KR101707372B1 - Reverse offset printing composition and printing method using the same - Google Patents
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- H01L21/76817—Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics characterised by the formation and the after-treatment of the dielectrics, e.g. smoothing by forming openings in dielectrics using printing or stamping techniques
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Abstract
본 명세서는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물로서, 1) 바인더 수지; 2) 끓는점이 100 ℃ 미만의 저비점 용매; 및 3) 끓는점이 180 ℃ 이상의 디올계 고비점 용매를 포함하는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물 및 이의 인쇄방법에 관한 것이다.The present invention relates to a reverse offset printing composition using a silicone-based blanket, comprising: 1) a binder resin; 2) a low boiling point solvent having a boiling point of less than 100 캜; And 3) a reverse offset printing composition using a silicone-based blanket containing a diol-based high boiling point solvent having a boiling point of 180 ° C or higher and a printing method thereof.
Description
본 명세서는 인쇄 조성물 및 이를 이용한 인쇄 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 명세서는 미세패턴 형성이 가능하고, 도막의 균일성 및 인쇄 공정 마진을 개선할 수 있는 리버스 오프셋 인쇄 조성물 및 이를 이용한 인쇄 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 명세서는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물, 특히 레지스트 조성물 및 이를 이용한 인쇄 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a printing composition and a printing method using the same. More specifically, the present invention relates to a reverse offset printing composition capable of forming a fine pattern and improving the uniformity of a coating film and a margin of a printing process, and a printing method using the reverse offset printing composition. More particularly, the present disclosure relates to a reverse offset printing composition using a silicone-based blanket, in particular a resist composition and a printing method using the same.
최근 터치스크린, 디스플레이, 반도체 등 전자소자의 성능이 다양화 및 고도화되면서 다양한 기능을 갖는 재료들을 이용하여 패턴을 형성할 필요가 있으며, 상기 패턴의 선폭 및 선간격을 더욱 미세하게 형성할 필요가 증가하고 있다.Recently, as the performance of electronic devices such as a touch screen, a display, and a semiconductor has diversified and advanced, it has become necessary to form a pattern using materials having various functions, and there is an increasing need to form line width and line spacing of the pattern finer .
예컨대, 각종 전자 소자에서 전극 형성을 위한 도전성 패턴이나, 컬러필터의 블랙매트릭스 또는 도전성 패턴 형성을 위한 레지스트 패턴 등이 많이 사용되고 있으며, 이들은 전자소자의 소형화 및 성능의 고도화가 이루어질수록 더욱 미세하게 형성될 필요가 있다.For example, a conductive pattern for forming an electrode in various electronic devices, a black matrix of a color filter, or a resist pattern for forming a conductive pattern are widely used, and they are formed more finely as the size and performance of the electronic device are improved There is a need.
종래 패턴을 형성하기 위한 방법은 용도에 따라 다양했으나, 대표적으로 포토리소그래피법(photolithography), 스크린 인쇄법, 잉크젯법 등이 있다.The method for forming the conventional pattern varies depending on the application, but typical examples thereof include photolithography, screen printing, inkjet and the like.
상기 포토리소그래피법은 감광성 재료로 감광층을 형성하고, 이를 선택적으로 노광 및 현상하여 패터닝함으로써 패턴을 형성할 수 있는 방법이다.The photolithography method is a method in which a photosensitive layer is formed of a photosensitive material, selectively exposed and developed, and patterned to form a pattern.
그런데, 포토리소그래피법은 최종 제품에 포함되지 않는, 현상되어 없어지는 감광성 재료 및 현상액에 대한 비용과, 상기 감광성 재료 및 현상액의 폐기 비용으로 인하여 공정 비용의 상승을 초래한다. 또한, 상기 재료들의 폐기에 따른 환경오염의 문제가 있다. 또한, 상기 방법은 공정 수가 많고 복잡하여 시간 및 비용이 많이 소요된다.However, the photolithography method leads to an increase in the process cost due to the cost of the photosensitive material and the developing solution which are not included in the final product but are developed and lost, and the disposal cost of the photosensitive material and the developing solution. There is also a problem of environmental pollution due to disposal of the above materials. In addition, the method requires a large number of steps and is complicated, resulting in a long time and cost.
상기 스크린 인쇄법은 수 백 나노미터 내지 수십 마이크로미터 크기의 도전성 입자에 기반한 잉크를 이용하여 스크린 인쇄한 후 소성하는 방법으로 수행된다.The screen printing method is performed by screen printing using ink based on conductive particles of a size of several hundred nanometers to several tens of micrometers and then firing.
상기 스크린 인쇄법은 수십 마이크로미터의 미세패턴을 구현하는데 한계가 있다.The screen printing method has a limitation in realizing a fine pattern of several tens of micrometers.
본 명세서는 전술한 종래기술의 문제를 해결하기 위하여, 실리콘계 블랭킷을 이용한 리버스 오프셋 인쇄 공정을 통하여 미세한 패턴을 구현할 수 있고, 인쇄 대기 시간 및 코팅 두께 마진을 개선할 수 있는 리버스 오프셋 인쇄 조성물 및 이를 이용한 인쇄 방법을 제공한다.The present invention relates to a reverse offset printing composition capable of realizing a fine pattern through a reverse offset printing process using a silicon-based blanket and capable of improving a printing waiting time and a coating thickness margin in order to solve the problems of the above- And provides a printing method.
본 명세서는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물로서, 1) 바인더 수지; 2) 끓는점이 100 ℃ 미만의 저비점 용매; 및 3) 끓는점이 180 ℃ 이상의 디올계 고비점 용매를 포함하는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물을 제공한다.The present invention relates to a reverse offset printing composition using a silicone-based blanket, comprising: 1) a binder resin; 2) a low boiling point solvent having a boiling point of less than 100 캜; And 3) a silicone-based blanket comprising a diol-based high boiling point solvent having a boiling point of 180 ° C or higher.
또한, 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물은 끓는점이 100 ℃ 이상 180 ℃ 미만의 중비점 용매를 더 포함하는 것인 리버스 오프셋 인쇄 조성물을 제공한다.In addition, the reverse offset printing composition further comprises a medium boiling point solvent having a boiling point of at least 100 캜 and less than 180 캜.
또한, 본 명세서는 상기 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물을 이용한 인쇄방법을 제공한다. 구체적으로, 상기 인쇄방법은 상기 인쇄 조성물을 실리콘계 블랭킷상에 코팅하는 단계; 상기 실리콘계 블랭킷 상에 도포된 인쇄 조성물 도막에 클리쉐를 접촉하여 일부 도막을 제거하는 단계; 및 상기 실리콘계 블랭킷 상에 남아 있는 인쇄 조성물 도막을 피인쇄체에 전사하는 단계를 포함한다.Further, the present specification provides a printing method using a reverse offset printing composition using the silicon-based blanket. Specifically, the printing method comprises: coating the printing composition on a silicon-based blanket; Removing a part of the coating film by contacting the printing composition coating film coated on the silicon-based blanket with a cliche; And transferring the printing composition coating film remaining on the silicon-based blanket to the substrate.
본 명세서에 따른 인쇄 조성물은 특히 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 방법에 사용하기에 적합하도록 최적화된 것으로서, 인쇄 조성물 내 용매를 바인더 수지 및 인쇄 공정에서 사용되는 실리콘계 블랭킷과의 관계에서 특정 물성을 갖도록 조절함으로써, 인쇄 횟수가 반복되더라도 블랭킷의 팽윤현상을 최소화할 수 있고, 적절한 증발속도를 가지는 고비점 용매를 적용함으로써 인쇄 대기 시간 및 코팅 두께 변화에 따른 패턴 특성의 변화를 최소화할 수 있다.The printing composition according to the present invention is particularly adapted for use in a reverse offset printing process using a silicone-based blanket, wherein the solvent in the printing composition is controlled to have certain properties in relation to the binder resin and the silicone- The swelling phenomenon of the blanket can be minimized even when the number of times of printing is repeated. By applying a high boiling point solvent having an appropriate evaporation rate, changes in the pattern characteristics depending on the print waiting time and the change in the coating thickness can be minimized.
도 1은 본 명세서의 리버스 오프셋 인쇄 방법의 공정 모식도를 예시한 것이다.Figure 1 illustrates a process schematic diagram of the reverse offset printing method of the present disclosure.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 명세서의 일 실시상태는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물로서, 1) 바인더 수지; 2) 끓는점이 100 ℃ 미만의 저비점 용매; 및 3) 끓는점이 180 ℃ 이상의 디올계 고비점 용매를 포함하는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물을 제공한다.One embodiment of the present disclosure is a reverse offset printing composition using a silicone-based blanket, comprising: 1) a binder resin; 2) a low boiling point solvent having a boiling point of less than 100 캜; And 3) a silicone-based blanket comprising a diol-based high boiling point solvent having a boiling point of 180 ° C or higher.
본 발명자들은 실리콘계 재료로 이루어진 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄방법에 사용하기 위한 인쇄 조성물로서, 인쇄 조성물 내에 포함되는 바인더 수지와 인쇄 공정 중에 사용되는 상기 블랭킷 재료의 특성을 고려하여 인쇄 조성물의 용매를 선택함으로써, 인쇄 공정성 향상 및 미세 패턴 구현이 가능함을 밝혀내었으며, 이를 기초로 상기 실리콘계 블랭킷을 사용하는 경우에 용매의 최적 물성치를 도출하기에 이르렀다.The present inventors have found that a printing composition for use in a reverse offset printing method using a blanket made of a silicone-based material, wherein the solvent of the printing composition is selected in consideration of the binder resin contained in the printing composition and the characteristics of the blanket material used in the printing process , Printing processability and fine patterns can be realized. Based on this, it has been deduced to derive the optimum physical properties of the solvent when the silicon-based blanket is used.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the solubility parameter of the diol-based high boiling point solvent may be 10 (cal.cm) 1/2 or more and 14 (cal.cm) 1/2 or less.
