[go: up one dir, main page]

KR101819615B1 - 나무 향을 지닌 화합물 - Google Patents

나무 향을 지닌 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR101819615B1
KR101819615B1 KR1020127031605A KR20127031605A KR101819615B1 KR 101819615 B1 KR101819615 B1 KR 101819615B1 KR 1020127031605 A KR1020127031605 A KR 1020127031605A KR 20127031605 A KR20127031605 A KR 20127031605A KR 101819615 B1 KR101819615 B1 KR 101819615B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
enyl
dimethylcyclohex
dimethylcyclohexyl
composition
isomers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020127031605A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130059358A (ko
Inventor
아그네스 무라토레
장-쟈크 차노트
Original Assignee
브이. 만느 피스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 브이. 만느 피스 filed Critical 브이. 만느 피스
Publication of KR20130059358A publication Critical patent/KR20130059358A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101819615B1 publication Critical patent/KR101819615B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • C07C35/18—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings with unsaturation at least in the ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/13—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings
    • C07C31/133—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings monocyclic
    • C07C31/135—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings monocyclic with a five or six-membered rings; Naphthenic alcohols
    • C07C31/1355—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings monocyclic with a five or six-membered rings; Naphthenic alcohols with a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/05—Alcohols containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C33/14—Alcohols containing rings other than six-membered aromatic rings containing six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • C07C35/17—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings with unsaturation only outside the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/44—Perfumes; Colouring materials; Brightening agents ; Bleaching agents
    • C11D9/442—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은 향기 화학 및 향료 분야에 관한 것이다. 더욱 특히, 하기 일반식(I)에 해당하는, 나무 향을 지닌 화합물에 관한 것이다:
Figure 112012099952900-pct00006

상기 식에서,
- 6개의 탄소 원자를 지닌 고리는 포화되거나 C1과 C2간에, 또는 C1과 C6 간에 이중 결합을 가지며,
- R은 C2-C5 알킬 또는 C2-C5 알케닐 기로부터 선택된다.

