containing resin obtained by adding an ethylenically unsaturated group as a pendant with a compound having an epoxy group and an unsaturated double bond such as (meth) acrylate or (meth) acrylic acid chloride,

(3) 글리시딜(메트)아크릴레이트나 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기와 불포화 이중 결합을 갖는 화합물과, 그 이외의 불포화 이중 결합을 갖는 화합물과의 공중합체에, (메트)아크릴산 등의 불포화 카르복실산을 반응시키고, 생성된 2급의 수산기에 다염기산 무수물을 반응시켜서 얻어지는 카르복실기 함유 수지,(3) a copolymer of a compound having an unsaturated double bond with an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate or 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate and a compound having an unsaturated double bond other than the above Containing resin obtained by reacting an unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid with a polybasic acid anhydride to the produced secondary hydroxyl group,

(4) 무수 말레산 등의 불포화 이중 결합을 갖는 산 무수물과, 그 이외의 불포화 이중 결합을 갖는 화합물과의 공중합체에, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 수산기와 불포화 이중 결합을 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 카르복실산 함유 수지,(4) An unsaturated double bond is added to a copolymer of an acid anhydride having an unsaturated double bond such as maleic anhydride and a compound having other unsaturated double bond, such as 2-hydroxyethyl (meth) A carboxylic acid-containing resin obtained by reacting a compound having a carboxyl group,

(5) 다관능 에폭시 화합물과 불포화 모노카르복실산을 반응시키고, 생성된 수산기에 포화 또는 불포화 다염기산 무수물을 반응시켜서 얻어지는 카르복실기 함유 수지,(5) a carboxyl group-containing resin obtained by reacting a polyfunctional epoxy compound with an unsaturated monocarboxylic acid and reacting the resulting hydroxyl group with a saturated or unsaturated polybasic acid anhydride,

(6) 폴리비닐알코올 유도체 등의 수산기 함유 중합체에, 포화 또는 불포화 다염기산 무수물을 반응시킨 후, 생성된 카르복실산에 1분자 중에 에폭시기와 불포화 이중 결합을 갖는 화합물을 반응시켜서 얻어지는 카르복실기 함유 수지,(6) a carboxyl group-containing resin obtained by reacting a saturated or unsaturated polybasic acid anhydride with a hydroxyl group-containing polymer such as a polyvinyl alcohol derivative, and then reacting the resultant carboxylic acid with a compound having an epoxy group and an unsaturated double bond in one molecule,

(7) 다관능 에폭시 화합물과, 불포화 모노카르복실산과, 1분자 중에 적어도 1개의 알코올성 수산기와, 에폭시기와 반응하는 알코올성 수산기 이외의 1개의 반응성기를 갖는 화합물과의 반응 생성물에, 포화 또는 불포화 다염기산 무수물을 반응시켜서 얻어지는 카르복실기 함유 수지,(7) A process for producing a reaction product of a polyfunctional epoxy compound, an unsaturated monocarboxylic acid, at least one alcoholic hydroxyl group in a molecule, and a compound having one reactive group other than an alcoholic hydroxyl group reacting with an epoxy group, with a saturated or unsaturated polybasic acid anhydride A carboxyl group-containing resin obtained by reacting a carboxyl group-

(8) 1분자 중에 적어도 2개의 옥세탄환을 갖는 다관능 옥세탄 화합물에 불포화 모노카르복실산을 반응시키고, 얻어진 변성 옥세탄 수지 중의 제1급 수산기에 대하여 포화 또는 불포화 다염기산 무수물을 반응시켜서 얻어지는 카르복실기 함유 수지, 및(8) A method for producing a carboxyl group-containing polymer, which comprises reacting an unsaturated monocarboxylic acid with a multifunctional oxetane compound having at least two oxetane rings in a molecule and reacting a saturated or unsaturated polybasic acid anhydride with the primary hydroxyl group in the obtained modified oxetane resin Containing resin, and

(9) 다관능 에폭시 수지에 불포화 모노카르복실산을 반응시킨 후, 다염기산 무수물을 반응시켜서 얻어지는 카르복실산 함유 수지에, 분자 중에 1개의 옥시란환과 1개 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물을 더 반응시켜서 얻어지는 카르복실기 함유 수지 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.(9) A process for producing a carboxylic acid-containing resin obtained by reacting a polyfunctional epoxy resin with an unsaturated monocarboxylic acid and then reacting the polybasic acid anhydride with a compound having one oxirane ring and at least one ethylenic unsaturated group in the molecule, And a carboxyl group-containing resin obtained by subjecting a carboxyl group-containing resin to a polymerization reaction.

이들 예시 중에서 바람직한 것으로서는, 상기 (2), (5), (7), (9)의 카르복실기 함유 수지이며, 특히 상기 (5)의 카르복실기 함유 수지가, 열경화성, 경화 피막 특성의 면으로부터 바람직하다. 또한, 여기서 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 그들의 혼합물을 총칭하는 용어로서, 이하 다른 유사한 표현에 대해서도 마찬가지이다.Among these examples, preferred are the carboxyl group-containing resins (2), (5), (7) and (9) above, and the carboxyl group-containing resin of the above (5) is particularly preferable in view of the thermosetting property and the cured coating property . Herein, (meth) acrylate is generically referred to as acrylate, methacrylate and a mixture thereof, and the same applies to other similar expressions hereinafter.

또한, 상기 카르복실기 함유 수지의 산가는, 바람직하게는 10 내지 150mgKOH/g의 범위이며, 보다 바람직하게는 30 내지 120mgKOH/g의 범위이다. 카르복실기 함유 수지의 산가가 10mgKOH/g 이상이면 밀착성이 보다 양호해지고, 또한, 150mgKOH/g 이하이면 경화물의 열 안정성이 보다 향상된다.The acid value of the carboxyl group-containing resin is preferably in the range of 10 to 150 mgKOH / g, and more preferably in the range of 30 to 120 mgKOH / g. When the acid value of the carboxyl group-containing resin is 10 mgKOH / g or more, the adhesiveness becomes better. When the acid value is 150 mgKOH / g or less, the thermal stability of the cured product is further improved.

또한, 상기 카르복실기 함유 수지의 중량 평균 분자량은, 수지 골격에 따라 상이하지만, 일반적으로 1000 내지 30000, 나아가 5000 내지 20000의 범위에 있는 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 1000 이상이면 태크프리 성능이 보다 높아지고, 경화물의 경도도 보다 충분한 것이 된다. 또한, 중량 평균 분자량이 20000 이하이면, 밀착성, 경화성을 보다 밸런스 좋게 달성하는 것이 가능하게 된다.The weight average molecular weight of the carboxyl group-containing resin varies depending on the resin skeleton, but is generally in the range of 1,000 to 30,000, more preferably 5,000 to 20,000. When the weight average molecular weight is 1000 or more, the tackfree performance becomes higher and the hardness of the cured product becomes more sufficient. When the weight average molecular weight is 20,000 or less, adhesion and curability can be achieved in a more balanced manner.

이러한 카르복실기 함유 수지의 배합량은, 고형분 환산으로 열경화성 수지 조성물 전체인 100질량부에 대하여 바람직하게는 25 내지 60질량부, 보다 바람직하게는 25 내지 50질량부이다. 25질량부 이상인 경우, 경화성이 보다 충분해지고, 또한, 상기 50질량부 이하인 경우, 점성이 최적이 되고, 도포성 등이 저하될 일도 없다.The blending amount of such a carboxyl group-containing resin is preferably 25 to 60 parts by mass, more preferably 25 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the whole thermosetting resin composition in terms of solid content. When the amount is 25 parts by mass or more, the curability becomes more sufficient. When the amount is 50 parts by mass or less, the viscosity becomes optimum and the coatability and the like are not lowered.

경화성 수지로서의 실리콘 수지는, 통상, 산화티타늄을 포함하면 밀착성이 나빠지므로, 실리콘 수지의 첨가에 의해 밀착성과 경화성과의 밸런스를 잡는 것이 가능해진다. 특히, 다음의 선상 실리콘 수지 및 가교형 실리콘 수지를 첨가함으로써, 한층 더 양호한 밀착성, 경화성, 내열성을 얻을 수 있다.The silicone resin as the curable resin generally has poor adhesion when it contains titanium oxide, so that it is possible to balance the adhesion and the curability by the addition of the silicone resin. Particularly, by adding the following linear silicone resin and crosslinkable silicone resin, it is possible to obtain still better adhesion, curability and heat resistance.

선상 실리콘 수지는, 하기 일반식 (II)로 표시되는 구조를 갖고, 양쪽 말단에 실라놀기를 갖는 실리콘 수지이다. 선상 실리콘 수지에 의해, 한층 더 양호한 내고온 크랙성을 부여할 수 있다.The linear silicone resin is a silicone resin having a structure represented by the following general formula (II) and having silanol groups at both terminals. By the linear silicone resin, it is possible to impart even better high-temperature crack resistance.

Figure 112015111773785-pat00002
(II)
Figure 112015111773785-pat00002
(II)

(식 중, R이 각각 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 나타낸다. n은 점도가 10 내지 100cp가 되는 정수임)(Wherein R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and n is an integer with a viscosity of 10 to 100 cp)

선상 실리콘 수지는, 상기 일반식 (II)의 구조를 갖고, 양쪽 말단에 실라놀기를 갖는 선상 실리콘 수지라면, 문제없이 사용할 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들어, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조의 YF3800, XF3905, YF3057, YF3807, YF3802, YF3897, XC96-723, 2D 실라놀 플루이드(SILANOL FLUID)를 들 수 있다.The linear silicone resin can be used without problems if it is a linear silicone resin having the structure of the above general formula (II) and having silanol groups at both ends. Examples of commercially available products include YF3800, XF3905, YF3057, YF3807, YF3802, YF3897, XC96-723, and 2D Silanol Fluid manufactured by Momentive Performance Materials, Inc.

상기 선상 실리콘 수지의 분자량은, 특별히 한정되지 않지만, 너무 큰 경우에는, 고점도로 핸들링성이 불량이 되는 경우가 있기 때문에, 그 분자량을 점도가 10 내지 100cp가 되도록 조정하는 것이 바람직하고, 점도를 20 내지 70cp가 되도록 조정하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 선상 실리콘 수지의 중량 평균 분자량은, 일반적으로 300 내지 8000, 나아가 400 내지 7000의 범위에 있는 것이 바람직하다.The molecular weight of the linear silicone resin is not particularly limited, but if it is too large, the handling property may become poor due to high viscosity. Therefore, it is preferable to adjust the molecular weight to 10 to 100 cp, To 70 cp. The weight average molecular weight of the linear silicone resin is preferably in the range of 300 to 8000, more preferably 400 to 7000.

가교형 실리콘 수지로서는 특별히 제한되지 않고, 가열 경화형 실리콘 수지, 상온 경화형 실리콘 수지 중 어느 것이든 사용할 수 있다. 가교형 실리콘 수지에 의해, 한층 더 양호한 내용제성을 부여할 수 있다.The crosslinkable silicone resin is not particularly limited, and any of a heat curing type silicone resin and a room temperature curing type silicone resin can be used. The cross-linkable silicone resin can provide better solvent resistance.