상기 디올계 고비점 용매의 용해도 파라미터가 상기 수치범위 내인 경우, 상기 용매에 대한 바인더 수지의 용해성이 높고, 용매와 바인더 수지와의 상용성이 높기 때문에, 실리콘계 블랭킷 상에 도포된 도막의 끈적거림(tackiness)를 부여할 수 있다.When the solubility parameter of the diol-based high boiling point solvent is within the above-mentioned numerical range, the solubility of the binder resin in the solvent is high and the compatibility of the solvent and the binder resin is high. Therefore, the stickiness tackiness.
본 명세서를 비롯한 상기 용해도 파라미터란 용해도의 척도로서, 힐데브란트(Hildebrand) 용해도 파라미터를 참고하였다.The solubility parameter, including the present specification, refers to the Hildebrand solubility parameter as a measure of solubility.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 디올계 고비점 용매는 실리콘 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터가 1.4 % 미만일 수 있다. 구체적으로, 상기 스웰링 파라미터는 0.5 % 이하일 수 있으며, 보다 구체적으로, 상기 스윌링 파라미터는 0.3 % 이하일 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the diol based high boiling point solvent may have a swelling parameter for the silicon blanket of less than 1.4%. Specifically, the swelling parameter may be 0.5% or less, and more specifically, the swirling parameter may be 0.3% or less.
본 명세서의 스웰링 파라미터란 용매에 대한 실리콘 블랭킷의 팽윤 정도를 측정한 수치이다. 구체적으로, 지름 4.8 ㎝ 크기의 페트리디쉬(Petri dish)에 실리콘계 블랭킷, 예를들면 PDMS(polydimethylsiloxane) 7 gf를 부은 후 상온에서 24시간, 60 ℃에서 24시간 경화한 후, 경화된 PDMS를 페트리디쉬에서 뜯어낸 후 용매에 20 분간 담지한 후, 담지된 PDMS 시편을 꺼내고 30 내지 40 초 이내에 표면에 남아있는 잔류 용매를 제거하여 전자저울을 이용하여 스웰링에 의한 PDMS의 무게변화를 측정한 것으로서, 상기 스웰링 파라미터는 하기 수학식 1로 나타낼 수 있다.The swelling parameter in the present specification is a numerical value obtained by measuring the degree of swelling of the silicon blanket relative to the solvent. Specifically, a silicone blanket, for example, 7 gf of PDMS (polydimethylsiloxane) was poured into a Petri dish having a diameter of 4.8 cm, and then cured at room temperature for 24 hours and at 60 ° C for 24 hours. The PDMS specimen was taken out from the PDMS specimen, and the residual solvent remaining on the surface was removed within 30 to 40 seconds. The weight change of the PDMS was measured by swelling using an electronic balance. The swelling parameter can be expressed by the following equation (1).
[수학식 1][Equation 1]
스웰링 파라미터(%) = {(담지 후 실리콘계 블랭킷의 무게 / 담지 전 실리콘계 블랭킷의 무게) - 1} × 100Swelling parameter (%) = {(weight of silicone blanket after loading / weight of silicone blanket before loading) - 1} x 100
상기 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터가 상기 수치범위 내인 경우, 상기 용매에 의하여 실리콘계 블랭킷이 스웰링되는 정도가 낮기 때문에, 인쇄 횟수가 반복되더라도 블랭킷의 팽윤현상을 최소화할 수 있고, 블랭킷의 형태가 변형(deformation)이 최소화되도록 제어할 수 있다. 이에 의하여, 인쇄 공정 시간을 일정하게 유지할 수 있으며, 인쇄 횟수가 반복되더라도 형성되는 패턴 정밀도가 우수하게 유지될 수 있다. 이와 같은 이유로, 상기 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 작을수록 좋다.If the swelling parameter for the silicon-based blanket is within the above numerical range, the degree of swelling of the silicon-based blanket by the solvent is low, so that the swelling phenomenon of the blanket can be minimized even if the number of times of printing is repeated, so that the deformation can be minimized. Thus, the printing process time can be kept constant, and even if the number of times of printing is repeated, the formed pattern accuracy can be kept excellent. For this reason, the smaller the swelling parameter for the silicon-based blanket is, the better.
본 명세서의 상기 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터에 관한 수치범위는 상기 블랭킷의 재료와 밀접한 관계를 갖는다. 따라서, 상기 수치범위는 상기 블랭킷이 실리콘계 재료인 경우에 적합하게 적용될 수 있다.The numerical range for the swelling parameter for the blanket herein is closely related to the material of the blanket. Therefore, the numerical range can be suitably applied in the case where the blanket is a silicon-based material.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하이고, 실리콘 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터가 1.4 % 미만일 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the diol based high boiling point solvent has a solubility parameter of 10 (cal.cm) 1/2 to 14 (cal.cm) 1/2 or less, and a swelling parameter for the silicon blanket of 1.4 % ≪ / RTI >
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 고비점 용매는 25 ℃에서 증기압이 0.04 kPa 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 고비점 용매는 25 ℃에서 증기압이 0.02 kPa 이하일 수 있다. 상기 고비점 용매가 25 ℃에서 증기압이 0.02 kPa 이하인 경우, 인쇄 마진이 크게 상승하여 대면적 적용시 패턴 균일성 확보에 유리하다.According to one embodiment of the present disclosure, the high boiling point solvent may have a vapor pressure of 0.04 kPa or less at 25 占 폚. Specifically, the high boiling point solvent may have a vapor pressure of 0.02 kPa or less at 25 캜. When the high boiling point solvent has a vapor pressure of 0.02 kPa or less at 25 캜, the printing margin is greatly increased, which is advantageous in securing pattern uniformity in a large area application.
상기 디올계 고비점 용매의 증기압이 25 ℃에서 상기 수치범위 내인 경우, 잉크 도막의 증발속도가 감소하여 도포 후 피인쇄체에 패턴을 전사할 때까지의 시간이 증가하더라도 인쇄 조성물의 끈적거림을 부여할 수 있다.When the vapor pressure of the diol-based high boiling point solvent is within the above range at 25 캜, the rate of evaporation of the ink coating film is decreased to give a stickiness of the printing composition even though the time from transfer of the pattern to transferring the printed matter increases .
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하이고, 실리콘 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터가 1.4 % 미만이며, 25 ℃에서 증기압이 0.04 kPa이하일 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the diol based high boiling point solvent has a solubility parameter of 10 (cal.cm) 1/2 to 14 (cal.cm) 1/2 or less, and a swelling parameter for the silicon blanket of 1.4 %, And the vapor pressure at 25 캜 may be 0.04 kPa or less.
본 명세서의 일 실시상태의 리버스 오프셋 인쇄 조성물은 끓는점이 100 ℃ 이상 180 ℃ 미만의 중비점 용매를 더 포함할 수 있다. The reverse offset printing composition of one embodiment of the present disclosure may further include a medium boiling point solvent having a boiling point of 100 ° C or more and less than 180 ° C.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 디올계 고비점 용매는 프로필렌글리콜; 1,3-프로판디올; 1,2-부탄디올; 1,3-부탄디올; 2,3-부탄디올; 1,4-부탄디올; 1,5-펜탄디올; 1,4-펜탄디올; 1,3-펜탄디올; 2,4-펜탄디올; 1,6-헥산디올; 1,5-헥산디올; 1,4-헥산디올; 1,3-헥산디올; 1,2-헥산디올; 2,3-헥산디올; 2,4-헥산디올; 2,5-헥산디올; 및 3,4-헥산디올로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2이상을 포함한 것이 될 수 있다. 다만, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present disclosure, the diol based high boiling point solvent is propylene glycol; 1,3-propanediol; 1,2-butanediol; 1,3-butanediol; 2,3-butanediol; 1,4-butanediol; 1,5-pentanediol; 1,4-pentanediol; 1,3-pentanediol; 2,4-pentanediol; 1,6-hexanediol; 1,5-hexanediol; 1,4-hexanediol; 1,3-hexanediol; 1,2-hexanediol; 2,3-hexanediol; 2,4-hexanediol; 2,5-hexanediol; Hexanediol, and 3,4-hexanediol. However, the scope of the present invention is not limited to these examples.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 저비점 용매는 알코올류, 케톤류, 아세테이트류 등을 사용할 수 있다. 구체적으로, 디메틸카보네이트; 메탄올; 메틸에틸케톤; 이소프로필알코올; 에틸아세테이트; 에탄올; 프로판올; 알릴알코올 및 1,3-프로필 알코올로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2이상을 포함할 수 있다. 다만, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present invention, the low boiling point solvent may be an alcohol, a ketone, an acetate, or the like. Specifically, dimethyl carbonate; Methanol; Methyl ethyl ketone; Isopropyl alcohol; Ethyl acetate; ethanol; Propanol; Allyl alcohol and 1, 3-propyl alcohol. However, the scope of the present invention is not limited to these examples.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 중비점 용매는 에틸락테이트; PGMEA(propylene glycol monomethyl ether acetate); DMF(N,N-dimethylformamide); 메틸-3-메톡시프로피오네이트; 메틸아밀케톤; 에틸-3-에톡시프로피오네이트; 및 부틸아세테이트로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2이상을 포함할 수 있다. 다만, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present disclosure, the medium boiling point solvent is ethyl lactate; Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA); DMF (N, N-dimethylformamide); Methyl-3-methoxypropionate; Methyl amyl ketone; Ethyl-3-ethoxypropionate; And butyl acetate. ≪ RTI ID = 0.0 > [0040] < / RTI > However, the scope of the present invention is not limited to these examples.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 중비점 용매의 함량은 상기 전체 조성물에 대하여 0.5 내지 15 중량%일 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the content of the medium boiling point solvent may be from 0.5 to 15% by weight based on the total composition.
본 명세서의 일 실시상태의 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물은 레지스트 패턴 형성용 또는 절연 패턴 형성용일 수 있다. The reverse offset printing composition according to one embodiment of the present invention may be used for forming a resist pattern or for forming an insulating pattern.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 바인더 수지로는 최종 사용 목적에 따라 적절한 재료를 선택할 수 있다. 구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 바인더 수지는 노볼락 수지일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, as the binder resin, an appropriate material may be selected according to the end use purpose. Specifically, according to one embodiment of the present invention, the binder resin may be a novolak resin.
