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KR101695865B1 - 수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제 - Google Patents

수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제 Download PDF

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KR101695865B1
KR101695865B1 KR1020160047757A KR20160047757A KR101695865B1 KR 101695865 B1 KR101695865 B1 KR 101695865B1 KR 1020160047757 A KR1020160047757 A KR 1020160047757A KR 20160047757 A KR20160047757 A KR 20160047757A KR 101695865 B1 KR101695865 B1 KR 101695865B1
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KR
South Korea
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ammonium
soluble
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Inventor
한재진
문순호
Original Assignee
한재진
이혜영
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Publication date
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Abstract

본 발명은 수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 동절기에도 작업이 가능하고, 소량으로 우수한 방청효과를 나타내며, 친환경적인 동시에 습윤상태의 녹에 대한 비활성화 및 항부식 효과가 있는 수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제에 관한 것이다.

Description

수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제{Aqueous rust deactivator composition and aqueous rust deactivator comprising the same}
본 발명은 수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 동절기에도 작업이 가능하고, 소량으로 우수한 방청효과를 나타내며, 친환경적인 동시에 습윤상태의 녹에 대한 비활성화 및 항부식 효과가 있는 수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제에 관한 것이다.
일반적으로, 녹(rust)은 금속의 표면에 붙은 고체의 부식생성물을 말하는 것으로, 산업적으로 널리 이용되고 있는 철 및 철 합금 역시 자연상태에서 부식이 진행되어 녹이 발생함으로써 원래 가지고 있던 성질을 점차 잃어버리게 된다. 따라서, 종래에는 이와 같은 부식을 방지하기 위하여 방청, 피막형성, 도금, 도장, 코팅 등의 유·무기화학적 처리를 행하여 그 표면을 보호해 왔다. 또한, 철 또는 그 합금으로 이루어진 구조물이나 시설 등에서는 소재가 되는 철 또는 그 합금의 부식에 의해 파손 이나 침식 등이 발생하는데, 이를 억제하기 위해 물리적, 화학적 처리가 별도로 행해지기도 한다.
금속 부식의 완전한 방지는 현실적으로 불가능하므로 부식 방지는 부식을 완화시키거나 또는 정해진 기간 내에 일정 정도 이상의 부식이 진행되지 않도록 하는 방법으로 이루어진다. 부식 방지를 위한 공지의 방법으로 표면 도장과 표면 처리하는 방식과 전기 방식이 있지만 주로 표면 도장에 의한 방식이 이용되고 있다.
표면 도장에 의한 부식 방지와 관련하여 종래에는, 납, 크롬 또는 아연과 같은 중금속을 전혀 포함하지 않고 그리고 각종 방청도료 또는 방청유의 일종으로 인산염, 알칼리 토금속 화합물 및 유기포스폰 산 또는 카르본산을 포함하는 방청안료 조성물에 대하여 개시하고 있다. 이러한 구성 중 인산은 이 분야에서 공지된 부식 방지 화합물로 철의 표면을 불용성 인산염으로 바꾸어 인산 피막 또는 인산염 피막을 형성하는 기능을 가진다. 그러나 인산 피막의 형성을 위하여 별도의 연마 공정이 필요하고 온도가 높아지면 피막이 두꺼워지는 한편 스케일화가 발생할 수 있다는 문제점을 가졌다. 또한, 동절기에도 작업이 가능하고, 소량으로 우수한 방청효과를 나타내며, 친환경적이고, 습윤상태의 녹에 대한 비활성화 및 항부식 효과를 동시에 나타낼 수 없는 문제점이 있었다.
WO 2005-089071 A2 (공개일 2005.09.29)
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 해결하려는 과제는 동절기에도 작업이 가능하고, 소량으로 우수한 방청효과를 나타내며, 친환경적인 동시에 습윤상태의 녹에 대한 비활성화 및 항부식 효과가 있는 수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제를 제공하는 데 있다.
상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은 수용성 수지, 유기산, 분산제 및 방청제를 포함하고, 상기 방청제는 아민 화합물 및 암모늄계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며, 상기 아민 화합물은 헥사메틸렌테트라민 및 트리에탄올아민을 1 : 1 ~ 5 의 중량비로 포함하고, 상기 암모늄계 화합물은 탄산암모늄, 염화암모늄, 제일인산암모늄 및 황산암모늄 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수용성 녹 비활성화제 조성물을 제공한다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 유기산은 카르복실산 및 하기 화학식 1로 표시되는화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112016037619119-pat00001
상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6 은 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C5 의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이다.