또한, 상기 가교형 실리콘 수지의 중량 평균 분자량은, 일반적으로 5000 내지 50000, 나아가 10000 내지 30000의 범위에 있는 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 5000 이상이면 경화물의 경도도 보다 충분한 것이 된다. 또한, 중량 평균 분자량이 50000 이하이면, 밀착성, 경화성을 보다 밸런스 좋게 달성하는 것이 가능하게 된다.The weight average molecular weight of the crosslinkable silicone resin is preferably in the range of 5,000 to 50,000, more preferably 10,000 to 30,000. If the weight average molecular weight is 5000 or more, the hardness of the cured product becomes more sufficient. When the weight average molecular weight is 50,000 or less, adhesion and curability can be more balanced.

가교형 실리콘 수지로서는, 시판하는 것을 사용할 수 있고, 예를 들어, SR2400, SR2410, SR2411, SR2510, SR2405, 840RESIN, 804RESIN(모두 상품명, 도레이 다우코닝사 제조), KR271, KR272, KR274, KR216, KR280, KR282, KR261, KR260, KR255, KR266, KR251, KR155, KR152, KR214, KR220, X-4040-171, KR201, KR5202, KR3093, KR240, KR350, KR400(모두 상품명, 신에츠 실리콘사 제조), TSR127B, YR3370(상품명, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조) 등을 들 수 있다. 이 중에서, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상의 수지를 병용할 수도 있다.Examples of the crosslinkable silicone resin include commercially available products such as SR2400, SR2410, SR2411, SR2510, SR2405, 840RESIN and 804RESIN (all trade names, manufactured by Toray Dow Corning), KR271, KR272, KR274, KR216, KR280, (All trade names, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), TSR127B, YR3370 (all trade names, manufactured by Shin-Etsu Silicones Co., Ltd.), KR- (Trade name, manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.). Of these, one type may be used alone, or two or more types of resins may be used in combination.

〔(b) 글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제〕[(B) Silane coupling agent having a glycidyl group and a hydroxyl group]

본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제를 포함한다. 글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제를 상기 경화성 수지와 병용함으로써, 제조 프로세스 중의 엄격한 조건에 있어서도, 우수한 고온 절연 저항성을 얻을 수 있다.The thermosetting resin composition of the present invention includes a silane-based coupling agent having a glycidyl group and a hydroxyl group. By using a silane coupling agent having a glycidyl group and a hydroxyl group in combination with the curable resin, excellent high temperature insulation resistance can be obtained even under severe conditions during the production process.

상기 실란계 커플링제는, 바람직하게는 수산기 및 메톡시기 중 적어도 어느 1종을 갖고, 보다 바람직하게는 하기 일반식 (I)의 구조를 갖는다.The silane coupling agent preferably has at least any one of a hydroxyl group and a methoxy group, more preferably a structure represented by the following general formula (I).

Figure 112015111773785-pat00003
(I)
Figure 112015111773785-pat00003
(I)

(식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기, n은 1 내지 3의 정수, R'은 -(CH2)i-O-(CH2)j-이며, i 및 j는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수임)Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, n is an integer of 1 to 3, R 'is - (CH 2 ) i -O- (CH 2 ) j -, i and j are each independently 1 to 5 Integer)

상기 실란계 커플링제는, 보다 바람직하게는 상기 일반식 (I) 중의 R'의 i가 1, j가 3이며, j측의 탄소 원자가 상기 일반식 (I) 중의 Si와 결합한다.More preferably, in the silane coupling agent, i in R 'in the formula (I) is 1, j is 3, and the carbon atom on the j side bonds to Si in the formula (I).

상기 실란계 커플링제로서는, 수산기 및 메톡시기 중 적어도 어느 1종을 갖고, 또한 상기 일반식 (I)의 구조를 갖는 실란계 커플링제라면, 문제없이 사용할 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들어, 코토실(CoatOSil) MP 200(상품명, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조) 등을 들 수 있다.As the silane coupling agent, a silane coupling agent having at least any one of a hydroxyl group and a methoxy group and having the structure of the general formula (I) can be used without any problem. Commercially available products include, for example, CoatOSil MP 200 (trade name, manufactured by Momentive Performance Materials, Inc.).

상기 실란계 커플링제의 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 그 분자량을 점도가 0.003㎡/s 이하가 되도록 조정하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.001㎡/s 이하이다.The molecular weight of the silane coupling agent is not particularly limited, but it is preferable to adjust the molecular weight to 0.003 m 2 / s or less. More preferably, it is 0.001 m 2 / s or less.

글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제의 배합량으로서는, 고형분 환산으로 열경화성 수지 조성물 전체인 100질량부에 대하여 1 내지 20질량부인 것이 바람직하고, 2 내지 15질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 실란계 커플링제의 배합량이 20질량부 이하인 경우, 인쇄성(코팅성)이 양호해진다.The blending amount of the glycidyl group and the silane coupling agent having a hydroxyl group is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 15 parts by mass based on 100 parts by mass of the entire thermosetting resin composition in terms of solid content. When the compounding amount of the silane coupling agent is 20 parts by mass or less, the printability (coatability) is improved.

또한, 본 발명의 열경화성 수지 조성물은 다른 실란계 커플링제도 병용하여 사용할 수 있다. 다른 실란계 커플링제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 일반적으로 에폭시실란계 커플링제, 아미노실란계 커플링제, 카티오닉실란계 커플링제, 비닐실란계 커플링제, 아크릴실란계 커플링제, 머캅토실란계 커플링제 및 이들의 복합계 커플링제를 들 수 있다.Further, the thermosetting resin composition of the present invention can be used in combination with other silane-based coupling systems. The other silane coupling agents are not particularly limited, and examples thereof include epoxy silane coupling agents, aminosilane coupling agents, cationic silane coupling agents, vinylsilane coupling agents, acrylsilane coupling agents, mercaptosilane coupling agents, Based coupling agents and complex-based coupling agents thereof.

다른 실란계 커플링제의 시판품으로서는, 예를 들어, KA-1003, KBM-1003, KBE-1003, KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBE-403, KBM-1403, KBM-502, KBM-503, KBE-502, KBE-503, KBM-5103, KBM-602, KBM-603, KBE-603, KBM-903, KBE-903, KBE-9103, KBM-9103, KBM-573, KBM-575, KBM-6123, KBE-585, KBM-703, KBM-802, KBM-803, KBE-846, KBE-9007(모두 상품명, 신에츠 실리콘사 제조), 실퀘스트(Silquest) A-186, 실퀘스트 A-187(모두 상품명, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of commercially available products of other silane coupling agents include KA-1003, KBM-1003, KBE-1003, KBM-303, KBM-403, KBE-402, KBE-403, KBM- 603, KBM-903, KBE-903, KBE-9103, KBM-9103, KBM-573, KBM-573, KBM-503, KBE- KBM-6123, KBE-585, KBM-703, KBM-802, KBM-803, KBE-846 and KBE-9007 (all trade names, manufactured by Shinetsu Silicones), Silquest A- -187 (both trade names, manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.). These may be used alone or in combination of two or more.

〔(c) 황산바륨, 실리카, 탈크 중 적어도 어느 1종〕[(C) at least one of barium sulfate, silica, and talc]

본 발명의 열경화성 수지 조성물에 사용되는 (c) 황산바륨, 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 절연성 충전제는, 사용에 의해, 경화물의 고온 절연 저항성을 개선시킬 뿐만 아니라, 표면 평탄성을 상승시키고, 가공 프로세스의 가열에 의한 변형을 억제하고, 표면 평탄성을 유지하는 것 이외에, 찰상이나 마이크로 크랙을 유효하게 방지할 수 있다. 특히, 표면의 평탄성도 개선시키는 관점에서는, 상기 절연성 충전제는 황산바륨을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 마이크로 크랙을 방지하기 위한 관점에서는, 상기 황산바륨에 더하여, 추가로 탈크 및 실리카 중 적어도 어느 1종을 포함하는 것이 보다 바람직하다.(C) at least one insulating filler selected from the group consisting of barium sulfate, silica and talc used in the thermosetting resin composition of the present invention not only improves high temperature insulation resistance of the cured product but also improves the surface flatness It is possible to effectively prevent scratches and micro cracks in addition to suppressing deformation due to heating of the machining process and maintaining surface flatness. In particular, from the viewpoint of improving the surface flatness, the insulating filler preferably contains barium sulfate. From the viewpoint of preventing microcracks, it is more preferable to further include at least one of talc and silica in addition to the barium sulfate.

상기 절연성 충전제의 입경으로서, 황산바륨의 평균 입경은 0.05 내지 5.00㎛인 것, 실리카의 평균 입경은 0.1 내지 5.0㎛인 것, 탈크의 평균 입경은 0.1 내지 5.0㎛인 것이 바람직하다. 절연성 충전제의 평균 입경은 상기 범위의 상한값 이하이면, 분산성이나 표면 평탄성이 보다 향상된다. 또한, 절연성 충전제의 평균 입경은 상기 범위의 하한값 이상이면 경화성이나 고온 저항성이 보다 향상된다.It is preferable that the average particle diameter of the barium sulfate is 0.05 to 5.00 m, the average particle diameter of the silica is 0.1 to 5.0 m, and the average particle diameter of the talc is 0.1 to 5.0 m. When the average particle diameter of the insulating filler is not more than the upper limit of the above range, the dispersibility and the surface flatness are further improved. If the average particle diameter of the insulating filler is at least the lower limit of the above range, the curing property and the high temperature resistance are further improved.

상기 절연성 충전제의 합계 배합량으로서, 고형분 환산으로 열경화성 수지 조성물 전체인 100질량부에 대하여, 고온 절연 저항성이 더욱 향상되는 점에서, 10 내지 70질량부인 것이 바람직하고, 10 내지 60질량부인 것이 보다 바람직하다. 또한, 황산바륨, 실리카, 탈크는 시판하는 것을 사용할 수도 있다.The total amount of the insulating filler is preferably 10 to 70 parts by mass, more preferably 10 to 60 parts by mass in view of further improving the high-temperature insulation resistance against 100 parts by mass of the entire thermosetting resin composition in terms of solid content . In addition, commercially available barium sulfate, silica, and talc may be used.

황산바륨의 시판품으로서는, 침강성 황산바륨 #100, 침강성 황산바륨 #300, 침강성 황산바륨 SS-50, 바리아스(BARIACE) B-30, 바리아스 B-31, 바리아스 B-32, 바리아스 B-33, 바리아스 B-34, 바리파인(BARIFINE) BF-1, 바리파인 BF-10, 바리파인 BF-20, 바리파인 BF-40(사카이 가가쿠 고교사 제조), 표면 처리 황산바륨 B-30, B-34(사카이 가가쿠 고교사 제조), W-1, W-6, W-10, C-300(다케하라 가가쿠 고교사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available products of barium sulfate include precipitated barium sulfate # 100, precipitated barium sulfate # 300, precipitated barium sulfate SS-50, BARIACE B-30, Barias B-31, Barias B- 33, Barias B-34, BARIFINE BF-1, Bari Pine BF-10, Bari Pine BF-20, Bari Pine BF-40 (manufactured by Sakai Kagaku Kogyo) , B-34 (manufactured by Sakai Kagaku Kogyo Co., Ltd.), W-1, W-6, W-10 and C-300 (manufactured by Takehara Kagaku Kogyo Co., Ltd.).

