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KR101796074B1 - Bioplastic with improved insect-proof and antimicrobial and a method there of - Google Patents

Bioplastic with improved insect-proof and antimicrobial and a method there of Download PDF

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KR101796074B1
KR101796074B1 KR1020160003802A KR20160003802A KR101796074B1 KR 101796074 B1 KR101796074 B1 KR 101796074B1 KR 1020160003802 A KR1020160003802 A KR 1020160003802A KR 20160003802 A KR20160003802 A KR 20160003802A KR 101796074 B1 KR101796074 B1 KR 101796074B1
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plastic
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한정구
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주식회사 에이유
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Abstract

본 발명은 방충성 및 항균성을 향상시킨 바이오플라스틱 및 이의 제조방법에 대한 것으로, 본 발명의 방충성 및 항균성을 향상시킨 바이오플라스틱은 유통안전성 식품포장용 소재로 식품의 포장에 사용되는 시트 및 필름 압출성형 시 사용될 수 있으며, 재활용이 가능하고 인체에 무해한 친환경적 특성을 가지므로, 경제성 및 식품 유통안전성이 우수한 친환경 필름 및 시트에 사용 가능한 소재로서 높은 활용도가 기대된다.The present invention relates to bioplastics which have improved antimicrobial and antimicrobial properties and bioplastics which have improved antimicrobial and antimicrobial properties of the present invention are used for packaging food safety products such as sheet and film extrusion molding And can be recycled and harmless to the human body. Therefore, it is expected to be highly usable as a usable material for environmentally friendly films and sheets having excellent economy and food safety.

Description

방충성 및 항균성을 향상시킨 바이오플라스틱 및 이의 제조방법{Bioplastic with improved insect-proof and antimicrobial and a method there of}Technical Field [0001] The present invention relates to a bioplastic having improved antibacterial and antimicrobial properties and a method for producing the same.

본 발명은 방충성 및 항균성을 향상시킨 바이오플라스틱 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to bioplastics having improved antibacterial and antimicrobial properties and a process for producing the same.

현재 사용되는 식품용기의 대다수는 폴리스틸렌 발포 또는 폴리에틸렌 플라스틱 재질을 코팅 처리한 종이재질의 소재를 사용하여 제조한 용기에 포장을 하여 유통되고 있다. 열가소성 수지인 폴리스틸렌은 열분해 또는 화학적 해리가 일어나면 발암물질인 환경 호르몬을 배출할 수 있는 스틸렌 모노머를 포함하고 있어 전세계적으로 규제를 하고 있는 실정이다. 상기 화합물은 동물이나 사람의 몸속에 들어가서 호르몬의 작용을 방해하거나 혼란시키는 '내분비계 교란물질(endocrine disrupter)'의 일종이다. 상기 화합물은 카드뮴에 비견될 정도의 독성을 갖고 있으며, 동물 실험 결과 간과 신장, 심장, 허파 등에 부정적인 영향을 미치고, 여성 불임, 정자 수의 감소 등으로 생식기관에 유해한 독성물질로 보고된 유해 물질이다.The majority of currently used food containers are packaged in containers made of paper material made of polystyrene foam or polyethylene plastic. The thermoplastic resin, polystyrene, contains styrene monomers that can release environmental hormones, which are carcinogens, when pyrolysis or chemical dissociation occurs. The compound is a kind of 'endocrine disrupter' that interferes with or disrupts the action of hormones into the body of an animal or human. The compound has toxicity comparable to that of cadmium and is a toxic substance which is reported to be harmful to reproductive organs due to infertility in female, infertility and sperm count due to adverse effects on liver, kidney, heart and lungs .

따라서 최근 천연 식물소재를 이용하여 인체에 무해한 식품용 포장 소재를 개발하고자 하는 연구가 이루어지고 있다. 한국 공개 특허 제 1020110134987호의 경우에, 천연 식물소재인 황마, 대마, 아마, 대나무, 삼, 사이잘, 볏짚, 왕겨, 목분, 녹차 등의 유기 천연분말을 생분해성 수지, 석유계수지 등에 첨가하여 복합화시킨 후 압출 또는 사출공정을 거쳐 제품화하는 바이오 복합재료에 대하여 개시되어 있다. 그러나 천연 식물소재를 바이오플라스틱 조성물로 이용함으로써, 해충 및 미생물 오염의 위험이 높은 실정이다.Recently, researches have been conducted to develop food packaging material harmless to human body by using natural plant material. In Korean Patent Laid-Open No. 1020110134987, organic natural powders such as jute, hemp, flax, bamboo, hemp, sisal, rice straw, rice hull, wood powder and green tea which are natural plant materials are added to a biodegradable resin, , Followed by extrusion or injection molding to produce a biocomposite. However, by using natural plant material as a bio-plastic composition, there is a high risk of contamination of pests and microorganisms.

본 발명은 상기와 같은 종래의 기술상의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 방충성 및 항균성을 향상시킨 바이오플라스틱 및 이의 제조방법에 관한 것이다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and an object of the present invention is to provide a bioplastic composition having improved antibacterial and antimicrobial properties.

본 발명은 상기와 같은 종래의 기술상의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 방충성 및 항균성을 향상시킨 바이오플라스틱 및 이의 제조방법에 관한 것이다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and an object of the present invention is to provide a bioplastic composition having improved antibacterial and antimicrobial properties.

그러나 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 과제에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당 업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the technical problem to be solved by the present invention is not limited to the above-mentioned problems, and other matters not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

이하, 본원에 기재된 다양한 구체예가 도면을 참조로 기재된다. 하기 설명에서, 본 발명의 완전한 이해를 위해서, 다양한 특이적 상세사항, 예컨대, 특이적 형태, 조성물 및 공정 등이 기재되어 있다. 그러나, 특정의 구체예는 이들 특이적 상세 사항 중 하나 이상 없이, 또는 다른 공지된 방법 및 형태와 함께 실행될 수 있다. 다른 예에서, 공지된 공정 및 제조 기술은 본 발명을 불필요하게 모호하게 하지 않게 하기 위해서, 특정의 상세사항으로 기재되지 않는다. "한 가지 구체예" 또는 "구체예"에 대한 본 명세서 전체를 통한 참조는 구체예와 결부되어 기재된 특별한 특징, 형태, 조성 또는 특성이 본 발명의 하나 이상의 구체예에 포함됨을 의미한다. 따라서, 본 명세서 전체에 걸친 다양한 위치에서 표현된 "한 가지 구체예에서" 또는 "구체예"의 상황은 반드시 본 발명의 동일한 구체예를 나타내지는 않는다. 추가로, 특별한 특징, 형태, 조성, 또는 특성은 하나 이상의 구체예에서 어떠한 적합한 방법으로 조합될 수 있다.Hereinafter, various embodiments described herein will be described with reference to the drawings. In the following description, for purposes of complete understanding of the present invention, various specific details are set forth, such as specific forms, compositions and processes, and the like. However, certain embodiments may be practiced without one or more of these specific details, or with other known methods and forms. In other instances, well-known processes and techniques of manufacture are not described in any detail, in order not to unnecessarily obscure the present invention. Reference throughout this specification to "one embodiment" or "embodiment" means that a particular feature, form, composition, or characteristic described in connection with the embodiment is included in at least one embodiment of the invention. Accordingly, the appearances of the phrase " in one embodiment "or" an embodiment "in various places throughout this specification are not necessarily indicative of the same embodiment of the present invention. In addition, a particular feature, form, composition, or characteristic may be combined in any suitable manner in one or more embodiments.