본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 유기산은 카르복실산 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1 : 0.4 ~ 7 의 중량비로 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 카르복실산은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112016037619119-pat00002
상기 화학식 2에서, R7, R8, R9, R10은 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C5 의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이다.
[화학식 3]
Figure 112016037619119-pat00003
상기 화학식 3에서, R11 및 R12은 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C5 의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이고, 상기 n = 0 ~ 5 의 유리수이다
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 분산제는 2-메톡시에탄올, 2-부톡시에탄올, 2-프로폭시에탄올 및 2-에톡시에탄올 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 유기산 4 ~ 18 중량부, 분산제 6 ~ 35 중량부 및 방청제 0.5 ~ 10 중량부 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 암모늄계 화합물은 탄산암모늄, 염화암모늄, 제일인산암모늄 및 황산암모늄 중에서 선택된 2종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 방청제는 아민 화합물 및 암모늄계 화합물을 1 : 0.1 ~ 5의 중량비로 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 습윤제 6 ~ 35 중량부 및 용매 180 ~ 260 중량부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 기 습윤제는 글리세린, 락틱산 및 프로필렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 상기 용매는 물을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 수용성 수지는 메타아크릴산 중합체를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 수용성 수지는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112016037619119-pat00004
상기 화학식 4에서 R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 상기 n 은 화합물의 중량평균분자량 500,000 ~ 1,000,000을 만족시키는 유리수이다.
한편 상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은 상기 수용성 녹 비활성화제 조성물을 포함하고, 비중이 0.95 ~ 1.1인 수용성 녹 비활성화제를 제공한다.
한편 상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은 상기 수용성 녹 비활성화제를 두께 10 ~ 18 ㎛ 로 도포시켜서 수용성 녹 비활성화 막을 형성시키는 것을 특징으로 하는 수용성 녹 비활성화제 적용방법을 제공한다.
본 발명의 수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제는 동절기에도 작업이 가능하고, 소량으로 우수한 방청효과를 나타내며, 친환경적인 동시에 습윤상태의 녹에 대한 비활성화 및 항부식 효과가 있다.
도 1a는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 녹 비활성화제 적용하기 전의 사진이고, 도 1b는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 녹 비활성화제 적용 후의 사진이며, 도 1c는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 녹 비활성화제 적용 후에 페인트를 도장한 사진이다.
도 2a는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 녹 비활성화제 적용하기 전의 사진이고, 도 2b는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 녹 비활성화제 적용 중의 사진이며, 도 2c는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 녹 비활성화제 적용 후의 사진이다.
도 3a는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 녹 비활성화제 적용하기 전의 사진이고, 도 3b는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 녹 비활성화제 적용 중의 사진이며, 도 3c는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 녹 비활성화제 적용 후의 사진이다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
상술한 바와 같이 종래에는, 납, 크롬 또는 아연과 같은 중금속을 전혀 포함하지 않고 그리고 각종 방청도료 또는 방청유의 일종으로 인산염, 알칼리 토금속 화합물 및 유기포스폰 산 또는 카르본산을 포함하는 방청안료 조성물에 대하여 개시하고 있다. 이러한 구성 중 인산은 이 분야에서 공지된 부식 방지 화합물로 철의 표면을 불용성 인산염으로 바꾸어 인산 피막 또는 인산염 피막을 형성하는 기능을 가진다. 그러나 인산 피막의 형성을 위하여 별도의 연마 공정이 필요하고 온도가 높아지면 피막이 두꺼워지는 한편 스케일화가 발생할 수 있다는 문제점을 가졌다. 또한, 동절기에도 작업이 가능하고, 소량으로 우수한 방청효과를 나타내며, 친환경적이고, 습윤상태의 녹에 대한 비활성화 및 항부식 효과를 동시에 나타낼 수 없는 문제점이 있었다.
이에 본 발명은 수용성 수지, 유기산, 분산제 및 방청제를 포함하고, 상기 방청제는 아민 화합물 및 암모늄계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며, 상기 아민 화합물은 헥사메틸렌테트라민 및 트리에탄올아민을 특정 중량비로 포함하고, 상기 암모늄계 화합물은 탄산암모늄, 염화암모늄, 제일인산암모늄 및 황산암모늄 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수용성 녹 비활성화제 조성물을 제공하여 상술한 문제의 해결을 모색하였다.
이를 통해 종래의 발명과는 달리 동절기에도 작업이 가능하고, 소량으로 우수한 방청효과를 나타내며, 친환경적인 동시에 습윤상태의 녹에 대한 비활성화 및 항부식 효과를 달성할 수 있다.