실리카의 시판품으로서는, 에어로실 50, 에어로실 200, 에어로실 380, 에어로실 A300 등의 A 시리즈, RY300 등의 RY 시리즈(닛본 에어로실사 제조); 왁커(WACKER) HDK S13, 왁커 HDK V15, 왁커 HDK N20(모두 아사히 가세이사 제조); 「파인실 B」(상품명, 토쿠야마사 제조), 「파인실」(토쿠야마사 제조), 「사일리시아」(후지 실리시아 가가쿠사 제조), 스노우텍스 UP, 스노우텍스 OUP(닛산 가가쿠 고교사 제조), 닙실(Nipsil) L-300, 닙실 KQ(닛본 실리카 고교사 제조) 등을 들 수 있다.Commercially available products of silica include A series such as Aerosil 50, Aerosil 200, Aerosil 380, Aerosil A 300, RY series such as RY 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.); WACKER HDK S13, waxy HDK V15, and waxy HDK N20 (both manufactured by Asahi Kasei Corporation); (A product of Tokuyama Corporation), Pine Silicone (manufactured by Tokuyama Corporation), Silysia (manufactured by Fuji Silysia Kagaku Co., Ltd.), SNOWTEX UP, SNOWTEX OUP Nipsil L-300, Nipsil KQ (manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.), and the like.

탈크의 시판품으로서는, LMS-100, LMS-200, LMS-300, LMS-3500, LMS-400, LMP-100, PKP-53, PKP-80, PKP-81(후지 탈크 고교사 제조), D-600, D-800, D-1000, P-2, P-3, P-4, P-6, P-8, SG-95(닛본 탈크사 제조) 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 복수 조합해도 사용할 수 있다.Examples of commercially available talc include LMS-100, LMS-200, LMS-300, LMS-3500, LMS-400, LMP-100, PKP-53, PKP-80, PKP- 600, D-800, D-1000, P-2, P-3, P-4, P-6, P-8 and SG-95 (manufactured by Nippon Talc). These may be used singly or in combination.

〔(d) 착색제〕[(D) Colorant]

본 발명의 열경화성 수지 조성물은 착색제를 함유한다. 사용하는 착색제로서는, 흑색 착색제, 백색 착색제, 청색 착색제, 적색 착색제, 자색 착색제, 황색 착색제, 녹색 착색제, 오렌지색 착색제, 갈색 착색제를 사용할 수 있고, 안료, 염료, 색소 중의 어느 것이어도 된다. 이들은, 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 특히 은폐성의 관점에서, 조성물이 흑색, 백색, 그레이 중 어느 하나가 되는 것이 바람직하다. 구체예로서, 하기와 같은 컬러 인덱스(C.I.; 더 소사이어티 오브 다이어즈 앤드 컬러리스츠(The Society of Dyers and Colourists) 발행) 번호가 부여되어 있는 것을 들 수 있다. 특히 바람직한 것으로서는, 흑색 착색제를 사용할 수 있다.The thermosetting resin composition of the present invention contains a colorant. As the coloring agent to be used, a black coloring agent, a white coloring agent, a blue coloring agent, a red coloring agent, a purple coloring agent, a yellow coloring agent, a green coloring agent, an orange coloring agent and a brown coloring agent may be used and any of pigments, dyes and pigments may be used. These may be used alone or in combination of two or more. Particularly, from the viewpoint of hiding, it is preferable that the composition be one of black, white and gray. As a specific example, a color index (issued by CI., Issued by The Society of Dyers and Colors) is given as follows. Particularly preferred is a black colorant.

본 발명의 조성물에 포함되는 흑색 착색제는, 흑색을 충분히 나타내고, 상기 카르복실기 함유 수지 또는 에폭시 수지와 화학적으로 반응하지 않는 것이면 되고, 예를 들어, C.I.피그먼트 블랙(Pigment black) 6, 7, 9 및 18 등으로 나타내어지는 카본 블랙계의 착색제, C.I.피그먼트 블랙 8, 10 등으로 나타내어지는 흑연계의 착색제, C.I.피그먼트 블랙 11, 12 및 27, 피그먼트 브라운(Pigment Brown) 35 등으로 나타내어지는 산화철계의 착색제: 예를 들어 도다 고교사 제조의 KN-370의 산화철, 미쯔비시 머티리얼사 제조의 13M의 티타늄 블랙, C.I.피그먼트 블랙 20 등으로 나타내어지는 안트라퀴논계의 착색제, C.I.피그먼트 블랙 13, 25 및 29 등으로 나타내어지는 산화코발트계의 착색제, C.I.피그먼트 블랙 15 및 28 등으로 나타내어지는 산화구리계의 착색제, C.I.피그먼트 블랙 14 및 26 등으로 나타내어지는 망간계의 착색제, C.I.피그먼트 블랙 23 등으로 나타내어지는 산화안티몬계의 착색제, C.I.피그먼트 블랙 30 등으로 나타내어지는 산화니켈계의 착색제, C.I.피그먼트 블랙 31, 32로 나타내어지는 페릴렌계의 착색제, 피그먼트 블랙 1로 나타내어지는 아닐린계의 착색제 및 황화몰리브덴이나 황화비스무트도 바람직한 착색제로서 예시할 수 있다. 이 착색제는, 단독으로 또는 적절히 조합하여 사용된다.The black colorant to be contained in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it sufficiently exhibits black color and does not chemically react with the carboxyl group-containing resin or epoxy resin. For example, CI Pigment black 6, 7, 9, Carbon black based coloring agents represented by CI Pigment Black 8, CI Pigment Black 8 and CI Pigment Black 35, CI Pigment Black 11, 12 and 27, Pigment Brown 35, Based coloring agents represented by CI Pigment Black 20, CI Pigment Black 13, and CI Pigment Black 13, manufactured by Mitsubishi Material Co., Ltd., titanium black of 13M manufactured by Mitsubishi Materials, And 29 and the like, a coloring agent of a copper oxide series represented by CI Pigment Black 15 and 28, CI Pigment Black 14 and 26, and the like, antimony oxide based coloring agents represented by CI Pigment Black 23 and the like, nickel oxide based coloring agents represented by CI Pigment Black 30 and the like, and coloring agents represented by CI Pigment Black 31 and 32 A phenol-based coloring agent, an aniline-based coloring agent represented by Pigment Black 1, and molybdenum sulfide or bismuth sulfide may also be mentioned as preferable coloring agents. These colorants are used alone or in appropriate combination.

특히 바람직한 것은 카본 블랙이며, 예를 들어, 미쯔비시 가가쿠사 제조의 카본 블랙, M-40, M-45, M-50, MA-8, MA-100, 컬럼비아 케미컬 컴퍼니 제조의 카본 블랙 1255 등을 들 수 있다.M-40, M-45, M-50, MA-8 and MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, carbon black 1255 manufactured by Columbia Chemical Company, and the like are particularly preferable. .

흑색 착색제의 배합량은, 너무 많으면 절연성이 저하되고, 비용 상승으로도 이어지고, 또한 너무 적으면 색택 또는 비투명성이 불충분해지는 경우가 있다. 바람직하게는, 고형분 환산으로 열경화성 수지 조성물 전체인 100질량부에 대하여 1 내지 25질량부이며, 보다 바람직하게는 2 내지 20질량부이다.If the blending amount of the black colorant is too much, the insulating property is lowered and the cost is increased. If too little, the coloring or non-transparency may be insufficient. It is preferably 1 to 25 parts by mass, more preferably 2 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the entire thermosetting resin composition in terms of solid content.

백색의 착색제로서는, C.I.피그먼트 화이트 4로 나타나는 산화아연, C.I.피그먼트 화이트 6으로 나타나는 산화티타늄, C.I.피그먼트 화이트 7로 나타나는 황화아연을 들 수 있는데, 착색력과 무독성이라고 하는 점에서 특히 바람직한 것은 산화티타늄이며 예를 들어, 후지 티타늄 고교사 제조의 TR-600, TR-700, TR-750, TR-840, 이시하라 산교사 제조의 R-550, R-580, R-630, R-820, CR-50, CR-60, CR-90, 티탄 고교사 제조의 KR-270, KR-310, KR-380 등의 루틸형 산화티타늄, 후지 티타늄 고교사 제조의 TA-100, TA-200, TA-300, TA-500, 이시하라 산교사 제조의 A100, A220, 티탄 고교사 제조의 KA-15, KA-20, KA-35, KA-90 등의 아나타제형 산화티타늄을 들 수 있다.Examples of the white colorant include zinc oxide represented by CI Pigment White 4, titanium oxide represented by CI Pigment White 6, and zinc sulfide represented by CI Pigment White 7. Particularly preferred from the viewpoint of tinting power and non-toxicity, R-550, R-580, R-630, R-820, CR-820 manufactured by Ishihara Sangyo Co., TA-100, TA-200, and TA-200 manufactured by Fuji Titanium Kogyo Co., Ltd. were used, and the rutile type titanium oxide such as CR-60, CR-60, CR-90, KR-270, KR- 300, TA-500, and Anita type titanium oxide such as A100 and A220 manufactured by Ishihara Sangyo, KA-15, KA-20, KA-35 and KA-90 manufactured by Titanium Corporation.

백색 착색제의 배합량은, 바람직하게는 고형분 환산으로 열경화성 수지 조성물 전체인 100질량부에 대하여 0.1 내지 60질량부이다.The blending amount of the white colorant is preferably 0.1 to 60 parts by mass based on 100 parts by mass of the entire thermosetting resin composition in terms of solid content.

청색 착색제로서는, 프탈로시아닌계, 안트라퀴논계 등의 안료계는 피그먼트(Pigment), 염료계는 솔벤트(Solvent)로 분류되어 있는 화합물 등이 있고, 구체적으로는, 하기와 같은 컬러 인덱스 번호가 부여되어 있는 것을 들 수 있다. 안료계: 피그먼트 블루(Pigment Blue) 15, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:6, 피그먼트 블루 16, 피그먼트 블루 60; 염료계: 솔벤트 블루(Solvent Blue) 35, 솔벤트 블루 63, 솔벤트 블루 68, 솔벤트 블루 70, 솔벤트 블루 83, 솔벤트 블루 87, 솔벤트 블루 94, 솔벤트 블루 97, 솔벤트 블루 122, 솔벤트 블루 136, 솔벤트 블루 67, 솔벤트 블루 70 등을 사용할 수 있다. 상기 이외에도 금속 치환 또는 비치환된 프탈로시아닌 화합물도 사용할 수 있다.Examples of the blue colorant include pigments such as phthalocyanine and anthraquinone pigments, and compounds in which the dye system is classified as a solvent. Specifically, the following color index numbers are given . Pigment Blue: Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 1, Pigment Blue 15: 2, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 4, Pigment Blue 15: 6, 16, Pigment Blue 60; Dye system: Solvent Blue 35, Solvent Blue 63, Solvent Blue 68, Solvent Blue 70, Solvent Blue 83, Solvent Blue 87, Solvent Blue 94, Solvent Blue 97, Solvent Blue 122, Solvent Blue 136, Solvent Blue 67 , Solvent Blue 70 and the like can be used. In addition to the above, metal substituted or unsubstituted phthalocyanine compounds may also be used.

