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KR101828826B1 - Film for sublimation transfer including hard-coating layer - Google Patents

Film for sublimation transfer including hard-coating layer Download PDF

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KR101828826B1
KR101828826B1 KR1020160131833A KR20160131833A KR101828826B1 KR 101828826 B1 KR101828826 B1 KR 101828826B1 KR 1020160131833 A KR1020160131833 A KR 1020160131833A KR 20160131833 A KR20160131833 A KR 20160131833A KR 101828826 B1 KR101828826 B1 KR 101828826B1
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sublimation
layer
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meth
transfer
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박동철
박영도
양호성
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(주)윈텍
양호성
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Abstract

본 발명의 승화전사용 필름은 기재층, 및 기재층의 일면 상에 광경화성 올리고머를 포함하는 하드코팅 조성물로부터 형성되며, 광경화성 올리고머의 고형분 총 중량 중 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량이 50중량% 이상이다. 승화전사 적용성이 유지되며 하드코팅층에 의해 내마모성, 내구성, 이미지 구현성이 향상된 승화전사용 필름이 제공된다.The sublimation transfer film of the present invention is formed from a hard coating composition comprising a base layer and a photocurable oligomer on one side of the base layer, wherein the content of the polyester (meth) acrylate oligomer in the total solid weight of the photopolymerizable oligomer Is at least 50% by weight. Sublimation transfer applicability is maintained, and a sublimation transfer film improved in abrasion resistance, durability and image formability by a hard coating layer is provided.

Description

하드코팅층을 포함하는 승화전사용 필름{FILM FOR SUBLIMATION TRANSFER INCLUDING HARD-COATING LAYER}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a film for sublimation,

본 발명은 하드코팅층을 포함하는 승화전사용 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 피착제에 부착되어 승화전사에 의한 프린팅이 가능한 하드코팅층을 포함하는 승화전사용 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a sublimation-use film comprising a hard coat layer. More particularly, the present invention relates to a sublimation-use film comprising a hard coating layer attached to an adherend and capable of printing by sublimation transfer.

승화전사(sublimation transfer)는 고체 상태에서 바로 기체 상태로 변화하는 승화를 이용하여 피전사물(피인쇄물)에 이미지를 구현하기 위한 방법이다. 예를 들면, 잉크젯 프린터를 통해 승화 전사용 잉크를 전사용지에 출력하고, 출력된 전사용지를 상기 피전사물에 열압착시켜 상기 승화 전사용 잉크가 상기 피전사물에 침투됨으로써, 이미지가 상기 피전사물에 구현될 수 있다.Sublimation transfer is a method for implementing an image on a transfer object (an object to be printed) using sublimation which changes from a solid state to a gaseous state directly. For example, an ink for sublimation is output to a transfer sheet through an inkjet printer, and the output transfer sheet is thermo-compressed to the transfer subject, so that the sublimation transfer ink is infiltrated into the transfer target, Can be implemented.

상기 승화전사는 직물, 유리, 철판과 같이 일반적인 인쇄 또는 염색 방법으로 안정적인 이미지가 구현되기 어려운 피전사물에 활용될 수 있다. 예를 들면, 승화전사용 필름에 상술한 승화전사를 이용해 이미지를 구현시킨 후, 상기 승화전사용 필름을 유리판과 같은 광고판에 부착시킬 수 있다.The sublimation transfer can be applied to a transfer object which is difficult to realize a stable image by a general printing or dyeing method such as cloth, glass, or iron plate. For example, the sublimation transfer film may be imaged on the film before sublimation, and then the sublimation film may be adhered to a billboard such as a glass plate.

상기 승화전사용 필름이 광고 목적으로 실내 또는 실외에 부착될 경우, 우수한 승화전사 품질과 함께 내구성, 고경도, 내광성 등의 확보가 필요하다.When the sublimation film is adhered indoors or outdoors for advertising purposes, it is necessary to secure durability, hardness, light fastness, etc. in addition to excellent sublimation transfer quality.

예를 들면, 한국등록특허공보 제10-0540727호(2005.12.27)는 승화전사 인쇄방법 및 그 장치에 대해 개시하고 있으나, 승화전사용 필름의 내구성 향상을 통한 이미지 구현 효과 확보에 대한 개시 및 교시는 포함하고 있지 않다.For example, Korean Patent Registration No. 10-0540727 (Dec. 27, 2005) discloses a sublimation transfer printing method and apparatus thereof, but discloses a method and system for sublimation transfer printing, Is not included.

한국등록특허공보 제10-0540727호(2005.12.27)Korean Patent Registration No. 10-0540727 (December 27, 2005)

본 발명의 일 과제는 우수한 인쇄 품질 및 내구성을 갖는 승화전사용 필름을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a sublimation-use film having excellent print quality and durability.

1. 기재층, 및 상기 기재층의 일면 상에 광경화성 올리고머를 포함하는 하드코팅 조성물로부터 형성된 하드코팅층을 포함하며, 상기 광경화성 올리고머의 고형분 총 중량 중 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량이 50중량% 이상인, 승화전사용 필름.1. A hard coating layer formed from a hard coat composition comprising a substrate layer and a photocurable oligomer on one side of the substrate layer, wherein the content of the polyester (meth) acrylate oligomer in the total weight of solids of the photocurable oligomer Is at least 50% by weight.

2. 위 1에 있어서, 상기 광경화성 올리고머는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 더 포함하는, 승화전사용 필름.2. The film for sublimation as in 1 above, wherein the photo-curable oligomer further comprises a urethane (meth) acrylate oligomer.

3. 위 2에 있어서, 상기 광경화성 올리고머의 고형분 총 중량 중, 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 50 내지 90중량%, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 10 내지 50중량%인, 승화전사용 필름.3. The photopolymerizable oligomer according to 2 above, wherein the content of the polyester-based (meth) acrylate oligomer is 50 to 90% by weight and the content of the urethane (meth) acrylate oligomer is 10 to 50 % ≪ / RTI >

4. 위 1에 있어서, 상기 하드코팅 조성물은 광중합성 모노머, 광중합 개시제 및 용제를 더 포함하는 승화전사용 필름.4. The film for sublimation as in 1 above, wherein the hard coating composition further comprises a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent.