본 발명의 일 구체예에서 “바이오매스” 또는 "초본계 바이오매스"란, 이에 한정하지는 않지만, 곡물의 껍질이나, 옥수수대, 옥수수심, 볏짚 등 단년생 초본계 식물을 분쇄하여 분말 형태로 만든 것을 의미한다. 분말상의 단년생 초본계 바이오매스는 근본적으로 천연물이므로 수분 및 가스를 함유하고 있고 비중이 낮아 올레핀계 수지와 컴파운딩 시 비표면적이 크고 마찰계수가 낮아 연화점까지 온도를 올리려 하여도 쉽게 올라가지 않은 문제가 있다. 이는 초미세 분말로 입경제어된 천연물의 비표면적이 크므로 열을 쉽게 방출하고 수지와 혼련 시 비중이 낮아 마찰계수가 낮아지는데 원인이 있다. 본 발명에서는 이를 개선하기 위해 혼합분체 방법을 활용하여 분체 시 평균 함수량 8 내지 10%를 함수한 바이오매스의 수분제거를 화학적 방법으로 제어하였다. 이때 생성된 반응물은 바이오매스의 재결합(aggregation)을 방지하고, 충진재의 역할을 하며, 바이오매스와 혼합분산되면서 미세 분체혼합물의 비중을 올림과 동시에 수지와 컴파운드 시 충진재 역할 및 고온 압출 공정에서 분산도를 높이는 기능을 한다. 또한, 수분 재흡수의 방지의 목적을 위해 표면코팅제로 지방산을 바이오매스에 2 내지 3 중량% 사용할 수 있으며 수지와 상용성 부여를 위하여 배합공정에서 실란을 분사코팅하여 제조하며 이러한 과정에서 처방되는 실란의 양이 바이오매스에 0.3 내지 2 중량%의 극미량이므로 상기의 지방산과 혼합한 혼합용액을 분사하여 화학적 개질 및 코팅 처리하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 지방산과 실란을 3:1의 비율로 혼합한 혼합용액을 2 내지 5 중량%가 사용될 수 있다. In one embodiment of the present invention, the term " biomass " or "herbaceous biomass" refers to a plant produced by pulverizing a single-year herbaceous plant such as a grain bark, cornstalks, cornstalks, . The powdered monsoon herbaceous biomass is basically a natural product, and contains water and gas. It has a low specific gravity and has a large specific surface area when compounded with an olefin resin and has a low coefficient of friction. Therefore, it is not easy to raise the temperature up to the softening point have. This is because ultrafine powder has a large specific surface area of natural-particle-controlled natural material, so that it easily releases heat and low specific gravity when it is kneaded with resin, resulting in low friction coefficient. In the present invention, the water removal of the biomass, which functions as an average moisture content of 8 to 10% at the time of powdering, was controlled by a chemical method using a mixed powder method. The reaction product prevents the aggregation of the biomass, plays a role of a filler, increases the specific gravity of the fine powder mixture while being mixed and dispersed with the biomass, serves as a filler in the resin and compound, . For the purpose of preventing moisture reabsorption, fatty acid can be used in the biomass as a surface coating agent in an amount of 2 to 3% by weight. In order to give compatibility with the resin, silane is spray coated in the compounding process, Is in a trace amount of 0.3 to 2% by weight with respect to the biomass, it is preferable to chemically modify and coat the mixture by spraying a mixed solution mixed with the fatty acid. In the present invention, 2 to 5% by weight of a mixed solution obtained by mixing fatty acid and silane in a ratio of 3: 1 can be used.

본 발명의 일 구체예에서 바이오매스의 입경제어는 기존 함수한 수분의 양에 따라 상당한 차이를 보이며, 분체 공정 후 결합수에 의해 재결합되어 입경의 분포도를 넓히므로 바이오플라스틱 제조 시 분산성을 저해하는 원인을 제공하는바, 분체 시 화학적 방법에 의해 수분제거 하는 조성물을 제공한다. 일 실시예로 바이오매스 대비 5 중량%의 산화칼슘(calcium oxide, CaO)을 혼합하여 분체를 한 대두피의 경우는 처방하지 않은 분체물(평균입경 45 마이크로미터)에 비해 입경분포도가 좁게 분포되었으며 입경 또한 7 내지 15 마이크로미터로 미세하게 제어가 가능하였다. 분체물의 입경은 표면개질 및 코팅 시 플라스틱에 고르게 잘 분산되어 바이오플라스틱 제조시 바이오매스의 함량을 높일 수 있어 경제성을 확보할 수 있다. 이는 추후 식품유통 안전성 확보를 위해 항균 및 방충의 기능을 추가하는데 상승되는 원가를 보정하여 경제성을 가질 수 있다.In one embodiment of the present invention, the particle size control of the biomass is significantly different according to the amount of water of the existing function, and the particle size distribution is broadened by recombination by the number of bonds after the powder process, The present invention provides a composition for removing water by a chemical method at the time of powder. In one embodiment, in the case of soybean bleached by mixing 5 wt% of calcium oxide (CaO) with respect to biomass, the particle size distribution was narrower than that of the untreated powder (average particle diameter 45 micrometer) Also, it was finely controllable from 7 to 15 micrometers. The particle size of the powder is uniformly dispersed evenly on the surface of the plastic during the surface modification and coating, so that the content of biomass can be increased during the production of the bioplastic, thereby ensuring economical efficiency. This can be economically viable by compensating for the rising cost of adding antimicrobial and insecticidal functions to secure future food distribution safety.

본 발명의 일 구체예에서 “바이오플라스틱”이란, 미생물의 체내에 있는 폴리에스터를 이용해서 제조된 플라스틱으로서, 토양 중의 세균에 의해 분해되고 생체에 쉽게 융합하는 특징이 있어 수술이나 골절 고정제 등으로도 이용된다. 본 발명에서의 바이오플라스틱은 조성물 중 폴리올레핀류, 폴리에스테르류, 폴리아미드류, 폴리에테르류, 폴리비닐류 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 합성수지 40 내지 80 중량%, 초본계 바이오매스 분체 20 내지 50 중량%, 패각분말 1 내지 10 중량%, 가구자추출물 0.1 내지 5 중량%, 백출추출물 0.1 내지 5 중량%, 표면개질제 1 내지 20 중량%, 상용화제 0.5 내지 5 중량% 및 플라스틱 활제 0.5 내지 3 중량%를 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the term " bioplastics " is a plastic produced by using a polyester in a microorganism body. The plastic is decomposed by bacteria in the soil and easily fused to a living body. Is also used. The bioplastics in the present invention may contain 40 to 80% by weight of one or more kinds of synthetic resins selected from the group consisting of polyolefins, polyesters, polyamides, polyethers and polyvinyl polymers, a herbaceous biomass Wherein the composition comprises 20 to 50% by weight of a powder, 1 to 10% by weight of a shell powder, 0.1 to 5% by weight of a tea extract, 0.1 to 5% by weight of a tea extract, 1 to 20% by weight of a surface modifier, 0.5 to 3% by weight.

본 발명에서 사용되는 상기 합성수지의 예로는 폴리에틸렌, 에틸렌 공중합체, 폴리프로필렌, 프로필렌 공중합체, 폴리(4-메틸-1-펜텐) 및 이들의 공중합체 등의 폴리올레핀류, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이 및 이들의 공중합체 등의 폴리에스테르류, 나일론 및 이들의 공중합체 등의 폴리아미드류(PA), 폴리아세탈, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리설폰, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리에테르에테르케톤 및 이들의 공중합체 등의 폴리에테르류, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리초산비닐, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리스티렌, 폴리메틸 메타크릴레이트 및 이들의 공중합체 등의 폴리비닐류 등을 들 수 있으며, 본 발명의 바이오 플라스틱 조성물에서 합성수지의 양은 상기 조성물 중 10 내지 50 중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 10 중량% 미만의 양으로 사용될 경우에는 분산 및 상용성이 급격히 떨어져 제품으로 사용하기 어렵고, 50 중량% 초과의 양으로 사용될 경우에는 수지 함량이 과다하므로 경제성이 떨어진다. 제품 상태의 충분한 강도를 유지하기 위해서는 총 조성물 중 30 내지 50 중량%의 양으로 사용되는 것이 더욱 바람직하다.Examples of the synthetic resin used in the present invention include polyolefins such as polyethylene, ethylene copolymer, polypropylene, propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene) and copolymers thereof, polyethylene terephthalate, Polyamides (PA) such as polyesters, such as terephthalate, polycarbonate, polyarylate and copolymers thereof, nylon and copolymers thereof, polyacetals, polyphenylene oxide, polysulfone, polyphenylene sulfide, Polyethers such as polyether ether ketone and copolymers thereof, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polystyrene, polymethyl methacrylate, and copolymers thereof Polyvinyls, etc. The amount of the synthetic resin in the bio-plastic composition of the present invention is 10 to 50 It is preferably used in an amount in wt%. If it is used in an amount of less than 10% by weight, it is difficult to use the product as a product because of its rapid dispersion and compatibility, and when it is used in an amount exceeding 50% by weight, the resin content is excessively low. In order to maintain sufficient strength of the product state, it is more preferable to use it in an amount of 30 to 50 wt% of the total composition.

