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KR101737358B1 - 플라즈마 전해 산화법을 이용한 치과용 임플란트의 표면처리 방법 - Google Patents

플라즈마 전해 산화법을 이용한 치과용 임플란트의 표면처리 방법 Download PDF

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KR101737358B1
KR101737358B1 KR1020160045551A KR20160045551A KR101737358B1 KR 101737358 B1 KR101737358 B1 KR 101737358B1 KR 1020160045551 A KR1020160045551 A KR 1020160045551A KR 20160045551 A KR20160045551 A KR 20160045551A KR 101737358 B1 KR101737358 B1 KR 101737358B1
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최한철
이강
문대선
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조선대학교산학협력단
(주) 케이제이 메디텍
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Abstract

본 발명은 치과용 임플란트의 표면처리 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 플라즈마 전해 산화법을 이용하여 치과용 임플란트를 표면처리함으로써, 내식성 및 내마모성을 증가시키고, 생체적합성을 향상시킬 수 있는 플라즈마 전해 산화법을 이용한 치과용 임플란트의 표면처리 방법에 관한 것이다.

Description

플라즈마 전해 산화법을 이용한 치과용 임플란트의 표면처리 방법{Surface treated Method of Dental implants using plasma electrolytic oxidation}
본 발명은 치과용 임플란트의 표면처리 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 플라즈마 전해 산화법을 이용하여 치과용 임플란트를 표면처리함으로써, 내식성 및 내마모성을 증가시키고, 생체적합성을 향상시킬 수 있는 플라즈마 전해 산화법을 이용한 치과용 임플란트의 표면처리 방법에 관한 것이다.
일반적으로 치과용 임플란트는 티타늄 또는 티타늄 합금을 기계적으로 가공한 후, 임플란트의 골내 적합성을 향상시키기 위한 다양한 표면처리 공정을 수행한다.
종래의 치과용 임플란트의 표면처리 방법에는 산을 이용한 에칭 방법, 플라즈마 스프레이법, 이온주입법, 가열산화법, 졸-겔(sol-gel) 코팅법, 물리적 증착법(PVD) 및 전기 화학적 증착법등이 이용되고 있다.
하지만, 산을 이용한 에칭 방법으로 표면처리된 임플란트의 경우, 표면에 잔류하는 산에 의하여 염증반응이 발생되게 되거나, 임플란트의 표면에 부식을 일으켜 임상적인 문제점이 발생하였다.
또한, 플라즈마 스프레이법은 현재 상업적으로 바이오 세라믹을 임플란트에 코팅할 때 주로 이용되는 방법이나, 마이크로 크랙, 코팅층과 임플란트 표면의 낮은 결합력, 높은 온도에서의 노출에 의한 상변화, 불균질한 코팅 밀도, 불규칙적인 미세 구조 제어등의 단점을 지니고 있다.
또한, 전기화학 증착법은 티타늄 또는 티타늄 합금에 칼슘-포스페이트, 하이드록 아파타이트 등을 코팅한 코팅층과 임플란트(티타늄 또는 티타늄 합금)와의 결합력이 약하여, 임플란트로부터 박리되거나, 임플란트와 코팅층과의 계면 또는 코팅층 내부에서 생물학적 작용에 의한 생분해, 흡스 등에 의하여 임플란트 주변 골조직에 만성 염증이 발생되는 문제점이 있었다.
즉, 종래의 임플란트의 표면 처리방법들은 코팅층의 결합력이 약하여 쉽에 임플란트로부터 박리되고 생체적합성이 떨어지는 문제점들로 인해, 이식실패의 결과로 도출되게 되는 심각한 문제점을 지닌다.
1. 한국 등록특허 10-1188443호, 음이온 교환된 양극산화 표면을 포함하는 임플란트 및 그 제조방법. 2. 한국 공개특허 10-2015-0111814호, 친환경 에칭 조성물을 이용한 티타늄 함유 임플란트의 제조방법.
본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 플라즈마 전해 산화법을 이용하여 치과용 임플란트의 표면에 산화피막층이 형성되도록 표면처리함으로써, 간단한 표면처리 공정으로 임플란트의 표면에 형성된 산화피막층의 결합력을 향상시킬 수 있고, 우수한 내식성 및 내마모성을 확보할 수 있는 치과용 임플란트의 표면처리 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 임플란트의 표면에 마그네슘, 칼슘 및 인을 포함하는 산화피막층이 형성되게 함으로써, 생체적합성을 증가시킬 수 있는 치과용 임플란트의 표면처리 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 목적들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 치과용 임플란트를 준비하는 단계; 상기 임플란트를 전해용액에 담지하고, 상기 임플란트를 플라즈마 전해 산화장치에 연결하는 단계; 상기 플라즈마 전해 산화장치에 펄스 전류를 인가하여, 상기 임플란트의 표면에 산화피막을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 