5. 위 4에 있어서, 상기 하드코팅 조성물의 총 중량 중 상기 광경화성 올리고머는 20 내지 80 중량%의 함량으로 포함되는, 승화전사용 필름.5. The film for sublimation as in 4 above, wherein the photocurable oligomer is contained in an amount of 20 to 80% by weight in the total weight of the hard coating composition.

6. 위 1에 있어서, 상기 하드코팅층의 유리 전이 온도는 100oC 이하, 녹는점은 200oC 이상인 승화전사용 필름.6. The film for sublimation as in 1 above, wherein the hard coat layer has a glass transition temperature of 100 ° C or less and a melting point of 200 ° C or more.

7. 위 1에 있어서, 상기 기재층의 상기 일면과 대향하는 타면 상에 형성된 백색 잉크층을 더 포함하는, 승화전사용 필름.7. The film for sublimation as in 1 above, further comprising a white ink layer formed on the other surface opposite to the one surface of the base layer.

8. 위 7에 있어서, 상기 백색 잉크층은 단일 층 또는 2층 구조인, 승화전사용 필름.8. The film for sublimation as in 7 above, wherein the white ink layer is a single layer or a two-layer structure.

9. 위 1에 있어서, 상기 백색 잉크층의 저면 상에 형성된 점착층, 및 상기 점착층의 저면 상에 형성된 이형필름을 더 포함하는, 승화전사용 필름.9. The film for sublimation as in 1 above, further comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed on the bottom surface of the white ink layer, and a release film formed on the bottom surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

10. 위 1 내지 9 중 어느 하나의 승화전사용 필름이 부착된, 휴대폰 보호 케이스.10. A mobile phone protective case having any one of the above sub-sublimation use films attached thereto.

본 발명의 실시예들에 따른 승화전사용 필름은 기재층 상에 하드코팅층을 포함함으로써, 상기 승화전사용 필름의 표면이 보호되며, 우수한 내구성, 내광성, 및 고경도를 가질 수 있다. 또한, 상기 승화전사용 필름이 부착되는 광고물과 같은 피착제의 표면이 보호됨과 동시에 상기 광고물에 구현되는 이미지의 품질 및 수명이 향상될 수 있다.The sublimation transfer film according to the embodiments of the present invention includes a hard coating layer on the substrate layer, thereby protecting the surface of the sublimation film, and can have excellent durability, light resistance, and hardness. In addition, the surface of the adherend such as the advertisement on which the sublimation-use film is adhered can be protected, and the quality and life of the image realized in the advertisement can be improved.

상기 승화전사용 필름은 광고물뿐만 아니라, 모바일 폰의 배면 장식, 또는 모바일 폰 케이스의 표면 장식을 위한 이미지 전사에도 활용될 수 있다.The sublimation transfer film can be used not only for advertising but also for image decoration for decorating the back surface of a mobile phone or for decorating a surface of a mobile phone case.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 승화전사용 필름을 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 승화전사용 필름을 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 승화전사용 필름을 나타내는 개략적인 단면도이다.
1 is a schematic cross-sectional view showing a sublimation transfer film according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view showing a sublimation transfer film according to an embodiment of the present invention.
3 is a schematic cross-sectional view showing a sublimation transfer film according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 실시예들은 기재층, 상기 기재층의 일면 상에 형성된 하드코팅층, 및 상기 기재층의 상기 일면과 대향하는 타면 상에 형성된 백색 잉크층을 포함하며, 상기 하드코팅층에 의해 필름의 외면이 보호되어, 내구성, 내광성 등의 특성이 향상된 승화전사용 필름에 관한 것이다.Embodiments of the present invention include a substrate layer, a hard coat layer formed on one side of the substrate layer, and a white ink layer formed on the other side opposite to the one side of the substrate layer, And is improved in properties such as durability and light fastness.

이하, 첨부한 도면들을 참조로 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 하기에서 본 발명의 바람직한 실시예들을 제시하나, 이들 실시예들은 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예들에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will now be described in detail with reference to the accompanying drawings. While the following preferred embodiments of the present invention have been shown and described, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. It will be obvious to those skilled in the art that such modifications and variations are within the scope of the appended claims.

<하드코팅층을 포함하는 승화전사용 필름>&Lt; Substrate for sublimation including hard coating layer >

도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예들에 따른 승화전사용 필름은 기재층(10), 및 기재층(10) 상에 형성된 하드코팅층(20)을 포함한다.Referring to FIG. 1, the sublimation transfer film according to the embodiments of the present invention includes a substrate layer 10, and a hard coating layer 20 formed on the substrate layer 10.

기재층(10)은 승화전사에 의해 이미지가 전사되는 피전사물에 해당될 수 있다. 예를 들면, 전사 잉크가 프린팅된 전사 용지를 상기 승화전사용 필름에 열압착시키고, 승화전사를 통해 상기 전사용지에 프린팅된 상기 전사 잉크가 기재층(10)내로 침투하여 이미지가 전사될 수 있다. The substrate layer 10 may correspond to a transfer object to which an image is transferred by sublimation transfer. For example, the transfer paper on which the transfer ink is printed may be thermocompression-bonded to the sublimation transfer film, and the transfer ink printed on the transfer paper through the sublimation transfer may penetrate into the substrate layer 10 to transfer the image .