본 발명에서 사용되는 상기 상용화제(compatibilizer)는 비극성인 상기 합성수지와 극성인 초본계 농산폐기물간의 이형성을 제거하여 상용성을 부여하는 물질로서, 그 예로는 글리시딜메타크릴레이트, 에틸렌비닐알콜(EVA), 폴리비닐알코올(PVA), 에틸렌비닐아세테이트 및 부틸아크릴레이트 공중합체(EBA) 등을 포함하여 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한됨이 없이 사용될 수 있다. 시판중인 제품으로는, 예를 들어, EBA-MA-G, ADPOLY PH-200, EM-200 및 SMS-554(호남석유화학(주)) 등이 있다. 상기 상용화제는 본 발명의 바이오 플라스틱 조성물 중 0.5 내지 5 중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 0.5 중량% 미만의 양으로 사용될 경우 상용성이 충분하지 못하여 층간 분리현상이 발생할 수 있으며, 5 중량% 초과의 양으로 사용될 경우 경제적 효과를 얻을 수 없다. 더욱 바람직하게는, 조성물 총 중량에 대하여 0.5 내지 3.0 중량%의 양으로 사용된다.The compatibilizer used in the present invention is a material which imparts compatibility by eliminating the dissociation between the non-polar synthetic resin and the polar herbaceous agricultural waste. Examples of the compatibilizer include glycidyl methacrylate, ethylene vinyl alcohol (EVA), polyvinyl alcohol (PVA), ethylene vinyl acetate and butyl acrylate copolymer (EBA), and the like, which are conventionally used in the art. Commercial products include, for example, EBA-MA-G, ADPOLY PH-200, EM-200 and SMS-554 (Honam Petrochemical). The compatibilizing agent is preferably used in an amount of 0.5 to 5% by weight of the bioplastic composition of the present invention. If it is used in an amount of less than 0.5% by weight, compatibility may not be sufficient and interlayer separation phenomenon may occur. If it is used in an amount exceeding 5% by weight, economical effect can not be obtained. More preferably, it is used in an amount of 0.5 to 3.0 wt% based on the total weight of the composition.

본 발명에서 사용되는 상기 플라스틱용 활제는 초본계 바이오매스 분체가 포함된 배합물과 합성수지간의 접합 또는 친화력 강화 및 배합, 압출시 발생되는 마찰열을 감소하여 열적 분해를 방지하는 동시에 원활한 압출작업을 수행하기 위하여 첨가되는 성분으로서, 이들을 첨가하더라도 기계적 물성은 기초소재와 유사하게 유지하면서 원활한 작업성을 제공해 준다. 이 활제로는 환경친화도가 높은 천연물인 스테아린산염, 팔미트산염 및 라우르산염으로 구성되는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 칼슘 스테아린산(Calcium Stearate), 아연 스테아린산(Zinc Stearate) 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 활제는 본 발명의 바이오 플라스틱 조성물 중 0.5 내지 3 중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 0.5 중량% 미만의 양으로 사용될 경우 제품 성형시에 충분한 윤활제로서의 효과를 얻을 수 없고, 3 중량% 초과의 양으로 사용될 경우 제품 내부에 결함을 발생시키거나 제품 성형시 탄화물 또는 플로우마크(flow-mark) 등이 발생하여 미려한 미관을 저해함은 물론 경제적 효과를 얻을 수 없다.The plastic lubricant used in the present invention can be used for reinforcing the bonding or affinity between the blend containing the herbaceous biomass powder and the synthetic resin and for reducing the frictional heat generated during the extrusion, As a component to be added, even if these are added, the mechanical properties can be maintained while maintaining similar workability to the base material. As the activating agent, one or a mixture of two or more selected from the group consisting of stearates, palmitates, and laurates, which are highly environmentally friendly natural products, may be used. More preferably, calcium stearate, zinc stearate or a mixture thereof may be used. The lubricant is preferably used in an amount of 0.5 to 3% by weight of the bioplastic composition of the present invention. If it is used in an amount less than 0.5% by weight, the effect as a lubricant sufficient for product molding can not be obtained. If it is used in an amount exceeding 3% by weight, defects may be generated inside the product, ), Which can not be obtained economical effect as well as hindering aesthetic beauty.

본 발명에서 사용되는 플라스틱 분해용 산화제는 고분자 사슬을 끊어 분해시키기 위해 첨가되는 성분으로서, 당업계에서 통상적으로 사용되는 플라스틱 분해용 산화제라면 제한됨이 없이 사용될 수 있으며, 본 발명의 바이오 플라스틱 조성물 중 0.1 내지 1 중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 이러한 분해용 산화제가 0.1 중량% 미만의 양으로 사용될 경우 분해 효과가 미미하고, 1 중량% 초과의 양으로 사용될 경우 경제성이 떨어진다.The oxidizing agent for decomposing plastics used in the present invention may be added to decompose polymer chains and may be used without limitation as long as it is an oxidizing agent for decomposing plastics commonly used in the art. It is preferably used in an amount of 1% by weight. When the decomposing oxidizing agent is used in an amount of less than 0.1 wt%, the decomposition effect is insignificant, and when it is used in an amount exceeding 1 wt%, the economical efficiency is low.

본 발명의 일 구체예에서 “방충”이란, 해충의 번식을 억제하는 것이다. 예를 들면 동물성 섬유 제품의 방충에는 캄퍼, 나프탈렌처럼 그 휘발성 성분에 의해 벌레를 구축하는 방충제 외에, 적극적으로 유충의 독이 되는 인, 플루오르, 염소를 포함하는 화합물이 많이 사용되고 있다. 오일란 N, F, CN(Eulan N, F, CN, 독일 I. G. Farbenindustrie A. G.제), 오일란 NK, BL(Eulan NK, BL, 영국 Imperial Chemical Industries Ltd.제), 미틴 FF(Mittin FF, 스위스 J. R. Geigy S. A.제) 등이 유명하며, DDT도 사용된다. 파라티온도 강력한 방충 효과를 갖는다. 이런 방충 가공은 염색 공정에서 행해진다. 목재의 방충에 관해서는 목재의 사용 가능 기간을 늘리기 위해 처리 가공하는 것으로서, 목재는 비교적 싸고, 가공이 쉬운 점 등의 많은 이점이 있으나 부후, 연소, 흰개미의 식해 등으로 장기간 사용이 불가능하게 되는 경우가 적지 않다. 그 대책으로서 목재 방부, 목재 방화, 목재 방충의 처리 가공을 한다. 토건용 목재의 경우는 방부 처리가 방충을 겸하는 경우가 많다.In one embodiment of the present invention, the term " insect pest " For example, insecticides such as camphor and naphthalene, insecticides for building worms by volatile components such as phosphorus, chlorine, and phosphorus, which are positively toxic to larvae, are widely used. Elan NK, BL, Imperial Chemical Industries Ltd., England), Mittin FF (Mittin FF, Switzerland JR Geigy SA (trade name) manufactured by IG Farbenindustrie AG, Germany) Etc.), and DDT is also used. Parathion also has a powerful insecticidal effect. Such insect proofing is performed in the dyeing process. As for the insect control of wood, it is processed to increase the usable period of wood. There are many advantages such as relatively low cost of wood and easy processing, but when it becomes impossible to use for a long time due to bruising, combustion, Not many. As a countermeasure, the processing of wood preservation, wood fire prevention, wood insect treatment is performed. In the case of wood for civil use, preservative treatment often serves as an insecticide.