노볼락 수지는 레지스트 패턴 형성에 유리할 뿐만 아니라, 전술한 본 명세서의 인쇄 조성물에 따른 조건을 만족하는 용매들과도 우수한 상용성을 갖기 때문에 장점이 있다. 또한, 노볼락 수지는 에천트에 대한 내화학성이 우수하여 안정적인 에칭 공정이 가능하며 박리액에 대한 용해성이 뛰어나 박리 후 이물 발생이 적고 박리시간이 단축되는 장점을 가지고 있다. Novolak resins are advantageous not only because they are advantageous for forming a resist pattern, but also because they have excellent compatibility with solvents satisfying the conditions according to the printing composition of the present invention described above. In addition, Novolac resin has excellent chemical resistance to etchant, which makes it possible to perform a stable etching process, and is excellent in solubility in a peeling liquid, so that there is an advantage that fewer foreign matters are generated after peeling, and the peeling time is shortened.
본 명세서의 일 실시상태의 상기 노볼락 수지의 중량평균분자량은 1,500 내지 20,000일 수 있다. 중량평균분자량이 1,500 미만일 경우, 에천트에 대한 충분한 내화학성이 확보되지 않아 에칭 공정 중 레지스트 도막에 크랙 및 박리가 일어날 수 있으며, 중량평균분자량이 20,000 초과인 경우 경화 조건에 따라 박리액에 대한 용해성이 저하될 수 있다.The novolak resin in one embodiment of the present invention may have a weight average molecular weight of 1,500 to 20,000. When the weight average molecular weight is less than 1,500, sufficient chemical resistance to etchant is not ensured, cracking and peeling may occur in the resist coating film during the etching process. When the weight average molecular weight exceeds 20,000, solubility Can be lowered.
상기 노볼락 수지는 페놀계 화합물과 알데히드계 화합물의 축합반응을 통하여 제조될 수 있다. 상기 페놀계 화합물로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있으며, 예컨대 m-크레졸, o-크레졸, p-크레졸, 2,5-자이레놀, 3,4-자이레놀, 3,5-자이레놀 및 2,3,5-트리메틸페놀로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나가 사용될 수 있다. 상기 알데히드계 화합물로는 당기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있으며, 예컨대 포름알데히드, 파라포름알데히드, 아세토알데히드, 벤즈알데히드, 페닐알데히드 및 살리실알데히드로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나가 사용될 수 있다. 상기 노볼락 수지는 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위에서 임의의 단량체를 더 포함할 수 있다.The novolak resin can be produced through a condensation reaction of a phenol compound and an aldehyde compound. As the phenolic compound, those known in the art may be used. Examples of the phenolic compound include m-cresol, o-cresol, p-cresol, 2,5-xylenol, 3,4- And 2,3,5-trimethylphenol can be used. As the aldehyde-based compound, those known in the art can be used, and at least one selected from the group consisting of formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde, phenylaldehyde and salicylaldehyde can be used. The novolak resin may further contain an optional monomer within the range not impairing the object of the present invention.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 조성물은 바인더 수지 5 내지 30 중량%, 저비점 용매 50 내지 90 중량% 및 디올계 고비점 용매 1 내지 25 중량%을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the composition may comprise from 5 to 30% by weight of binder resin, from 50 to 90% by weight of a low boiling solvent and from 1 to 25% by weight of a diol based high boiling point solvent.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 조성물은 바인더 수지 5 내지 30 중량%, 저비점 용매 50 내지 90 중량%, 중비점 용매 0.5 내지 15 중량% 및 디올계 고비점 용매 1 내지 25 중량%을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the composition comprises 5 to 30% by weight of a binder resin, 50 to 90% by weight of a low boiling point solvent, 0.5 to 15% by weight of a high boiling point solvent and 1 to 25% by weight of a diol based high boiling point solvent .
본 명세서의 일 실시상태는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물로서, 1) 바인더 수지 5 내지 30 중량%, 2) 저비점 용매 50 내지 90 중량% 및 3) 디올계 고비점 용매 1 내지 25 중량%를 포함하고, 상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하일 수 있다.One embodiment of the present disclosure relates to a reverse offset printing composition using a silicone blanket comprising: 1) 5 to 30% by weight of a binder resin; 2) 50 to 90% by weight of a low boiling solvent; and 3) 1 to 25% by weight of a diol- And the solubility parameter of the diol-based high boiling point solvent may be 10 (cal.cm) 1/2 or more and 14 (cal.cm) 1/2 or less.
본 명세서의 일 실시상태는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물로서, 1) 바인더 수지 5 내지 30 중량%, 2) 저비점 용매 50 내지 90 중량% 및 3) 디올계 고비점 용매 1 내지 25 중량% 및 4) 중비점 용매 0.5 내지 15 중량%를 포함하고, 상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하일 수 있다.An embodiment of the present disclosure relates to a reverse offset printing composition using a silicone-based blanket comprising: 1) 5 to 30% by weight of binder resin, 2) 50 to 90% by weight of a low boiling solvent, and 3) 1 to 25% by weight of a diol- 4) 0.5 to 15% by weight of a medium boiling point solvent, and the solubility parameter of the high boiling point solvent may be 10 (cal.cm) 1/2 or more and 14 (cal.cm) 1/2 or less.
본 명세서의 일 실시상태는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물로서, 1) 바인더 수지 5 내지 30 중량%, 2) 저비점 용매 50 내지 90 중량% 및 3) 디올계 고비점 용매 1 내지 25 중량%를 포함하고, 상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하이고, 실리콘 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터가 1.4 % 미만일 수 있다.One embodiment of the present disclosure relates to a reverse offset printing composition using a silicone blanket comprising: 1) 5 to 30% by weight of a binder resin; 2) 50 to 90% by weight of a low boiling solvent; and 3) 1 to 25% by weight of a diol- Wherein the diol based high boiling point solvent has a solubility parameter of 10 (cal.cm) 1/2 or more and 14 (cal.cm) 1/2 or less, and a swelling parameter for the silicone blanket may be less than 1.4%.
본 명세서의 일 실시상태는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물로서, 1) 바인더 수지 5 내지 30 중량%, 2) 저비점 용매 50 내지 90 중량% 3) 디올계 고비점 용매 1 내지 25 중량% 및 4) 중비점 용매 0.5 내지 15 중량%를 포함하고, 상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하이고, 실리콘 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터가 1.4 % 미만일 수 있다.One embodiment of the present disclosure relates to a reverse offset printing composition using a silicon based blanket comprising: 1) 5 to 30% by weight of a binder resin; 2) 50 to 90% by weight of a low boiling solvent; 3) 1 to 25% by weight of a diol- (Cal.cm) 1/2 to 14 (cal.cm) 1/2 or less, and the solubility parameter of the diol-based high boiling point solvent is not more than 14 (cal.cm) The ring parameter may be less than 1.4%.
본 명세서의 일 실시상태는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물로서, 1) 바인더 수지 5 내지 30 중량%, 2) 저비점 용매 50 내지 90 중량% 및 3) 디올계 고비점 용매 1 내지 25 중량%를 포함하고, 상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하이고, 실리콘 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터가 1.4 % 미만이며, 25 ℃에서 증기압이 0.04 kPa이하일 수 있다.One embodiment of the present disclosure relates to a reverse offset printing composition using a silicone blanket comprising: 1) 5 to 30% by weight of a binder resin; 2) 50 to 90% by weight of a low boiling solvent; and 3) 1 to 25% by weight of a diol- Wherein the diol-based high boiling point solvent has a solubility parameter of 10 (cal.cm) 1/2 to 14 (cal.cm) 1/2 or less, a swelling parameter for the silicone blanket of less than 1.4% The vapor pressure may be below 0.04 kPa.
본 명세서의 일 실시상태는 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물로서, 1) 바인더 수지 5 내지 30 중량%, 2) 저비점 용매 50 내지 90 중량% 및 3) 디올계 고비점 용매 1 내지 25 중량% 및 4) 중비점 용매 0.5 내지 15 중량%를 포함하고, 상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하이며, 실리콘 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터가 1.4 % 미만이고, 25 ℃에서 증기압이 0.04 kPa이하일 수 있다.An embodiment of the present disclosure relates to a reverse offset printing composition using a silicone-based blanket comprising: 1) 5 to 30% by weight of binder resin, 2) 50 to 90% by weight of a low boiling solvent, and 3) 1 to 25% by weight of a diol- 4) from 0.5 to 15% by weight of a medium boiling point solvent, wherein the diol based high boiling point solvent has a solubility parameter of 10 (cal.cm) 1/2 to 14 (cal.cm) 1/2 or less, The swelling parameter may be less than 1.4% and the vapor pressure at 25 캜 may be less than or equal to 0.04 kPa.
본 명세서의 일 실시상태의 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물은 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 계면활성제는 통상적인 레벨링제, 습윤제 및 슬립제가 가능하며, 예를 들어 실리콘계, 불소계 또는 폴리에테르계 계면활성제를 사용할 수 있다. 상기 계면활성제의 함량은 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 0.5 중량%가 될 수 있다.The reverse offset printing composition of one embodiment herein may further comprise a surfactant. The surfactant may be a conventional leveling agent, a wetting agent and a slip agent. For example, a silicone-based, fluorine-based or polyether-based surfactant may be used. The content of the surfactant may be 0.01 to 0.5% by weight based on the total weight of the reverse offset printing composition.
본 명세서의 일 실시상태의 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물은 밀착력 개선제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 밀착력 개선제로는 멜라민계, 스타이렌계 또는 아크릴계 올리고머 또는 폴리머를 사용할 수 있다. 상기 올리고머 또는 폴리머의 중량평균분자량은 5,000 이하일 수 있고, 구체적으로는 3,000 이하일 수 있으며, 더욱 구체적으로 1,000 이하일 수 있다. 상기 밀착력 개선제의 함량은 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 1 중량%가 될 수 있다.The reverse offset printing composition of one embodiment of the present invention may further include an adhesion improving agent. As the adhesion improver, a melamine-based, styrene-based or acrylic oligomer or polymer may be used. The weight average molecular weight of the oligomer or polymer may be 5,000 or less, specifically 3,000 or less, more specifically 1,000 or less. The content of the adhesion improver may be 0.01 to 1% by weight based on the total weight of the reverse offset printing composition.