기재층(10)은 투명 수지를 포함하는 필름 재질을 포함할 수 있다. 예를 들면, 기재층(10)은, 반드시 이에 제한되는 것은 아니나, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate: PET), 폴리우레탄(polyurethane: PU), 폴리카보네이트(polycarbonate: PC), 셀룰로오스 아세테이트 계열의 수지 물질을 포함할 수 있다. The base layer 10 may comprise a film material including a transparent resin. For example, the substrate layer 10 may be formed of a resin material such as polyethylene terephthalate (PET), polyurethane (PU), polycarbonate (PC), and cellulose acetate . &Lt; / RTI &gt;

기재층(10)의 일면(예를 들면, 기재층(10)의 상면) 상에는 하드코팅층(20)이 적층될 수 있다. 하드코팅층(20)은 상기 승화전사 수행 시, 상기 전사 잉크가 침투하여 기재층(10) 내로 전사될 수 있는 재질로 형성된다. 또한, 이미지가 전사된 기재층(10)의 외면을 보호하고, 외부환경에 내성을 확보할 수 있도록 적절한 내구성 및 경도를 보유하며 투명성을 갖는 재질로 형성될 수 있다.The hard coating layer 20 may be laminated on one surface (for example, the upper surface of the base layer 10) of the base layer 10. [ The hard coating layer 20 is formed of a material that can be transferred into the base layer 10 by permeation of the transfer ink during the sublimation transfer. In addition, it may be formed of a material having transparency and having appropriate durability and hardness so as to protect the outer surface of the substrate layer 10 on which the image is transferred and ensure resistance to the external environment.

하드코팅층(20)은 기재층(10) 상에 하드코팅 조성물을 도포한 후, 경화 공정(예를 들면, 자외선 경화 공정)을 통해 형성될 수 있다. 예시적인 실시예들에 따르면, 상기 하드코팅 조성물은 광경화성 올리고머, 광중합성 모노머, 광중합 개시제 및 용제를 포함할 수 있다.The hard coat layer 20 may be formed by applying a hard coating composition on the substrate layer 10 and then through a curing process (e.g., an ultraviolet curing process). According to exemplary embodiments, the hard coating composition may comprise a photocurable oligomer, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent.

상기 광경화성 올리고머는 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "(메타)아크릴-" 은 '아크릴-', '메타아크릴-', 또는 이 둘 모두를 지칭한다.The photo-curable oligomer may comprise a polyester-based (meth) acrylate oligomer. The term "(meth) acrylic-" as used herein refers to 'acryl-', 'methacrylic-', or both.

상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트는 폴리에스테르 폴리올과 아크릴산을 당업계에 공지된 방법에 따라 반응시켜 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트는 폴리에스테르 아크릴레이트, 폴리에스테르 디아크릴레이트, 폴리에스테르 테트라아크릴레이트, 폴리에스테르 헥사아크릴레이트, 폴리에스테르펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 폴리에스테르 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트 또는 폴리에스테르 펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2이상이 조합되어 사용될 수 있다.The polyester-based (meth) acrylate can be produced by reacting a polyester polyol and acrylic acid according to a method known in the art. For example, the polyester-based (meth) acrylate may be a polyester acrylate, a polyester diacrylate, a polyester tetraacrylate, a polyester hexaacrylate, a polyester pentaerythritol triacrylate, a polyester pentaerythritol tetra Acrylate or polyester pentaerythritol hexaacrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

일부 실시예들에 있어서, 상기 광경화성 올리고머는 2종 이상의 올리고머들을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 광경화성 올리고머는 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머외에 1종 이상의 다른 올리고머를 더 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 상기 광경화성 올리고머는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 더 포함할 수 있다.In some embodiments, the photocurable oligomer may comprise two or more oligomers. For example, the photocurable oligomer may further include at least one other oligomer besides the polyester-based (meth) acrylate oligomer. In one embodiment, the photocurable oligomer may further comprise a urethane (meth) acrylate oligomer.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 예를 들면, 분자 내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다.The urethane (meth) acrylate oligomer can be prepared, for example, by reacting a polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in a molecule with a compound having an isocyanate group.

상기 분자 내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물 또는 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The multifunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group in the molecule includes, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl Caprolactone ring-opening hydroxyacrylate, pentaerythritol tri / tetra (meth) acrylate mixture or dipentaerythritol penta / hexa (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 예를 들면, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4′-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4′-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4′-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트, 또는 트리메탄프로판올어덕트 톨루엔디이소시아네이트 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.Examples of the compound having an isocyanate group include 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane, 1,5 Diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, trans-1,4-cyclohexane diisocyanate, -Methylenebis (cyclohexylisocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethyl xylene- Diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis (2,6-dimethylphenyl isocyanate), 4,4'-oxybis (phenylisocyanate), hexamethylene diisocyanate Derived trifunctional isocyanate, or trimethane propanol adduct &lt; RTI ID = 0.0 &gt; It can include such sites. These may be used alone or in combination of two or more.

일부 실시예들에 있어서, 상기 광경화성 올리고머의 고형분 총 중량 중, 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 약 50중량% 이상일 수 있다. 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량이 약 50중량% 미만인 경우, 승화전사 수행시 하드코팅층(20)의 소정의 경도 및 전사 잉크의 충분한 침투력이 확보되지 않을 수 있다In some embodiments, the content of the polyester-based (meth) acrylate oligomer in the total weight of solids of the photo-curable oligomer may be at least about 50% by weight. When the content of the polyester-based (meth) acrylate oligomer is less than about 50% by weight, the hardness of the hard coat layer 20 and sufficient penetration of the transfer ink may not be ensured during sublimation transfer

일 구현예에 있어서, 상기 광경화성 올리고머는 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하며, 상기 광경화성 올리고머의 고형분 총 중량 중, 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 약 50 내지 90중량%, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 약 10 내지 50중량%일 수 있다.In one embodiment, the photocurable oligomer comprises the polyester-based (meth) acrylate oligomer and the urethane (meth) acrylate oligomer, wherein the total weight of solids of the photocurable oligomer, ) Acrylate oligomer may be about 50 to 90% by weight, and the content of the urethane (meth) acrylate oligomer may be about 10 to 50% by weight.

일 구현예에 있어서, 상기 상기 광경화성 올리고머는 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머로 실질적으로 구성되며, 승화전사 구현성을 위해 다른 계열의 올리고머는 포함하지 않을 수 있다.In one embodiment, the photocurable oligomer is substantially comprised of the polyester (meth) acrylate oligomer and the urethane (meth) acrylate oligomer, and does not include oligomers of other families for sublimation transferability .