본 발명의 일 구체예에서 “항균”이란, 미생물의 번식을 억제하는 것이다. 항균제는 유기계 항균제, 무기계 항균제 그리고 천연에서 얻을 수 있는 천연계 항균제로 크게 분류할 수 있다. 유기계 항균제는 유기물을 화학적으로 합성하여 항균력을 나타내는 제제로 항균력은 우수하지만 지속성이나 인체, 기타 환경에 대한 안정성을 고려하여 사용하여야 한다. 또한 무기계 항균제에 비하여 가격이 저렴하고 소량만 첨가해도 항균력을 얻을 수 있으나 내열성이 떨어지므로 그 이용에 제한이 많다. 무기계 항균제는 은이 무기담체인 제올라이트, 인산지르코늄, 저분자 글라스 등에 담지 되어 있는 타입 등이 있다. 따라서 안정성과 내열성이 우수하고 적용 방법에 따라 우수한 지속성을 나타낼 수 있으나 유기계 항균제에 비해 첨가량이 많고 가격이 높다는 단점이 있다. 천연계 항균제는 천연에서 얻어지는 히노키치올이나 키토산, 피톤치드 등과 같은 성분들을 말하는데 항균력이나 가격 등을 고려할 때 산업용으로 적용하기에는 한계가 많다.In one embodiment of the present invention, " antibacterial " means suppressing the propagation of microorganisms. Antimicrobial agents can be broadly divided into organic antimicrobial agents, inorganic antimicrobial agents and natural antimicrobial agents. Organic antimicrobial agents are organic antimicrobial agents that chemically synthesize organic substances and have excellent antimicrobial activity. However, they should be used in consideration of stability to human body and other environment. In addition, the cost is lower than that of the inorganic antibacterial agent, and even if a small amount is added, the antimicrobial activity can be obtained, but the heat resistance is low. The inorganic antimicrobial agent includes a type in which silver is supported on a zeolite, zirconium phosphate, a low molecular weight glass or the like which is an inorganic carrier. Therefore, it has excellent stability and heat resistance and can exhibit excellent persistence depending on the application method. However, it has a disadvantage in that it has a higher content and higher price than organic antibacterial agent. Natural antimicrobial agents refer to components such as hinokitiol, chitosan, and phytoncide, which are obtained from nature, but they are limited to industrial applications when considering antibacterial activity and price.

본 발명의 일 구체예에서 “패각”이란, 조개류의 껍데기로, 외투의 외표면가죽층으로부터 분비되어 형성되며, 하기의 3층으로 구분된다. 1) 각질층(periostracum): 외부의 엷은 각피로 콘키올린(conchiolin)이라 하는 경단백질로 이루어진다. 2) 능주층(prismatic layer): 중층에 있는 백색부분으로 탄산석회의 결정기둥으로 이루어진다. 패각의 표면에 나타나는 여러 가지 아름다운 색채는 주로 여기에 포함되는 색소에 의해 나타난다. 3) 진주층(nacreous layer): 껍데기의 안층으로 다층의 박층으로 이루어져 광택이 있다. 석회질과 콘키오린질로 이루어져 있다. 패각의 용도는 매우 다양하다. 분말로서 호분이나 제산제, 태운 조개재로서 도료, 매염제, 비료 등으로 이용되고, 나아가 조개세공의 재료로도 여러 종류의 패각이 이용되고 있다. 대합의 껍데기는 색이 바래게 하여 용기, 바둑돌로 이용하고 전복, 야광조개의 껍데기는 숫돌에 갈아 진주층만으로 하며 나전, 건축재료, 장식에 쓰인다. 최근 칼슘 부족을 보충하기 위한 영양보조식품으로 굴의 패각 등이 사용되고 있다.In one embodiment of the present invention, the term " shell " is a shell of shellfish, formed by secretion from the outer skin layer of the outer shell, and divided into the following three layers. 1) Periostracum: It is composed of a light protein called conchiolin, which is an outer thin skin. 2) Prismatic layer: The white part of the middle layer is composed of crystalline columns of carbonate lime. Many beautiful colors appearing on the surface of the shell are mainly represented by the pigments contained therein. 3) Nacreous layer: It is an inner layer of the shell and consists of a thin layer of multiple layers. It consists of calcareous and conchiorinic. The use of shells varies greatly. It is used as a fume or an antacid, as a powder, as a paint, as a mushroom, as a fertilizer, and also as a material for shellfish. The shells of the clams are used as containers and stones for color fading, and the shells of the abalone shells and the shells of the luminous shells are used only for the nacre, building materials, and decoration. Oyster shells have recently been used as nutritional supplements to supplement calcium deficiency.

본 발명의 일 구체예에서 “질산은”이란, 화학식 AgNO3, 분자량은 169.87g/mol, 무색·무취의 흰색결정으로, 녹는점 212℃, 비중 4.35이다. 은을 질산과 반응시켜 얻으며 반응식은 Ag + 2 HNO3 → AgNO3 + NO2 + H2O 이다. 알코올무수물·벤젠·아세톤 등에는 잘 녹지 않지만, 에테르·메탄올 등에는 약간 녹으며 물에 잘 녹는다. 순수한 질산은은 빛에 비교적 안정하며, 타타르산·수크로스·알데하이드 등과 반응하면 은이 환원되어 은이 석출되는 은거울반응이 일어난다. 할로겐 이온을 갖는 액체와 반응하면 할로겐화은 침전이 생긴다.(Ag+ (aq) + X- (aq) → AgX (s), X = Cl, Br, I). 과잉의 암모니아수를 가하면 [Ag(NH3)2]NO3라는 착염이 생긴다. 은을 산에 녹여서 증발시키면 무수물이 석출된다. 은거울반응 외에 브로민화은의 제조원료, 은 도금, 분석용 시약, 도자기의 착색, 상아 등의 부식제로서 사용된다. 단백질 응고작용이 있어 피부 등을 부식시킨다. 의약품으로서는 농도에 따라 부식·소독·살균·수렴의 작용을 보이며, 묽은 용액을 피부나 점막에 도포하여 사용한다. 보존할 때는 마개를 단단히 하여 어두운 곳에 둔다. 극약(劇藥)으로 치사량 10 그램이다.In one embodiment of the present invention, the term " silver nitrate " means a chemical formula of AgNO 3 , a molecular weight of 169.87 g / mol, colorless and odorless white crystal, melting point 212 ° C, specific gravity 4.35. The reaction is obtained by reacting silver with nitric acid. The reaction formula is Ag + 2 HNO 3 → AgNO 3 + NO 2 + H 2 O. It does not dissolve well in alcohol anhydride, benzene, acetone, etc., but it melts slightly in ether and methanol and dissolves well in water. Pure silver nitrate is relatively stable to light, and when it reacts with tartaric acid, sucrose, aldehyde, etc., silver is reduced and a silver reaction occurs. (Ag + (aq) + X- (aq) - > AgX (s), X = Cl, Br, I). Adding excess ammonia water results in a complexation of [Ag (NH 3 ) 2 ] NO 3 . When silver is dissolved in an acid and evaporated, an anhydride is precipitated. In addition to silver reaction, it is used as a raw material for silver bromide, silver plating, analytical reagent, coloring of ceramics, and corrosive agent such as ivory. It has a protein coagulation action and corrodes the skin. As medicines, they show corrosion, disinfection, sterilization and convergence according to their concentration, and they are applied to skin or mucous membrane by applying dilute solution. When preserving, keep the stopper firmly in the dark. The drug (劇 药) is 10 grams of lethal dose.