Description

나무 향을 지닌 화합물 {COMPOUNDS WITH A WOODY NOTE}
본 발명은 향취 화학(chemistry of fragrance), 및 항료(perfumery)에 관한 것이다. 더욱 특히, 나무 향(woody note)을 지닌 신규한 부류의 화합물에 관한 것이며, 나아가 이들 화합물의 향료에서의 용도에 관한 것이다.
향의 생성을 위해 향료 업자에게 제공되는 향의 범위를 증대시키기 위해, 향료 산업은 끊임없이 새로운 방향성 화합물(fragrant compound)을 찾고 있다.
현재 나무 향을 지닌 화합물은 다수 존재한다. 예로서, 특히 하기의 화합물이 언급될 수 있다:
- 노르보르난 또는 노르보르넨의 유도체, 예컨대 US 4 229 600, US 4 524 017, WO 2003/035595에 기재되어 있는 것들, 또는
- 데칼론(decalone)의 유도체, 특히 WO 2007/031904, US 4 387 048 및 US 5 114 915에 기재되어 있는 것들.
또한, "과일향과 동시에 나무향, 그린(green) 및 오일 향"에 의해 차별되는 것으로 특정 일반식에 의해 청구되는 소정 부류의 화합물들을 기재하고 있는 FR 2 259 091가 언급될 수 있다. 이러한 부류에는 특히 하기 케톤이 포함된다:
1-(3,3-디메틸-사이클로헥실)-펜트-4-엔-1-온;
1-(3,3-디메틸-사이클로헥스-1-에닐)-펜트-4-엔-1-온;
1-(3,3-디메틸-사이클로헥스-6-에닐)-펜트-4-엔-1-온;
1-(3,3-디메틸-사이클로헥스-1-에닐)-헥스-4-엔-1-온;
1-(3,3-디메틸-사이클로헥스-6-에닐)-헥스-4-엔-1-온;
1-(3,3-디메틸-사이클로헥스-6-에닐)-2-메틸-부트-3-엔-1-온.
분명히 우연히도, 상기 문헌(반응식 VII)은 또한 특정 2급 알코올, 예컨대 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-펜트-4-에놀 및 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)-펜트-4-에놀의 합성을 기재하고 있기는 하지만, 그렇다고 하더라도, 이들 화합물이 "과일향과 동시에 나무향, 그린 및 오일향"을 지닌 상기 언급된 일반식의 화합물에 해당하는 것은 아니다. 또한, 상기 문헌은 이들 화합물이 발산하는 향취에 대해서도 언급하고 있지 않다. 검증 후, 발명자들은 나무 향은 인지하지는 못하였고, 다만 낮은 정도의 그린향이라기 보다는 파인애플 과일향을 인지하였다.
나무 향을 지닌 상당 수의 화합물이 이미 존재함에도 불구하고, 나무 향취에서의 새로운 뉘앙스(nuance)를 필요로 한다. 이러한 제 1 목적 이외에, 본 발명은 또한 산업 요건에 부합하는 간단한 제조로 인해 용이하게 접근가능하고, 상당한 안정성을 통해, 향료 산업에 광범위한 용도로 사용될 수 있는 화합물을 제시하는 것을 목적으로 한다.
용어 "향료(perfumery)"는 본원에서 일반적인 의미로 사용되며, 통상적인 향료(알코올성 또는 다른 경우) 뿐만 아니라 제품의 향취가 중요한 그 밖의 분야를 나타낸다. 따라서, 일반적이고 통상적인 의미에서의 향료 조성물(예컨대, 퍼퓸용 베이스(perfuming base) 및 농축물, 퍼퓸, 오데 코롱, 오데 뚜알렛, 공기 청정제, 실내 부취제(room odoriser), 향기나는(perfumed) 캔들 및 유사한 제품), 국소 조성물(특히, 화장품, 예컨대, 페이스 및/또는 바디 크림, 탤컴 파우더(talcum powder), 헤어 오일, 샴푸, 헤어 로션, 바쓰 솔트 및 오일, 샤워 및/또는 바쓰 젤, 세면용 비누, 발한억제제 및 바디 데오도란트, 쉐이빙 로션 및 크림, 비누, 치약, 구강세척제, 연고 및 유사한 제품), 및 세정 제품, 특히 가정용품(예컨대, 세제, 세탁용 세제, 유연제, 공기-청정제, 실내 부취제 및 유사한 제품)이 언급될 수 있다.
따라서, 본 발명은 본 발명의 주체로서 하기 일반식(I)의 화합물을 갖는다:
Figure 112012099952900-pct00001
상기 식에서,
- 6개의 탄소 원자를 지닌 고리는 포화되거나 C1과 C2간에, 또는 C1과 C6 간에 이중 결합을 가지며,
- R은 C2-C5 알킬 또는 C2-C5 알케닐 기로부터 선택된다.
상기 화학식(I)에 해당하는 화합물은 정도의 차이는 있어도 모두 플로랄향, 과일향, 그린 및/또는 동물 향이 풍부한, 정도의 차이는 있어도 미묘하거나 분명한 나무 향을 발산한다.
또한, 상기 화합물은 용이하게 접근할 수 있는 원재료(primary material), 즉, 디하이드롤리날롤(DE 1643710) 또는 이의 특정 유도체, 예컨대 디하이드로헤르박(dyhydroherbac)(US 4,264,467) 및 헤르박(herbac)으로부터 비교적 간단한 방식으로 얻을 수 있다는 이점을 갖는다. 하기 반응식 1은 이의 필수 단계들을 요약한 것이다.
Figure 112012099952900-pct00002
(여기서, R은 상기 정의된 바와 같으며, X는 출발 기, 예컨대 할로겐 원자-, 바람직하게는 브롬-을 나타낸다.)
통상적인 방식에서, 용어 "디하이드로헤르박"은 이성질체 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)에타논과 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)에타논의 혼합물을 나타내며; 이들 이성질체의 상대적 비율은 중요하지 않다.
이들 이성질체의 순수한 형태는 널리 공지되어 있는 분리 방법, 예컨대 결정화 및/또는 크로마토그래피에 의한 분리를 사용하여 디하이드로헤르박으로부터 얻어질 수 있다. 또한, 이들은 특히 문헌(Z. Chem. (1969): 9, 64) 및 US 4,264,467에 기술되어 있는 바와 같이 합성에 의해 선택적으로 얻어질 수 있다.
디하이드로헤르박과 유사하게, 이들의 순수한 형태의 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)에타논 및 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)에타논이 본 발명의 화학식(I)의 화합물을 제조하기 위한 출발 생성물로서 사용될 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "C2-C5 알킬"은 2 내지 5개의 탄소 원자를 함유하는 포화된, 선형 또는 분지형 탄소쇄로부터 유래된 어떠한 일가 라디칼을 나타내며, 특히 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸 및 펜틸, 1(또는 2)-메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 1(또는 2 또는 3)-메틸부틸... 기를 나타낸다.
유사하게, 용어 "C2-C5 알케닐"은 2 내지 5개의 탄소 원자를 함유하고 이중 결합을 갖는 선형 또는 분지형 탄소쇄로부터 유래된 어떠한 일가 라디칼을 나타내며, 특히, 에테닐, 프로프-1-에닐, 프로프-2-에닐, 부트-1-에닐, 부트-2-에닐, 부트-3-에닐, 펜트-1-에닐, 펜트-2-에닐, 펜트-3-에닐, 펜트-4-에닐, 2-메틸프로프-2-에닐, 2,3-디메틸프로프-1-에닐, 3-메틸부트-3-에닐...기를 나타낸다. 그렇다고 해도, 3 내지 5개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐(C3-C5 알케닐), 특히 프로프-2-에닐, 부트-3-에닐, 부트-2-에닐, 펜트-4-에닐, 펜트-3-에닐 및 펜트-2-에닐 기가 바람직하다.
제 1 구체예에서, 본 발명은 6개의 탄소 원자를 갖는 고리가 포화되어 있는, 상기 정의된 바와 같은 화학식(I)의 화합물에 관한 것이다.
제 2 구체예에 따르면, 본 발명은 6개의 탄소 원자가 C1과 C2 간에, 또는 C1 과 C6 간에 이중 결합을 갖는, 상기 정의된 바와 같은 화학식(I)의 화합물에 관한 것이다.
두 경우에서, 유리하게는, 그리고 본 발명에 따르면, R은 하기 기들로부터 선택된다: -CH2CH3, -CH2CH2=CH2, -CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3 및 -CH2CH2CH(CH3)2.
특히, 본 발명의 바람직한 화합물은 하기 화합물로부터 선택된다:
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)부탄-2-올,
- 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)부탄-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜트-4-엔-2-올,
- 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜트-4-엔-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜탄-2-올,
- 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜탄-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)헥산-2-올,
- 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)헥산-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-4-메틸펜탄-2-올,
- 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-4-메틸펜탄-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-3-메틸펜탄-2-올,
- 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-3-메틸펜탄-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-5-메틸헥산-2-올,
- 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-5-메틸헥산-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)부탄-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜트-4-엔-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜탄-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)헥산-2-올,
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)-4-메틸펜탄-2-올 및
- 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)-5-메틸헥산-2-올.
상기 화합물이 발산하는 상쾌한 향취로 인해, 본 발명의 화합물은 향료, 특히 통상적인 퍼퓸의 제조를 위한 항료에 있어서, 화장품 조성물 및 세정 제품의 다수의 용도를 갖는다.
또한, 본 발명은 상기 및/또는 하기에 기술되는 적용, 특히 향료, 화장품에서의 발향(fragrancing) 조성물 또는 발향 물품을 제조하기 위한, 그리고 세정 제품, 특히 가정용 세정 제품을 제조하기 위한 본 발명의 화합물의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 본 발명의 하나 이상의 화합물을 포함하는 향기나는 조성물에 관한 것이다. 특히 통상적인 향료 조성물, 화장품 조성물, 세정 제품, 또는 조성물 또는 최종 제품(특히 퍼퓸, 화장품 제품, 세정 제품)에 사용되도록 의도되는, "소위 중간 조성물"과 관련될 수 있다.
이러한 향기나는 조성물은 일반적으로 본 발명의 화합물 또는 화합물들이 혼입되어야 하는 베이스 제품으로부터 제조된다. 베이스 제품은 의도하는 조성물에 의거하여, 이에 따라 의도하는 용도에 의거하여 당해 기술자들에 의해 용이하게 결정될 것이다. 이들 베이스 제품의 조성 및 이들 일반적인 성분들, 예컨대 용매(들) 및/또는 애주번트(들)의 특성은 당해 기술자들에게 널리 공지되어 있다.