상기 하드코팅 조성물의 총 중량 중 상기 광경화성 올리고머는 약 20 내지 80 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 광경화성 올리고머의 함량이 약 20 중량% 미만인 경우, 승화전사용 필름의 충분한 내구성 및 경도가 확보되지 않을 수 있다. 상기 광경화성 올리고머의 함량이 약 80 중량%를 초과하는 경우 승화전사 수행 시, 상기 전사잉크의 충분한 침투력이 확보되지 않을 수 있다.The photocurable oligomer in the total weight of the hard coating composition may be included in an amount of about 20 to 80% by weight. When the content of the photo-curable oligomer is less than about 20% by weight, sufficient durability and hardness of the film for sublimation may not be ensured. When the content of the photo-curable oligomer is more than about 80% by weight, sufficient penetration of the transfer ink may not be ensured when sublimation transfer is carried out.

상기 광중합성 모노머는 광중합이 가능하고 투명한 수지 필름의 형성이 가능한 화합물이라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 광중합성 모노머는 (메타)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기 또는 알릴기 중 적어도 하나를 적어도 하나를 포함하는 화합물일 수 있다. The photopolymerizable monomer can be used without any particular limitation as far as it is a compound capable of photopolymerization and capable of forming a transparent resin film. For example, the photopolymerizable monomer may be a compound containing at least one of (meth) acryloyl group, vinyl group, styryl group or allyl group.

바람직하게는 상기 광중합성 모노머는 (메타)아크릴로일기를 갖는 모노머일 수 있다. 상기 (메타)아크릴로일기를 갖는 모노머는 예를 들어, 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 비스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 하이록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보네올(메타)아크릴레이트 등을 포함할 수 있으나, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다.Preferably, the photopolymerizable monomer may be a monomer having a (meth) acryloyl group. Examples of the monomer having a (meth) acryloyl group include neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, Acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acrylate, tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (metha) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, , Phenoxyethyl (meth) acrylate, isobonol (meth) acrylate, and the like, but are not limited thereto.

상기 광중합성 모노머의 함량은 특별히 제한되는 것은 아니나, 상기 하드코팅 조성물의 총 중량 중 약 5 내지 20 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. The content of the photopolymerizable monomer is not particularly limited, but may be in the range of about 5 to 20% by weight based on the total weight of the hard coating composition.

상기 광중합 개시제는 당해 기술분야에서 사용되는 광개시제가 특별한 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 광중합 개시제는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 히드록시디메틸아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 3-메틸아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 4-크로놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-히드록시시클로페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The photopolymerization initiator used in the technical field can be used without any particular limitation. For example, the photopolymerization initiator may be selected from the group consisting of benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 4-chronoloacetophenone, 4,4-dimethoxy Methyl-1-phenyl-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- 2- 2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, anthraquinone, 2-methyl anthraquinone, 2 - ethyl anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethylketal, (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone], 2,4 , 6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, fluorene, triphenylamine, carbazole, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 광중합 개시제의 함량은 특별히 제한되는 것은 아니나, 상기 하드코팅 조성물의 총 중량 중 약 0.1 내지 5 중량%의 함량으로 포함될 수 있다.The content of the photopolymerization initiator is not particularly limited, but may be in the range of about 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the hard coating composition.

상기 용제로서 전술한 성분들을 용해 또는 분산시킬 수 있는 당해 기술분야에서 공지된 제제를 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 용제로서 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 프로필렌 글리콜 메톡시 알코올 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤 등), 아세테이트계(메틸 아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메톡시 아세테이트 등), 셀로솔브계(메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 프로필 셀로솔브 등), 에테르계(프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 등), 탄화수소계(노말 헥산, 노말 헵탄, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등) 등의 제제를 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.Any agent known in the art capable of dissolving or dispersing the above-mentioned components as the solvent can be used without any particular limitation. Examples of the solvent include alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, propylene glycol methoxy alcohol and the like), ketones (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, ), Ethers (propylene glycol monomethyl ether, etc.), acetate (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol methoxy acetate and the like), cellosolve type (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, , Hydrocarbons (normal hexane, normal heptane, benzene, toluene, xylene, etc.) can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제의 함량은 특별히 제한되는 것은 아니나, 상기 하드코팅 조성물의 총 중량 중 약 10 내지 50 중량%의 함량으로 포함될 수 있다.The content of the solvent is not particularly limited, but may be included in an amount of about 10 to 50% by weight based on the total weight of the hard coating composition.

하드코팅층(20)의 물성(예를 들면, 내마모성, 내스크래치성, 연필 경도 등) 또는 상기 하드코팅 조성물의 도포성을 향상시키기 위해, 첨가제가 상기 하드코팅 조성물에 더 포함될 수 있다. 상기 첨가제의 예로서 레벨링제, 무기 입자, 자외선 흡수제, 광안정제 등을 들 수 있다. In order to improve the physical properties (e.g., abrasion resistance, scratch resistance, pencil hardness, etc.) of the hard coat layer 20 or the coatability of the hard coat composition, an additive may be further included in the hard coat composition. Examples of the additives include leveling agents, inorganic particles, ultraviolet absorbers, and light stabilizers.

하드코팅층(20)은 기재층(10) 상에 상술한 하드코팅 조성물을 도포하고 경화시켜 형성되며, 도포 방법으로서 슬릿 코팅법, 나이프 코팅법, 스핀 코팅법, 캐스팅법, 마이크로 그라비아 코팅법, 그라비아 코팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법, 와이어 바 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법, 스크린 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 잉크젯 코팅법, 디스펜서 인쇄법, 노즐 코팅법, 모세관 코팅법 등의 당해 기술분야에서 공지된 방법이 사용 가능하다.The hard coating layer 20 is formed by applying and hardening the above-mentioned hard coating composition on the base layer 10 and may be formed by a slit coating method, a knife coating method, a spin coating method, a casting method, a microgravure coating method, There can be used various coating methods such as coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, gravure printing method, flexo printing method, offset printing method, ink jet coating method, A coating method, a capillary coating method, and the like can be used.