본 발명의 일 구체예에서 “가구자”란, “구자”라고도 하며, 부추(Allium tuberosum Rottler)의 씨를 말한다. 납작하게 눌린 난원형 또는 삼각형 모양의 난원형이며, 한쪽 면은 평탄하며 다른 면은 약간 돌출되어 있고 아래쪽은 둥글고 위쪽은 약간 뾰족하며 길이 0.3 내지 0.4 센티미터, 너비 0.2 내지 0.3 센티미터이다. 바깥 면은 검은색이며 한쪽 면은 평탄하고 다른 면은 약간 돌출되어 있다. 확대경으로 볼 때 불규칙한 그물모양의 주름이 있고 질은 단단하다. 특유한 냄새가 있고 맛은 약간 맵고 달며 따뜻하다. 무릎과 허리가 차고 아프며, 발기 부전과 설사, 백대하가 심하고 임신이 안 되는 간신(肝腎)이 허하여 생긴 양기쇠약증을 치료한다. 소변이 잦고 근육과 뼈가 아픈 것을 다스린다고 알려져있다. 약리효과는 혈압강화와 심장흥분작용이 보고되었다.In one embodiment of the present invention, the term " housewife " is also referred to as " Guju ", and refers to seeds of leek (Allium tuberosum Rottler). Flat on one side, slightly protruding on the other, slightly rounded on the lower side, slightly pointed on the upper side, 0.3 to 0.4 cm in length, and 0.2 to 0.3 cm in width. The outer surface is black, one side is flat and the other side is slightly protruding. There is irregular net-like wrinkles when viewed with a magnifying glass, and the quality is hard. It has a distinctive smell and the taste is a little spicy and warm. Knee and waist are cold and sore, erectile dysfunction and diarrhea, severe and severe pregnancy (肝 肾) is not pregnant is caused by the treatment of bilateral weakness. It is known that it controls urine, muscles and bones. Pharmacological effects have been reported in hypertension and cardiac excitability.

본 발명의 일 구체예에서 “백출”이란, 삽주의 뿌리를 건조시킨 약재로, 창출의 껍질을 벗긴 것을 백출이라 하며, 잎이 엉겅퀴 잎과 비슷하여 포계, 마계라고도 한다. 삽주는 국화과에 속하는 여러해살이 식물로 키가 50 센티미터 가량 자라며, 우리나라, 만주, 일본 등지에 분포한다. 특이한 냄새가 있고 맛은 약간 쓰고 달며 씹으면 점성을 띠고 성질은 따듯하다. 백출은 비위(脾胃)의 기능이 허약해서 소식, 권태감이 생기고 얼굴빛이 황색이며 대변을 묽게 보거나 설사에 좋으며 수분이 정체되어 전신이 붓고 소화가 안 될때 수분 배설을 돕는다. 비(脾)에 수(水)와 습(濕)이 쌓여 담음(痰飮)을 인한 가슴 뜀, 기침, 맑은 가래 등에도 쓰며 비기(脾氣) 허약으로 피부에 땀이 저절로 날때, 임신 또는 구토에도 사용한다. 위장 장애가 있는 감기, 사지동통에도 사용한다고 알려져있다.In one embodiment of the present invention, the term " exudate " is a medicament prepared by drying the roots of the extract, and the skin of the extract is called exudate, and the leaves are similar to the thistle leaves. It is a perennial plant belonging to the family Asteraceae. It grows about 50 centimeters tall and is distributed in Korea, Manchuria, and Japan. It has a peculiar smell, taste a little bit weary, and if you chew it is viscous and its quality is warm. It is weak in the function of 脾 胃 (脾胃), news, mala appearance, yellow color of the face is diluted, the diarrhea is good, and the water is stagnant, the whole body is swollen, helps digestion of water when not digested. It can also be used for chest leaks, coughs, clear sputum due to accumulation of water and wetness in the spleen. 脾气 (脾气) When sweating naturally on the skin due to weakness, use. It is also known to be used for cold and limb pain with gastrointestinal disorders.

본 발명의 일 구체예에서, 폴리에틸렌계 수지 40 내지 80 중량%, 초본계 바이오매스 분체 20 내지 50 중량%, 패각분말 1 내지 10 중량%, 가구자 추출물 0.1 내지 5 중량% 및 백출 추출물 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물을 제공하고, 상기 초본계 바이오매스 분체는 함수율 60 내지 90%의 초본계 분체 50 내지 95 중량%에 5 내지 40 중량%의 비코팅 탄산칼슘을 첨가하고, 100℃ 내지 200℃로 건조하여 제조된 초본계 바이오매스 분체임을 특징으로 하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물을 제공하며, 상기 초본계 바이오매스 분체는 옥피, 소맥피, 대두피 또는 왕겨 유래 분체인 방충·항균 바이오플라스틱 조성물을 제공하며, 상기 패각분말은 500℃ 내지 1000℃에서 1차로 고온 처리하고, 1000℃ 내지 2000℃에서 2차로 고온 처리하며, 500℃ 내지 1000℃에서 3차로 고온 처리한 후, 평균입경 1 내지 5 마이크로미터의 분말로 파쇄한 방충·항균 바이오플라스틱 조성물을 제공하며, 상기 가구자 추출물은 가구자 1 킬로그램에 물 1 리터를 첨가하고, 100℃ 내지 120℃로 3 내지 5시간 가열 농축하여 제조한 방충·항균 바이오플라스틱 조성물을 제공하며, 상기 백출 추출물은 백출 1 킬로그램에 물 1 리터를 첨가하고, 100℃ 내지 120℃로 3 내지 5시간 가열 농축하여 제조한 방충·항균 바이오플라스틱 조성물을 제공하며, 상기 바이오플라스틱 조성물은 은의 질산염을 추가로 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물을 제공하며, 상기 바이오플라스틱 조성물은 표면개질제 1 내지 20 중량%, 상용화제 0.5 내지 5 중량% 및 플라스틱 활제 0.5 내지 3 중량%를 추가로 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, a composition comprising 40 to 80% by weight of a polyethylene resin, 20 to 50% by weight of herbaceous biomass powder, 1 to 10% by weight of a shell powder, 0.1 to 5% Wherein the herbaceous biomass powder is prepared by adding 5 to 40% by weight of uncoated calcium carbonate to 50 to 95% by weight of herbal powder having a water content of 60 to 90% by weight, , And dried at 100 ° C to 200 ° C, wherein the herbaceous biomass powder is an insecticidal / antimicrobial bio-plastic composition comprising an insecticide / Wherein the shell powder is subjected to a first high temperature treatment at 500 ° C to 1000 ° C, a second high temperature treatment at 1000 ° C to 2000 ° C, Which is crushed with a powder having an average particle diameter of 1 to 5 micrometers after being subjected to a high temperature treatment at a temperature of 0 to 3 占 폚, and 1 liter of water is added to 1 kg of the furniture extract, Wherein the extract is prepared by adding 1 liter of water to one kilogram of water and heating the mixture at 100 to 120 ° C for 3 to 5 hours, Wherein the bioplastic composition comprises 1 to 20% by weight of a surface modifying agent, 1 to 20% by weight of a surface modifying agent, and 1 to 20% by weight of a surface modifying agent, wherein the bioplastic composition is a commercially available insecticidal / antibacterial bioplastic composition, An antimicrobial bio-plastic composition further comprising 0.5 to 5% by weight of a lubricant and 0.5 to 3% by weight of a plastic lubricant The.