적색 착색제로서는, 모노아조계, 디스아조계, 아조레이크계, 벤즈이미다졸론계, 페릴렌계, 디케토피롤로피롤계, 축합 아조계, 안트라퀴논계, 퀴나크리돈계 등이 있고, 구체적으로는, 하기와 같은 컬러 인덱스 번호가 부여되어 있는 것을 들 수 있다.Examples of the red colorant include monoazo, disazo, azo lake, benzimidazolone, perylene, diketopyrrolopyrrole, condensed azo, anthraquinone, and quinacridone. A color index number as shown below is given.

모노아조계: 피그먼트 레드(Pigment Red) 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 112, 114, 146, 147, 151, 170, 184, 187, 188, 193, 210, 245, 253, 258, 266, 267, 268, 269;Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 112, 114 , 146, 147, 151, 170, 184, 187, 188, 193, 210, 245, 253, 258, 266, 267, 268, 269;

디스아조계: 피그먼트 레드 37, 38, 41;Disazo system: Pigment Red 37, 38, 41;

모노아조레이크계: 피그먼트 레드 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49:1, 49:2, 50:1, 52:1, 52:2, 53:1, 53:2, 57:1, 58:4, 63:1, 63:2, 64:1, 68;48: 3, 48: 4, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53: 1, 53: 2, 57: 1, 58: 4, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 68;

벤즈이미다졸론계: 피그먼트 레드 171, 피그먼트 레드 175, 피그먼트 레드 176, 피그먼트 레드 185, 피그먼트 레드 208;Benzimidazolone pigments: Pigment Red 171, Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185, Pigment Red 208;

페릴렌계: 솔벤트 레드(Solvent Red) 135, 솔벤트 레드 179, 피그먼트 레드 123, 피그먼트 레드 149, 피그먼트 레드 166, 피그먼트 레드 178, 피그먼트 레드 179, 피그먼트 레드 190, 피그먼트 레드 194, 피그먼트 레드 224;Solvent Red 135, Solvent Red 179, Pigment Red 123, Pigment Red 149, Pigment Red 166, Pigment Red 178, Pigment Red 179, Pigment Red 190, Pigment Red 194, Pigment Red 224;

디케토피롤로피롤계: 피그먼트 레드 254, 피그먼트 레드 255, 피그먼트 레드 264, 피그먼트 레드 270, 피그먼트 레드 272;Pigment Red 254, Pigment Red 255, Pigment Red 264, Pigment Red 270, Pigment Red 272;

축합 아조계: 피그먼트 레드 220, 피그먼트 레드 144, 피그먼트 레드 166, 피그먼트 레드 214, 피그먼트 레드 220, 피그먼트 레드 221, 피그먼트 레드 242;Pigment Red 220, Pigment Red 144, Pigment Red 166, Pigment Red 214, Pigment Red 220, Pigment Red 221, Pigment Red 242;

안트라퀴논계: 피그먼트 레드 168, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 216, 솔벤트 레드 149, 솔벤트 레드 150, 솔벤트 레드 52, 솔벤트 레드 207;Anthraquinone series: Pigment Red 168, Pigment Red 177, Pigment Red 216, Solvent Red 149, Solvent Red 150, Solvent Red 52, Solvent Red 207;

퀴나크리돈계: 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 202, 피그먼트 레드 206, 피그먼트 레드 207, 피그먼트 레드 209.Quinacridone pigments: Pigment Red 122, Pigment Red 202, Pigment Red 206, Pigment Red 207, Pigment Red 209.

자색 착색제로서는, 구체적으로는, 피그먼트 바이올렛(Pigment Violet) 19, 23, 29, 32, 36, 37, 38, 42; 솔벤트 바이올렛(Solvent Violet) 13, 36; C.I.피그먼트 브라운 25; C.I.피그먼트 블랙 1, C.I. 피그먼트 블랙 7, 피그먼트 바이올렛 37(디옥사진계) 등을 들 수 있다.Specific examples of the purple colorant include Pigment Violet 19, 23, 29, 32, 36, 37, 38, 42; Solvent Violet 13, 36; CI Pigment Brown 25; C.I. Pigment Black 1, C.I. Pigment Black 7, Pigment Violet 37 (dioxazine), and the like.

황색 착색제로서는, 모노아조계, 디스아조계, 축합 아조계, 벤즈이미다졸론계, 이소인돌리논계, 안트라퀴논계 등이 있고, 구체적으로는 이하의 착색제를 들 수 있다.Examples of the yellow colorant include a monoazo system, a disazo system, a condensed azo system, a benzimidazolone system, an isoindolinone system, and an anthraquinone system, and specific examples include the following colorants.

모노아조계: 피그먼트 옐로우(Pigment Yellow) 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 61, 62, 62:1, 65, 73, 74, 75, 97, 100, 104, 105, 111, 116, 167, 168, 169, 182, 183;Monoazo pigments: Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 61, 62, 62: 1, 65, 73, 74, 75, 97, 100, 104 , 105, 111, 116, 167, 168, 169, 182, 183;

디스아조계: 피그먼트 옐로우 12, 13, 14, 16, 17, 55, 63, 81, 83, 87, 126, 127, 152, 170, 172, 174, 176, 188, 198;Disazo system: Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 55, 63, 81, 83, 87, 126, 127, 152, 170, 172, 174, 176, 188, 198;

축합 아조계: 피그먼트 옐로우 93, 피그먼트 옐로우 94, 피그먼트 옐로우 95, 피그먼트 옐로우 128, 피그먼트 옐로우 155, 피그먼트 옐로우 166, 피그먼트 옐로우 180;Condensation azo pigments: Pigment Yellow 93, Pigment Yellow 94, Pigment Yellow 95, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 166, Pigment Yellow 180;

벤즈이미다졸론계: 피그먼트 옐로우 120, 피그먼트 옐로우 151, 피그먼트 옐로우 154, 피그먼트 옐로우 156, 피그먼트 옐로우 175, 피그먼트 옐로우 181;Benzimidazolone pigments: Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 156, Pigment Yellow 175, Pigment Yellow 181;

이소인돌리논계: 피그먼트 옐로우 110, 피그먼트 옐로우 109, 피그먼트 옐로우 139, 피그먼트 옐로우 179, 피그먼트 옐로우 185;Isoindolinone pigments: Pigment Yellow 110, Pigment Yellow 109, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 179, Pigment Yellow 185;

안트라퀴논계: 솔벤트 옐로우(Solvent Yellow) 163, 피그먼트 옐로우 24, 피그먼트 옐로우 108, 피그먼트 옐로우 193, 피그먼트 옐로우 147, 피그먼트 옐로우 199, 피그먼트 옐로우 202.Anthraquinone series: Solvent Yellow 163, Pigment Yellow 24, Pigment Yellow 108, Pigment Yellow 193, Pigment Yellow 147, Pigment Yellow 199, Pigment Yellow 202.

녹색 착색제로서는, 프탈로시아닌계, 안트라퀴논계가 있고, 구체적으로는, 피그먼트 그린(Pigment Green) 7, 피그먼트 그린 36, 솔벤트 그린(Solvent Green) 3, 솔벤트 그린 5, 솔벤트 그린 20, 솔벤트 그린 28 등을 사용할 수 있다. 상기 이외에도 금속 치환 또는 비치환된 프탈로시아닌 화합물도 사용할 수 있다.Examples of the green colorant include phthalocyanine type and anthraquinone type. Specific examples thereof include Pigment Green 7, Pigment Green 36, Solvent Green 3, Solvent Green 5, Solvent Green 20, Solvent Green 28 Etc. may be used. In addition to the above, metal substituted or unsubstituted phthalocyanine compounds may also be used.

오렌지색 착색제로서는, 구체적으로는, C.I.피그먼트 오렌지 1, C.I.피그먼트 오렌지 5, C.I.피그먼트 오렌지 13, C.I.피그먼트 오렌지 14, C.I.피그먼트 오렌지 16, C.I.피그먼트 오렌지 17, C.I.피그먼트 오렌지 24, C.I.피그먼트 오렌지 34, C.I.피그먼트 오렌지 36, C.I.피그먼트 오렌지 38, C.I.피그먼트 오렌지 40, C.I.피그먼트 오렌지 43, C.I.피그먼트 오렌지 46, C.I.피그먼트 오렌지 49, C.I.피그먼트 오렌지 51, C.I.피그먼트 오렌지 61, C.I.피그먼트 오렌지 63, C.I.피그먼트 오렌지 64, C.I.피그먼트 오렌지 71, C.I.피그먼트 오렌지 73 등을 들 수 있다.Specific examples of the orange colorant include CI Pigment Orange 1, CI Pigment Orange 5, CI Pigment Orange 13, CI Pigment Orange 14, CI Pigment Orange 16, CI Pigment Orange 17, CI Pigment Orange 24, CI Pigment Orange 34, CI Pigment Orange 36, CI Pigment Orange 38, CI Pigment Orange 40, CI Pigment Orange 43, CI Pigment Orange 46, CI Pigment Orange 49, CI Pigment Orange 51, CI Pigment Orange 63, CI Pigment Orange 64, CI Pigment Orange 71, CI Pigment Orange 73, and the like.

갈색 착색제로서는, 구체적으로는, C.I.피그먼트 브라운 23, C.I.피그먼트 브라운 25 등을 들 수 있다.Specific examples of the brown colorant include CI Pigment Brown 23, CI Pigment Brown 25, and the like.

또한, 흑색 착색제, 백색 착색제 이외의 착색제는, 바람직하게는 고형분 환산으로 열경화성 수지 조성물 전체인 100질량부에 대하여 0.1 내지 10질량부이다.The colorant other than the black colorant and the white colorant is preferably 0.1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the entire thermosetting resin composition in terms of solid content.

또한, 본 발명의 조성물에는, 필요에 따라 원하는 물성 또는 제조 프로세스에 사용되는 제조 조건을 조정하기 위하여 이하와 같은 첨가제를 포함할 수 있다.In addition, the composition of the present invention may contain the following additives in order to adjust desired physical properties or production conditions used in the production process, if necessary.