먼저, 상기 유기산을 설명한다.
상기 유기산은 카르복실산 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 카르복실산 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 특정 비율로 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112016037619119-pat00005
상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6 은 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C5 의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기일 수 있고, 바람직하게는 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C3 의 직쇄형 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 각각 독립적으로 H 또는 메틸기일 수 있다.
상기 카르복실산은 통상적으로 사용할 수 있는 카르복실산이면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 모노 카르복실산, 디카르복실산 및 트리카르복실산 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112016037619119-pat00006
상기 화학식 2에서, R7, R8, R9, R10은 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C5 의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기일 수 있고, 바람직하게는 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C3 의 직쇄형 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 각각 독립적으로 H 또는 메틸기일 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112016037619119-pat00007
상기 화학식 3에서, R11 및 R12은 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C5 의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기일 수 있고, 바람직하게는 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C3 의 직쇄형 알킬기일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 각각 독립적으로 H 또는 메틸기일 수 있다. 또한, 상기 n = 0 ~ 5 의 유리수일 수 있고, 바람직하게는 n = 0 ~ 3 의 유리수일 수 있다.
한편, 카르복실산 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 모두 포함하는 경우, 카르복실산 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1 : 0.4 ~ 7의 중량비로 포함할 수 있으며, 바람직하게는 1 : 0.6 ~ 6의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 상기 카르복실산 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중량비가 1 : 0.4 미만이면 녹과의 화학 반응력이 약해져 비활성화 성능이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 중량비가 1 : 7을 초과하면 녹 위에 과다 생성된 방청물질이 스케일화되어 표면에서 이탈하고, 페인트 벗겨짐 현상이 생기는 문제가 발생할 수 있다.
그리고, 본 발명의 수용성 녹 비활성화제 조성물은 상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 유기산을 4 ~ 18 중량부, 바람직하게는 5 ~ 17 중량부 포함할 수 있다. 만일 상기 유기산이 4 중량부 미만이면 녹과의 화학적 결합력이 감소하여, 건조후 수지막의 부착력이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 18 중량부를 초과하면 녹과의 화학반응 후 건조 시간이 과도하게 길어지며, 조성물이 점진적으로 응고되는 문제가 발생할 수 있다.
다음, 상기 분산제를 설명한다.
상기 분산제는 통상적으로 녹 비활성화제 조성물에 사용되는 분산제라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 2-메톡시에탄올, 2-프로폭시에탄올, 2-부톡시에탄올 및 2-에톡시에탄올 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 2-부톡시에탄올을 포함할 수 있다.
그리고, 본 발명의 수용성 녹 비활성화제 조성물은 상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 분산제를 6 ~ 35 중량부, 바람직하게는 6.5 ~ 33.5 중량부 포함할 수 있다. 만일 상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 분산제가 6 중량부 미만이면 수용성 수지가 응고되고 조성물의 층분리가 발생하여 방청력이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 35 중량부를 초과하면 조성물의 냄새가 심하게 발생하고,수용성 수지의 결합력이 약해져 방청력이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있다.
다음, 상기 방청제를 설명한다.
본 발명의 수용성 녹 비활성화제 조성물은 상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 방청제를 0.5 ~ 10 중량부, 바람직하게는 1 ~ 9 중량부 포함할 수 있다. 만일 상기 방청제가 0.5 중량부 미만이면 방청력이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 10 중량부를 초과하면 녹 위에 과다 생성된 방청물질이 스케일화되어 표면에서 이탈하고, 페인트 벗겨짐 현상이 생기는 문제가 발생할 수 있다.
상기 방청제는 아민 화합물 및 암모늄계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고, 바람직하게는 아민 화합물 및 암모늄계 화합물을 모두 포함할 수 있다.
상기 아민 화합물은 헥사메틸렌테트라민 및 트리에탄올아민을 1 : 1 ~ 5 의 중량비로, 바람직하게는 1 : 1.5 ~ 4 의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 상기 헥사메틸렌테트라민 및 트리에탄올아민의 중량비가 1 : 1 미만이면 조성물의 pH가 낮아져 국소적으로 응고되고 방청력이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 중량비가 1 : 5 를 초과하면 조성물의 pH가 높아져 녹과의 화학적 결합력이 감소하는 문제가 발생할 수 있다.