예시적인 실시예들에 따르면, 승화 전사 온도를 고려하여 하드코팅층(20)의 유리전이 온도(Tg) 및 녹는점(Tm)을 조절할 수 있다. 예를 들면, 상기 승화 전사 온도의 범위는 약 100 내지 250oC이며, 바람직하게는 130 내지 200oC일 수 있다. 이 경우, 하드코팅층(20)의 유리전이 온도는 100oC 이하, 녹는점은 200oC이상이 되도록 조절될 수 있다. 하드코팅층(20)의 유리전이온도 및 녹는점을 고려하여 상술한 바와 같이 광경화성 올리고머의 함량, 및 상기 광경화성 올리고머 중 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량이 조절될 수 있다. According to exemplary embodiments, the glass transition temperature (Tg) and melting point (Tm) of the hard coat layer 20 can be adjusted in consideration of the sublimation transfer temperature. For example, the sublimation transfer temperature may range from about 100 to 250 ° C, preferably from 130 to 200 ° C. In this case, the glass transition temperature of the hard coat layer 20 may be controlled to be 100 ° C or less and the melting point may be 200 ° C or more. The content of the photocurable oligomer and the content of the polyester-based (meth) acrylate oligomer in the photocurable oligomer may be adjusted as described above in consideration of the glass transition temperature and melting point of the hard coat layer 20.

하드코팅층(20)의 내구성, 내마모성, 경도 등의 기계적 물성 및 승화전사 적용성을 고려하여 하드코팅층(20)의 두께를 설정할 수 있다. 일 구현예에 있어서, 하드코팅층(20)의 두께는 약 1 내지 30㎛일 수 있으며, 바람직하게는 약 10 내지 30㎛일 수 있다.The thickness of the hard coat layer 20 can be set in consideration of mechanical properties such as durability, abrasion resistance and hardness of the hard coat layer 20, and sublimation transfer applicability. In one embodiment, the thickness of the hard coat layer 20 can be about 1 to 30 microns, and preferably about 10 to 30 microns.

일 구현예에 있어서, 기재층(10) 대비 하드코팅층(20)의 두께비는 약 0.5 내지 2 범위로 설정될 수 있다. 상기 두께비가 약 0.5 미만인 경우, 상술한 기계적 물성이 저하될 수 있다. 반면, 상기 두께비가 약 2를 초과하는 경우 승화전사 적용 가능성이 떨어질 수 있다.In one embodiment, the thickness ratio of the hard coat layer 20 to the substrate layer 10 can be set in the range of about 0.5 to 2. When the thickness ratio is less than about 0.5, the above-mentioned mechanical properties may be deteriorated. On the other hand, if the thickness ratio exceeds about 2, the possibility of sublimation transfer may be reduced.

일 구현예에 있어서, 하드코팅층(20)의 연필 경도는 내마모성, 내스크래치성 확보를 위해 2H 이상일 수 있다. In one embodiment, the pencil hardness of the hard coat layer 20 may be at least 2H to provide abrasion resistance and scratch resistance.

도 2를 참조하면, 본 발명의 실시예들에 따른 승화전사용 필름은 백색 잉크층(30)을 더 포함할 수 있다. 예시적인 실시예들에 따르면, 백색 잉크층(30)은 하드코팅층(20)이 적층된 기재층(10)의 일면과 대향하는 타면(예를 들면, 기재층(10)의 저면) 상에 부착될 수 있다. 승화전사용 잉크는 백색을 포함하지 않을 수 있으며, 이에 따라 백색 구현을 위해 백색 잉크층(30)이 추가로 기재층(10)의 상기 타면 상에 형성될 수 있다.Referring to FIG. 2, the sublimation transfer film according to the embodiments of the present invention may further include a white ink layer 30. According to exemplary embodiments, the white ink layer 30 is deposited on the other side (e.g., the bottom of the substrate layer 10) opposite the one side of the substrate layer 10 in which the hard coat layer 20 is laminated . The sublimation ink may not contain white so that a white ink layer 30 may be additionally formed on the other side of the substrate layer 10 for white implementation.

일부 실시예들에 있어서, 백색 잉크층(30)은 단층 구조 또는 2층 구조로 형성될 수 있다. 예를 들면, 백색 잉크층(30)은 백색 잉크의 단일 도포 또는 2회 도포 공정을 통해 형성될 수 있다. 백색 잉크층(30)의 층 수를 2층 이내로 제한함으로써, 백색 잉크층(30) 내에서의 계면 수를 감소시켜 굴절률 등의 변화에 따른 광학 특성 저하를 방지할 수 있다.In some embodiments, the white ink layer 30 may be formed as a single layer structure or a two layer structure. For example, the white ink layer 30 can be formed through a single application of a white ink or two application processes. By limiting the number of layers of the white ink layer 30 to two or less, the number of interfaces in the white ink layer 30 can be reduced to prevent a decrease in optical characteristics due to a change in the refractive index or the like.

도 3을 참조하면, 본 발명의 실시예들에 따른 승화전사용 필름은 점착층(40) 및 이형필름(50)을 더 포함할 수 있다.Referring to FIG. 3, the sublimation transfer film according to the embodiments of the present invention may further include an adhesive layer 40 and a release film 50.

점착층(40)은 상기 승화전사용 필름과 광고판과 같은 피착물 사이의 부착성을 부여하기 위해 형성될 수 있다. 점착층(40)은 투명 점착층 또는 백색 점착층으로 제공될 수 있다. The adhesive layer 40 may be formed to impart adhesion between the sublimation transfer film and adherend such as a billboard. The adhesive layer 40 may be provided as a transparent adhesive layer or a white adhesive layer.