임플란트의 표면처리 방법을 제공한다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 전해용액은 마그네슘, 칼슘 및 인을 포함한다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 전해용액은 초산 칼슘, 초산 마그네슘 및 칼슘 글리세로인산염을 포함한다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 전해용액은 초산 칼슘 26.7g/l 및 칼슘 글리세로인산염 4.3 g/l을 포함한다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 전해용액은 상기 초산 마그네슘의 농도가 상기 초산 칼슘 대비 5mol% 내지 20 mol%이다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 임플란트는 티타늄 합금 또는 티타늄 재질의 금속이다.
또한, 본 발명은 본 발명의 임플란트의 표면처리방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 치과용 임플란트를 더 제공한다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 임플란트의 표면에는 마이크로 사이즈의 기공이 형성된다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 임플란트의 표면에는 마그네슘, 칼슘 및 인을 포함하는 산화피막이 형성된다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 마그네슘은 상기 칼슘 대비 5mol% 내지 20 mol% 농도로 형성된다.
본 발명은 다음과 같은 우수한 효과를 가진다.
먼저, 본 발명의 치과용 임플란트의 표면처리 방법에 의하면, 플라즈마 전해 산화법을 이용하여 치과용 임플란트의 표면에 산화피막층이 형성되도록 표면처리함으로써, 임플란트의 표면에 형성된 산화피막의 결합력을 향상시키고, 우수한 내식성 및 내마모성을 확보할 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 치과용 임플란트의 표면처리 방법에 의하면, 뼈를 구성하는 원소인 마그네슘, 칼슘 및 인을 포함하는 산화피막층이 형성되게 함으로써, 생체적합성을 증가시킬 수 있는 장점을 지닌다.
도 1은 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법을 보여주는 단계도이다.
도 2는 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법으로 처리된 치과용 임플란트의 주사현미경(X50, X500) 사진이다.
도 3은 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법으로 처리된 치과용 임플란트의 주사현미경(X1000) 사진이다.
도 4는 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법으로 처리된 치과용 임플란트의 EDS 결과 그래프이다.
도 5는 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법으로 처리된 치과용 임플란트의 EDS mapping 결과를 보여주는 도면이다.
도 6은 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법으로 처리된 치과용 임플란트를 생체 유사 용액에 침지한 후 표면에 생성된 아파타이트를 보여주는 전자현미경 사진이다.
본 발명에서 사용되는 용어는 가능한 현재 널리 사용되는 일반적인 용어를 선택하였으나, 특정한 경우는 출원인이 임의로 선정한 용어도 있는데 이 경우에는 단순한 용어의 명칭이 아닌 발명의 상세한 설명 부분에 기재되거나 사용된 의미를 고려하여 그 의미가 파악되어야 할 것이다.
이하, 첨부한 도면에 도시된 바람직한 실시예들을 참조하여 본 발명의 기술적 구성을 상세하게 설명한다.
그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화 될 수도 있다. 명세서 전체에 걸쳐 동일한 참조번호는 동일한 구성요소를 나타낸다.
도 1은 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법을 보여주는 단계도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법은 치과용 임플란트의 표면에 플라즈마 전해 산화법을 이용하여 산화피막을 형성하는 표면 처리방법으로서, 먼저 치과용 임플란트를 준비하는 단계가 수행된다(S1000).
여기서, 상기 치과용 임플란트는 티타늄 합금 또는 티타늄 재질이 금속이 이용된다.
또한, 상기 치과용 임플란트의 형상은 스크류 형상이며, 구체적인 형상은 제작자의 설계방향이나 수검자의 구강상태 등에 접합하도록 다양한 형상으로 용이하게 변경될 수 있다.
다음, 준비된 임플란트를 전해용액에 담지하고, 상기 임플란트를 플라즈마 전해 산화장치에 연결하는 단계가 수행된다(S2000).
여기서, 상기 전해용액은 마그네슘, 칼슘 및 인을 포함하는 용액인 것이 바람직하다.
이는 상기 임플란트의 표면에 형성되는 산화피막이 뼈 성분을 이루는 마그네슘, 칼슘 및 인을 포함되게 함으로써, 아파타이트의 형성을 향상되게 하여 생체적합성을 증가시키기 위함이다.
보다 구체적으로, 상기 전해용액은 초산 칼슘, 초산 마그네슘 및 칼슘 글리세로인삼염을 포함한 용액일 수 있다.