이들 향기나는 조성물에 유입되는 화합물, 특히 본 발명의 화합물은 삽입 지지 물질 내로 또는 삽입 지지 물질 상에 혼입될 수 있다. 사용될 수 있는 이러한 지지 물질은 다수이고 다양하며, 예를 들어, 극성 용매, 오일, 그리스, 미립 고형물, 사이클로덱스트린, 말토덱스트린, 검, 수지 및 이러한 조성물에 대한 어떠한 다른 공지된 지지 물질(예를 들어, 비누, 캔들, 연고, 직물, 물수건, 향기나는 젤...)이 있다.
이들 조성물에 혼입되어야 하는 본 발명의 화합물의 유효량은 상기 조성들의 특성, 요구되는 발향(fragrancing) 효과, 및 존재할 수도 있는 다른 발향 화합물의 특성에 의거한다. 이는 당해 기술자들에게 용이하게 결정되며, 매우 넓은 범위, 즉 0.1 내지 99%, 특히 0.1 내지 50%, 특히 0.1 내지 30% 범위 내에서 달라질 수 있다. 상기 백분율은 조성물의 총 중량에 대해 표현된 것이다.
본 발명은 특히 하나 이상의 본 발명의 화합물을 포함하는 통상적인 퍼퓸 조성물(특히 퍼퓸용 베이스 또는 농축물, 오데 코롱, 오데 뚜알렛, 퍼퓸), 또는 그 자체로 본 발명의 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물(예를 들어, 소위 중간 조성물)에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 특히 하나 이상의 본 발명의 화합물을 포함하는 화장품 조성물(특히, 페이스 및/또는 바디 크림, 탤컴 파우더, 헤어 오일, 샴푸, 헤어 로션, 바쓰 솔트, 바쓰 오일, 샤워 젤, 바쓰 젤, 비누, 발한억제제, 데오도란트, 로션, 쉐이빙 로션, 쉐이빙 비누, 치약, 연고...), 또는 그 자체로 본 발명의 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물(예를 들어, 소위 중간 조성물)에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 특히 하나 이상의 본 발명의 화합물을 포함하는 세정 제품(특히, 유연제, 세제, 세탁용 세제, 공기-청정제, 실내 부취제...), 또는 그 자체로 본 발명의 하나 이상의 화합물을 포함하는 조성물(예를 들어, 소위 중간 조성물)에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 화합물의 구조에서 대칭 중심의 존재는 이들 각각에 대해 다수의 거울상이성질체 및/또는 부분입체이성질체 형태의 존재의 원인이 된다. 또한, 본 발명은 다양한 비율의 거울상이성질체 및/또는 부분입체이성질체의 혼합물 형태의, 특히 라세미 혼합물의, 화학식(I)에 의해 표현되는 화합물을 포함한다. 또한, 본 발명은 단일 거울상이성질체 및/또는 부분입체이성질체 형태의 화학식(I)의 화합물을 포함한다. 거울상이성질체/부분입체이성질체의 혼합물 또는 순수한 형태는 광학적으로 부화되거나(optically enriched) 광학적으로 순수한 출발 생성물로부터의 합성에 의해, 또는 결정화 또는 크로마토그래피에 의한 분리 방법에 의해 얻어질 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 화합물을 제조하는 특정 방법, 및 예시된 각각의 화합물의 후각 프로파일(olfactive profile)을 예시한다. 이들 실시예는 단지 예시의 목적으로 제시된 것이며, 본 발명의 일반적인 범위를 제한하는 것으로서 이해해서는 안된다.
실시예 1 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)부탄-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)부탄-2-올의 제조
THF로 피복된 1.2 eq.의 마그네슘을 3목 플라스크 내 질소 하에 두었다. 1.2 eq.의 브로모에탄을 한방울씩 흘렸다. 온도를 환류 온도로 상승시켰다. 마그네슘이 전부 소비되면, 반응 매질을 5 내지 10℃에 두고, 1 eq.의 디하이드로헤르박을 한방울씩 흘렸다. 이후, 혼합물을 2시간 동안 주위 온도에서 교반한 후, HCl 10% aq./얼음 혼합물(50:50)에 부었다. 약 10분 교반 후, 상들이 분리되었다. 수성상을 MTBE (메틸 및 3차-부틸 에테르)로 2회 추출하였다. 재결합된 유기 상을 중탄산나트륨 용액으로 세척한 후, 염수로 세척하였다.
황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 페이퍼 상에서 여과하고, 용매를 증발시켜, 출발 디하이드로헤르박이 85:15의 알파/베타 혼합물인 경우, 90:10의 알파/베타 비율의 두 개의 이성질체로 구성된 미가공 생성물을 얻었다. 출발 디하이드로헤르박이 60:40의 알파/베타 혼합물인 경우, 60:40의 알파/베타 비율의 두 개의 이성질체로 구성된 미가공 생성물을 얻었다.
두 경우에서, 미가공 생성물을 감압 하에서 증류시켰다.
BP = 60℃ / 0.4 torr
후각평(olfactive description) 90:10: 나무향(woody), 소나무향, 유칼립투스향, 매우 강함.
후각평 60:40: 나무향, 캄포화(camphorated), 매우 강함.
알파 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.76 (t,3H), 0.97 (s, 6H), 0.82-1.13 (m, 3H), 1.25 (s, 3H), 1.35-1.41 (m, 2H), 1.50-1.61 (m, 3H), 1.85-1.91 (m, 2H), 5.41 (s, 1H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.2, 20.2, 27.2, 30.2, 30.3, 32.9, 37.5, 48.8, 54.3, 75.1, 130.5, 139.4.
MS [e/m (%)]: 182 (M+, 0.3), 154 (11), 153 (100), 109(16), 95(13), 81 (71), 57 (18), 55 (10), 43 (48), 41 (10).
베타 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.76 (t, 3H), 0.97 (s, 6H), 0.82-1.13 (m, 3H), 1.25 (s, 3H), 1.35-1.41 (m, 2H), 1.50-1.61 (m, 3H), 1.85-1.91 (m, 2H), 5.56-5.68 (m, 1H).
13 C- NMR (50MHz, CDCl3): δ (ppm) 9.2, 12.3, 26.1, 29.2, 30.4, 32.1, 33.3, 41.3, 42.6, 53.7, 122.4, 128.3.
MS [e/m (%)]: 182 (M+, 5), 167 (10), 154 (25), 153 (33), 138 (34), 126 (25), 125 (29), 113 (20), 112 (10), 11 (12), 110 (57), 109 (16), 98 (11), 97 (40), 95 (19), 83 (100), 70 (16), 69 (73), 67 (14), 57 (22), 56 (33), 55 (75), 53 (13), 43 (18), 42 (12), 41 (51), 39 (18).
요망에 따라, 당해 기술자들에게 널리 공지되어 있는 기술, 예컨대 분별 증류가 이러한 두 이성질체, 즉, 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)부탄-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)부탄-2-올(상기에서 각각 알파 이성질체 및 베타 이성질체로 기재됨)를 분리할 수 있다. 예를 들어, 금속 라이닝이 있는 컬럼을 사용하는 증류는 알파 이성질체의 제 1 단계에서의 분리를 허용한다(1 torr 하에, 컬럼 상부에서 55℃에서 증류한다). 이후, 증류가 지속되는 경우, 소정 부분의 알파-베타 혼합물 다음에, 베타 이성질체가 분리될 수 있다(1 torr 하에, 컬럼의 상부에서 58℃에서 증류한다).
유사하게, 이들 이성질체는 전술된 프로토콜에서 하이드로헤르박을 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)에타논 또는 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)에타논으로 대체하는 합성에 의해 선택적으로 얻어질 수 있다.
실시예 2 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜트-4-엔-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜트-4-엔-2-올의 제조
브로모에탄을 알릴 클로라이드로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
알파/베타 비율이 88:12인 두 이성질체로 구성된, 형성된 미가공 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 55℃ / 0.2 torr
후각평: 나무향, 동물향, 중간 세기.
알파 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.97 (s, 6H), 1.26 (s, 3H), 1.30-1.41 (m, 2H), 1.59-1.65 (m, 2H), 1.75 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 1.92 (td, J = 1.2 및 6.0 Hz, 2H), 2.16-2.45 (m, 2H), 5.04-5.13 (m, 2H), 5.42 (s, 1H), 5.61-5.79 (m, 1H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3): δ (ppm) 20.15, 25.07, 27.17, 30.33, 31.57, 37.09, 45.12, 73.92, 118.42, 130.68, 134.08, 139.56.
MS [e/m (%)]: 194 (M+, 0), 154 (11), 153 (100), 109 (21), 95 (12), 91 (10), 81 (94), 67 (12), 43 (79), 41 (17).
베타 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.91 (s, 6H), 1.26 (s, 3H), 1.30-1.41 (m, 2H), 1.59-1.65 (m, 2H), 1.75 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 1.92 (td, J = 1.2 및 6.0 Hz, 2H), 2.16-2.45 (m, 2H), 5.04-5.13 (m, 2H), 5.42 (s, 1H), 5.61-5.79 (m, 1H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3): δ (ppm) 23.00, 23.79, 28.12, 32.17, 34.88, 40.31, 50.19, 73.92, 118.64, 128.56, 134.08, 139.56.
MS [e/m (%)]: 194 (M+, 0), 154 (10), 153 (100), 97 (34), 95 (40), 79 (12), 69 (14), 67 (11), 59 (10), 55 (13), 43 (20), 41 (23), 39 (11).
요망에 따라, 이에 따라 얻어진 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜트-4-엔-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜트-4-엔-2-올은 예를 들어, 분별 증류에 의해 분리될 수 있다. 유사하게, 이들은 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)에타논 및 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)에타논로부터 합성에 의해 선택적으로 얻어질 수 있다.