점착층(40)은 예를 들면, 아크릴 공중합체 및 용제를 포함하는 점착 조성물을 백색 잉크층(30)의 저면에 도포 후, 경화시켜 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 아크릴 공중합체는 1종 이상의 아크릴레이트 계열 화합물 및 아크릴 산을 포함하는 모노머 혼합물로부터 형성될 수 있다. 상기 아크릴레이트 계열 화합물의 예로서 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 시클로헥실 메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 점착 조성물은 실리콘계 점착제를 포함할 수도 있다.The adhesive layer 40 can be formed, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer and a solvent to the bottom surface of the white ink layer 30 and then curing the adhesive composition. For example, the acrylic copolymer may be formed from a mixture of monomers comprising at least one acrylate-based compound and acrylic acid. Examples of the acrylate-based compound include 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, vinyl acrylate, and cyclohexylmethyl acrylate. The pressure-sensitive adhesive composition may include a silicone-based pressure-sensitive adhesive.

점착층(40)이 상기 백색 점착층으로 제공되는 경우, 상기 점착 조성물에 예를 들면, 산화 티탄과 같은 백색 안료가 더 혼합될 수도 있다. When the adhesive layer 40 is provided as the white adhesive layer, a white pigment such as titanium oxide may be further added to the adhesive composition.

이형필름(50)은 점착층(40) 보호를 위해 부착되며, 상기 피착물에 적용되기 전에 제거될 수 있다. 이형필름(50)으로서, 예를 들면 실리콘 계열 또는 폴리에틸렌 계열의 수지 필름, 혹은 종이 재질의 필름을 사용할 수 있다.The release film 50 is attached for protection of the adhesive layer 40 and can be removed before it is applied to the adherend. As the release film 50, for example, a silicon-based or polyethylene-based resin film or a paper-made film can be used.

상술한 바와 같이, 본 발명의 실시예들에 따르면 승화전사용 필름에 포함되는 기재층(10) 상에 승화전사 적용성을 보유함과 동시에, 내마모성, 내스크래치성, 경도 강화를 위한 하드코팅층(20)이 형성될 수 있다. 따라서, 전사된 이미지의 표면을 보호하며, 장시간 원하는 품질의 이미지를 보존할 수 있다.As described above, according to the embodiments of the present invention, the sublimation transfer applicability is retained on the base layer 10 included in the sublimation film, and the hard coating layer (for the sublimation transfer application) for abrasion resistance, scratch resistance, 20 may be formed. Therefore, it is possible to protect the surface of the transferred image and to preserve the desired quality image for a long time.

본 발명의 실시예들에 따른 승화전사용 필름은 휴대폰 및 휴대폰 케이스에 적용될 수 있다.The sublimation film according to embodiments of the present invention can be applied to a cellular phone and a cellular phone case.

일부 실시예들에 있어서, 승화전사 공정에 의해 이미지가 전사된 상기 승화전사용 필름은 예를 들면, 휴대폰의 배면(예를 들면, 배터리 커버)에 적용될 수 있다. 예를 들면, 도 3에 도시된 바와 같이, 이형필름(50)을 제거하고 점착층(40)을 상기 배면에 부착시켜 휴대폰의 장식용품으로 활용할 수 있다. In some embodiments, the sublimation transfer film onto which an image has been transferred by the sublimation transfer process can be applied to, for example, a back surface (e.g., a battery cover) of the cellular phone. For example, as shown in FIG. 3, the release film 50 may be removed, and the adhesive layer 40 may be attached to the back surface to be used as a decorative article of a mobile phone.

일부 실시예들에 있어서, 승화전사 공정에 의해 이미지가 전사된 상기 승화전사용 필름은 예를 들면, 휴대폰 보호를 위한 휴대폰 케이스에 적용될 수 있다. 예를 들면, 도 3에 도시된 바와 같이, 이형필름(50)을 제거하고 점착층(40)을 상기 휴대폰 케이스의 내측 평면 또는 외측 평면에 부착시켜 휴대폰 보호 성능과 동시에 휴대폰 장식용품으로 활용할 수 있다.In some embodiments, the sublimation transfer film onto which an image has been transferred by the sublimation transfer process can be applied to, for example, a mobile phone case for mobile phone protection. For example, as shown in FIG. 3, the release film 50 may be removed and the adhesive layer 40 may be attached to the inner plane or the outer plane of the cell phone case, so that the cell phone can be used as a cellular phone decorating device at the same time as the cell phone protecting performance .

이하, 구체적인 실험예들을 통해, 본 발명의 실시예들에 따른 하드코팅층을 포함하는 승화전사용 필름의 특성에 대해 보다 상세히 설명한다. 하기의 실험예에 포함된 실시예들은 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, the characteristics of the sublimation-use film including the hard coating layer according to the embodiments of the present invention will be described in more detail through specific experimental examples. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made to the embodiments within the scope and spirit of the present invention, It is obvious that such variations and modifications are included in the appended claims.

제조예 1: 하드코팅 조성물(실시예 1)의 제조Preparation Example 1: Preparation of hard coating composition (Example 1)

폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머로서 폴리에스테르 아크릴레이트 50중량% 및 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머로서 SC2100(미원상사제)가 50중량%로 혼합된 광경화성 올리고머를 준비하였다. 상기 광경화성 올리고머 40중량%, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트 10중량%, 벤조인 5중량% 및 이소프로판올 45중량%를 혼합하여 제조예 1의 하드코팅 조성물을 제조하였다.A photo-curable oligomer was prepared by mixing 50 wt% of polyester acrylate as a polyester (meth) acrylate oligomer and 50 wt% of SC2100 as a urethane (meth) acrylate oligomer. The hard coat composition of Preparation Example 1 was prepared by mixing 40 wt% of the photo-curable oligomer, 10 wt% of pentaerythritol tri (meth) acrylate, 5 wt% of benzoin and 45 wt% of isopropanol.

제조예 2: 하드코팅 조성물(실시예 2)의 제조Preparation Example 2: Preparation of hard coating composition (Example 2)

광경화성 올리고머로서 폴리에스테르 아크릴레이트 100중량%를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 제조예 2의 하드코팅 조성물을 제조하였다.The hard coat composition of Production Example 2 was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that 100 wt% of polyester acrylate was used as the photo-curable oligomer.