또한, 상기 전해용액은 초산 칼슘 26.7g/l 및 칼슘 글리세로인산염 4.3 g/l을 포함한다.
또한, 상기 전해용액은 상기 마그네슘의 농도가 상기 칼슘 대비 5mol% 내지 20 mol%인 것이 바람직하다.
다음, 상기 플라즈마 전해 산화장치에 펄스 전류를 인가하여, 상기 임플란트의 표면에 산화피막을 형성한다(S3000)
즉, 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법은 치과용 임플란트의 표면에 마그네슘, 칼슘 및 인을 포함하는 산화피막을 형성하게 하는 기술이다.
이는 간단한 공정으로 산화피막을 표면에 형성되게 함으로써, 종래의 블라스팅 처리나 플라즈마 스프레이 처리 기술에 대비하여 처리비용 제조시간 및 제조단가를 획기적으로 줄일 수 있으며, 임플란트의 표면과 산화피막층의 결합력을 향상시킬 뿐만 아니라, 내식성 및 내마모성을 향상되게 한다.
또한, 상기 임플란트와 결합력이 우수한 마이크로 직경 크기의 다공성 산화피막을 형성되게 하며, 상기 산화피막은 뼈 형성의 유도를 향상시킬 수 있게 하는 마그네슘, 칼슘 및 인을 유효성분으로 포함함으로써, 생체적합성을 향상시킬 수 있게 한다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 임플란트의 표면처리방법으로 제조된 치과용 임플란트를 더 제공한다.
또한, 상기 임플란트의 표면에는 마그네슘, 칼슘 및 인을 포함하는 산화피막이 형성된다.
도 2는 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법으로 처리된 치과용 임플란트의 주사현미경 사진이다.
도 2를 참조하면, 상기 임플란트의 표면에 형성된 산화피막은 마이크로 사이즈의 기공이 형성된 채로 결정화된다.
여기서, 상기 기공의 크기는 약 1μM로 형성된다.
또한, 상기 산화피막의 마그네슘은 상기 칼슘 대비 5mol% 내지 20 mol% 농도인 것이 바람직하다.
실시예 1
티타늄 합금의 임플란트를 준비하였다.
준비된 상기 임플란트를 전해용액에 담지한 후, 상기 임플란트를 플라즈마 전해 산화장치에 연결하였다.
이후, 플라즈마 전해 산화장치를 통해 상온 조건에서 펄스 전류를 인가하여 상기 임플란트의 표면에 산화피막이 형성되게 하였으며, 실시예 1을 수득하였다.
이때, 상기 전해용액은 초산칼슘, 초산 마그네슘, 칼슘 글리세로인삼염을 3차 증류수에 넣은 후, 충분한 교반을 통하여 균질한 용액이 되도록 제조하였다.
또한, 초산 마그네슘의 농도는 초산 칼슘 대비 5mol%가 되도록 하였다.
실시예 2
상기 전해용액의 초산 마그네슘 농도가 초산칼슘 대비 10mol%가 되도록 한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2를 제조하여 수득하였다.
실시예 3
상기 전해용액의 초산 마그네슘 농도가 초산칼슘 대비 20mol%가 되도록 한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 3을 제조하여 수득하였다.
실험예 1
실시예 1 내지 실시예 3을 주사현미경을 관찰하였으며, 그 결과를 도3 에 도시하였다.
도 3에 도시된 바와 같이, 실시예 1 내지 실시예 3에서 모두 약 1μM의 직경을 지니는 기공이 형성된 것을 확인할 수 있다.
실험예 2
실시예 1 내지 실시예 3의 성분변화를 확인하기 위하여 EDS 분석을 수행하였으며, 그 결과 그래프를 도 4에 나타내었다.
도 4에 도시된 바와 같이, 실시예 1 내지 실시예 3 모두 전해용액에 사용된 마그네슘, 칼슘 및 인의 성분이 산화피막으로 잘 형성된 것을 확인할 수 있다.
실험예 3
실시예 1 내지 실시예 3의 표면에 칼슘, 마그네슘 및 인의 분포를 관찰하기 위하여 EDS mapping 분석을 수행하였으며, 그 결과를 도 5에 나타내었다.
도 5에 도시한 바와 같이, 칼슘, 마그네슘 및 인 성분이 임플란트의 표면 전체에 고루 분포됨을 확인할 수 있다.
실험예 4
골 형성능을 평가하기 위하여, 실시예 1 내지 실시예 3을 생체 유사용액에 7일 동안 침지한 후, 형성되는 아파타이트를 주사전자현미경을 이용하여 확인하였으며, 그 결과를 도 6에 나타내었다.
이때, 상기 생체 유사용액은 Na+ 142.0, K+ 5.0, Ca2 + 2.5, Mg2 + 1.5, Cl- 147.8, HCO-3, HPO2 -4 1.0, SO2 -4 0.5 mM의 농도를 갖도록 제조하였으며, 구강 내 환경과 유사한 36.5℃±1℃, pH 7.4의 조건에서 반응되게 하였다.
도 6에 도시된 바와 같이, 생체 유사 용액 침지법을 이용하여 골형성능을 관찰한 결과, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 3 모두에서 아파타이트가 용이하게 형성되는 것을 확인할 수 있었으며, 특히 실시예 2의 경우 가장 우수하게 아파타이트가 형성된 것을 확인할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 치과용 임플란트의 표면처리 방법은 간단한 플라즈마 전해 산화공정을 통하여, 마그네슘, 칼슘 및 인이 포함된 다공성 표면층을 형성함으로써, 골형성능이 우수한 치과 임플란트 표면을 형성할 수 있다.
이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명은 바람직한 실시예를 들어 도시하고 설명하였으나, 상기한 실시예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 것이다.