실시예 3 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜탄-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜탄-2-올의 제조
브로모에탄을 1-브로모프로판으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
알파/베타 비율이 95:5인 두 이성질체로 구성된, 얻어진 미가공 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 53℃ / 0.2 torr
후각평: 나무향, 동물향, 야치(rustic), 강함.
알파 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.85-1.07 (m, 6H), 0.97 (s, 6H), 1.26 (s, 3H), 1.37-1.31 (m, 1H), 1.35-1.43 (m, 3H), 1.48-1.52 (m, 2H), 1.59-1.67 (m, 2H), 1.88 (td, J = 1.2 및 6.0 Hz, 2H), 2.08-2.28 (m, 2H), 5.40 (s, 1H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3): δ(ppm) 14.11, 20.21, 23.09, 24.97, 26.11, 27.65, 30.25, 30.37, 31.58, 37.14, 40.16, 74.91, 130.24, 139.94.
MS [e/m (%)]: 210 (M+, 0.3), 154 (11), 153 (100), 109 (12), 81 (57), 43 (32).
베타 이성질체:
MS [e/m (%)]: 210 (M+, 0.7), 153 (100), 97 (20), 95 (28), 43 (11), 41 (10).
요망에 따라, 이에 따라 얻어진 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜탄-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜탄-2-올은 예를 들어, 분별 증류에 의해 분리될 수 있다. 유사하게, 이들은 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)에타논 및 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)에타논로부터의 합성에 의해 선택적으로 얻어질 수 있다.
실시예 4 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)헥산-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)헥산-2-올의 제조
브로모에탄을 1-브로모부탄으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
얻어진 미가공 생성물은 출발 디하이드로헤르박이 85:15의 알파/베타 혼합물인 경우 알파/베타 비율이 92:8이고, 출발 디하이드로헤르박이 60:40의 알파/베타 혼합물인 경우, 알파/베타 비율이 80:20인 두 이성질체로 구성되었다.
BP = 57℃ / 0.2 torr
후각평 92:8: 나무향, 동물향, 약간 후레쉬, 지속적인 양상, 중간 세기.
후각평 80:20: 나무향, 민트향, 라스베리향 양상, 강함.
알파 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.85-1.07 (m, 6H), 0.97 (s, 6H), 1.26 (s, 3H), 1.37-1.31 (m, 1H), 1.35-1.43 (m, 3H), 1.48-1.52 (m, 2H), 1.59-1.67 (m, 2H), 1.88 (td, J = 1.2 및 6.0 Hz, 2H), 2.08-2.28 (m, 2H), 5.40 (s, 1H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3): δ (ppm) 14.11, 20.21, 23.09, 24.97, 26.11, 27.65, 30.25, 30.37, 31.58, 37.14, 40.16, 74.91, 130.24, 139.94.
MS [e/m (%)]: 210 (M+, 0.3), 154 (11), 153 (100), 109 (12), 81 (57), 43 (32).
베타 이성질체:
MS [e/m (%)]: 210 (M+, 0.7), 153 (100), 97 (20), 95 (28), 43 (11), 41 (10).
요망에 따라, 이에 따라 얻어진 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)헥산-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)헥산-2-올은 예를 들어, 분별 증류에 의해 분리될 수 있다. 유사하게, 이들은 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)에타논 및 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)에타논으로부터 합성에 의해 선택적으로 얻어질 수 있다.
실시예 5 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-4-메틸펜탄-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-4-메틸펜탄-2-올의 제조
브로모에탄을 1-브로모-2-메틸프로판으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
알파/베타 비율이 95:5인 두 이성질체로 구성된, 형성된 미가공 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 48℃/0.2 torr
후각평: 나무향, 후레쉬, 민트향, 강함.
알파 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.88 (d, J = 7.4 Hz, 3H), 0.92 (d, J = 7.4 Hz, 3H), 0.97 (s, 6H), 1.03-1.07 (m, 1H), 1.26 (s, 3H), 1.35-1.49 (m, 5H), 1.54-1.68 (m, 3H), 1.89 (td, J = 1.4 및 5.8 Hz, 2H), 5.44 (s, 1H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3): δ (ppm) 20.09, 24.32, 24.40, 25.25, 28.78, 29.90, 30.40, 31.52, 37.03, 48.88, 75.36, 129.91, 140.13.
MS [e/m (%)]: 210 (M+, 0,1), 154 (12), 153 (100), 109 (15), 81 (59), 57 (10), 43 (37), 41 (11).
베타 이성질체:
MS [e/m (%)]: 210 (M+, 0.6), 154 (14), 153 (100), 97 (28), 95 (33), 69 (11), 57 (10), 43 (16), 41 (16).
요망에 따라, 이에 따라 얻어진 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-4-메틸펜탄-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-4-메틸펜탄-2-올은 예를 들어, 분별 증류에 의해 분리될 수 있다. 유사하게, 이들은 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)에타논 및 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)에타논으로부터 합성에 의해 선택적으로 얻어질 수 있다.
실시예 6 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-3-메틸펜탄-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-3-메틸펜탄-2-올의 제조
브로모에탄을 2-브로모부탄으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
47:40:7:6의 비율로 네 개이 이성질체(두개의 알파 부분입체이성질체 및 베타 부분입체이성질체)로 구성된, 얻어진 미정제 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
후각평: 나무향, 지방향, 염소화, 살충제향, 중간 세기
BP = 48℃ / 0.2 torr
4개의 중첩된 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.82-0.93 (m, 6H), 0.97 (s, 3H), 1.19 및 1.21 (2 s, 3H), 1.40-1.71 (m, 7H), 1.88 (m, 2H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 47%): δ(ppm) 12.94, 13.20, 20.23, 23.51, 23.94, 24.85, 30.29, 31.64, 37.18, 41.44, 72.18, 130.63, 140.52.
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 40%): δ (ppm) 12.85, 12.99, 20.23, 23.77, 23.79, 24.89, 30.20, 30.39, 31.64, 31.18, 41.30, 72.18, 130.63, 140.52.
MS [e/m (%)], 47% 이성질체: 210 (M+, 0,1), 154 (11), 153 (100), 109 (18), 95 (10), 81 (78), 43 (45), 41 (12).
MS [e/m (%)], 40% 이성질체: 210 (M+, 0,2), 154 (10), 153 (100), 109 (20), 95 (11), 81 (80), 43 (46), 41 (12).
MS [e/m (%)], 7% 이성질체: 210 (M+, 0), 154 (11), 153 (100), 97 (30), 95 (38), 69 (11), 43 (14), 41 (16).
MS [e/m (%)], 6% 이성질체: 210 (M+, 0), 154 (11), 153 (100), 97 (25), 95 (27), 43 (13), 41 (13).
요망에 따라, 이에 따라 얻어진 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-3-메틸펜탄-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-3-메틸펜탄-2-올 예를 들어, 분별 증류에 의해 분리될 수 있다. 유사하게, 이들은 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)에타논 및 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)에타논으로부터 합성에 의해 선택적으로 얻어질 수 있다.
실시예 7 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-5-메틸헥산-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-5-메틸헥산-2-올의 제조
브로모에탄을 3-메틸-1-브로모부탄으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
알파/베타 비율이 89:11인 두 이성질체로 구성된, 형성된 미가공 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 85℃ / 0.4 torr
후각평: 나무향, 건초향, 꿀향, 강함.