본 명세서의 일 실시상태의 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물은 계면활성제 및 밀착력개선제를 모두 포함할 수 있다.The reverse offset printing composition of one embodiment of the present disclosure may include both a surfactant and an adhesion improver.
본 명세서의 일 실시상태의 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물은 저비점 용매, 중비점 용매 및 고비점 용매를 함께 사용하는데, 이 중 저비점 용매는 인쇄 조성물이 블랭킷 상에 도포될 때까지 인쇄 조성물의 낮은 점도 및 블랭킷에 대한 우수한 도포성을 유지하도록 하다가, 휘발에 의해 제거되어 인쇄 조성물의 점도를 높이고 블랭킷 상에서의 패턴 형성 및 유지가 잘 이루어지도록 할 수 있다. 한편, 고비점 용매는 비교적 낮은 휘발성을 나타내는 용매로서, 피인쇄체에 패턴을 전사할 때까지 인쇄 조성물에 끈적거림(tackiness)을 부여할 수 있다. 중비점 용매는 상기 저비점 용매가 휘발된 이후에도 인쇄 조성물에 남아서 작용을 할 수 있다. 본 발명에서는 비점이 상이한 3종 이상의 용매를 사용 함으로써, 상기와 같이 인쇄 조성물의 점도 조절을 더욱 세밀하게 할 수 있다.The reverse offset printing composition of one embodiment herein uses a low boiling point solvent, a medium boiling point solvent and a high boiling point solvent, wherein the low boiling point solvent is selected so that the low viscosity of the printing composition and the viscosity of the blanket And is then removed by volatilization to increase the viscosity of the printing composition and to allow pattern formation and maintenance on the blanket to be performed well. On the other hand, a high-boiling solvent is a solvent exhibiting relatively low volatility, and can impart tackiness to the printing composition until the pattern is transferred to the substrate. The medium boiling point solvent may remain in the printing composition and function even after the low boiling point solvent is volatilized. In the present invention, by using three or more kinds of solvents having different boiling points, the viscosity of the printing composition can be controlled more precisely as described above.
본 명세서에 있어서, 상기 저비점 용매의 끓는 점이 100 ℃ 미만일 수 있으며, 구체적으로, 95 ℃ 이하일 수 있고, 보다 구체적으로 90 ℃ 이하일 수 있다. 상기 수치 범위 내의 끓는 점을 갖는 저비점 용매를 포함함으로써 인쇄 조성물을 블랭킷 상에 도포한 후, 상기 블랭킷 상에 도포된 인쇄 조성물 도막에 클리셰를 접촉시켜 일부 도막을 제거하기 전까지의 공정 대기 시간을 감소시킬 수 있으며, 블랭킷의 팽윤현상을 감소시킬 수 있다.In the present specification, the boiling point of the low boiling point solvent may be less than 100 캜, specifically 95 캜 or lower, more specifically 90 캜 or lower. By including a low boiling point solvent having a boiling point within the above numerical range, the printing composition is applied on the blanket, and then the cliche is contacted with the printing composition coating film applied on the blanket to reduce the process waiting time until some coating films are removed And the swelling phenomenon of the blanket can be reduced.
본 명세서에 있어서, 상기 저비점 용매의 끓는 점은 50 ℃ 이상일 수 있다. 상기 저비점 용매의 끓는 점이 너무 낮은 경우 블랭킷에 인쇄 조성물을 도포할 때 노즐에서 인쇄 조성물이 건조되는 문제가 발생할 수도 있다. 또한, 인쇄 조성물의 도포 직후의 레벨링성이 우수하도록 하기 위하여 상기 저비점 용매의 끓는 점이 50 ℃ 이상일 수 있다.In the present specification, the boiling point of the low boiling point solvent may be 50 DEG C or higher. If the boiling point of the low boiling point solvent is too low, there may arise a problem that the printing composition is dried at the nozzle when the printing composition is applied to the blanket. The boiling point of the low-boiling point solvent may be 50 ° C or higher in order to improve the leveling property immediately after application of the printing composition.
상기 중비점 용매는 끓는 점이 100 ℃ 이상 180 ℃ 미만일 수 있고, 구체적으로 130 ℃ 내지 170 ℃ 일 수 있다. 상기 중비점 용매의 끓는 점이 상기 범위 내인 것이 인쇄 공정 마진을 높이는 데 유리하다. 상기 중비점 용매는 저비점 용매의 휘발 시기와 고비점 용매의 휘발 시기 사이에 휘발되기 때문에, 인쇄 조성물의 점도 증가 속도를 낮춤으로써 인쇄 조성물의 끈적거림을 유지하여 인쇄 공정 마진을 향상시킬 수 있다. 참고로, 인쇄 대기 시간은 인쇄 조성물을 블랭킷에 코팅한 때로부터 블랭킷 상의 일부 도막을 클리셰에 의하여 제거하는 오프 공정 전까지의 시간을 의미하며, 인쇄 공정 마진이란 의도한 패턴을 전면적에 걸쳐 양호하게 형성하기 위한 최대 인쇄 대기 시간에서 최소 인쇄 대기 시간을 뺀 값을 의미한다. 또한, 상기 중비점 용매는 저비점 용매가 휘발된 이후에도 점도를 유지하게 함으로써 인쇄 조성물의 도막 균일성을 향상시킬 수 있다.The medium boiling point solvent may have a boiling point of 100 ° C or higher and lower than 180 ° C, specifically, 130 ° C to 170 ° C. The boiling point of the middle boiling point solvent within the above range is advantageous for increasing the printing process margin. Since the medium boiling point solvent volatilizes between the volatilization timing of the low boiling point solvent and the volatilization point of the high boiling point solvent, the viscosity of the printing composition is lowered so that the stickiness of the printing composition can be maintained and the printing process margin can be improved. For reference, the printing waiting time refers to the time from the time when the printing composition is coated on the blanket to the time when the coating film on the blanket is removed by the cliche, and the printing process margin means that the intended pattern is formed satisfactorily Quot; minimum print waiting time " In addition, the medium boiling point solvent can maintain the viscosity even after the low boiling point solvent is volatilized, thereby improving the film uniformity of the printing composition.
상기 중비점 용매의 끓는 점은 상기 저비점 용매 및 상기 고비점 용매의 각각의 끓는 점과의 차이가 5 ℃ 이상일 수 있고, 구체적으로 10 ℃ 이상일 수 있다. 상기 용매들 간의 끓는 점의 차이가 너무 작으면 상기 저비점 용매 또는 고비점 용매와의 휘발 시기가 유사하여 중비점 자체의 역할에 따른 효과를 달성하기 어려운 점이 있다.The boiling point of the intermediate boiling point solvent may be 5 ° C or higher, and specifically 10 ° C or higher, from the boiling point of each of the low boiling point solvent and the high boiling point solvent. If the difference in boiling point between the solvents is too small, the volatilization timing of the solvent with the low boiling point solvent or the high boiling point solvent is similar, and it is difficult to achieve the effect depending on the role of the intermediate boiling point itself.
상기 중비점 용매의 끓는 점은 상기 저비점 용매 및 상기 고비점 용매의 각각의 끓는 점과의 차이가 5 ℃ 이상일 수 있고, 구체적으로는 10 ℃ 이상일 수 있다. 상기 용매들 간의 끓는 점의 차이가 너무 작으면 상기 저비점 용매 또는 고비점 용매와의 휘발 시기가 유사하여 중비점 자체의 역할에 따른 효과를 달성하기 어려운 점이 있다.The boiling point of the intermediate boiling point solvent may be 5 ° C or higher, and specifically 10 ° C or higher, from the boiling point of each of the low boiling point solvent and the high boiling point solvent. If the difference in boiling point between the solvents is too small, the volatilization timing of the solvent with the low boiling point solvent or the high boiling point solvent is similar, and it is difficult to achieve the effect depending on the role of the intermediate boiling point itself.
또한, 고비점 용매의 끓는 점은 180 ℃ 이상일 수 있다. 상기 수치범위 내의 끓는 점을 갖는 고비점 용매를 포함함으로써, 피인쇄체에 패턴을 전사할 때까지 인쇄 조성물에 끈적거림(tackiness)을 부여할 수 있고, 공정 대기 시간을 감소시킬 수 있으며, 블랭킷의 팽윤현상을 감소시킬 수 있다.The boiling point of the high boiling point solvent may be 180 ° C or higher. By including a high boiling point solvent having a boiling point within the above-mentioned numerical range, tackiness can be imparted to the printing composition until the pattern is transferred to the substrate, the process latency can be reduced, and the swelling of the blanket The phenomenon can be reduced.