[경화 촉매][Curing catalyst]

경화 속도의 촉진, 또는 가열 온도를 저하시키기 위해서, 경화 촉매를 배합할 수 있다. 이 경화 촉매로서는, 이미다졸, 2-메틸이미다졸, 2-에틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 4-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-(2-시아노에틸)-2-에틸-4-메틸이미다졸 등의 이미다졸 유도체; 디시안디아미드, 벤질디메틸아민, 4-(디메틸아미노)-N,N-디메틸벤질아민, 4-메톡시-N,N-디메틸벤질아민, 4-메틸-N,N-디메틸벤질아민 등의 아민 화합물, 아디프산디히드라지드, 세바스산디히드라지드 등의 히드라진 화합물; 트리페닐포스핀 등의 인 화합물 등을 들 수 있다. 시판되고 있는 경화 촉매로서는, 예를 들어 시코쿠 가세이 고교사 제조의 2MZ-A, 2MZ-OK, 2PHZ, 2P4BHZ, 2P4MHZ(모두 이미다졸계 화합물의 상품명), 산-아프로사 제조의 U-CAT3503N, U-CAT3502T(모두 디메틸아민의 블록 이소시아네이트 화합물의 상품명), 닝샤후이 스쯔이산 민족 화공 집단공사 제조의 DBU, DBN, U-CATSA102, U-CAT5002(모두 2환식 아미딘 화합물 및 그의 염) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용해도 상관없다.In order to accelerate the curing rate or lower the heating temperature, a curing catalyst may be added. Examples of the curing catalyst include imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, Imidazole derivatives such as nonethyl-2-phenylimidazole and 1- (2-cyanoethyl) -2-ethyl-4-methylimidazole; Amines such as dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine and 4- Compounds, hydrazine compounds such as adipic acid dihydrazide and sebacic acid dihydrazide; And phosphorus compounds such as triphenylphosphine. Examples of commercially available curing catalysts include 2MZ-A, 2MZ-OK, 2PHZ, 2P4BHZ and 2P4MHZ (both trade names of imidazole compounds) manufactured by Shikoku Chemicals Corporation, U-CAT 3503N DBT, DBN, U-CATSA102 and U-CAT5002 (both bicyclic amidine compounds and salts thereof) manufactured by Ningxia Huizhou National Petrochemical Industry Co., have. These may be used alone or in combination of two or more.

[광안정제][Photon tablets]

또한, 본 발명의 열경화성 수지 조성물에는, 그의 경화물의 광열화의 감소를 목적으로 하여 힌더드 아민계 광안정제를 배합할 수 있다.Further, a hindered amine light stabilizer can be added to the thermosetting resin composition of the present invention for the purpose of reducing the photo-degradation of the cured product thereof.

이 힌더드 아민계 광안정제로서는, 티누빈 622LD, 티누빈 144; 키마소르브(CHIMASSORB) 944LD, 키마소르브 119FL(이상 모두 바스프(BASF) 재팬사 제조); MARK LA-57, LA-62, LA-67, LA-63, LA-68(이상 모두 아데카(ADEKA)사 제조); 사놀LS-770, LS-765, LS-292, LS-2626, LS-1114, LS-744(이상 모두 산쿄 라이프테크사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the hindered amine light stabilizer include Tinuvin 622 LD, Tinuvin 144; CHIMASSORB 944LD, KIMASORB 119FL (all from BASF Japan); MARK LA-57, LA-62, LA-67, LA-63 and LA-68 (all of which are manufactured by ADEKA); LS-770, LS-765, LS-292, LS-2626, LS-1114 and LS-744 (all of which are manufactured by Sankyo Life Tech Co., Ltd.).

[밀착 촉진제][Adhesion promoter]

본 발명의 열경화성 수지 조성물에는, 층간의 밀착성, 또는 폴리이미드 등의 기재와의 밀착성을 향상시키기 위하여 밀착 촉진제를 사용할 수 있다. 밀착 촉진제로서는, 예를 들어, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤조티아졸, 2-머캅토벤조이미다졸, 2-머캅토벤조옥사졸, 2-머캅토벤조티아졸(상품명:가와구치 가가쿠 고교사 제조의 액셀 M), 3-모르폴리노메틸-1-페닐-트리아졸-2-티온, 5-아미노-3-모르폴리노메틸-티아졸-2-티온, 2-머캅토-5-메틸티오-티아디아졸, 트리아졸, 테트라졸, 벤조트리아졸, 카르복시벤조트리아졸, 아미노기 함유 벤조트리아졸, 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 이들은, 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다.In the thermosetting resin composition of the present invention, an adhesion promoter may be used to improve the adhesion between layers or the adhesion to a substrate such as polyimide. As the adhesion promoter, for example, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, 2-mercaptobenzoimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole (trade name: Kawaguchi Kagaku 3-morpholinomethyl-thiazole-2-thione, 5-amino-3-morpholinomethyl-thiazole-2-thione, 2- Methylthio-thiadiazole, triazole, tetrazole, benzotriazole, carboxybenzotriazole, amino group-containing benzotriazole, and silane coupling agent. These may be used alone or in combination of two or more.

[산화 방지제][Antioxidant]

본 발명의 경화성 수지 조성물은, 산화를 방지하기 위해서, 발생한 라디칼을 무효화하는 라디칼 포착제나, 발생한 과산화물을 무해한 물질로 분해하여 새로운 라디칼이 발생하지 않도록 하는 과산화물 분해제 등의 산화 방지제를 함유할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 산화 방지제는, 카르복실기 함유 수지나 에폭시 수지 등의 산화 열화를 방지하여, 황변을 억제할 수 있다. 상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제 및 아민계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 페놀계 산화 방지제가 특히 바람직하다. 산화 방지제는 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.In order to prevent oxidation, the curable resin composition of the present invention may contain a radical scavenger for neutralizing radicals generated and an antioxidant such as a peroxide decomposition agent for decomposing the generated peroxide into a harmless substance to prevent generation of new radicals . The antioxidant used in the present invention can prevent oxidation deterioration of a carboxyl group-containing resin, an epoxy resin, and the like, and can suppress yellowing. Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and amine-based antioxidants. Among them, a phenol-based antioxidant is particularly preferable. The antioxidant may be used alone or in combination of two or more.

[유기 용제][Organic solvents]

추가로, 본 발명의 열경화성 수지 조성물은 조성물의 희석, 또는 기판이나 캐리어 필름에 도포하기 위한 점도 조정을 위하여, 희석제로서 유기 용제를 사용할 수 있다.Further, the thermosetting resin composition of the present invention may be an organic solvent as a diluent for diluting the composition or adjusting the viscosity for application to a substrate or a carrier film.

이러한 유기 용제로서는, 케톤류, 방향족 탄화수소류, 글리콜에테르류, 글리콜에테르아세테이트류, 에스테르류, 알코올류, 지방족 탄화수소, 석유계 용제 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 톨루엔, 크실렌, 테트라메틸벤젠 등의 방향족 탄화수소류; 셀로솔브, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 카르비톨, 메틸카르비톨, 부틸카르비톨, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜디에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 글리콜에테르류; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜부틸에테르아세테이트 등의 에스테르류; 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 알코올류; 옥탄, 데칸 등의 지방족 탄화수소; 석유 에테르, 석유 나프타, 수소 첨가 석유 나프타, 솔벤트 나프타 등의 석유계 용제 등을 들 수 있다. 이러한 유기 용제는 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다. 유기 용제의 배합량으로서는, 특별히 제한되는 것은 아니고, 필요에 따라 적절하게 첨가하면 된다.Examples of such organic solvents include ketones, aromatic hydrocarbons, glycol ethers, glycol ether acetates, esters, alcohols, aliphatic hydrocarbons, petroleum solvents and the like. More specifically, ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and tetramethylbenzene; Methyl cellosolve, butyl cellosolve, carbitol, methyl carbitol, butyl carbitol, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether And the like; Esters such as ethyl acetate, butyl acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate and propylene glycol butyl ether acetate; Alcohols such as ethanol, propanol, ethylene glycol and propylene glycol; Aliphatic hydrocarbons such as octane and decane; Petroleum ether such as petroleum ether, petroleum naphtha, hydrogenated petroleum naphtha and solvent naphtha. These organic solvents may be used singly or as a mixture of two or more kinds. The blending amount of the organic solvent is not particularly limited and may be suitably added as needed.

본 발명의 열경화성 수지 조성물은 예를 들어 상기 유기 용제로 도포 방법에 적합한 점도로 조정하고, 기재 상에, 딥 코팅법, 플로우 코팅법, 롤 코팅법, 바 코터법, 스크린 인쇄법, 커튼 코팅법, 스프레이 코팅법 등의 방법에 의해 도포하고, 약 50 내지 300℃의 온도에서 조성물 중에 포함되는 유기 용제를 휘발 건조(가건조)시킴으로써, 태크프리의 도막을 형성할 수 있다.The thermosetting resin composition of the present invention can be prepared, for example, by adjusting the viscosity with a suitable viscosity for the coating method with the organic solvent described above, and applying the coating composition on the substrate by a dip coating method, a flow coating method, a roll coating method, a bar coater method, , A spray coating method, etc., and the organic solvent contained in the composition is volatilized and dried (dried) at a temperature of about 50 to 300 ° C, whereby a tack-free coating film can be formed.

[습윤 분산제][Wetting and dispersing agent]

조성물의 미소 오목부에의 충전성, 경화 피막의 표면 평활성, 조성물의 소포성 또는 표면 장력을 조정하기 위해서, 본 발명의 열경화성 수지 조성물에는, 습윤 분산제를 함유할 수 있다. 그의 시판품으로서는, 예를 들어, 빅케미·GMBH사 제조의 습윤 분산제 BYK-110, BYK-111, BYK-183 등을 들 수 있다. 습윤 분산제는 단독 또는 2종 이상을 병용할 수도 있다. 습윤 분산제의 배합량으로서는, 고형분 환산으로 열경화성 수지 조성물 전체인 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 5질량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5질량부이다.The thermosetting resin composition of the present invention may contain a wetting and dispersing agent in order to adjust the filling property of the composition to the minute concave portion, the surface smoothness of the cured coating, the defoaming property or the surface tension of the composition. Examples of commercially available products thereof include wet dispersants BYK-110, BYK-111 and BYK-183 manufactured by BICKEMIE GMBH. The wetting and dispersing agent may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the wetting and dispersing agent is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the entire thermosetting resin composition in terms of solid content.

[레벨링제][Leveling agent]

레벨링제로서는, 예를 들어, 폴리아크릴레이트계 중합체, 폴리에테르 변성 디메틸폴리실록산 공중합물, 폴리에스테르 변성 디메틸폴리실록산 공중합물, 폴리에테르 변성 메틸알킬폴리실록산 공중합물, 아르알킬 변성 메틸알킬폴리실록산 공중합물 및 폴리에테르 변성 메틸알킬폴리실록산 공중합물 등을 들 수 있다. 레벨링제는 단독으로나, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. 레벨링제의 배합량으로서, 고형분 환산으로 열경화성 수지 조성물 전체인 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 5질량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3질량부이다.As the leveling agent, for example, there may be mentioned a polyacrylate-based polymer, a polyether-modified dimethylpolysiloxane copolymer, a polyester-modified dimethylpolysiloxane copolymer, a polyether-modified methylalkylpolysiloxane copolymer, an aralkyl-modified methylalkylpolysiloxane copolymer, Modified methylalkylpolysiloxane copolymer, and the like. The leveling agent may be used alone or in combination of two or more. The amount of the leveling agent is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the thermosetting resin composition in terms of solid content.