알파 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.87 (d, J = 6.4 Hz, 6H), 0.97 (s, 6H), 1.02-1.09 (m, 2H), 1.26 (s, 3H), 1.35-1.62 (m, 8H), 1.88 (td, J = 1.0 및 5.8 Hz, 2H), 5.40 (s, 1H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3): δ (ppm) 20.19, 22.63, 22.70, 24.95, 27.70, 28.33, 30.26, 30.35, 31.59, 32.92, 37.13, 38.11, 74.92, 130.34, 139.83.
MS [e/m (%)]: 224 (M+, 0.2), 154 (11), 153 (100), 135 (10), 109 (13), 81 (64), 43 (42), 41 (11).
베타 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.87 (d, J = 6.4 Hz, 6H), 0.97 (s, 6H), 1.02-1.09 (m, 2H), 1.26 (s, 3H), 1.35-1.62 (m, 8H), 1.88 (td, J = 1.0 및 5.8 Hz, 2H), 5.60-.66 (m, 1H).
MS [e/m (%)]: 224 (M+, 0), 154 (17), 153 (100), 97 (26), 95 (30), 69 (12), 43 (23), 41 (11).
요망에 따라, 이에 따라 얻어진 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-5-메틸헥산-2-올 및 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-5-메틸헥산-2-올은 예를 들어, 분별 증류에 의해 분리될 수 있다. 유사하게, 이들은 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)에타논 및 1-(3,3-디메틸사이클로헥스-6-에닐)에타논으로부터 합성에 의해 선택적으로 얻어질 수 있다.
실시예 8 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)부탄-2-올의 제조
디하이드로헤르박을 헤르박으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
38:37:25의 비율로 세 개의 이성질체로 구성된, 얻어진 미정제 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 59℃ / 1.0 torr
후각평: 나무향, 과일향, 리날룰(linalool), 강함.
3개의 중첩 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.85-0.93 (m, 12H), 1.03-1.13 (m, 4H), 1.32-1.59 (m, 8H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 대다수의 이성질체 (38 및 37%)): δ (ppm) 7.53 및 7.77, 22.56 및 23.23, 23.41 및 23.58, 24.66 및 24.74, 26.54 및 27.10, 32.28 및 32.39, 33.78, 34.59 및 35.66, 39.17 및 39.23, 41.66 및 41.80, 74.37 및 74.44.
MS [e/m (%)], 38% 이성질체: 224 (M+, 0), 155 (12), 95 (11), 73 (100), 72 (16), 69 (14), 55 (19), 43 (15), 41 (11).
MS [e/m (%)], 37% 이성질체: 224 (M+, 0), 155 (13), 137 (10), 95 (12), 73 (100), 72 (17), 69 (15), 55 (20), 43 (15), 41 (12).
MS [e/m (%)], 25% 이성질체: 224 (M+, 0), 155 (36), 137 (31), 113 (100), 111 (15), 99 (50), 95 (17), 86 (18), 85 (10), 83 (12), 81 (14), 73 (11), 71 (10), 69 (24), 57 (34), 56 (15), 55 (29), 43 (28), 41 (25).
실시예 9 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜트-4-엔-2-올의 제조
브로모에탄을 알릴 클로라이드로, 디하이드로헤르박을 헤르박으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
42:41:17의 비율로 세 개의 이성질체로 구성된, 얻어진 미정제 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 72℃ / 0.4 torr
후각평: 나무향, 플로랄향, 그린향, 강함.
3개의 중첩된 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.88-0.93 (3s, 6H), 0.82-1.00 (m, 2H), 1.08-1.09 (3s, 3H), 1.32-1.64 (m, 7H), 2.12-2.32 (m, 2H), 5.06-5.17 (m, 2H), 5.78-5.95 (m, 1H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 대다수의 이성질체 (42 및 41%)): δ (ppm) 22.50, 23.50 및 23.86, 24.64 및 24.71, 26.57 및 27.23, 30.84 및 30.94, 33.75, 39.18 및 39.24, 39.71 및 40.66, 42.51 및 42.55, 44.36 및 44.43, 73.77 및 73.89, 118.59 및 118.66, 134.03 및 134.16.
MS [e/m (%)], 42% 이성질체: 196 (M+, 0), 156 (11), 155 (100), 137 (65), 111 (53), 95 (51), 85 (46), 84 (17), 81 (38), 69 (59), 67 (13), 55 (31), 45 (13), 43 (98), 41 (35), 39 (11).
MS [e/m (%)], 41% 이성질체: 196 (M+, 0), 156 (12), 155 (97), 137 (61), 111 (52), 97 (10), 95 (51), 85 (45), 84 (18), 81 (37), 69 (60), 67 (15), 55 (32), 45 (12), 43 (100), 41 (33), 39 (13).
MS [e/m (%)], 17% 이성질체: 196 (M+, 0,7), 156 (10), 155 (100), 138 (10), 137 (80), 125 (27), 111 (40), 98 (16), 97 (22), 95 (45), 85 (14), 84 (12), 83 (97), 81 (39), 69 (80), 59 (21), 57 (23), 56 (21), 55 (65), 53 (12), 43 (56), 42 (12), 41 (65), 39 (20).
실시예 10 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜탄-2-올의 제조
브로모에탄을 1-브로모프로판으로, 디하이드로헤르박을 헤르박으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
79:19:2의 비율로 세 개의 이성질체로 구성된, 얻어진 미정제 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 60℃ / 0.2 torr
후각평: 나무향, 후레쉬, 리날룰, 스위트, 강함.
3 개의 중첩된 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.89-0.92 (2s 및 1t 중첩됨, 9H), 1.03-1.09 (m, 2H), 1.07-1.09 (2s, 3H), 1.31-1.83 (m, 11H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 79% 이성질체): δ (ppm) 14.77, 16.64, 22.53, 24.12, 24.67, 27.14, 30.85, 33.78, 39.24, 39.76, 42.41, 42.48, 74.44.
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 19% 이성질체): δ (ppm) 16.44, 16.68, 22.56, 23.89, 24.74, 26.60, 30.92, 33.78, 39.18, 40.59, 42.30, 42.34, 74.33.
MS [e/m (%)], 79% 이성질체: 198 (M+, 0), 155 (16), 137 (11), 95 (11), 87 (100), 86 (12), 69 (18), 55 (11), 45 (21), 43 (15), 41 (13).
MS [e/m (%)], 19% 이성질체: 198 (M+, 0), 155 (16), 137 (10), 95 (10), 87 (100), 86 (11), 69 (19), 55 (10), 45 (20), 43 (15), 41 (12).
MS [e/m (%)], 2% 이성질체: 198 (M+, 0), 155 (38), 137 (32), 127 (100), 113 (48), 111 (14), 100 (12), 95 (14), 83 (13), 81 (13), 71 (24), 69 (24), 57 (16), 56 (12), 55 (26), 43 (34), 41 (25).
실시예 11 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)헥산-2-올의 제조
브로모에탄을 1-브로모부탄으로, 디하이드로헤르박을 헤르박으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
77:21:2의 비율로 세 개의 이성질체로 구성된, 얻어진 미정제 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 68℃ / 0.2 torr
후각평: 나무향, 동물향, 중간 세기.
3개의 중첩된 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.89-0.92 (2s 및 1t 중첩됨, 9H), 1.03-1.09 (m, 2H), 1.08-1.09 (2s, 3H), 1.31-1.83 (m, 13H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 77% 이성질체): δ (ppm) 14.17, 16.64, 22.39, 24.15, 24.68, 25.60, 27.15, 30.93, 33.78, 39.18, 39.68, 39.79, 42.34, 74.30.
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 21% 이성질체): δ (ppm) 16.69, 22.57, 23.95, 24.76, 25.47, 26.58, 30.85, 33.78, 39.23, 39.75, 40.57, 42.23, 74.40.
MS [e/m (%)], 77% 이성질체: 212 (M+, 0), 155 (20), 137 (11), 101 (100), 95 (10), 69 (13), 55 (14), 45 (10), 43 (12), 41 (11).
MS [e/m (%)], 21% 이성질체: 212 (M+, 2), 155 (48), 141 (100), 137 (33), 127 (41), 111 (13), 95 (15), 85 (16), 83 (11), 81 (13), 71 (12), 69 (20), 57 (19), 55 (23), 43 (20), 41 (23).
MS [e/m (%)], 2% 이성질체: 212 (M+, 1), 156 (11), 155 (57), 141 (44), 137 (32), 127 (21), 111 (11), 101 (100), 100 (13), 95 (23), 83 (10), 81 (20), 71 (15), 69 (17), 55 (37), 53 (10), 45 (12), 43 (28), 41 (21).