본 명세서에 따른 고비점 용매의 끓는 점은 300 ℃ 이하일 수 있으며, 250 ℃ 이하일 수 있다. 고비점 용매의 끓는 점이 250 ℃ 이하인 것이 최종 인쇄물에 용매가 잔류하여 건조 또는 경화 시간이 오래 걸리는 문제를 방지할 수 있으며, 인쇄 패턴의 정밀도도 향상시킬 수 있다.The boiling point of the high boiling point solvent according to the present disclosure may be 300 ° C or less, and may be 250 ° C or less. When the boiling point of the high-boiling point solvent is 250 ° C or lower, the problem that the solvent remains in the final printed matter and takes a long drying or curing time can be prevented, and the precision of the printing pattern can be improved.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 실리콘계 블랭킷이란 블랭킷의 외주부가 실리콘계 재료로 이루어진 것을 의미한다. 상기 실리콘계 재료란 실리콘을 포함하면서 경화성 기를 포함하는 재료라면 특별히 한정되지 않으나, 경도가 20 내지 70일 수 있고, 구체적으로는 경도가 30 내지 60일 수 있다. 상기 경도는 쇼어 A 경도(Shore A hardness)를 의미한다. 상기 경도 범위 내의 실리콘계 재료를 이용함으로써 블랭킷의 변형이 적절한 범위 내에서 이루어질 수 있다. 블랭킷 재료의 경도가 너무 낮으면 블랭킷으로부터 클리셰에 의하여 인쇄 조성물 도막의 일부를 제거하는 오프 공정 도중, 블랭킷의 변형에 의하여 클리셰의 음각부에 블랭킷의 일부가 닿는 현상이 발생하여 패턴 정밀도가 떨어질 수 있다. 또한, 블랭킷 재료의 선택 용이성을 고려하여 경도가 70 이하인 재료를 선택할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the silicon-based blanket means that the outer periphery of the blanket is made of a silicon-based material. The silicon-based material is not particularly limited as long as it is a material containing silicon and including a curable group, but it may have a hardness of 20 to 70, and more specifically, a hardness of 30 to 60. [ The hardness means Shore A hardness. Deformation of the blanket can be achieved within an appropriate range by using a silicon-based material within the hardness range. If the hardness of the blanket material is too low, part of the blanket may touch the engraved portion of the cliché due to the deformation of the blanket during the off-process to remove a part of the printing composition coating film from the blanket by the cliche, . Further, in consideration of easiness of selection of the blanket material, a material having a hardness of 70 or less can be selected.
예컨대, 상기 실리콘계 블랭킷 재료로서 PDMS(polydimethyl siloxane) 계 경화성 재료를 사용할 수 있다. 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위내에서 상기 블랭킷 재료에 당기술분야에 알려져 있는 첨가제를 더 포함할 수 있다.For example, a PDMS (polydimethyl siloxane) curable material may be used as the silicon-based blanket material. To the extent that the object of the present invention is not adversely affected, the blanket material may further include additives known in the art.
본 명세서에 따른 인쇄 조성물은 전술한 성분들을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 필요한 경우 필터로 여과하여 제조할 수 있다. 이와 같은 여과에 의하여 이물 또는 먼지를 제거할 수 있다.The printing composition according to the present disclosure can be prepared by mixing the above-mentioned components. If necessary, by filtration with a filter. Such foreign matter or dust can be removed by such filtration.
본 명세서의 일 실시상태는 전술한 구성에 의하여, 선폭 변화율이 작은 인쇄 패턴을 갖도록 형성할 수 있다. 즉, 인쇄 패턴의 선폭 변화율이 20 % 이하, 구체적으로는 10 % 이하, 더욱 구체적으로는 5 % 이하인 경우까지 도달할 수 있다. 선폭 변화율이 20 % 이하면 정상 패턴으로 볼 수 있고, 선폭 변화율이 작을수록 패턴의 정밀도가 높아진다. 선폭 변화율이 작을수록 패턴 교차부가 정상적으로 구현될 수 있고, 헤어링이 발생하지 않을 가능성이 높아진다. 상기 헤어링은 오프 공정 시 패턴이 늘어지는 현상을 의미한다.According to one embodiment of the present invention, it is possible to form the print pattern having a small line width change rate by the above-described configuration. That is, the line width variation rate of the print pattern can reach 20% or less, specifically 10% or less, more specifically, 5% or less. If the line width change rate is 20% or less, it can be seen as a normal pattern, and the smaller the line width change rate is, the higher the pattern accuracy is. The smaller the line width change ratio is, the more the pattern intersection portion can be realized normally, and the possibility that hairring does not occur increases. The hair ring refers to a phenomenon in which the pattern is stretched during the off process.
본 명세서의 상기 선폭(line width)은 패턴을 구성하는 선의 폭을 의미한다. 구체적으로, 패턴이 구비된 기판 또는 클리쉐의 판면에 대하여 수직방향에서 선을 내려다보았을 때, 선의 양측 엣지(edge)들의 최단거리를 의미한다. The line width in the present specification means the width of a line constituting the pattern. Specifically, it means the shortest distance between both edges of the line when looking down the line in the vertical direction with respect to the plate surface of the substrate or the cliche provided with the pattern.
여기서, 인쇄 패턴의 선폭은 건조된 상태를 기준으로 한 것이다.Here, the linewidth of the print pattern is based on the dried state.
상기 선폭 변화율(%)은 하기 수학식 2로 나타낼 수 있다. 수학식 2에서 인쇄 패턴의 선폭과 클리쉐 패턴의 선폭은 서로 대응되는 부분의 선폭을 의미한다.The line width change ratio (%) can be expressed by the following equation (2). In Equation (2), the line width of the print pattern and the line width of the cleavage pattern mean line widths of the portions corresponding to each other.
[수학식 2]&Quot; (2) "
선폭 변화율(%) = {(인쇄 패턴의 선폭 크기 - 클리쉐 패턴의 선폭 크기) / (클리쉐 패턴의 선폭 크기)} × 100Line width change rate (%) = {(line width size of printed pattern - line width size of cliché pattern) / (line width size of cliché pattern)} x 100
본 명세서의 일 실시상태는 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물을 이용한 인쇄방법을 제공한다. 구체적으로, 상기 인쇄방법은 상기 인쇄 조성물을 실리콘계 블랭킷상에 코팅하는 단계; 상기 실리콘계 블랭킷 상에 도포된 인쇄 조성물 도막에 클리쉐를 접촉하여 일부 도막을 제거하는 단계; 및 상기 실리콘계 블랭킷 상에 남아 있는 인쇄 조성물 도막을 피인쇄체에 전사하는 단계를 포함한다.One embodiment of the present disclosure provides a printing method using the reverse offset printing composition. Specifically, the printing method comprises: coating the printing composition on a silicon-based blanket; Removing a part of the coating film by contacting the printing composition coating film coated on the silicon-based blanket with a cliche; And transferring the printing composition coating film remaining on the silicon-based blanket to the substrate.
리버스 오프셋 인쇄 방법을 도 1에 예시하였다. 상기 리버스 오프셋 인쇄 방법은 i) 인쇄 조성물을 블랭킷에 도포하는 단계; ii) 형성하고자 하는 패턴에 대응하는 패턴이 음각으로 형성된 클리셰를 상기 블랭킷에 접촉시켜, 상기 패턴에 대응하는 인쇄 조성물의 패턴을 상기 블랭킷 상에 형성하는 단계; iii) 상기 블랭킷 상의 인쇄 조성물 패턴을 피인쇄체 상에 전사하는 단계를 포함한다. 이 때 블랭킷의 외주부는 실리콘계 재료로 구성된다.A reverse offset printing method is illustrated in Fig. The reverse offset printing method comprises the steps of: i) applying a printing composition to a blanket; ii) contacting the blanket with a cliché in which the pattern corresponding to the pattern to be formed is embossed, thereby forming a pattern of the printing composition corresponding to the pattern on the blanket; and iii) transferring the printing composition pattern on the blanket onto the substrate. At this time, the outer peripheral portion of the blanket is made of a silicon-based material.
도 1에 있어서, 도면부호 10은 상기 블랭킷 상에 금속 패턴 재료를 코팅하는 코터이고, 도면부호 20은 블랭킷을 지지하기 위한 롤형 지지체이고, 도면부호 21은 블랭킷이며, 도면부호 22는 블랭킷 상에 도포된 인쇄 조성물 패턴 재료이다. 도면 부호 30은 클리셰 지지체이고, 도면부호 31은 패턴을 갖는 클리셰이며, 이는 형성하고자 하는 패턴에 대응하는 패턴이 음극으로 형성되어 있다. 도면부호 40은 피인쇄체이고, 도면부호 41은 피인쇄체로 전사된 인쇄 조성물 패턴이다.1, reference numeral 10 denotes a coater for coating the metal pattern material on the blanket, 20 denotes a roll-shaped support for supporting the blanket, 21 denotes a blanket, 22 denotes a coating on the blanket ≪ / RTI >
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 인쇄방법은 상기 피인쇄체에 전사된 인쇄 조성물을 건조 또는 경화하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 상기의 건조 또는 경화하는 단계는, 공정온도는 상온 내지 350 ℃ 에서 선택될 수 있으며, 바인더 수지에 따라 건조 또는 경화 온도는 상온 내지 350 ℃, 구체적으로는 50 ℃ 내지 300 ℃ 내에서 선택될 수 있다. 건조 또는 경화 시간은 조성물의 성분 및 조성, 가공 온도에 따라 선택될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the printing method may further include a step of drying or curing the printing composition transferred to the substrate. In the drying or curing step, the process temperature may be selected from room temperature to 350 ° C, and depending on the binder resin, the drying or curing temperature may be selected from room temperature to 350 ° C, specifically, 50 ° C to 300 ° C . The drying or curing time may be selected depending on the composition and composition of the composition, and the processing temperature.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물은 100 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the reverse offset printing composition may comprise a pattern having a line width of 100 mu m or less.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 인쇄방법의 상기 피인쇄체에 전사된 인쇄 조성물의 패턴은 100 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴을 포함할 수 있다. 구체적으로, 80 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이하의 선폭 또는 선간격을 가질 수 있다. 특히, 본 명세서에 따르면 이전에 적용되던 잉크젯 프린팅법 등에 의해서는 형성될 수 없었던 미세한 패턴, 예컨대 20 ㎛ 이하, 바람직하게는 15 ㎛ 이하, 더 바람직하게는 7 ㎛ 이하, 더 바람직하게는 5 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴을 구현할 수 있다. 상기 선폭은 0.5 ㎛ 이상, 구체적으로는 1 ㎛ 이상, 더욱 구체적으로는 1.5 ㎛ 이상으로 형성할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the pattern of the printing composition transferred to the substrate of the printing method may include a pattern having a line width of 100 mu m or less. Specifically, it may have a line width or line spacing of 80 mu m or less, more preferably 30 mu m or less. In particular, according to the present specification, a fine pattern which can not be formed by a previously applied inkjet printing method or the like, for example, 20 μm or less, preferably 15 μm or less, more preferably 7 μm or less, further preferably 5 μm or less A pattern having a line width of < RTI ID = 0.0 > The line width may be 0.5 탆 or more, specifically 1 탆 or more, more specifically 1.5 탆 or more.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 인쇄방법은 상기 피인쇄체에 전사된 인쇄 조성물의 패턴은 100 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴이고, 상기 피인쇄체에 전사된 인쇄 조성물을 건조 또는 경화하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the printing method is a printing method in which the pattern of the printing composition transferred onto the substrate is a pattern having a line width of 100 탆 or less, and a step of drying or curing the printing composition transferred to the printing substrate is added As shown in FIG.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물은 5 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the reverse offset printing composition may comprise a pattern having a line width of 5 mu m or less.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 인쇄방법의 상기 피인쇄체에 전사된 잉크 조성물의 패턴은 5 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴을 포함한다.According to one embodiment of the present invention, the pattern of the ink composition transferred to the substrate of the printing method includes a pattern having a line width of 5 mu m or less.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 인쇄방법은 상기 피인쇄체에 전사된 인쇄 조성물의 패턴은 5 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴이고, 상기 피인쇄체에 전사된 인쇄 조성물을 건조 또는 경화하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the printing method is a printing method in which the pattern of the printing composition transferred onto the substrate is a pattern having a line width of 5 m or less, and the step of drying or curing the printing composition transferred to the printing substrate is added As shown in FIG.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 상기 인쇄방법을 이용하는 경우, 선폭이 상이한 2 이상의 패턴을 같은 피인쇄체 상에 동시에 형성할 수 있다. 특히, 본 명세서의 일 실시상태의 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물의 상기 피인쇄체 상에 전사된 인쇄 조성물의 도막은 100 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴과 5 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴을 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서의 일 실시상태의 상기 인쇄방법의 상기 피인쇄체 상에 전사된 인쇄 조성물의 도막은 100 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴과 5 ㎛ 이하의 선폭을 갖는 패턴을 포함할 수 있다.When the printing method according to one embodiment of the present invention is used, two or more patterns having different linewidths can be formed on the same substrate simultaneously. In particular, the coating film of the printing composition transferred onto the substrate of the reverse offset printing composition of one embodiment of the present specification may include a pattern having a line width of 100 mu m or less and a pattern having a line width of 5 mu m or less. The coating film of the printing composition transferred onto the substrate of the printing method of one embodiment of the present specification may include a pattern having a line width of 100 mu m or less and a pattern having a line width of 5 mu m or less.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물의 패턴은 상기 수학식 2로 나타나는 선폭 변화율이 20 % 이하일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the pattern of the reverse offset printing composition may have a line width change rate expressed by Equation (2) below 20% or less.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 인쇄방법의 상기 피인쇄체에 전사된 인쇄 조성물의 패턴은 상기 수학식 2로 나타나는 선폭 변화율이 20 % 이하일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the pattern composition of the printing composition transferred onto the substrate of the printing method may have a line width change rate of 20% or less as expressed by Equation (2).