본 발명의 다른 구체예에서, 폴리에틸렌계 수지 40 내지 80 중량%, 초본계 바이오매스 분체 20 내지 50 중량%, 패각분말 1 내지 10 중량%, 가구자 추출물 0.1 내지 5 중량% 및 백출 추출물 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법을 제공하고, 상기 초본계 바이오매스 분체는 함수율 60 내지 90%의 초본계 분체 50 내지 95 중량%에 5 내지 40 중량%의 비코팅 탄산칼슘을 첨가하고, 100℃ 내지 200℃로 건조하여 제조된 초본계 바이오매스 분체임을 특징으로 하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법을 제공하며, 상기 초본계 바이오매스 분체는 옥피, 소맥피, 대두피 또는 왕겨 유래 분체인 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법을 제공하며, 상기 패각분말은 500℃ 내지 1000℃에서 1차로 고온 처리하고, 1000℃ 내지 2000℃에서 2차로 고온 처리하며, 500℃ 내지 1000℃에서 3차로 고온 처리한 후, 평균입경 1 내지 5 마이크로미터의 분말로 파쇄한 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법을 제공하며, 상기 가구자 추출물은 가구자 1 킬로그램에 물 1 리터를 첨가하고, 100℃ 내지 120℃로 3 내지 5시간 가열 농축하여 제조한 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법을 제공하며, 상기 백출 추출물은 백출 1 킬로그램에 물 1 리터를 첨가하고, 100℃ 내지 120℃로 3 내지 5시간 가열 농축하여 제조한 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법을 제공하며, 상기 바이오플라스틱 조성물은 은의 질산염을 추가로 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법을 제공하며, 상기 바이오플라스틱 조성물은 표면개질제 1 내지 20 중량%, 상용화제 0.5 내지 5 중량% 및 플라스틱 활제 0.5 내지 3 중량%를 추가로 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention there is provided a pharmaceutical composition comprising 40 to 80% by weight of a polyethylene resin, 20 to 50% by weight of herbal biomass powder, 1 to 10% by weight of shell powder, 0.1 to 5% Wherein the herbaceous biomass powder comprises 50 to 95% by weight of herbal powder having a water content of 60 to 90% and 5 to 40% by weight of uncoated calcium carbonate Wherein the herbaceous biomass powder is a herbaceous biomass powder prepared by adding the herbicide-based biomass powder prepared by drying at 100 to 200 ° C, Wherein the shell powder is subjected to a high-temperature treatment at a temperature of 500 ° C to 1000 ° C at a temperature of 1000 ° C to 2000 ° C The present invention also provides a method for producing an insect repellent / antimicrobial bio-plastic composition which is treated at a high temperature of 500 ° C to 1000 ° C and then crushed with a powder having an average particle size of 1 to 5 micrometers, The present invention provides a method for producing an insecticidal / antibacterial bio-plastic composition prepared by adding 1 liter of water to 1 kg of furniture and heating the mixture at 100 to 120 ° C for 3 to 5 hours, Liter, and the mixture is heated and concentrated at 100 to 120 ° C for 3 to 5 hours, wherein the bio-plastic composition comprises a nitric acid-insoluble antimicrobial bio-plastic Wherein the bioplastic composition comprises 1 to 20% by weight of a surface modifier, 0.5 to 5% by weight of a compatibilizer, Provides a process for the production of insecticide, antibacterial bioplastic composition further comprises a lubricant, a tick from 0.5 to 3% by weight.

이하 상기 본 발명을 단계별로 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 방충성 및 항균성을 향상시킨 바이오플라스틱은 유통안전성 식품포장용 소재로 식품의 포장에 사용되는 시트 및 필름 압출성형 시 사용될 수 있으며, 재활용이 가능하고 인체에 무해한 친환경적 특성을 가지므로, 경제성 및 식품 유통안전성이 우수한 친환경 필름 및 시트에 사용 가능한 소재로서 높은 활용도가 기대된다.The bioplastics which improve the insecticidal and antibacterial properties of the present invention can be used for extrusion molding of sheets and films used for food packaging, which is a material for food packaging for distribution safety, and can be recycled and harmless to the human body, High utilization is expected as a usable material for eco-friendly films and sheets having excellent food distribution safety.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른, 비교예 및 방충·항균 바이오플라스틱 펠렛이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a comparative example and insecticidal / antibacterial bio-plastic pellet according to an embodiment of the present invention.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. It will be apparent to those skilled in the art that these embodiments are only for describing the present invention in more detail and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments in accordance with the gist of the present invention .

실시예Example 1: 방충·항균 마스터배치(Master Batch,  1: insecticide / antibacterial master batch (Master Batch, M.BM.B )의 제조)

항균 마스터배치의 제조를 위해, 패각을 800℃ 내지 1200℃로 소성 후 분쇄하여 3 마이크로미터 분말로 준비하고, 은의 질산염을 준비하였다. 상기의 패각 분말 및 바이오플라스틱 제조 원료를 표 1과 같이 혼합하여 방충·항균 마스터배치 분말을 제조하였다.For the preparation of the antimicrobial masterbatch, the shell was calcined at 800 ° C to 1200 ° C and pulverized to prepare 3 micrometer powder, and silver nitrate was prepared. The above shell powder and the raw materials for manufacturing bioplastics were mixed as shown in Table 1 to prepare insecticidal / antibacterial master batch powders.

재료material 첨가물 additive 및 기능And function 비율ratio 기저 폴리머Base polymer LLDPE(Honam UL814)LLDPE (Honam UL814) 40~8040 to 80 무기물Minerals 탄산칼슘Calcium carbonate 5~155 to 15 저해제Inhibitor 초본계 저해제Herbaceous system inhibitor 1010 산화 촉진제Oxidation promoter 방향성 케톤 그룹(benzophenone, benzoyl peroxide etc.), 유기산 그룹(citric acids, malic acid etc.), 당(glucose, sorbitol etc)Benzophenone, benzoyl peroxide etc., citric acids, malic acid etc., glucose (sorbitol etc) 0.5~50.5 to 5 산화제Oxidant 불포화 지방산Unsaturated fatty acid 1-21-2 왁스Wax 왁스Wax 1~21-2 바이오매스Biomass 탄소계열 천연 초본계 바이오매스Carbon-based natural herbaceous biomass 20~5020 to 50 방충 표면개질제Insect surface modifier 방충Insect 1-101-10 패각 분말Shell powder 항균Antibacterial 1-101-10 은의 질산염Silver nitrate 항균Antibacterial 0.01-10.01-1

실시예Example 2: 방충·항균 바이오플라스틱  2: Antimicrobial / antibacterial bio plastic 펠렛의Pellet 제조 Produce

실시예 1의 방충·항균 마스터배치 분말 및 바이오플라스틱 제조 원료의 혼합물을 170 내지 180℃의 익스트루더에 투입 후 스트랜드 커팅 방식으로 공냉식 회전 건조하였다. 이 후, 표 2에서와 같이 방충·항균제로서의 패각 분말 및 은의 질산염을 포함하여 지름 1 내지 2 밀리미터의 바이오플라스틱 펠렛을 제조하였다. The mixture of the insecticidal / antibacterial master batch powder and the bioplastic raw material of Example 1 was placed in an extruder at 170 to 180 ° C and air-cooled and rotary-dried by a strand cutting method. Thereafter, as shown in Table 2, bioplastic pellets having a diameter of 1 to 2 millimeters including shell powder and silver nitrate as antiseptic / antibacterial agents were prepared.

구 분division 비교예Comparative Example 1 One 제조예Manufacturing example 1 One 비 고Remarks 바인더레진Binder resin 58.5%58.5% 50.0% 50.0% UL814 HonamUL814 Honam 패각 분말Shell powder 8.0%8.0% 방충·항균제Insecticide / Antimicrobial 은의 질산염Silver nitrate 0.5%0.5% 방충·항균제Insecticide / Antimicrobial EH-XEH-X 10.0%10.0% 10.0%10.0% 신선도 액상원액Freshness Liquid stock solution 바이오매스Biomass 20.0%20.0% 20.0%20.0% CoPo(200메시)CoPo (200 mesh) 왁스Wax 0.5%0.5% 0.5%0.5% 활제Lubricant 1.0%1.0% 1.0%1.0% Ca-STCa-ST OM1TOM1T 10.0%10.0% 10.0%10.0% 입경 2~3 마이크로미터2 to 3 micrometers in particle size 합 계Sum 100.0%100.0% 100.0%100.0%

상기의 혼합 비율로 제조된 제조예의 바이오플라스틱 펠렛을 도 1에 나타내었다.The bio-plastic pellets of the production example prepared at the above mixing ratio are shown in Fig.