실시예 12 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)-4-메틸펜탄-2-올의 제조
브로모에탄을 1-브로모-2-메틸로, 디하이드로헤르박을 헤르박으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
85:14:1의 비율로 세 개의 이성질체로 구성된, 얻어진 미정제 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 58℃ / 0.2 torr
후각평: 나무향, 후레쉬, 약간 시트로넬라향 및 바나나향, 중간 세기.
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.81-1.06 (m, 2H), 0.89-0.98 (2s 및 2d 중첩됨, 12H), 1.09-1.10 (2s, 3H), 1.34-1.85 (m, 10H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 85% 이성질체): δ (ppm) 22.54, 23.73, 24.22, 24.74, 24.89, 25.02, 26.73, 30.96, 33.77, 39.28, 40.72, 43.47, 48.24, 75.09.
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 14% 이성질체): δ (ppm) 23.64, 23.82, 24.37, 24.82, 25.09, 27.37, 30.89, 33.80, 39.23, 39.88, 43.51, 48.24, 74.98.
MS [e/m (%)], 85% 이성질체: 212 (M+, 0), 155 (26), 137 (13), 101 (100), 95 (11), 69 (15), 59 (14), 57 (21), 55 (11), 43 (19), 41 (15).
MS [e/m (%)], 14% 이성질체: 212 (M+, 2), 155 (40), 141 (100), 137 (28), 127 (33), 111 (14), 95 (15), 85 (22), 83 (12), 81 (16), 71 (11), 69 (23), 57 (22), 56 (11), 55 (24), 43 (25), 41 (28).
MS [e/m (%)], 1% 이성질체: 212 (M+, 0), 155 (46), 137 (24), 111 (10), 101 (100), 95 (23), 85 (11), 83 (10), 81 (12), 69 (14), 59 (13), 58 (11), 57 (22), 45 (10), 43 (26), 41 (19).
실시예 13 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)-3-메틸펜탄-2-올의 제조
브로모에탄을 2-브로모부탄으로, 디하이드로헤르박을 헤르박으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
26:25:24:20:5의 비율로 5 개의 이성질체로 구성된, 얻어진 미정제 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 64℃ / 0.2 torr
후각평: 나무향, 아르테미시아(artemisia), 기분좋은 향, 미묘함.
5개의 중첩된 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.80-1.05 (m, 4H), 0.89-0.95 (m, 12H), 0.99-1.01 (s 중첩됨, 3H), 1.31-1.82 (m, 9H).
MS [e/m (%)], 26% 이성질체: 212 (M+, 0,2), 155 (48), 141 (11), 137 (33), 111 (21), 101 (100), 95 (24), 81 (15), 72 (10), 69 (26), 59 (14), 57 (20), 55 (21), 45 (21), 43 (26), 41 (22).
MS [e/m (%)], 25% 이성질체: 212 (M+, 0,1), 155 (42), 137 (26), 111 (20), 101 (100), 95 (19), 81 (13), 69 (23), 59 (13), 57 (15), 55 (16), 45 (19), 43 (19), 41 (17).
MS [e/m (%)], 24% 이성질체: 212 (M+, 0), 155 (36), 137 (26), 111 (16), 101 (100), 95 (18), 81 (11), 69 (60), 59 (11), 57 (15), 55 (15), 45 (20), 43 (17), 41 (16).
MS [e/m (%)], 20% 이성질체: 212 (M+, 0), 155 (40), 137 (25), 111 (21), 101 (100), 95 (21), 81 (13), 69 (22), 59 (11), 57 (15), 55 (16), 45 (19), 43 (19), 41 (18).
MS [e/m (%)], 5% 이성질체: 212 (M+, 1), 155 (57), 141 (100), 137 (59), 127 (12), 111 (20), 97 (20), 95 (27), 85 (15), 83 (24), 81 (19), 71 (18), 69 (36), 67 (14), 59 (15), 57 (39), 56 (13), 55 (39), 43 (41), 41 (33).
실시예 14 : 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)-5-메틸헥산-2-올의 제조
브로모에탄을 3-메틸-1-브로모부탄으로, 디하이드로헤르박을 헤르박으로 대체하여 실시예 1의 프로토콜을 다시 수행하였다.
46:43:11의 비율로 세 개의 이성질체로 구성된, 얻어진 미정제 생성물을 감압 하에서 증류하였다.
BP = 71℃ / 0.4 torr
후각평: 나무향, 소나무향, 후레쉬, 청정, 강함.
3개의 중첩된 이성질체:
1 H- NMR (200 MHz, CDCl3): δ (ppm) 0.88-0.94 (s 중첩됨, 12H), 0.87-1.00 (m, 2H), 1.04-1.12 (m, 1H), 1.07-1.08 (2s, 3H), 1.17-1.26 (m, 3H), 1.31-1.32 (m, 1H), 1.39-1.53 (m, 7H), 1.57-1.83 (m, 1H).
13 C- NMR (50 MHz, CDCl3, 대다수의 이성질체(46 및 43%)): δ (ppm) 22.54 및 22.57, 22.73, 24.01 및 24.17, 24.69 및 24.77, 26.55 및 27.14, 28.65 및 28.74, 32.20 및 33.78, 32.38 및 32.78, 34.75, 37.71 및 37.79, 39.17 및 39.21, 39.72 및 40.57, 42.07 및 42.20, 74.29 및 74.38.
MS [e/m (%)], 46% 이성질체: 226 (M+, 0), 155 (38), 137 (20), 115 (100), 111 (14), 97 (54), 95 (15), 81 (13), 71 (12), 69 (25), 57 (11), 55 (32), 43 (26), 41 (19).
MS [e/m (%)], 43% 이성질체: 226 (M+, 0.4), 156 (10), 155 (100), 137 (24), 95 (12), 83 (13), 81 (15), 69 (18), 57 (13), 55 (16), 43 (17), 41 (15).
MS [e/m (%)], 11% 이성질체: 226 (M+, 4), 155 (100), 137 (30), 127 (10), 115 (54), 111 (11), 97 (51), 95 (18), 81 (19), 79 (11), 72 (11), 69 (38), 67 (15), 58 (14), 57 (13), 56 (10), 55 (27), 45 (12), 43 (32), 41 (30).
실시예 15: 실시예 8, 9 및 14에 따라 얻어진 일반식(I)의 유도체 중 하나를 포함하는 향기나는 조성물 A, B, C 및 D.
어코드(accord) A는 패츄얼리-앰버(patchouli-amber) 어코드이고, 이후, 어코드 A에 실시예 8에 따라 얻은 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)부탄-2-올을 포함시켜 어코드 B를 얻고, 이후, 어코드 A에 실시예 9에서 얻어진 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜트-4-엔-2-올을 포함시켜 어코드 C를 얻고, 어코드 A에 실시예 14에서 얻어진 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)-5-메틸헥산-2-올을 포함시켜 어코드 D를 얻었다.
표: 남성 오데 뚜알렛용 포뮬레이션 A, B, C 및 D
Figure 112012099952900-pct00003
이에 따라 얻어지고, 상기 상세히 기술된 포뮬레이션을 퍼퓸용 베이스로서 사용하였으며, 이들 각각을 알코올 베이스에 10 중량%로 포함시켜 즉시 사용(ready-to-use) 남성 오데 뚜알렛을 제조하였다.
알코올 베이스 중 10 중량%의 어코드 A, B, C 및 C의 후각평 및 비교 평가는, 어코드 B로 3.85 중량% 수준의 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)부탄-2-올의 첨가가 어코드 A에 비해 매우 특히 머스티 파츌리 양상(musty patchouli facet)을 두드러지게 함을 나타낸다. 어코드 C로의 3.85 중량%의 수준의 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜트-4-엔-2-올의 첨가는 어코드 A에 비해 파츌리 양상 및 바닐라 향을 강하게 한다. 끝으로, 어코드 D로의 3.85 중량% 수준의 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)-5-메틸헥산-2-올의 첨가는 어코드 A에 비해, 어코드에 과일향, 스모키(smoky), 마른 잎의 내추럴 향을 풍부하게 부여한다.
실시예 16 : 실시예 8 및 9에 따라 얻어진 일반식(I)의 유도체 중 하나를 포함하는 향기나는 조성물 E, F, G 및 H.
어코드 E는 프루티-우디 사이프러스(fruity-woody cyprus) 어코드이고, 이후, 어코드 E에 실시예 8에 따라 얻은 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)부탄-2-올을 포함시켜 어코드 F 및 G를 얻고, 이후, 어코드 E에 실시예 9에서 얻어진 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜트-4-엔-2-올을 포함시켜 어코드 H를 얻었다.
표 : 여성 오데 뚜알렛용 포뮬레이션 E, F, G 및 H
Figure 112012099952900-pct00004
상기 기술된 포뮬레이션을 퍼퓸용 베이스로서 사용하였으며, 이들 각각을 12 중량% 로 즉시 사용 여성 오데 뚜알렛에 포함시켰다.
알코올 베이스 중 12 중량%의 어코드 E, F, G 및 H의 후각평 및 비교 평가는, 어코드 F로의 0.77 중량% 수준의 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)부탄-2-올의 첨가가 어코드 E에 비해 스모키 과일향(smoky fruity) 양상을 두드러지게 하였기 때문에 높이 평가됨을 나타낸다. 어코드 G로의 3.85 중량%의 수준의 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)부탄-2-올의 첨가는 어코드 E에 비해 머스티, 파츌리 양상을 매우 강하게 지지한다. 끝으로, 어코드 H로 3.85 중량% 수준으로의 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜트-4-엔-2-올의 첨가는 어코드 E에 비해 부드럽고 원만하며(round), 따사로운 측면을 부여한다.