제조예 3: 하드코팅 조성물(비교예 1)의 제조Preparation Example 3: Preparation of hard coating composition (Comparative Example 1)

폴리에스테르 아크릴레이트의 중량%가 30중량%(우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 70중량%)인 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 제조예 3의 하드코팅 조성물을 제조하였다.The hard coat composition of Production Example 3 was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the weight% of the polyester acrylate was 30 wt% (urethane (meth) acrylate oligomer 70 wt%).

제조예 4: 하드코팅 조성물(비교예 2)의 제조Preparation Example 4: Preparation of hard coating composition (Comparative Example 2)

광경화성 올리고머로서 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 100중량%를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 제조예 4의 하드코팅 조성물을 제조하였다.The hard coat composition of Production Example 4 was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that 100 wt% of the urethane (meth) acrylate oligomer was used as the photo-curable oligomer.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

제조예 1 및 제조예 2의 상기 하드코팅 조성물을 두께 10 ㎛의 PET 기재층에 도포, 경화하여 두께 10 ㎛의 하드코팅층을 형성함으로써, 각각 실시예 1 및 실시예 2의 승화전사용 필름을 제조하였다.The hard coating composition of Preparation Example 1 and Preparation Example 2 was applied to a PET base layer having a thickness of 10 占 퐉 and hardened to form a hard coat layer having a thickness of 10 占 퐉 to prepare the sublimation used films of Examples 1 and 2, Respectively.

제조예 3 및 제조예 4의 상기 하드코팅 조성물을 상술한 바와 같이 도포, 경화하여 하드코팅층을 형성함으로써, 각각 비교예 1 및 비교예 2의 승화전사용 필름을 제조하였다. The hard coating compositions of Production Example 3 and Production Example 4 were applied and cured as described above to form hard coating layers to prepare the sublimation films of Comparative Examples 1 and 2, respectively.

실험예Experimental Example

상기 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2의 승화전사용 필름에 대해 표면 경도(연필 경도) 및 색좌표 차이(△E)를 측정하고, 측정 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The surface hardness (pencil hardness) and the color coordinate difference (DELTA E) of the films used before sublimation in Examples 1, 2, and 1 and Comparative Example 2 were measured and the measurement results are shown in Table 1 below .

구체적으로, 표면 경도는 ASTM D3363-00 규격을 사용한 표면 연필 경도 시험 방법을 통해 측정하였다. 색좌표 차이는 색공간 좌표에서 서로 다른 색상 상호간의 거리 차이를 나타내는 수치로서, 입체적으로 거리가 멀면 색 차이가 많이 나는 것으로 간주된다. 예를 들어, △E가 0.5 이하로 측정되면 동일한 색으로 인지되며, 약 1.0인 경우 육안으로 구분이 되지 않을 수 있다. 즉, △E가 클수록 색 차이가 커져 뚜렷하게 육안으로 판별가능하다. Specifically, the surface hardness was measured by a surface pencil hardness test method using the ASTM D3363-00 standard. The color coordinate difference is a numerical value indicating the difference in distance between different colors in the color space coordinates. For example, if ΔE is less than 0.5, it is recognized as the same color, and if it is about 1.0, it may not be visually distinguished. That is, as ΔE is larger, the color difference becomes larger and can be distinguished visually.

본 실험예에서는 검정(Black), 노랑(Yellow), 빨강(Red), 및 파랑(Blue) 4가지 색상의 원형 이미지가 인쇄된 승화 전사지를 준비하고, 전사 전의 승화 전사지를 기준(reference)으로 전사 후의 승화전사지에 남아있는 색상을 통해 △E를 측정하였다. ΔE가 클수록 승화전사지 상의 잉크가 승화전사필름으로 많이 전달되었음을 나타낸다. 분석장비로서 Variable INC.의 "Node+chromaPro"를 사용하였으며, 5회 측정치의 평균 및 표준편차를 사용하여 결과를 기록하였다.In this experimental example, a sublimation transfer sheet printing a circular image of four colors of black, yellow, red, and blue is prepared, and a sublimation transfer sheet before transfer is transferred to a reference E was measured with the color remaining after the sublimation transfer paper. The larger ΔE indicates that the ink on the sublimation transfer paper was transferred to the sublimation transfer film. "Node + chromaPro" of Variable INC. Was used as the analysis equipment, and the results were recorded using the mean and standard deviation of five measurements.

또한 실시예 및 비교예들에 따른 승화전사필름에 전사된 이미지를 육안으로 상대 비교하여 이미지 전사 상태를 평가하였다. 구체적으로, 통상적으로 사용되는 승화전사원단(직물)에 전사된 이미지를 기준으로 선명도를 육안 평가하였으며, 기준대비 우수하면 ○, 기준 대비 불량하면 X로 구분하였다.The images transferred to the sublimation transfer films according to Examples and Comparative Examples were visually compared with each other to evaluate the image transfer state. More specifically, the sharpness was visually evaluated based on the image transferred to the sublimation transfer fabric (fabric) used in common.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 표면 경도Surface hardness 2H2H 2H2H 2H2H 1H1H △EΔE BlackBlack 36.9±1.136.9 ± 1.1 25.9±1.025.9 ± 1.0 11.1±0.711.1 ± 0.7 10.0±0.410.0 + - 0.4 YellowYellow 11.5±0.311.5 ± 0.3 8.5±0.28.5 ± 0.2 4.4±2.34.4 ± 2.3 3.3±0.43.3 ± 0.4 RedRed 31.2±1.031.2 ± 1.0 23.2±1.123.2 ± 1.1 9.8±0.89.8 ± 0.8 8.0±0.58.0 ± 0.5 BlueBlue 26.8±0.826.8 ± 0.8 18.8±0.818.8 ± 0.8 12.1±0.412.1 ± 0.4 10.0±0.610.0 ± 0.6 이미지 전사 상태Image transfer status XX XX

상기 표 1을 참조하면, 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머를 50중량% 이상 포함하는 광경화성 올리고머를 사용하여 형성된 실시예들의 경우 비교예들에 비해 큰 △E값이 나타났으며, 승화전사 후에 최초 승화 전사지 상의 이미지 또는 색상이 승화전사필름 상으로 보다 선명하게 구현되었다. 특히, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 100%인 비교예 2의 경우 표면경도가 2H에 미달되는 값으로 측정되었다.Referring to Table 1, a large ΔE value was exhibited in the examples formed using the photo-curable oligomer containing 50% by weight or more of the polyester acrylate oligomer in comparison with the comparative examples, Images or colors on the sublimation transfer film were more clearly implemented. In particular, in the case of Comparative Example 2 in which the urethane (meth) acrylate oligomer was 100%, the surface hardness was measured to be less than 2H.