[소포제][Defoamer]

소포제의 구체예로서는, 시판되고 있는 비실리콘계의 파포(破泡)성 중합체 용액을 포함하는 소포제로서 빅케미·재팬사 제조의 BYK(등록상표)-054, -055, -057, -1790 등을 들 수 있고, 실리콘계의 소포제로서는 빅케미·재팬사 제조의 BYK(등록상표)-063, -065, -066N, -067A, -077 및 도레이·다우코닝 실리콘사 제조의 디메틸 실리콘 오일 SH200 시리즈 등을 들 수 있다.Specific examples of the antifoaming agent include BYK (registered trademark) -054, -055, -057, -1790, and the like manufactured by Big Chem Japan Co., Ltd. as a defoaming agent containing a commercially available non-silicone type foaming polymer solution BYK (registered trademark) -063, -065, -066N, -067A, -077 manufactured by Big Chem Japan Co., Ltd. and dimethyl silicone oil SH200 series manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., .

〔기판〕〔Board〕

본 발명에 사용되는 기판으로서는, 폴리이미드 필름, PET 필름 등의 수지 필름, 유리 기판, 세라믹 기판, 금속 기판, 웨이퍼판 등을 들 수 있다. 이 중에서도 폴리이미드 필름, PET 필름 등의 수지 필름, 유리 기판을 바람직하게 사용할 수 있다. 기판의 재질 및 형상은, 목적으로 하는 성형물의 용도나 성능에 따라 선택되고, 필요에 따라, 단독 또는 2종류 이상의 재질 및 형상을 조합할 수 있다. 밀착성의 관점에서, 유리 기판이 보다 바람직하다.Examples of the substrate used in the present invention include a resin film such as a polyimide film and a PET film, a glass substrate, a ceramic substrate, a metal substrate, and a wafer plate. Of these, a resin film such as a polyimide film and a PET film, and a glass substrate can be preferably used. The material and the shape of the substrate are selected according to the use and performance of the intended molded article, and may be used alone or in combination of two or more kinds of materials and shapes, if necessary. From the viewpoint of adhesion, a glass substrate is more preferable.

〔제조·혼합 방법〕[Manufacturing / Mixing Method]

본 발명의 열경화성 수지 조성물은, 상기 필수 성분 및 필요에 따라 사용되는 다른 첨가 성분을 균일하게 혼합하면 제조할 수 있다. 혼합 방법으로서는, 공지된 방법을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 분산기를 사용하지 않고 혼합하는 방법, 니더, 롤 밀, 아트라이터, 비즈 밀 등의 각종 분산기로 기계적으로 혼합하는 방법 중 어느 것이어도 된다.The thermosetting resin composition of the present invention can be produced by homogeneously mixing the above essential components and other additives to be used as needed. As the mixing method, a known method can be used, and there is no particular limitation. A method of mixing without using a dispersing machine, and a method of mechanically mixing with various dispersers such as a kneader, a roll mill, an attritor, and a bead mill.

특히 바람직한 방법으로서는, 미리 상기 절연성 충전제와 용제와 분산제를 배합하고, 비즈밀 등의 분산기로 분산한 분산액을, 다른 경화성 수지 성분과 혼합하거나, 또는 필요에 따라서 추가로 롤 밀 분산하여 얻는 방법, 또는 미리 일부의 수지 성분과 상기 절연성 충전제와 용제와 분산제를 배합하고, 비즈밀 등의 분산기로 분산한 분산액을, 다른 경화성 수지 성분과 혼합하거나, 또는 필요에 따라서 추가로 롤 밀 분산하여 얻는 방법을 들 수 있다.Particularly preferable methods include a method in which the above-mentioned insulating filler, a solvent and a dispersing agent are mixed and dispersed in a dispersing machine such as a bead mill or the like is mixed with another curing resin component or, if necessary, A method in which a part of the resin component, the insulating filler, the solvent and the dispersing agent are mixed and dispersed by a dispersing machine such as a bead mill or the like is mixed with another curing resin component or, if necessary, .

또한, 착색제를 첨가할 때에는, 분산성의 관점에서, 물 또는 유기 용제 등에 미리 착색제 등의 분체류를 분산시킨 혼합액에, 착색제 분산제를 용해 또는 미 분산시킨 액을 첨가 및 혼합하는 것이 바람직하다.From the viewpoint of dispersibility, it is preferable to add and mix a solution prepared by dissolving or finely dispersing a coloring agent dispersant in a mixed solution prepared by previously dispersing a coloring agent or the like in water or an organic solvent.

〔도포 방법〕[Application method]

이와 같이 하여 열경화성 수지 조성물을 소정의 조성으로 제조한 후, 예를 들어, 유기 용제로 도포 방법에 적합한 점도로 조정하고, 기재 상에, 예를 들어, 딥 코팅법, 플로우 코팅법, 롤 코팅법, 바 코터법, 스크린 인쇄법, 커튼 코팅법, 스프레이 코팅법 등의 방법에 의해 도포할 수 있다. 이 중에서도, 플로우 코팅법, 롤 코팅법, 바 코터법, 스크린 인쇄법, 스프레이 코팅법이 바람직하게 사용되고, 스크린 인쇄법이 특히 바람직하게 사용된다.After the thermosetting resin composition is prepared in such a manner as described above, the thermosetting resin composition is adjusted to have a viscosity suitable for the application method with, for example, an organic solvent, and a coating method such as dip coating, flow coating, , A bar coater method, a screen printing method, a curtain coating method, a spray coating method and the like. Among them, a flow coating method, a roll coating method, a bar coater method, a screen printing method, and a spray coating method are preferably used, and a screen printing method is particularly preferably used.

〔경화 방법〕[Curing method]

본 발명의 경화성 수지 조성물을 도포한 후에 행하는 경화는, 열풍 순환식 건조로, IR로, 핫 플레이트, 컨백션 오븐 등(증기에 의한 공기 가열식의 열원을 구비한 것을 사용하여 건조기의 열풍을 향류 접촉시키는 방법 및 노즐로부터 지지체에 분사하는 방식)을 사용하여 행할 수 있다. 가열 조건으로서는 100 내지 300℃가 바람직하다. 특히 경화성 수지로서 에폭시 수지를 사용하는 경우, 100 내지 200℃가 바람직하고, 실리콘 수지를 사용하는 경우, 200 내지 300℃가 바람직하다.The curing performed after applying the curable resin composition of the present invention can be carried out by a hot air circulating drying furnace, a hot plate, a convection oven or the like (a hot air circulation type drying furnace, And a method of spraying onto a support from a nozzle) can be used. The heating conditions are preferably 100 to 300 占 폚. Especially when an epoxy resin is used as the curable resin, 100 to 200 ° C is preferable, and when a silicone resin is used, 200 to 300 ° C is preferable.

[실시예][Example]

이하, 실시예를 기술하여 본 발명에 대하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하에 있어서 특별히 언급하지 않는 한, 「부」는 질량부를, 「%」는 질량%를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described concretely with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Unless specifically mentioned below, " part " means mass part and "% " means mass%.

(실시예 1 내지 7 및 비교예 1)(Examples 1 to 7 and Comparative Example 1)

하기 표 1에 나타내는 여러가지 성분을 표 1에 나타내는 비율(질량부)로 배합하고, 교반기로 예비 혼합한 후, 3축 롤 밀로 혼련하여, 열경화성 수지 조성물의 페이스트를 제조하였다.The various components shown in the following Table 1 were compounded in the proportions (parts by mass) shown in Table 1, preliminarily mixed with a stirrer, and kneaded by a three-roll mill to prepare a paste of a thermosetting resin composition.

[경화성 수지의 합성예 1(크레졸 노볼락형 감광성 수지)][Synthesis Example 1 of curable resin (cresol novolak type photosensitive resin)]

디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 600g에, 오르토 크레졸 노볼락형 에폭시 수지(DIC(주) 제조, 에피클론(EPICLON) N-695, 연화점 95℃, 에폭시 당량 214, 평균 관능기수 7.6) 1070g(글리시딜기수(방향환 총 수): 5.0몰), 아크릴산 360g(5.0몰) 및 하이드로퀴논 1.5g을 투입하고, 100℃로 가열 교반하여, 균일하게 용해하였다. 계속해서, 트리페닐포스핀 4.3g을 투입하고, 110℃로 가열하여 2시간 반응 후, 120℃로 승온하고 추가로 12시간 반응을 행하였다. 얻어진 반응액에, 방향족계 탄화수소(도쇼 제너럴 세키유(주) 제조, 솔벳소 150) 415g, 테트라히드로 무수 프탈산 456.0g(3.0몰)을 투입하고, 110℃에서 4시간 반응을 행하고, 냉각하여, 크레졸 노볼락형 감광성 수지(바니시)를 얻었다.To 600 g of diethylene glycol monoethyl ether acetate was added 1070 g of an orthocresol novolak type epoxy resin (EPICLON N-695, manufactured by DIC Corporation, softening point 95 占 폚, epoxy equivalent 214, average functional group number 7.6) (Total number of aromatic rings: 5.0 moles), 360 g (5.0 moles) of acrylic acid and 1.5 g of hydroquinone were charged and stirred at 100 DEG C to dissolve uniformly. Subsequently, 4.3 g of triphenylphosphine was added, and the mixture was heated to 110 캜 and reacted for 2 hours, then heated to 120 캜 and further reacted for 12 hours. 415 g of aromatic hydrocarbon (Solvesso 150, manufactured by Tosho General Sekiyu Co., Ltd.) and 456.0 g (3.0 mols) of tetrahydrophthalic anhydride were added to the obtained reaction solution, the reaction was carried out at 110 DEG C for 4 hours, Thereby obtaining a cresol novolak type photosensitive resin (varnish).

이와 같이 하여 얻어진 크레졸 노볼락형 감광성 수지(바니시)의 고형분 농도는 65질량%, 고형분의 산가는 89mgKOH/g이었다. 또한, 얻어진 크레졸 노볼락형 감광성 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 9,000이었다.The cresol novolak type photosensitive resin (varnish) thus obtained had a solid content concentration of 65% by mass and an acid value of a solid content of 89 mgKOH / g. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained cresol novolak type photosensitive resin was 9,000.

또한, 얻어진 수지의 중량 평균 분자량은, (주)시마즈 세이사쿠쇼 제조의 펌프 LC-6AD와, 쇼와 덴꼬(주) 제조의 칼럼 쇼덱스(Shodex)(등록 상표) KF-804, KF-803, KF-802를 3개 연결한 고속 액체 크로마토그래피에 의해 측정하였다.The weight average molecular weight of the obtained resin was measured using a pump LC-6AD manufactured by Shimadzu Corporation and a column Shodex (registered trademark) KF-804 and KF-803 manufactured by Showa Denko K.K. , And KF-802 were measured by high performance liquid chromatography.