한편, 상기 암모늄계 화합물은 탄산암모늄, 염화암모늄, 제일인산암모늄 및 황산암모늄 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 탄산암모늄, 염화암모늄, 제일인산암모늄 및 황산암모늄 중에서 선택된 2종 이상을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 방청제는 아민 화합물 및 암모늄계 화합물을 1 : 0.1 ~ 5의 중량비로, 바람직하게는 1 : 0.2 ~ 4의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 상기 아민 화합물 및 암모늄계 화합물의 중량비가 1 : 0.1 미만이면 방청력이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 1 : 5를 초과하면 조성물이 응고되어 도포작업이 불가능한 문제가 발생할 수 있다.
다음, 상기 수용성 수지를 설명한다.
상기 수용성 수지는 메타아크릴산 중합체를 포함하는 아크릴계 수용성 수지일 수 있으며, 바람직하게는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112016037619119-pat00008
상기 화학식 4에서 R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 바람직하게는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C3의 알킬기 일 수 있으며, 상기 n 은 화합물의 중량평균분자량 500,000 ~ 1,000,000을, 바람직하게는 중량평균분자량 700,000 ~ 950,000을 만족시키는 유리수일 수 있다.
한편, 본 발명의 수용성 녹 비활성화제 조성물은 습윤제 및 용매를 더 포함할 수 있다.
상기 습윤제는 통상적으로 녹 비활성화제의 습윤제에 사용할 수 있는 성분이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 글리세린, 락틱산 및 프로필렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜을 포함할 수 있다.
그리고, 본 발명의 수용성 녹 비활성화제 조성물은 상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 습윤제를 6 ~ 35 중량부, 바람직하게는 6.5 ~ 33.5 중량부 더 포함할 수 있다. 만일 상기 습윤제가 6 중량부 미만이면 방청력이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 35 중량부를 초과하면 페인트 벗겨짐이 발생하는 문제가 발생할 수 있다.
한편, 상기 용매는 통상적으로 녹 비활성화제의 용매에 사용할 수 있는 성분이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 물을 포함할 수 있다.
그리고, 발명의 수용성 녹 비활성화제 조성물은 상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 용매를 180 ~ 260 중량부, 바람직하게는 용매를 190 ~ 250 중량부 포함할 수 있다. 만일 상기 용매가 180 중량부 미만이면 조성물이 점차 응고되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 용매가 260 중량부를 초과하면 조성물의 점도가 낮아지기 때문에 녹의 표면에 도포 시, 흘러내리고 벗겨짐 현상이 발생하는 문제가 생길 수 있다.
한편, 본 발명의 수용성 녹 비활성화제는 비중이 0.95 ~ 1.1, 바람직하게는 0.98 ~ 1.08 일 수 있다. 만일 상기 비중이 0.95 미만이면 조성물의 점도가 낮아서 방청력이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 1.1을 초과하면 조성물의 점도가 과도하게 높아서 도포가 용이하지 않은 문제가 발생할 수 있다.
그리고, 본 발명의 수용성 녹 비활성화제는 적용 시 두께 10 ~ 18 ㎛ 로, 바람직하게는 12 ~ 16 ㎛ 로 도포시켜서 수용성 녹 비활성화 막을 형성시켜서 적용할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
이하, 본 발명을 하기 실시예들을 통해 설명한다. 이때, 하기 실시예들은 발명을 예시하기 위하여 제시된 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예들에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 : 수용성 녹 비활성화제 제조
수용성 수지로 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 유기산으로 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 4 중량부, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 6.5 중량부, 헥사메틸렌테트라민 및 트리에탄올아민을 1 : 2 의 중량비로 포함하는 아민 화합물과 탄산암모늄 및 염화암모늄 1 : 1의 중량비로 포함하는 암모늄계 화합물을 1 : 0.25의 중량비로 포함하는 방청제 5 중량부, 분산제로 2-부톡시에탄올 20 중량부, 습윤제로 프로필렌글리콜 20 중량부 및 용매로 물 220 중량부를 혼합하여 수용성 녹 비활성화제를 제조하였다.
[화학식 1]
Figure 112016037619119-pat00009
상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6 은 H 이다.
[화학식 2]
Figure 112016037619119-pat00010
상기 화학식 1에서, R7, R8, R9, R10은 H 이다.
[화학식 4]
Figure 112016037619119-pat00011
상기 화학식 4에서 R13 및 R14는 H 이고, n 은 화합물의 중량평균분자량 -850,000을 만족시키는 유리수이다.
실시예 2 ~ 15 및 비교예 1 ~ 6
실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 하기 표 1과 같이 물질의 함량 등을 달리하여 녹 비활성화제 조성물을 제조하였다.