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물의 패턴은 하기 수학식 3으로 나타나는 전면 전사율이 80 내지 100 % 일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the pattern of the reverse offset printing composition may have a full-surface transfer ratio of 80 to 100% expressed by Equation (3).
[수학식 3]&Quot; (3) "
전면 전사율(%) = {(피인쇄체로 전사된 인쇄 조성물의 면적 ㎟) / (100 ㎜ × 100 ㎜)} × 100(%) = {(Area of the printing composition transferred to the printing medium) / (100 mm x 100 mm)} x 100
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 인쇄방법의 상기 피인쇄체에 전사된 인쇄 조성물의 패턴은 상기 수학식 3으로 나타나는 전면 전사율이 80 내지 100 %일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the pattern of the printing composition transferred to the printing material of the printing method may have a front transfer ratio of 80 to 100% expressed by Equation (3).
본 명세서를 비롯한 상기 인쇄 조성물의 패턴은 피인쇄체에 전사된 인쇄 조성물의 패턴을 의미한다.The pattern of the printing composition, including the present disclosure, refers to the pattern of the printing composition transferred to the substrate.
본 명세서의 상기 리버스 오프셋 인쇄 조성물 및 상기 인쇄 방법에 의하여 형성된 패턴은 레지스트 패턴으로 사용될 수 있다. 상기 레지스트 패턴은 도전성 패턴, 금속 패턴, 유리 패턴, 반도체 패턴 등을 형성하기 위한 식각 레지스트로 사용될 수도 있다. 예컨대, 상기 레지스트 패턴은 TFT, 터치 스크린, LCD나 PDP와 같은 디스플레이, 발광소자, 태양전지를 비롯한 각종 전자소자의 전극 또는 보조 전극을 형성하기 위한 레지스트로 사용될 수 있다. 또한, 상기 인쇄 조성물 및 인쇄 방법에 의하여 형성된 패턴은 각종 전자 소자에 필요한 절연 패턴으로 사용될 수도 있다. 상기 절연 패턴은 금속 패턴을 덮고 있는 절연 패턴일 수 있다. 예컨대, 상기 절연 패턴은 OLED조명 기판의 보조 전극을 덮고 있는 패시베이션층으로 사용될 수 있다.The reverse offset printing composition of the present invention and the pattern formed by the printing method can be used as a resist pattern. The resist pattern may be used as an etching resist for forming a conductive pattern, a metal pattern, a glass pattern, a semiconductor pattern, or the like. For example, the resist pattern may be used as a resist for forming electrodes or auxiliary electrodes of TFTs, touch screens, displays such as LCDs and PDPs, light emitting devices, solar cells, and various electronic devices. In addition, the pattern formed by the printing composition and the printing method may be used as an insulating pattern necessary for various electronic devices. The insulating pattern may be an insulating pattern covering the metal pattern. For example, the insulating pattern can be used as a passivation layer covering the auxiliary electrode of the OLED illumination substrate.
이하 실시예, 비교예 및 실험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예, 비교예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, Comparative Examples and Experimental Examples. However, the following Examples, Comparative Examples and Experimental Examples are provided for illustrating the present invention, and thus the scope of the present invention is not limited thereto.
<< 실시예Example 1> 1>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 에탄올 81 g, 중비점 용매인 PGMEA 3 g, 고비점 용매인 1,4-부탄디올 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 12.1 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 0.3 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.002 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene and prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, and 0.5 g of a surfactant were dissolved in 81 g of ethanol as a low boiling point solvent, 3 g of PGMEA, and 5 g of 1,4-butanediol as a high-boiling solvent, followed by filtration at 1 占 퐉 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 12.1 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter for the silicon-based blanket of the high boiling solvent is 0.3%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.002 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 실시예Example 2> 2>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 1-프로판올 81 g, 중비점 용매인 PGMEA 3 g, 고비점 용매인 1,4-부탄디올 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 12.1 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 0.3 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.002 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, 0.5 g of a surfactant, 81 g of 1-propanol as a low boiling point solvent, 3 g of PGMEA as a point solvent, and 5 g of 1,4-butanediol as a high boiling point solvent, followed by filtration at 1 占 퐉 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 12.1 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter for the silicon-based blanket of the high boiling solvent is 0.3%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.002 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 실시예Example 3> 3>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 에탄올 81 g, 중비점 용매인 부틸아세테이트 3 g, 고비점 용매인 1,4-부탄디올 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 12.1 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 0.3 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.002 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene and prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, and 0.5 g of a surfactant were dissolved in 81 g of ethanol as a low boiling point solvent, 3 g of butyl acetate and 5 g of 1,4-butanediol as a high-boiling solvent, followed by filtration at 1 占 퐉 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 12.1 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter for the silicon-based blanket of the high boiling solvent is 0.3%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.002 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 실시예Example 4> 4>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 에탄올 81 g, 중비점 용매인 PGMEA 3 g, 고비점 용매인 2,3-부탄디올 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 11.1 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 0.5 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.022 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene and prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, and 0.5 g of a surfactant were dissolved in 81 g of ethanol as a low boiling point solvent, 3 g of PGMEA and 5 g of 2,3-butanediol as a high-boiling solvent, followed by filtration at 1 占 퐉 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high boiling solvent is 11.1 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter of the high boiling solvent to the silicone type blanket is 0.5%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.022 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 실시예Example 5> 5>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 에탄올 84 g, 고비점 용매인 1,4-부탄디올 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 12.1 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 0.3 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.002 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of Novalac resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene, prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, and 0.5 g of a surfactant were mixed with 84 g of ethanol as a low boiling point solvent, Was dissolved in 5 g of 1,4-butanediol and then filtered at 1 mu m to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 12.1 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter for the silicon-based blanket of the high boiling solvent is 0.3%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.002 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent and the hardness of the silicone type blanket, Respectively.