Figure 112015111773785-pat00004
Figure 112015111773785-pat00004

*1 BNE200D75, 장춘 인조 수지 고죠(주)제, 에폭시 수지(고형분 75%), 에폭시 당량: 198 내지 218(표 중의 배합량은 고형분의 값)* 1 BNE200D75, manufactured by Changchun Synthetic Resin Co., Ltd., epoxy resin (solid content 75%), epoxy equivalent: 198 to 218 (the amount of solid content in the table)

*2 합성예 1에서 얻어진 크레졸 노볼락형 감광성 수지(바니시)(표 중의 배합량은 고형분의 값)* 2 The cresol novolak type photosensitive resin (varnish) obtained in Synthesis Example 1 (the compounding amount in the table is the value of the solid content)

*3 코토실 MP-200, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조, 에폭시실란 올리고머* 3 Kotosil MP-200, manufactured by Momentive Performance Materials, Inc., epoxy silane oligomer

*4 실퀘스트 A-187, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사 제조, 유기 실란* 4 Silk Quest A-187, manufactured by Momentive Performance Materials, Inc., Organosilane

*5 B-30, 사카이 가가쿠 고교사 제조, 평균 입경: 0.3㎛, 표면 처리 황산바륨* 5 B-30, manufactured by Sakai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Average particle diameter: 0.3 占 퐉, surface treated barium sulfate

*6 닙실 L300, 닛본 실리카 고교사 제조, 평균 입경: 2.2㎛* 6 Nipil L300, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., average particle diameter: 2.2 탆

*7 SG-95, 닛본 탈크사 제조, 함수 규산마그네슘, 평균 입경(D50): 2.5μm* 7 SG-95, manufactured by Nippon Talc Co., magnesium hydrate, average particle diameter (D 50 ): 2.5 μm

*8 1255, 컬럼비아 케미컬 컴퍼니 제조, 카본 블랙, 흑색 착색제* 8 1255, manufactured by Columbia Chemical Company, carbon black, black colorant

*9 이르가진(Irgazin) DPP 레드 울트라 오페이크(Red Ultra Opaque), 바스프 재팬사 제조, 적색 착색제* 9 Irgazin DPP Red Ultra Opaque, manufactured by BASF Japan Co., a red colorant

*10 크로모프탈 바이올렛(Cromophtal Violet) B, 바스프 재팬사 제조, 자색 착색제(피그먼트 바이올렛 37)* 10 Cromophtal Violet B, manufactured by BASF Japan Ltd., violet colorant (Pigment Violet 37)

*11 오스타플라스트 옐로우(OSTAPLAST YELLOW) AGR, 신테시아, 에이, 에스(Synthesia, a, s) 제조, 안트라퀴논, 황색 착색제* 11 OSTAPLAST YELLOW AGR, manufactured by Synthesia, a, s, anthraquinone, yellow colorant

*12 RKB-33, 바이엘 AG사 제조, 산화티타늄, 백색 착색제* 12 RKB-33, manufactured by Bayer AG, titanium oxide, white colorant

*13 디시안디아미드* 13 Dicyandiamide

*14 DEAC, Polynt UKLtd. 제조, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트* 14 DEAC, Polynt UK Ltd. , Diethylene glycol monoethyl ether acetate

*15 BYK-183, 빅-케미 GmbH 제조, 안료 친화성기를 가지는 고분자량 블록 공중합체* 15 BYK-183, a high molecular weight block copolymer having a pigment-affinity group, manufactured by Big-Chemie GmbH

*16 BYK-110, 빅-케미 GmbH 제조, 산성기 함유 공중합체* 16 BYK-110, manufactured by Big-Chemie GmbH, containing an acidic group-containing copolymer

*17 BYK-354, 빅-케미 GmbH 제조, 폴리아크릴레이트계 레벨링제* 17 BYK-354, a polyacrylate leveling agent manufactured by Big-Chemie GmbH

(평가 유리 기판의 제작)(Preparation of Evaluation Glass Substrate)

상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1에서 얻어진 열경화성 수지 조성물의 페이스트를 각각 420 메쉬의 스크린을 사용하여 스크린 인쇄로 경화 피막의 막 두께가 건조 후 약 6㎛가 되도록 유리 기판(센트럴 글래스사 제조의 소다석회 유리, 두께 0.7mm)에 도공하고, 도공된 유리 기판을 오븐(야마토 가가쿠사 제조, DH-62)에 넣어서, 150℃에서 30분간 가열 베이크를 행하여, 약 6㎛의 경화 피막이 형성된 평가 유리 기판을 제작하였다.The pastes of the thermosetting resin compositions obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 were screen-printed on a glass substrate (manufactured by Central Glass Co., Ltd.) so that the thickness of the cured coating film was about 6 μm by screen printing using a 420 mesh screen The coated glass substrate was placed in an oven (DH-62, manufactured by Yamato Kagaku Co., Ltd.) and baked at 150 占 폚 for 30 minutes to obtain an evaluation glass having a cured coating of about 6 占 퐉 Substrate.

상기 각 열경화성 수지 조성물의 경화 피막이 형성된 유리 기판을 사용하여, 이하와 같은 다양한 특성에 대하여 다음의 방법으로 평가하였다.Using the glass substrates on which the cured films of the respective thermosetting resin compositions were formed, the following various properties were evaluated by the following methods.

<광 차폐성(OD값)>&Lt; Light shielding property (OD value) >

유리 기판의 피막측을 측정기를 향하여 투과 농도계(사카타 잉크 엔지니어링사 제조, 형식 번호: 엑스-라이트(X-Rite) 361T, 광원 파장: 400 내지 800nm)에 장착하여 OD값을 이하와 같이 평가하였다.The film side of the glass substrate was attached to a measuring instrument by a transmission densitometer (manufactured by Sakata Ink Engineering Co., Ltd., model number: X-Rite 361T, light source wavelength: 400 to 800 nm), and the OD value was evaluated as follows.

○: OD값이 4 초과○: OD value exceeded 4

△: OD값이 3 이상 4 이하DELTA: OD value is 3 or more and 4 or less

×: OD값이 3 미만X: OD value less than 3

<열탕 내성(열탕 시험)><Hot water resistance (hot water test)>

유리 기판을 60분간, 100℃의 비등수 중에 침지한 후에, 취출하여 표면의 수분을 제거하고 나서, 육안으로 물의 침입 또는 피막의 석출을 확인하였다. 이어서, 투명 점착 테이프(니치반사 제조, 가로폭: 18mm)를 완전히 평가 유리 기판의 피막측에 부착시키고, 즉시 테이프의 일단부를 유리 기판에 대하여 직각으로 유지하면서 순간적으로 떼어내고, 육안으로 이하와 같이 피막을 평가하였다.The glass substrate was immersed in boiling water of 100 占 폚 for 60 minutes and taken out to remove water on the surface, and then penetration of water or precipitation of the film was visually observed. Subsequently, a transparent adhesive tape (manufactured by Niche Reflex Co., Ltd., width: 18 mm) was completely adhered to the coating film side of the evaluation glass substrate, and one end portion of the tape was instantly removed while being held at right angles to the glass substrate, The film was evaluated.

○: 변화가 확인되지 않았다.○: No change was confirmed.

△: 약간의 변화가 확인되었다.?: A slight change was confirmed.

×: 물의 침입 또는 피막의 박리가 확인되었다.X: Intrusion of water or peeling of the film was confirmed.

<내고온 크랙성><High temperature crack resistance>

유리 기판을, DENG YNG 고온 오븐(덩잉이치서사 제조, 형식 번호: DH-400)에 넣어서, 280℃에서 1시간 가열하고, 전자 현미경(50배, 올림푸스사 제조, 형식 번호: MEASURING MICROSCOPE STM-MJS2)을 사용하여, 유리 기판의 도막 표면을 이하와 같이 평가하였다.The glass substrate was placed in a DENG YNG high temperature oven (manufactured by Bunyaku Co., Ltd., model number: DH-400), heated at 280 占 폚 for 1 hour and observed under an electron microscope (50 times, model number MEASURING MICROSCOPE STM-MJS2 ), The surface of the coated film of the glass substrate was evaluated as follows.

○: 크랙 없음○: No crack

△: 크랙 발생률이 0% 초과 10% 미만Δ: Cracking rate exceeding 0% and less than 10%

×: 크랙 발생률이 10% 이상×: a crack occurrence rate of 10% or more

<고온 절연 저항성><High-temperature Insulation Resistance>

유리 기판을 오븐에서 300℃에서 30분간 베이크하고, 저항계(애질런트 테크놀로지스(Agilent Technologes) 제조, 하이 레지스턴스 미터 4339B, 컴포넌트·테스트·픽스츄어 16339A)의 정극, 부극을, 정극과 부극의 거리가 0.5cm가 되도록 각각 유리 기판의 피막에 끼우고, 전압: 500V, 시간: 60초간이라는 조건에서 피막의 저항을 측정하고, 이하와 같이 피막의 저항을 평가하였다.The glass substrate was baked at 300 DEG C for 30 minutes in an oven and the positive electrode and negative electrode of an ohmmeter (Agilent Technologies, High Resistance Meter 4339B, Component Test Fixture 16339A) were placed at a distance of 0.5 cm Respectively, and the resistance of the film was measured under the conditions of a voltage of 500 V and a time of 60 seconds, and the resistance of the film was evaluated as follows.

○: 저항이 1×1010Ω 초과○: Resistance exceeds 1 × 10 10 Ω

△: 저항이 1×108 이상 1×1010Ω 이하DELTA: resistance of not less than 1 x 10 8 and not more than 1 x 10 10 ?

×: 저항이 1×108Ω 미만×: Resistance less than 1 × 10 8 Ω

<표면 평탄성><Surface Flatness>

표면 조도 측정계((주)고사카 겐큐쇼 제조, 형식 번호: SE3500)를 사용하여, 측정 길이: 2.5mm, 세로 배율: 1000, 가로 배율: 100, 컷오프: 0.8mm, 속도: 0.5mm/s이라는 조건에서 피막 표면의 조도(피크의 최대 높이, RmaxD)를 3회 측정하고, 이하와 같이 평가하였다.(Length: 2.5 mm, vertical magnification: 1000, horizontal magnification: 100, cutoff: 0.8 mm, speed: 0.5 mm / s) (Maximum height of peak, RmaxD) of the coating film surface was measured three times and evaluated as follows.

○: RmaxD가 1.5㎛ 미만?: RmaxD is less than 1.5 占 퐉

△: RmaxD가 1.5 이상 2㎛ 미만?: RmaxD not less than 1.5 and less than 2 占 퐉

×: RmaxD가 2㎛ 이상X: RmaxD is 2 mu m or more

<연필 경도><Pencil hardness>

JIS K5400(1990판)에 준거하여, 연필 경도계(도요 세키사 제조, 형식 번호: C221A) 각 유리 기판에, 심의 끝이 평평해지도록 연마된 4B 내지 9H의 연필을, 약 45°의 각도로 가압하여, 피막의 박리가 발생하지 않는 연필의 경도를 기록하였다.A pencil of 4B to 9H polished so as to flatten the end of the core was pressed against each glass substrate by a pencil hardness tester (model number: C221A, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to JIS K5400 (1990 edition) , And the hardness of the pencil in which peeling of the film did not occur was recorded.