실시예Example 3: 다층 방충·항균 바이오플라스틱 시트의 제조 3: Manufacture of multilayer insecticide / antibacterial bio-plastic sheet

IPP 공압출 방식의 단일공정을 통하여 외층에 방충물질이, 내층에는 항균물질이 도입된 3층 구조의 필름을 개발하였다. 구체적으로, 식품 포장재를 형성하는 필름을 일정 비율로 층을 형성하여 방충 조성물을 1급지 필름(이축연신 방충 OPP) 또는 2급지(무연신 다층 방충 기능성 필름)에 M/B 기준 외층에 3 내지 30%까지 처방하고, 항균 조성물을 내층에 5 내지 15%까지 처방하였다. 상기의 방법으로 다층 방충·항균 바이오플라스틱 시트를 제조하였다.Layer film structure in which insecticide materials are introduced into the outer layer and antimicrobial materials are introduced into the inner layer through a single process of the IPP coextrusion method. Specifically, the film forming the food packaging material is formed at a certain ratio to form the insect repellent composition on the 1st feed film (biaxially oriented insect repellent OPP) or the 2nd feed (non-extensible multi-layer insect repellent functional film) %, And an antimicrobial composition was prescribed to the inner layer by 5 to 15%. A multilayer insect antimicrobial bio-plastic sheet was prepared by the above-mentioned method.

실시예Example 4: 다층 방충·항균 바이오플라스틱 시트의 항균성 검사 4: Antimicrobial test of multilayer insecticide / antibacterial bio-plastic sheet

포도상구균(S. aureus) 및 대장균(E. coli)이 동일한 농도로 배양된 배양접시에 5 X 5 cm2의 필름을 부착하고 24시간 후 균의 감소율을 측정하였다. 그 결과를 표 3에 나타내었다.5 x 5 cm 2 of the film was attached to a culture dish in which staphylococci (S. aureus) and E. coli were cultured at the same concentration, and the reduction rate of bacteria was measured after 24 hours. The results are shown in Table 3.

균  주Bacterium 샘 플Sample  persons 접종직후Immediately after inoculation (C)(C) 24시간후After 24 hours (A)(A) 포도상구균Staphylococcus 비교예 1의 3D 시트 The 3D sheet of Comparative Example 1 1.1 X 106 1.1 X 10 6 3.2 X105 3.2 X10 5 제조예 1의3D 시트 The 3D sheet of Production Example 1 1.1 X 106 1.1 X 10 6 0.5 X105 0.5 X 10 5 대장균Escherichia coli 비교예 1의 3D 시트 The 3D sheet of Comparative Example 1 1.4 X 106 1.4 X 10 6 1.3 X 104 1.3 X 10 4 제조예 1의3D 시트 The 3D sheet of Production Example 1 1.4 X 106 1.4 X 10 6 0.5 X103 0.5 X 10 3

실시예Example 5: 다층 방충·항균 바이오플라스틱 시트의  5: Multi-layer insect repellent · Antimicrobial bio-plastic sheet 방충성Loneliness 검사 inspection

아크릴 원형 시험용기에 상기 실시예 3의 방법으로 제조된 비교예 및 제조예 3D 시트의 바이오플라스틱 시트를 상단부 부착하고, 화랑곡나방 4령 유충 20마리를 투입하였다. 28℃ 상대습도 60 내지 70%로 조절된 인큐베이터에서 7일 경과 후 화랑곡나방 유충의 분포양상을 조사하고, 8번씩 반복 수행하였다. 그 결과 대조군과 비교하여 3D 시트 1 내지 4에서 모두 유충의 수가 유의하게 감소하였다. 그 결과를 표 4에 나타내었다.In the acrylic circular test container, the bio plastic sheet of the comparative example and the 3D sheet of the preparation example prepared by the method of Example 3 was attached to the upper end, and 20 larvae of the 4th instar larvae were introduced. After 7 days in an incubator adjusted to 28 to 60% relative humidity of 60 to 70%, the distribution pattern of the moth larvae was examined and repeated eight times. As a result, the number of larvae was significantly decreased in all of 3D sheets 1 to 4 as compared with the control group. The results are shown in Table 4.

처리process 상 (처리면)Phase (processing surface) Ha 비교예 1의 3D 시트The 3D sheet of Comparative Example 1 10.60 ± 1.31A10.60 ± 1.31 A 10.60 ± 1.31A10.60 ± 1.31 A 제조예 1의3D 시트The 3D sheet of Production Example 1 7.63 ± 1.27A7.63 ± 1.27 A 12.37 ± 1.27A12.37 ± 1.27 A

실시예Example 6: 가구자 또는/및 백출을 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱의 제조 6: Manufacture of antiseptic / antimicrobial bio-plastics including furniture and / or white goods

가구자 또는/및 백출을 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱의 제조를 위하여, 가구자 추출물과 백출 추출물을 제조하였다.For the production of insecticidal / antibacterial bioplastics containing household and / or vinegar, household extracts and extracts were prepared.

가구자 추출물은 가구자 1 킬로그램에 물 1 리터를 붓고, 100℃ 이상으로 3시간 동안 끓여 가구자 추출물 농축액을 제조하였고, 백출 추출물은 백출 1 킬로그램에 물 1 리터를 붓고, 100℃ 이상으로 3시간 동안 끓여 백출 추출물 농축액을 제조하였다.The extracts were prepared by pouring 1 liter of water into 1 kg of furniture and boiling for 3 hours at 100 ° C or higher for 1 hour. Lt; / RTI > and concentrated.

상기 가구자 또는/및 백출 추출물을 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성을 하기 표 5와 같이 구성하였다.The insecticidal / antibacterial bio-plastic composition including the above-mentioned furniture and / or extract was composed as shown in Table 5 below.

구 분division 제조예Manufacturing example 2 2 제조예Manufacturing example 3 3 제조예Manufacturing example 4 4 제조예Manufacturing example 5 5 바인더레진Binder resin 50.0% 50.0% 50.0% 50.0% 50.0% 50.0% 50.0% 50.0% 패각 분말Shell powder 8.5%8.5% 7.5%7.5% 7.5%7.5% 7.5%7.5% 가구자 추출액Household extract -- 1.0%1.0% -- 0.5%0.5% 백출 추출액Dried extract -- -- 1.0%1.0% 0.5%0.5% EH-XEH-X 10.0%10.0% 10.0%10.0% 10.0%10.0% 10.0%10.0% 바이오매스Biomass 20.0%20.0% 20.0%20.0% 20.0%20.0% 20.0%20.0% 왁스Wax 0.5%0.5% 0.5%0.5% 0.5%0.5% 0.5%0.5% 활제Lubricant 1.0%1.0% 1.0%1.0% 1.0%1.0% 1.0%1.0% OM1TOM1T 10.0%10.0% 10.0%10.0% 10.0%10.0% 10.0%10.0% 합 계Sum 100.0%100.0% 100.0%100.0% 100.0%100.0% 100.0%100.0%

실시예Example 7. 가구자 또는/및 백출을 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱의 항균성 검사 7. Antimicrobial properties of antimicrobial and antimicrobial bioplastics including furniture and / or household articles

실시예 6의 제조예 2 내지 5의 조성물로 제조된 바이오플라스틱 펠렛을 분쇄하여, 대장균 1.4 X 106 이 접종되어 있는 한천 배지에 분말을 도포하고, 6시간 배양하였다. 6시간 후 대장균이 접종되어 있던 한천 배지를 증류수에 희석하여 남아있는 대장균 수를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타내었다.The bio-plastic pellets prepared from the compositions of Production Examples 2 to 5 of Example 6 were pulverized, powder was applied to an agar medium inoculated with 1.4 x 10 < 6 > of E. coli, and cultured for 6 hours. After 6 hours, the agar medium in which the E. coli was inoculated was diluted in distilled water and the number of remaining E. coli cells was measured. The results are shown in Table 6.