Claims (13)

  1. 하기 일반식(I)의 화합물:
    Figure 112017096232329-pct00005

    상기 식에서,
    - 6개의 탄소 원자를 지닌 고리는 포화되거나 C1과 C2간에, 또는 C1과 C6 간에 이중 결합을 가지며,
    - R은 C2-C5 알킬 또는 C2-C5 알케닐 기로부터 선택되고,
    단, 6개의 탄소 원자를 지닌 고리가 포화된 경우, R은 에틸 기 및 비닐 기가 아니다.
  2. 제 1항에 있어서, 6개의 탄소 원자를 갖는 고리가 포화되어 있음을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제 1항에 있어서, 6개의 탄소 원자를 지닌 고리가 C1과 C2 간에, 또는 C1 과 C6 간에 이중 결합을 가짐을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, R이 -CH2CH3, -CH2CH2=CH2, -CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3 또는 -CH2CH2CH(CH3)2임을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1항에 있어서,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)부탄-2-올,
    - 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)부탄-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜트-4-엔-2-올,
    - 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜트-4-엔-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜탄-2-올,
    - 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)펜탄-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)헥산-2-올,
    - 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)헥산-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-4-메틸펜탄-2-올,
    - 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-4-메틸펜탄-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-3-메틸펜탄-2-올,
    - 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-3-메틸펜탄-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-5-메틸헥산-2-올,
    - 2-(5,5-디메틸사이클로헥스-1-에닐)-5-메틸헥산-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜트-4-엔-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)펜탄-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)헥산-2-올,
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)-4-메틸펜탄-2-올 및
    - 2-(3,3-디메틸사이클로헥실)-5-메틸헥산-2-올로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 화합물.
  6. 하나 이상의 제 1항 내지 제 3항 및 제 5항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는, 향기나는(perfumed) 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 퍼퓸(perfume) 조성물임을 특징으로 하는, 향기나는 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 퍼퓸용 농축물, 오데 코롱, 오데 뚜알렛, 및 퍼퓸으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 향기나는 조성물.
  9. 제 6항에 있어서, 화장품 조성물임을 특징으로 하는, 향기나는 조성물.
  10. 제 9항에 있어서, 페이스 크림, 바디 크림, 탤컴 파우더(talcum powder), 헤어 또는 바디 오일, 샴푸, 헤어 로션, 바쓰 솔트, 바쓰 오일, 샤워 젤, 바쓰 젤, 비누, 발한억제제, 데오도란트, 로션, 쉐이빙 크림, 쉐이빙 비누, 치약, 및 연고로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 향기나는 조성물.
  11. 제 6항에 있어서, 세정 제품임을 특징으로 하는, 향기나는 조성물.
  12. 제 11항에 있어서, 유연제, 세제, 세탁용 세제, 공기-청정제, 및 실내 부취제(room odoriser)로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 향기나는 조성물.
  13. 제 7항에 있어서, 퍼퓸 조성물을 제조하는데 사용되는, 중간 조성물임을 특징으로 하는, 향기나는 조성물.
KR1020127031605A 2010-05-05 2011-05-04 나무 향을 지닌 화합물 Active KR101819615B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1001938A FR2959738B1 (fr) 2010-05-05 2010-05-05 Composes a la note boisee.
FR1001938 2010-05-05
PCT/IB2011/051976 WO2011138747A1 (fr) 2010-05-05 2011-05-04 Composés à la note boisée

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130059358A KR20130059358A (ko) 2013-06-05
KR101819615B1 true KR101819615B1 (ko) 2018-01-17

Family

ID=43242298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127031605A Active KR101819615B1 (ko) 2010-05-05 2011-05-04 나무 향을 지닌 화합물

Country Status (16)