<내황산성><Sulfuric acidity>

25℃에서 유리 기판을 10vol% 황산 수용액에 30분간 침지하고, 물로 세정을 행한 후에, 수분을 제거하고, 육안으로 물의 침입 또는 피막의 용출을 확인하였다. 이어서, 투명 점착 테이프(니치반사 제조, 가로폭: 18mm)를 완전히 평가 유리 기판의 피막측에 부착시키고, 즉시 테이프의 일단부를 유리 기판에 대하여 직각으로 유지하면서 순간적으로 떼어내어, 육안으로 이하와 같이 피막을 평가하였다.The glass substrate was immersed in an aqueous 10 vol% sulfuric acid solution at 25 占 폚 for 30 minutes, washed with water, and then water was removed to visually confirm the penetration of water or the elution of the film. Subsequently, a transparent adhesive tape (manufactured by Niche Reflex Co., Ltd., width: 18 mm) was completely adhered to the coating film side of the evaluation glass substrate, and one end portion of the tape was instantly removed while being held at right angles to the glass substrate, The film was evaluated.

○: 변화가 확인되지 않았다.○: No change was confirmed.

△: 약간의 변화가 확인되었다.?: A slight change was confirmed.

×: 물의 침입 또는 피막의 박리가 확인되었다.X: Intrusion of water or peeling of the film was confirmed.

<내염산성><Salt resistance>

25℃에서 유리 기판을 10vol% 염산 수용액에 30분간 침지하고, 물로 세정을 행한 후에, 수분을 제거하고, 육안으로 물의 침입 또는 피막의 용출을 확인하였다. 이어서, 투명 점착 테이프(니치반사 제조, 가로폭: 18mm)를 완전히 평가 유리 기판의 피막측에 부착시키고, 즉시 테이프의 일단부를 유리 기판에 대하여 직각으로 유지하면서 순간적으로 떼어내어, 육안으로 이하와 같이 피막을 평가하였다.The glass substrate was immersed in an aqueous 10 vol% hydrochloric acid solution at 25 占 폚 for 30 minutes, washed with water, and then water was removed to visually examine the penetration of water or elution of the film. Subsequently, a transparent adhesive tape (manufactured by Niche Reflex Co., Ltd., width: 18 mm) was completely adhered to the coating film side of the evaluation glass substrate, and one end portion of the tape was instantly removed while being held at right angles to the glass substrate, The film was evaluated.

○: 변화가 확인되지 않았다.○: No change was confirmed.

△: 약간의 변화가 확인되었다.?: A slight change was confirmed.

×: 물의 침입 또는 피막의 박리가 확인되었다.X: Intrusion of water or peeling of the film was confirmed.

<내알칼리성><Alkali resistance>

25℃에서 유리 기판을 10wt% NaOH 수용액에 30분간 침지하고, 물로 세정을 행한 후에, 수분을 제거하고, 육안으로 물의 침입 또는 피막의 용출을 확인하였다. 이어서, 투명 점착 테이프(니치반사 제조, 가로폭: 18mm)를 완전히 평가 유리 기판의 피막측에 부착시키고, 즉시 테이프의 일단부를 유리 기판에 대하여 직각으로 유지하면서 순간적으로 떼어내어, 육안으로 이하와 같이 피막을 평가하였다.The glass substrate was immersed in an aqueous 10 wt% NaOH solution at 25 캜 for 30 minutes, washed with water, and then water was removed to visually examine the penetration of water or elution of the film. Subsequently, a transparent adhesive tape (manufactured by Niche Reflex Co., Ltd., width: 18 mm) was completely adhered to the coating film side of the evaluation glass substrate, and one end portion of the tape was instantly removed while being held at right angles to the glass substrate, The film was evaluated.

○: 변화가 확인되지 않았다.○: No change was confirmed.

△: 약간의 변화가 확인되었다.?: A slight change was confirmed.

×: 물의 침입 또는 피막의 박리가 확인되었다.X: Intrusion of water or peeling of the film was confirmed.

<내용제성><Solvent resistance>

킴벌리클락 제조의 렌즈 페이퍼에, 소량의 에탄올(95vol%), 디프로필렌글리콜모노메틸에테르(DPM)(100vol%), 이소프로필알코올(IPA)(100vol%)을 묻히고, 용제가 묻어 있는 렌즈 페이퍼를 사용하여 유리 기판의 피막을 약 20회 반복하여 닦은 후에, 피막의 표면을 육안으로 관찰하였다.A small amount of ethanol (95 vol%), dipropylene glycol monomethyl ether (DPM) (100 vol%) and isopropyl alcohol (IPA) (100 vol%) were applied to a lens paper manufactured by Kimberly-Clark After the coating of the glass substrate was wiped repeatedly about 20 times, the surface of the coating film was visually observed.

○: 변화가 확인되지 않았다.○: No change was confirmed.

△: 약간의 변화가 확인되었다.?: A slight change was confirmed.

×: 피막이 박리되었다.X: The film was peeled off.

<밀착성(바둑판 눈 부착성 시험)>&Lt; Adhesion (Test for adhesion to checkerboard) >

JISK5400에 준거하여, 샘플의 피막에, 1mm의 바둑판 눈 100개(10×10)를 만들고, 바둑판 눈 상에 투명 점착 테이프(니치반사 제조, 폭: 18mm)를 완전히 부착시키고, 즉시 테이프의 일단부를 유리 기판에 대하여 직각으로 유지하면서 순간적으로 떼어내어, 완전히 박리되지 않고 남은 바둑판 눈의 수를 조사하였다.(10 x 10) of 1 mm checkerboards were made on the film of the sample in accordance with JIS K5400, and a transparent adhesive tape (manufactured by Niche Reflex Co., Ltd., width: 18 mm) was completely adhered on the checkerboard and immediately one end of the tape The glass plate was momentarily removed while being held at right angles to the glass substrate, and the number of grid holes remaining without peeling was examined.

하기 표 2에는, 남은 바둑판 눈의 수를 분자로 하고, 바둑판 눈의 전체수(100개)를 분모로 하여 결과를 기재하였다.In Table 2, the number of remaining checkered eyes is used as a numerator, and the total number of checkered eyes (100 eyes) is denoted as a denominator.

○: 바둑판 눈이 100% 잔존하였다.○: 100% of checkerboard snow remained.

△: 바둑판 눈이 95% 이상 100% 미만 잔존하였다.?: No less than 95% and less than 100% of checkerboard snow remained.

×: 바둑판 눈이 95% 미만 잔존하였다.X: Less than 95% of checkerboard snow remained.

상기 각 평가 시험의 결과를 표 2에 정리하여 나타낸다.The results of the above evaluation tests are summarized in Table 2.

Figure 112015111773785-pat00005
Figure 112015111773785-pat00005

표 2에 나타낸 바와 같이, 본 실시 형태에 따른 실시예 1 내지 7은 모두, 밀착성, 표면 평탄성, 경화성을 높은 레벨로 밸런스 좋게 달성할 수 있고, 또한 고온 절연 저항성 및 내용제성을 양립하는 것이었다. 특히, 제조 프로세스 중의 엄격한 조건에 있어서의 고온 절연 저항성이 우수한 것이 확인되었다. 한편, 비교예 1은, 글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제를 배합하고 있지 않기 때문에, 충분한 고온 절연 저항성이 얻어지는 것이 아니었다.As shown in Table 2, all of Examples 1 to 7 according to the present embodiment were able to achieve high levels of adhesion, surface flatness and curability in a balanced manner, and both high temperature insulation resistance and solvent resistance. Particularly, it was confirmed that the high temperature insulation resistance in the strict conditions in the manufacturing process was excellent. On the other hand, in Comparative Example 1, since the glycidyl group and the silane-based coupling agent having a hydroxyl group were not compounded, sufficient high-temperature insulation resistance was not obtained.

Claims (5)

(a) 경화성 수지와, (b) 글리시딜기와 수산기를 갖는 실란계 커플링제와, (c) 황산바륨, 실리카 및 탈크로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과, (d) 착색제를 포함하고,
상기 실란계 커플링제가 하기 일반식 (I)의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 유리 기판에 대한 장식용 열경화성 수지 조성물.
Figure 112018019745357-pat00006
(I)
(식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기이되, 적어도 양 말단의 R이 메틸기이고, n은 1 내지 3의 정수, R'은 -(CH2)i-O-(CH2)j-이며, i 및 j는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수임)
(a) a curable resin, (b) a silane coupling agent having a glycidyl group and a hydroxyl group, (c) at least one member selected from the group consisting of barium sulfate, silica and talc, and (d) ,
Wherein the silane-based coupling agent has a structure represented by the following general formula (I).
Figure 112018019745357-pat00006
(I)
(Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, at least R of both terminals is a methyl group, n is an integer of 1 to 3, R 'is - (CH 2 ) i -O- (CH 2 ) j - And j are each independently an integer of 1 to 5)
유리 기판 상에 형성한 것을 특징으로 하는 제1항에 기재된 유리 기판에 대한 장식용 열경화성 수지 조성물의 경화물.The cured product of the decorative thermosetting resin composition for a glass substrate according to claim 1, which is formed on a glass substrate. 제2항에 기재된 경화물을 구비한 것을 특징으로 하는 디스플레이용 부재. A member for a display, comprising the cured product according to claim 2. 삭제delete 삭제delete
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102518495B1 (en) 2017-02-23 2023-04-05 동우 화인켐 주식회사 A method of silicon compound, colored photosensitive resin composition, color filter and image display device comprising using the same
CN113677498A (en) * 2019-03-28 2021-11-19 富士胶片株式会社 Method for manufacturing conductive substrate
CN114656771B (en) * 2020-12-24 2023-09-12 广东生益科技股份有限公司 Resin composition and application thereof
CN115537165B (en) * 2022-11-30 2023-03-10 苏州润邦半导体材料科技有限公司 Adhesive composition and application thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1112440A (en) * 1997-06-25 1999-01-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd Epoxy resin composition for sealing semiconductor
KR20130040911A (en) * 2010-05-20 2013-04-24 작스트레벤 케미 게젤샤후트밋트베슈렝크테르하후트웅 Functionalized particles and use thereof
KR20140084151A (en) * 2011-10-14 2014-07-04 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Primerless multilayer adhesive film for bonding glass substrates
KR20140116848A (en) * 2011-12-19 2014-10-06 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. Epoxy-containing polysiloxane oligomer compositions, process for making same and uses thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62266805A (en) 1986-05-15 1987-11-19 ダイヤ電子株式会社 Manufacture of printed resistance element
CN102827456B (en) * 2012-09-07 2016-03-16 黄山金瑞泰投资发展有限公司 Composition epoxy resin and preparation method thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1112440A (en) * 1997-06-25 1999-01-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd Epoxy resin composition for sealing semiconductor
KR20130040911A (en) * 2010-05-20 2013-04-24 작스트레벤 케미 게젤샤후트밋트베슈렝크테르하후트웅 Functionalized particles and use thereof
KR20140084151A (en) * 2011-10-14 2014-07-04 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Primerless multilayer adhesive film for bonding glass substrates
KR20140116848A (en) * 2011-12-19 2014-10-06 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. Epoxy-containing polysiloxane oligomer compositions, process for making same and uses thereof

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