<< 비교예Comparative Example 1> 1>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 포름산 81 g, 중비점 용매인 PGMEA 3 g, 고비점 용매인 1,4-부탄디올 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 12.1 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 0.3 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.002 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 as a polystyrene reduced product prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, 0.5 g of a surfactant, 81 g of formic acid as a low boiling point solvent, 3 g of PGMEA, and 5 g of 1,4-butanediol as a high-boiling solvent, followed by filtration at 1 占 퐉 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 12.1 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter for the silicon-based blanket of the high boiling solvent is 0.3%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.002 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 비교예Comparative Example 2> 2>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 에탄올 81 g, 중비점 용매인 이소프로필아세테이트 3 g, 고비점 용매인 1,4-부탄디올 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 12.1 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 0.3 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.002 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene and prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, and 0.5 g of a surfactant were dissolved in 81 g of ethanol as a low boiling point solvent, 3 g of phosphorus isopropyl acetate and 5 g of 1,4-butanediol as a high-boiling solvent, followed by filtration at 1 占 퐉 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 12.1 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter for the silicon-based blanket of the high boiling solvent is 0.3%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.002 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 비교예Comparative Example 3> 3>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 에탄올 81 g, 중비점 용매인 PGMEA 3 g, 고비점 용매인 1-브로모나프탈렌 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 10.6 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 1.4 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.001 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene and prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, and 0.5 g of a surfactant were dissolved in 81 g of ethanol as a low boiling point solvent, 3 g of PGMEA and 5 g of 1-bromonaphthalene as a high-boiling solvent, followed by filtration at 1 占 퐉 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 10.6 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter of the high boiling solvent is 1.4% for the silicon-based blanket, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.001 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 비교예Comparative Example 4> 4>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 에탄올 81 g, 중비점 용매인 PGMEA 3 g, 고비점 용매인 에틸렌글리콜 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 14.6 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 0.4 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.01 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene and prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, and 0.5 g of a surfactant were dissolved in 81 g of ethanol as a low boiling point solvent, 3 g of PGMEA as a solvent and 5 g of ethylene glycol as a high boiling point solvent, followed by filtration at 1 탆 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 14.6 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter for the silicon-based blanket of the high boiling solvent is 0.4%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.01 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 비교예Comparative Example 5> 5>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 에탄올 81 g, 중비점 용매인 PGMEA 3 g, 고비점 용매인 벤질알콜 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 12.1 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 5.5 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.015 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene and prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, and 0.5 g of a surfactant were dissolved in 81 g of ethanol as a low boiling point solvent, 3 g of PGMEA as a solvent and 5 g of benzyl alcohol as a high boiling point solvent, followed by filtration at 1 占 퐉 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 12.1 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter for the silicon-based blanket of the high boiling solvent is 5.5%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.015 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 비교예Comparative Example 6> 6>
m-크레졸과 p-크레졸 중량비 5:5를 혼합하여 제조한 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량 2,000인 노블락 수지 10 g, 멜라민계 밀착력개선제 0.5 g, 계면활성제 0.5 g을 저비점 용매인 에탄올 81 g, 중비점 용매인 PGMEA 3 g, 고비점 용매인 4-메톡시 벤질알콜 5 g에 용해 후 1 ㎛로 여과하여 인쇄 조성물을 제조하였다. 이때, 고비점 용매의 용해도 파라미터는 12.3 (cal.cm)1/2 이고, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터는 5.1 %이며, 고비점 용매의 25 ℃에서의 증기압은 0.045 kPa이다. 실리콘계 블랭킷의 경도는 shore A 경도계로 측정했을 때 47이다. 상기 제조한 인쇄 조성물을 하기 실험예 1 ~ 5의 방법으로 전면 전사율, 초기 대기 시간, 연속 인쇄 매수, 인쇄 대기 마진 및 패턴 정밀도를 측정하였다. 상기 제조한 인쇄 조성물의 저비점 용매의 비점, 중비점 용매의 비점, 고비점 용매의 비점, 고비점 용매의 용해도 파라미터, 고비점 용매의 실리콘계 블랭킷에 대한 스웰링 파라미터, 고비점 용매의 증기압 및 실리콘계 블랭킷의 경도는 하기 표 1에 정리하였다.10 g of a novolak resin having a weight average molecular weight of 2,000 in terms of polystyrene and prepared by mixing m-cresol and p-cresol at a weight ratio of 5: 5, 0.5 g of a melamine adhesion promoting agent, and 0.5 g of a surfactant were dissolved in 81 g of ethanol as a low boiling point solvent, 3 g of PGMEA as a solvent and 5 g of 4-methoxybenzyl alcohol as a high boiling point solvent, followed by filtration at 1 탆 to prepare a printing composition. At this time, the solubility parameter of the high-boiling solvent is 12.3 (cal.cm) 1/2 , the swelling parameter for the silicon-based blanket of the high boiling solvent is 5.1%, and the vapor pressure of the high boiling solvent at 25 ° C is 0.045 kPa. The hardness of the silicone-based blanket is 47 as measured by a shore A durometer. The above-mentioned printing composition was measured for the front transfer ratio, the initial waiting time, the number of consecutive prints, the print waiting margin and the pattern accuracy by the methods of Experimental Examples 1 to 5 described below. The boiling point of the low boiling point solvent, the boiling point of the medium boiling point solvent, the boiling point of the high boiling point solvent, the solubility parameter of the high boiling point solvent, the swelling parameter for the silicone type blanket of the high boiling solvent, the vapor pressure of the high boiling point solvent, Are shown in Table 1. < tb >< TABLE >
<< 실험예Experimental Example 1> 전면 전사율 1> Front transfer rate
상기 실시예 1 ~ 4과 비교예 1 ~ 6을 실리콘 블랭킷 위에 50 mm/s 속도로 도포하여 건조 전 두께가 3 ㎛인 도막을 형성한다. 도포 후 30초 대기한 후 100 mm × 100 mm 크기의 유리 기재에 전사 속도 50 mm/s, 인압 20 ㎛ 조건으로 전면 전사하여 피인쇄체인 유리 기재로 전사된 인쇄 조성물의 면적을 측정하였다. 이에 대한 측정결과는 하기의 표 2에 나타내었다.The above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 are applied on a silicon blanket at a rate of 50 mm / s to form a coating film having a thickness of 3 占 퐉 before drying. After waiting for 30 seconds after the application, the entire surface of the 100 mm x 100 mm glass substrate was transferred to a glass base material having a transfer speed of 50 mm / s and an ink pressure of 20 m. The measurement results are shown in Table 2 below.
[수학식 3]&Quot; (3) "
전면 전사율(%) = {(피인쇄체로 전사된 인쇄 조성물 면적 ㎟) / (100 mm × 100 mm)}× 100Overall transfer ratio (%) = {(area of printed composition transferred to the printing medium) / (100 mm x 100 mm)} x 100
A: 100% 전사됨A: 100% transferred
B: 80% 전사됨B: 80% transferred
C: 50% 전사됨C: 50% transferred
D: 30% 전사됨D: 30% transferred
E: 10% 전사됨E: 10% transferred
F: 전사되지 않음F: Not transferred
<< 실험예Experimental Example 2> 초기 인쇄 대기 시간 2> Initial print waiting time
상기 실시예 1 ~ 4과 비교예 1 ~ 6을 실리콘 블랭킷 위에 50 mm/s 속도로 도포하여 건조 전 두께가 3 ㎛인 도막을 형성한다. 도포 후 30초 또는 그 이상 대기한 후 선폭 5 ㎛, 선간거리 300 ㎛ 음각 메쉬 패턴을 갖는 100 mm × 100 mm 크기의 클리쉐에 전사 속도 50 mm/s, 인압 20 ㎛ 조건으로 전사하여 클리쉐에 대응하는 패턴을 블랭킷 위에 형성한다. 블랭킷 위에 형성된 인쇄 조성물 패턴을 100 mm × 100 mm 크기의 유리 기판에 전사 속도 50 mm/s, 인압 20 ㎛ 조건으로 전사하여 최종 패턴을 형성한다. 공정 대기 시간을 달리하여 정상 패턴이 구현되는 시간을 확인하였다. 상기 정상 패턴의 기준은 클리쉐 대비 유리기재에 형성된 패턴의 선폭 변화율이 20 % 이내인 것으로 하였다. 최소 인쇄 대기 시간은 30초이고, 공정 대기 시간은 아래 수학식 4로 나타낼 수 있다. 이에 대한 측정결과는 하기의 표 2에 나타내었다.The above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 are applied on a silicon blanket at a rate of 50 mm / s to form a coating film having a thickness of 3 占 퐉 before drying. After waiting for 30 seconds or longer, the cloth was transferred to a cliche of 100 mm x 100 mm having a line width of 5 mu m and a line-to-line distance of 300 mu m with an engraved mesh pattern at a transfer speed of 50 mm / s and an applied pressure of 20 mu m, A pattern is formed on the blanket. The printing composition pattern formed on the blanket is transferred onto a glass substrate of 100 mm x 100 mm size at a transfer speed of 50 mm / s and an ink pressure of 20 m to form a final pattern. The time for realizing the normal pattern was confirmed by varying the process wait time. The criterion of the normal pattern is that the line width change rate of the pattern formed on the glass base material relative to the cliché is within 20%. The minimum print waiting time is 30 seconds, and the process waiting time can be expressed by the following equation (4). The measurement results are shown in Table 2 below.
[수학식 4]&Quot; (4) "
공정 대기 시간 = 오프 시작 시점 - 코팅 완료 시점, Process waiting time = off start point - time of completion of coating,
<< 실험예Experimental Example 3> 연속인쇄 특성 3> Continuous printing characteristics
상기 실시예 1 ~ 4과 비교예 1 ~ 6을 실리콘 블랭킷 위에 50 mm/s 속도로 도포하여 건조 전 두께가 3 ㎛인 도막을 형성한다. 도포 후 정상 패턴이 형성되는 초기 인쇄 대기 시간을 적용한 후 선폭 5 ㎛, 선간거리 300 ㎛ 음각 메쉬 패턴을 갖는 연속적으로 인쇄를 진행하여 패턴 선폭 변화를 측정하여 초기 인쇄 패턴 대비 선폭 변화율이 10 % 이내를 유지하는 인쇄 매수를 측정하였다. 이에 대한 측정결과는 하기의 표 2에 나타내었다.The above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 are applied on a silicon blanket at a rate of 50 mm / s to form a coating film having a thickness of 3 占 퐉 before drying. After applying the initial print waiting time to form a normal pattern after application, the printing was continuously performed with a line width of 5 탆 and a line distance of 300 탆 with an engraved mesh pattern, and the change of the line width of the pattern was measured. And the number of sheets to be held was measured. The measurement results are shown in Table 2 below.