균  주Bacterium 샘 플Sample  persons 접종직후Immediately after inoculation (C)(C) 6 6 시간후After hours (A)(A) 대장균Escherichia coli 제조예 2의3D 시트 The 3D sheet of Production Example 2 1.4 X 106 1.4 X 10 6 5.2 X104 5.2 X10 4 제조예 3의3D 시트 The 3D sheet of Production Example 3 1.4 X 106 1.4 X 10 6 3.1 X103 3.1 X10 3 제조예 4의3D 시트The 3D sheet of Production Example 4 1.4 X 106 1.4 X 10 6 6.8 X105 6.8 X10 5 제조예 5의3D 시트The 3D sheet of Production Example 5 1.4 X 106 1.4 X 10 6 2.8 X103 2.8 X10 3

실험 결과, 방충·항균 성분으로 패각분말만이 포함된 제조예 2의 잔류 대장균 수(5.2 X104)에 비하여, 가구자 추출액이 추가로 포함된 제조예 3의 잔류 대장균 수(3.1 X103)가 더 적은 것으로 나타나, 가구자 추출물을 추가로 포함하는 것이 방충·항균 효과가 더 크다는 것을 알 수 있었다. 백출 추출물을 추가로 포함하는 경우에는 잔류 대장균 수(6.8 X105)가 패각분말만이 포함된 제조예 2보다 많아, 방충·항균 효과가 더 감소되는 것으로 나타났다. 그러나 가구자와 백출이 함께 포함된 경우에는 잔류 대장균 수가 가장 크게 감소되어(2.8 X103) 가구자만을 추가로 포함한 경우보다 방충·항균 효과가 더 큰 것을 알 수 있었다. As a result, it was found that the number of residual E. coli (3.1 X 10 3 ) of Production Example 3, which additionally contained the extract of the household, was higher than that of Production Example 2 (5.2 X 10 4 ) , And it was found that insecticidal and antibacterial effects were further enhanced by addition of the household extract. When the extract was further added, the number of residual E. coli (6.8 X 10 5 ) was higher than that of Preparation Example 2 containing only shell powder, and the insecticidal / antibacterial effect was further reduced. However, it was found that the number of residual E. coli was decreased to a great extent (2.8 × 10 3 ), and the insecticidal / antibacterial effect was greater than that of the case containing only the households.

Claims (16)

폴리에틸렌계 수지 40 내지 75 중량%, 초본계 바이오매스 분체 20 내지 50 중량%, 패각분말 1 내지 10 중량%, 가구자 추출물 0.1 내지 5 중량% 및 백출 추출물 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물.
Comprising insecticide / antimicrobial agent comprising 40 to 75% by weight of a polyethylene resin, 20 to 50% by weight of herbaceous biomass powder, 1 to 10% by weight of a shell powder, 0.1 to 5% by weight of a tea extract, and 0.1 to 5% Bioplastic composition.
제 1항에 있어서,
상기 초본계 바이오매스 분체는 함수율 60 내지 90%의 초본계 분체 60 내지 95 중량%에 5 내지 40 중량%의 비코팅 탄산칼슘을 첨가하여 제조된 초본계 바이오매스 분체임을 특징으로 하는, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the herbaceous biomass powder is an herbaceous biomass powder prepared by adding 5 to 40% by weight of uncoated calcium carbonate to 60 to 95% by weight of a herbal powder having a water content of 60 to 90% Bioplastic composition.
제 1항에 있어서,
상기 초본계 바이오매스 분체는 옥피, 소맥피, 대두피 또는 왕겨 유래 분체인, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the herbaceous biomass powder is a powder derived from an ox, a wheat bark, a scalp or a rice husk.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 가구자 추출물은 가구자 1 킬로그램에 물 1 리터를 첨가하고, 100℃ 내지 120℃로 3 내지 5시간 가열 농축하여 제조한, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물.
The method according to claim 1,
The insecticidal / antibacterial bio-plastic composition of the present invention is prepared by adding 1 liter of water to 1 kg of furniture and concentrating it by heating at 100 ° C to 120 ° C for 3 to 5 hours.
제 1항에 있어서,
상기 백출 추출물은 백출 1 킬로그램에 물 1 리터를 첨가하고, 100℃ 내지 120℃로 3 내지 5시간 가열 농축하여 제조한, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물.
The method according to claim 1,
The insecticidal / antibacterial bio-plastic composition is prepared by adding 1 liter of water to 1 kg of extract and concentrating by heating at 100 ° C to 120 ° C for 3 to 5 hours.

제 1항에 있어서,
상기 바이오플라스틱 조성물은 은의 질산염 0.01 내지 1 중량%를 추가로 포함하는, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물.

The method according to claim 1,
Wherein the bio-plastic composition further comprises 0.01 to 1% by weight of silver nitrate.
제 1항에 있어서,
상기 바이오플라스틱 조성물은 표면개질제 1 내지 20 중량%, 상용화제 0.5 내지 5 중량% 및 플라스틱 활제 0.5 내지 3 중량%를 추가로 포함하는, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the bio-plastic composition further comprises 1 to 20 wt% of a surface modifier, 0.5 to 5 wt% of a compatibilizer, and 0.5 to 3 wt% of a plastic lubricant.
폴리에틸렌계 수지 40 내지 75 중량%, 초본계 바이오매스 분체 20 내지 50 중량%, 패각분말 1 내지 10 중량%, 가구자 추출물 0.1 내지 5 중량% 및 백출 추출물 0.1 내지 5 중량%를 포함하는 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법.
Comprising insecticide / antimicrobial agent comprising 40 to 75% by weight of a polyethylene resin, 20 to 50% by weight of herbaceous biomass powder, 1 to 10% by weight of a shell powder, 0.1 to 5% by weight of a tea extract, and 0.1 to 5% A method for manufacturing a bio-plastic composition.
제 9항에 있어서,
상기 초본계 바이오매스 분체는 함수율 60 내지 90%의 초본계 분체 60 내지 95 중량%에 5 내지 40 중량%의 비코팅 탄산칼슘을 첨가하여 제조된 초본계 바이오매스 분체임을 특징으로 하는, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the herbaceous biomass powder is an herbaceous biomass powder prepared by adding 5 to 40% by weight of uncoated calcium carbonate to 60 to 95% by weight of a herbal powder having a water content of 60 to 90% A method for manufacturing a bio-plastic composition.
제 9항에 있어서,
상기 초본계 바이오매스 분체는 옥피, 소맥피, 대두피 또는 왕겨 유래 분체인, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the herbaceous biomass powder is a powder derived from an opium, a wheat bran, a scalp or a rice husk.
삭제delete 제 9항에 있어서,
상기 가구자 추출물은 가구자 1 킬로그램에 물 1 리터를 첨가하고, 100℃ 내지 120℃로 3 내지 5시간 가열 농축하여 제조한, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The method of manufacturing an antifungal and antibacterial bio-plastic composition according to claim 1, wherein 1 liter of water is added to 1 kg of the furniture and the mixture is heated at 100 ° C to 120 ° C for 3 to 5 hours.
제 9항에 있어서,
상기 백출 추출물은 백출 1 킬로그램에 물 1 리터를 첨가하고, 100℃ 내지 120℃로 3 내지 5시간 가열 농축하여 제조한, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein said extract is prepared by adding 1 liter of water to 1 kg of extract and concentrating by heating at 100 ° C to 120 ° C for 3 to 5 hours.
제 9항에 있어서,
상기 바이오플라스틱 조성물은 은의 질산염 0.01 내지 1 중량%를 추가로 포함하는, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the bio-plastic composition further comprises from 0.01 to 1% by weight of silver nitrate.
제 9항에 있어서,
상기 바이오플라스틱 조성물은 표면개질제 1 내지 20 중량%, 상용화제 0.5 내지 5 중량% 및 플라스틱 활제 0.5 내지 3 중량%를 추가로 포함하는, 방충·항균 바이오플라스틱 조성물의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the bioplastic composition further comprises 1 to 20 wt% of a surface modifier, 0.5 to 5 wt% of a compatibilizer, and 0.5 to 3 wt% of a plastic lubricant.
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