Claims (10)

  1. 치과용 임플란트를 준비하는 단계;
    상기 임플란트를 초산 칼슘, 초산 마그네슘 및 칼슘 글리세로인산염을 포함하는 전해용액에 담지하고, 상기 임플란트를 플라즈마 전해 산화장치에 연결하는 단계;
    상기 플라즈마 전해 산화장치에 펄스 전류를 인가하여, 상기 임플란트의 표면에 산화피막을 형성하는 단계;를 포함하고,
    상기 전해용액은 상기 초산 마그네슘의 농도가 상기 초산 칼슘 대비 5mol% 내지 20 mol%로 함유되어, 아파타이트의 형성을 향상되게 하는 것을 특징으로 하는 치과용 임플란트의 표면처리 방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 전해용액은
    초산 칼슘 26.7g/l 및 칼슘 글리세로인산염 4.3 g/l을 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 임플란트의 표면처리 방법.
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 임플란트는
    티타늄 합금 또는 티타늄 재질의 금속인 것을 특징으로 하는 치과용 임플란트의 표면처리 방법.
  7. 제 1항, 제 4항 및 제 6항 중 어느 한 항의 임플란트의 표면처리 방법으로 제조되고, 표면에는 마이크로 사이즈의 기공이 형성되며, 마그네슘, 칼슘 및 인을 포함하는 산화피막이 형성되고, 상기 마그네슘은 상기 칼슘 대비 5mol% 내지 20 mol% 농도로 형성된 것을 특징으로 하는 치과용 임플란트.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
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