<< 실험예Experimental Example 4> 인쇄 대기 마진 측정 4> Print waiting margin measurement
상기 실시예 1 ~ 4과 비교예 1 ~ 6을 실리콘 블랭킷 위에 50 mm/s 속도로 도포하여 건조 전 두께가 3 ㎛인 도막을 형성한다. 도포 후 30초 또는 그 이상 대기한 후 선폭 5 ㎛, 선간거리 300 ㎛ 음각 메쉬 패턴을 갖는 100 mm × 100 mm 크기의 클리쉐에 전사 속도 50 mm/s, 인압 20 ㎛ 조건으로 전사하여 클리쉐에 대응하는 패턴을 블랭킷 위에 형성한다. 블랭킷 위에 형성된 인쇄 조성물 패턴을 100 mm × 100 mm 크기의 유리 기판에 전사 속도 50 mm/s, 인압 20 ㎛ 조건으로 전사하여 최종 패턴을 형성한다. 공정 대기 시간을 달리하여 정상 패턴이 구현되는 최소 대기 시간과 최대 대기 시간을 확인한다. 이에 대한 측정결과는 하기의 표 2에 나타내었다.The above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 are applied on a silicon blanket at a rate of 50 mm / s to form a coating film having a thickness of 3 占 퐉 before drying. After waiting for 30 seconds or longer, the cloth was transferred to a cliche of 100 mm x 100 mm having a line width of 5 mu m and a line-to-line distance of 300 mu m with an engraved mesh pattern at a transfer speed of 50 mm / s and an applied pressure of 20 mu m, A pattern is formed on the blanket. The printing composition pattern formed on the blanket is transferred onto a glass substrate of 100 mm x 100 mm size at a transfer speed of 50 mm / s and an ink pressure of 20 m to form a final pattern. The minimum wait time and the maximum wait time at which the normal pattern is implemented are determined by varying the process wait time. The measurement results are shown in Table 2 below.
[수학식 5]&Quot; (5) "
인쇄 대기 마진 = 정상 패턴이 구현되는 최대 대기 시간 - 정상 패턴이 구현되는 최소 대기 시간Print Wait Margin = Maximum wait time for normal pattern to be implemented - Minimum wait time for normal pattern to be implemented
<< 실험예Experimental Example 5> 패턴 정밀도 측정 5> Measurement of pattern accuracy
상기 실시예 1 ~ 4과 비교예 1 ~ 6을 실리콘 블랭킷 위에 50 mm/s 속도로 도포하여 건조 전 두께가 3 ㎛인 도막을 형성한다. 도포 후 정상 패턴이 형성되는 인쇄 대기 시간을 적용한 후 선폭 5 ㎛, 선간거리 300 ㎛ 음각 메쉬 패턴을 갖는 100 mm × 100 mm 크기의 클리쉐에 전사 속도 50 mm/s, 인압 20 ㎛ 조건으로 전사하여 클리쉐에 대응하는 패턴을 블랭킷 위에 형성한다. 블랭킷 위에 형성된 인쇄 조성물 패턴을 100 mm × 100 mm 크기의 유리 기판에 전사 속도 50 mm/s, 인압 20 ㎛ 조건으로 전사하여 최종 패턴을 형성한다. 확보된 패턴을 현미경으로 관찰하고 아래와 같은 기준으로 평가하였다. 이에 대한 측정결과는 하기의 표 2에 나타내었다.The above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 are applied on a silicon blanket at a rate of 50 mm / s to form a coating film having a thickness of 3 占 퐉 before drying. After applying the printing waiting time to form a normal pattern after application, the paper was transferred to a cliche having a size of 100 mm x 100 mm having a line width of 5 mu m and a line distance of 300 mu m with an engraved mesh pattern at a transfer speed of 50 mm / s and a pressure of 20 mu m, Is formed on the blanket. The printing composition pattern formed on the blanket is transferred onto a glass substrate of 100 mm x 100 mm size at a transfer speed of 50 mm / s and an ink pressure of 20 m to form a final pattern. The obtained pattern was observed under a microscope and evaluated according to the following criteria. The measurement results are shown in Table 2 below.
[수학식 2]&Quot; (2) "
선폭 변화율(%) = {(인쇄 패턴의 선폭 크기-클리쉐 패턴의 선폭 크기) / (클리쉐 패턴의 선폭 크기)} × 100Line width change rate (%) = {(line width size of printed pattern - line width size of cliché pattern) / (line width size of cliché pattern)} x 100
A: 선폭 변화율 5% 이내, 패턴 교차부 정상 구현A: Line width change rate is within 5%, pattern intersection normal implementation
B: 선폭 변화율 10% 이내, 패턴 교차부 단선 발생B: Line width change rate is within 10%, pattern intersection disconnection occurs
C: 선폭 변화율 20% 이내, 패턴 교차부 정상 구현C: Line width change rate is within 20%, pattern intersection normal implementation
D: 선폭 변화율 20% 이내, 패턴 교차부 단선 발생D: Less than 20% line width change rate, pattern crossing disconnection occurred
E: 선폭 변화율 20% 이상, 패턴 교차부 단선 발생E: line width change rate 20% or more, pattern intersection disconnection occurrence
F: 선폭 변화율 20% 이상, 패턴 교차부 단선 발생, 헤어링 발생F: line width change rate of 20% or more, occurrence of disconnection of pattern intersection, occurrence of hair ring
상기 헤어링이란 오프 공정 시 패턴이 늘어지는 현상을 의미한다.The hair ring refers to a phenomenon in which the pattern is stretched during the off process.
(℃)The boiling point of the low boiling point solvent
(° C)
(℃)Boiling point of medium boiling point solvent
(° C)
(℃)Boiling point of high boiling point solvent
(° C)
(cal.cm)1/2 Solubility parameters of high boiling solvents
(cal.cm) 1/2
(%)Swelling parameters for silicone-based blanket of high boiling solvent
(%)
(kPa)Vapor pressure of high boiling point solvent
(kPa)
10: 블랭킷 상에 금속 패턴 재료를 코팅하는 코터
20: 블랭킷을 지지하기 위한 롤형 지지체
21: 블랭킷
22: 블랭킷 상에 도포된 인쇄 조성물 패턴 재료
30: 클리쉐 지지체
31: 패턴을 갖는 클리쉐
40: 피인쇄체
41: 피인쇄체로 전사된 인쇄 조성물 패턴10: Coater for coating metal pattern material on blanket
20: roll-type support for supporting the blanket
21: Blanket
22: Printing composition pattern material applied on blanket
30: Cleese support
31: The cliché with patterns
40:
41: Printed composition pattern transferred to the substrate
Claims (24)
1) 바인더 수지;
2) 끓는점이 100 ℃ 미만의 저비점 용매; 및
3) 끓는점이 180 ℃ 이상의 디올계 고비점 용매를 포함하고,
상기 디올계 고비점 용매는 25℃에서 증기압이 0.04kPa 이하이며,
상기 디올계 고비점 용매는 프로필렌글리콜; 1,3-프로판디올; 1,2-부탄디올; 1,3-부탄디올; 2,3-부탄디올; 1,4-부탄디올; 1,5-펜탄디올; 1,4-펜탄디올; 1,3-펜탄디올; 및 2,4-펜탄디올로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2이상을 포함하고,
상기 디올계 고비점 용매는 용해도 파라미터가 10 (cal.cm)1/2 이상 14 (cal.cm)1/2 이하인 것인 실리콘계 블랭킷을 이용하는 리버스 오프셋 인쇄 조성물.A reverse offset printing composition using a silicone-based blanket,
1) a binder resin;
2) a low boiling point solvent having a boiling point of less than 100 캜; And
3) a diol-based high boiling point solvent having a boiling point of 180 ° C or higher,
The diol-based high boiling point solvent has a vapor pressure of 0.04 kPa or less at 25 캜,
The diol based high boiling point solvent is selected from the group consisting of propylene glycol; 1,3-propanediol; 1,2-butanediol; 1,3-butanediol; 2,3-butanediol; 1,4-butanediol; 1,5-pentanediol; 1,4-pentanediol; 1,3-pentanediol; And 2,4-pentanediol;
Wherein the diol-based high boiling point solvent has a solubility parameter of 10 (cal.cm) 1/2 or more and 14 (cal.cm) 1/2 or less.
[수학식 1]
스웰링 파라미터(%) = {(담지 후 실리콘계 블랭킷의 무게 / 담지 전 실리콘계 블랭킷의 무게) - 1} × 100The reverse offset printing composition of claim 1, wherein the diol based high boiling point solvent has a swelling parameter of less than 1.4% for a silicone blanket satisfying the following formula:
[Equation 1]
Swelling parameter (%) = {(weight of silicone blanket after loading / weight of silicone blanket before loading) - 1} x 100
상기 인쇄방법은 상기 인쇄 조성물을 실리콘계 블랭킷상에 코팅하는 단계;
상기 실리콘계 블랭킷 상에 도포된 인쇄 조성물 도막에 클리쉐를 접촉하여 일부 도막을 제거하는 단계; 및
상기 실리콘계 블랭킷 상에 남아 있는 인쇄 조성물 도막을 피인쇄체에 전사하는 단계를 포함하는 것인 인쇄방법.A printing method using a reverse offset printing composition according to any one of claims 1, 3, 5 to 7 and 9 to 15,
The printing method comprising: coating the printing composition on a silicon-based blanket;
Removing a part of the coating film by contacting the printing composition coating film coated on the silicon-based blanket with a cliche; And
And transferring the printing composition coating film remaining on the silicon-based blanket to the substrate.
[수학식 2]
선폭 변화율(%) = {(인쇄 패턴의 선폭 크기 - 클리쉐 패턴의 선폭 크기) / (클리쉐 패턴의 선폭 크기)} × 10018. The printing method according to claim 17, wherein the pattern of the printing composition transferred onto the substrate has a line width change ratio of 20% or less as represented by the following formula (2)
&Quot; (2) "
Line width change rate (%) = {(line width size of printed pattern - line width size of cliché pattern) / (line width size of cliché pattern)} x 100
[수학식 3]
전면 전사율(%) = {(피인쇄체로 전사된 인쇄 조성물의 면적 ㎟) / (100 ㎜ × 100 ㎜)} × 10018. The printing method according to claim 17, wherein the pattern of the printing composition transferred onto the substrate has a front transfer ratio of 80 to 100% represented by the following formula (3)
&Quot; (3) "
(%) = {(Area of the printing composition transferred to the printing medium) / (100 mm x 100 mm)} x 100
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