Country Link
US (1) US9085516B2 (ko)
EP (1) EP2566838B1 (ko)
JP (1) JP5816265B2 (ko)
KR (1) KR101819615B1 (ko)
CN (1) CN102884034B (ko)
BR (1) BR112012028205B1 (ko)
CA (1) CA2798047C (ko)
CL (1) CL2012003080A1 (ko)
DK (1) DK2566838T3 (ko)
ES (1) ES2492683T3 (ko)
FR (1) FR2959738B1 (ko)
MX (1) MX2012012768A (ko)
PL (1) PL2566838T3 (ko)
RU (1) RU2549903C2 (ko)
WO (1) WO2011138747A1 (ko)
ZA (1) ZA201208227B (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1147933A (ja) * 1997-07-28 1999-02-23 Hitachi Constr Mach Co Ltd 溶接ワイヤ送給装置
JP2000035932A (ja) * 1998-07-16 2000-02-02 Mitsubishi Electric Corp 情報提供システム
KR102073751B1 (ko) 2012-10-15 2020-02-05 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 신규 지환식 디올 화합물, 및 그 제조방법
RU2642069C2 (ru) * 2012-10-15 2018-01-24 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Новое сложноэфирное соединение алициклической дикарбоновой кислоты и способ его изготовления
FR3030520B1 (fr) * 2014-12-18 2016-12-23 V Mane Fils Nouveaux acetals de la 1-(3,3-dimethylcyclohex-1-enyl)ethanone, leur procede de preparation ainsi que leur utilisation en parfumerie
GB201613013D0 (en) 2016-07-27 2016-09-07 Givaudan Sa Organic compound
WO2018187542A1 (en) * 2017-04-07 2018-10-11 International Flavors & Fragrances Inc. Preparation of cyclic allylic nitro compounds

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050182273A1 (en) * 2002-04-03 2005-08-18 Marcus Eh Novel alicyclic esters having a musky smell

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1643710B1 (de) 1967-12-12 1971-06-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acetylenmonoalkoholen
BE732205A (ko) * 1968-05-09 1969-10-28
CH586551A5 (ko) * 1974-01-29 1977-04-15 Firmenich & Cie
US4000329A (en) * 1975-10-07 1976-12-28 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring compositions and foods containing one or more alkyl side chain methyl substituted or unsubstituted 2,2,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-vinyl alkanoates
US4062894A (en) 1976-08-11 1977-12-13 International Flavors & Fragrances Inc. Derivatives of 1-acetyl-3,3-dimethylcyclohexane
GB2002755B (en) 1977-07-28 1982-03-03 Takasago Perfumery Co Ltd Norbornane and norbornene derivatives
DE3023483A1 (de) * 1980-06-24 1982-01-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue 1,1-dimethyloctalinderivate und deren verwendung als riechstoffe
US4524017A (en) 1981-02-28 1985-06-18 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Derivatives of norbornanes having hydrocarbon side chains and perfume compositions containing the same
US4387048A (en) 1981-06-25 1983-06-07 International Flavors & Fragrances Inc. Methyl substituted oxobicyclo-4,4,0-decane derivatives and organoleptic uses thereof
DE3345375A1 (de) 1983-12-15 1985-06-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von 4-substituierten but-3-en-l-carbonsaeuren und von deren estern
US4585594A (en) * 1984-12-11 1986-04-29 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 4-substituted but-3-ene-1-carboxylic acids and their esters
US5114915A (en) 1990-07-09 1992-05-19 Firmenich Sa Decalin ketones, their use in perfumery and process for the preparation thereof
US5234902A (en) * 1992-07-28 1993-08-10 International Flavors & Fragrances Inc. Compositions containing high proportion of alpha,3,3-trimethyl-1-cyclohexen-1-methanol derivative, organoleptic uses thereof and process for preparing same
JP2001172666A (ja) 1999-12-17 2001-06-26 Takasago Internatl Corp 香料組成物
DE10026004A1 (de) 2000-05-25 2001-11-29 Cognis Deutschland Gmbh 3,3-Dimethylcyclohexan-Derivate
FR2831165B1 (fr) 2001-10-23 2005-06-17 Mane Fils V Nouveaux derives du norbornane et du norbornene, leur utilisation et produits parfumes les contenant
GB0405723D0 (en) * 2004-03-15 2004-04-21 Givauden Sa Organic compounds
EP1904612B1 (en) 2005-07-01 2011-12-28 Firmenich Sa Perfuming ingredients of the woody type
MX2008003423A (es) 2005-09-15 2008-03-27 Firmenich & Cie Alfa-decalonas con olor de damascona-amaderado.
US7563925B1 (en) * 2008-05-14 2009-07-21 International Flavors & Fragrances Inc. Optically active ester compounds and their use in perfume compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050182273A1 (en) * 2002-04-03 2005-08-18 Marcus Eh Novel alicyclic esters having a musky smell

Also Published As

Publication number Publication date
RU2549903C2 (ru) 2015-05-10
EP2566838A1 (fr) 2013-03-13
CL2012003080A1 (es) 2013-03-08
US20130123548A1 (en) 2013-05-16
EP2566838B1 (fr) 2014-07-02
CA2798047C (en) 2018-01-09
ZA201208227B (en) 2013-07-31
PL2566838T3 (pl) 2015-02-27
JP2013532123A (ja) 2013-08-15
RU2012146988A (ru) 2014-06-10
DK2566838T3 (da) 2014-09-29
CA2798047A1 (en) 2011-11-10
FR2959738B1 (fr) 2012-05-11
US9085516B2 (en) 2015-07-21
BR112012028205B1 (pt) 2017-11-21
BR112012028205A2 (pt) 2016-08-02
WO2011138747A1 (fr) 2011-11-10
CN102884034A (zh) 2013-01-16
FR2959738A1 (fr) 2011-11-11
CN102884034B (zh) 2014-08-13
ES2492683T3 (es) 2014-09-10
MX2012012768A (es) 2013-02-11
KR20130059358A (ko) 2013-06-05
JP5816265B2 (ja) 2015-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10040776B2 (en) Pyran derivatives and their preparation
KR101819615B1 (ko) 나무 향을 지닌 화합물
JP5479466B2 (ja) 匂い物質として適するイソロンギホラニル誘導体
US20090263336A1 (en) Novel pyran derivatives and their preparation
US4601851A (en) Cyclododec-2-enyl ethers in fragrance compositions
ES2777000T3 (es) Nuevos aldehídos cicloalcánicos, su proceso de preparación, así como su utilización en perfumería
JP4138403B2 (ja) 香料成分としての第三アルコールまたはエステルの使用
EP2424852B1 (en) 2-oxaspiro[5,5]undec-8-ene derivatives useful in fragrance compositions
JP2013500327A (ja) 新規の二環状ジオキサン類、それらの調製、及び芳香性化合物としてのそれらの使用
EP1668102B1 (en) 3-isopropyl-1-methylcyclopentyl derivatives and their use in fragrance applications
RU2535784C2 (ru) Новые альдегиды и нитрилы, получаемые из изофорона, и их применение в парфюмерии
US9556400B2 (en) 5,5-dimethyl-2-propyl-hexahydro-2,4a-methano-naphthalen-1-one as a fragrance agent

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

Patent event date: 20121203

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PG1501 Laying open of application
A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20160107

Comment text: Request for Examination of Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20170329

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20171129

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20180111

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20180112

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20220104

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20230111

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20240108

Start annual number: 7

End annual number: 7