한편, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머가 제외되고 폴리에스테르 아크릴레이트 100중량%를 사용한 실시예 2의 경우 실시예 1에 비해 △E 값이 다소 감소되었으나, 비교예들보다는 현저히 높은 △E 및 이미지 전사 상태가 획득되었다.On the other hand, in the case of Example 2 in which the urethane (meth) acrylate oligomer was excluded and 100 wt% of the polyester acrylate was used, the DELTA E value was somewhat reduced as compared with Example 1, but significantly higher DELTA E and image transfer The state was obtained.

10: 기재층 20: 하드코팅층
30: 백색 잉크층 40: 점착층
50: 이형 필름
10: base layer 20: hard coat layer
30: white ink layer 40: adhesive layer
50: release film

Claims (12)

승화전사에 의해 이미지가 전사되는 피전사물로 제공되는 기재층; 및
상기 기재층의 일면 상에 광경화성 올리고머를 포함하는 하드코팅 조성물로부터 형성되고 승화된 전사 잉크를 침투시키는 하드코팅층을 포함하며,
상기 광경화성 올리고머의 고형분 총 중량 중 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량이 50중량% 이상인, 승화전사용 필름.
A substrate layer provided as a transfer object onto which an image is transferred by a sublimation transfer; And
A hard coat layer formed on the one surface of the base layer, the hard coat layer being formed from a hard coat composition comprising a photocurable oligomer and permeating the sublimed transfer ink,
Wherein the content of the polyester-based (meth) acrylate oligomer in the total weight of solids of the photocurable oligomer is 50% by weight or more.
청구항 1에 있어서, 상기 광경화성 올리고머는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 더 포함하는, 승화전사용 필름.The sublimation film of claim 1, wherein the photo-curable oligomer further comprises a urethane (meth) acrylate oligomer. 청구항 2에 있어서, 상기 광경화성 올리고머의 고형분 총 중량 중, 상기 폴리에스테르계 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 50 내지 90중량%, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 10 내지 50중량%인, 승화전사용 필름.(Meth) acrylate oligomer is contained in an amount of 50 to 90% by weight, the content of the urethane (meth) acrylate oligomer is 10 to 50% by weight, and the content of the urethane (meth) acrylate oligomer in the total solid weight of the photo- In, a film used before sublimation. 청구항 1에 있어서, 상기 하드코팅 조성물은 광중합성 모노머, 광중합 개시제 및 용제를 더 포함하는 승화전사용 필름.The sublimation-use film according to claim 1, wherein the hard coating composition further comprises a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent. 청구항 4에 있어서, 상기 하드코팅 조성물의 총 중량 중 상기 광경화성 올리고머는 20 내지 80 중량%의 함량으로 포함되는, 승화전사용 필름.5. The film for sublimation as claimed in claim 4, wherein the photocurable oligomer is contained in an amount of 20 to 80% by weight in the total weight of the hard coating composition. 청구항 1에 있어서, 상기 하드코팅층의 유리 전이 온도는 100oC 이하, 녹는점은 200oC 이상인 승화전사용 필름.The sublimation-use film according to claim 1, wherein the hard coating layer has a glass transition temperature of 100 ° C or lower and a melting point of 200 ° C or higher. 청구항 1에 있어서, 상기 기재층의 상기 일면과 대향하는 타면 상에 형성된 백색 잉크층을 더 포함하는, 승화전사용 필름.The sublimation film according to claim 1, further comprising a white ink layer formed on the other surface opposite to the one surface of the base layer. 청구항 7에 있어서, 상기 백색 잉크층은 단일 층 또는 2층 구조인, 승화전사용 필름.8. The film for sublimation as claimed in claim 7, wherein the white ink layer has a single layer or a two-layer structure. 청구항 7에 있어서, 상기 백색 잉크층의 저면 상에 형성된 점착층, 및 상기 점착층의 저면 상에 형성된 이형필름을 더 포함하는, 승화전사용 필름.The film for sublimation as claimed in claim 7, further comprising an adhesive layer formed on the bottom surface of the white ink layer, and a release film formed on the bottom surface of the adhesive layer. 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항의 승화전사용 필름이 부착된, 휴대폰 보호 케이스.A cell phone protective case with the sublimation film of any one of claims 1 to 9 attached thereto. 기재층을 준비하는 단계;
상기 기재층의 일면 상에 광경화성 올리고머를 포함하는 하드코팅 조성물로부터 하드코팅층을 형성하여 승화전사용 필름을 제조하는 단계;
전사 잉크가 프린팅된 전사 용지를 상기 하드코팅층 상에 압착하는 단계; 및
승화 전사를 통해 상기 전사 잉크를 상기 하드코팅층을 통해 침투시켜 상기 기재층에 이미지를 전사하는 단계를 포함하는, 승화전사 방법.
Preparing a substrate layer;
Forming a hard coating layer from a hard coating composition comprising a photo-curable oligomer on one side of the substrate layer to produce a film for sublimation;
Pressing the transfer paper onto which the transfer ink is printed onto the hard coat layer; And
Transferring the transfer ink through the hard coat layer through a sublimation transfer to transfer an image to the substrate layer.
청구항 11에 있어서, 상기 하드코팅층은 상기 승화 전사 이후 상기 기재층 상에 잔류하여 상기 기재층을 보호하는, 승화전사 방법.
12. The sublimation transfer method according to claim 11, wherein the hard coat layer remains on the base layer after the sublimation transfer to protect the base layer.
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