구분 유기산 방청제
함량(중량부) 아민화합물 아민, 암모늄계 화합물 중량비
화학식2
(중량부)		 화학식1
(중량부)		 중량비1 ) 중량비2 )
실시예1 4 6.5 1:1.6 5 1:2 1:0.25
실시예2 10 2 1:0.2 5 1:2 1:0.25
실시예3 7.5 4.5 1:0.6 5 1:2 1:0.25
실시예4 2 12 1:6 5 1:2 1:0.25
실시예5 1.5 12 1:8 5 1:2 1:0.25
실시예6 1.15 1.84 1:1.6 5 1:2 1:0.25
실시예7 1.92 3.07 1:1.6 5 1:2 1:0.25
실시예8 6.5 10.5 1:1.6 5 1:2 1:0.25
실시예9 7.3 11.7 1:1.6 5 1:2 1:0.25
실시예10 4 6.5 1:1.6 1 1:2 1:0.25
실시예11 4 6.5 1:1.6 9 1:2 1:0.25
실시예12 4 6.5 1:1.6 5 1:2 1:0.2
실시예13 4 6.5 1:1.6 5 1:2 1:4
실시예14 4 6.5 1:1.6 5 1:1.5 1:0.25
실시예15 4 6.5 1:1.6 5 1:4 1:0.25
비교예1 4 6.5 1:1.6 5 1:0.5 1:0.25
비교예2 4 6.5 1:1.6 5 1:6 1:0.25
비교예3 4 6.5 1:1.6 0.3 1:2 1:0.25
비교예4 4 6.5 1:1.6 10.5 1:2 1:0.25
비교예5 4 6.5 1:1.6 5 1:2 1:0.05
비교예6 4 6.5 1:1.6 5 1:2 1:5.5
1) 상기 중량비는 화학식 2의 화합물 및 화학식 1의 화합물의 중량비를 나타낸다.
2) 상기 중량비는 헥사메틸렌테트라민 및 트리에탄올아민의 중량비를 나타낸다.
실험예 : 녹 비활성화제 조성물 평가
(1) 중금속 함량 측정
본 발명의 실시예 1 ~ 15 및 비교예 1 ~ 6에 따른 조성물에 대하여 중금속 함량을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
(2) 염수에 대한 방청력 평가
먼저, 표면의 70% 이상 녹이 발생한 가로 5 cm 및 세로 1 cm 의 철판을 시편으로 사용하였다. 상기 시편 각각에 본 발명의 실시예 1 ~ 15 및 비교예 1 ~ 6에 따른 조성물 5g을 도포하고 1시간 동안 반응시킨 후, 시편 표면에 락카를 분사하고 2시간 동안 건조시켰다. 그 후 6 시간 간격으로 염수를 분무하면서, 240 시간 동안 시편 표면의 부식 정도를 평가하였다. 이때, 표면 면적의 1 % 미만으로 녹이 발생한 경우 - ◎, 5 % 미만으로 녹이 발생한 경우 - ○, 5 ~ 30 % 녹이 발생한 경우 - △, 30 %를 초과하여 녹이 발생할 경우 - ×로 나타내었다. 이를 하기 표 2에 나타내었다.
(3) 페인트 벗겨짐 평가
상기 실험예 1을 마친 각각의 시편에 대하여, 페인트 벗겨짐을 평가하였다. 이때, 표면에 벗겨짐이 발생하지 않은 경우 - ○, 표면에 벗겨짐이 발생한 경우 - ×로 나타내었다. 이를 하기 표 2에 나타내었다.
구분 중금속 함량 방청력 벗겨짐
Pb(mg/kg) Cd(mg/kg) Hg(mg/kg) Cr(mg/kg)
실시예1 미검출 미검출 미검출 미검출 ◎ ○
실시예2 미검출 미검출 미검출 미검출 △ ○
실시예3 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ○
실시예4 미검출 미검출 미검출 미검출 ◎ ○
실시예5 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ×
실시예6 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ×
실시예7 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ○
실시예8 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ○
실시예9 미검출 미검출 미검출 미검출 △ ×
실시예10 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ○
실시예11 미검출 미검출 미검출 미검출 ◎ ○
실시예12 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ○
실시예13 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ○
실시예14 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ○
실시예15 미검출 미검출 미검출 미검출 ◎ ○
비교예1 미검출 미검출 미검출 미검출 × ○
비교예2 미검출 미검출 미검출 미검출 △ ×
비교예3 미검출 미검출 미검출 미검출 × ○
비교예4 미검출 미검출 미검출 미검출 ○ ×
비교예5 미검출 미검출 미검출 미검출 △ ○
비교예6 미검출 미검출 미검출 미검출 - -
상기 표 2에서 알 수 있듯이 본 발명의 함량 범위 및 중량비를 모두 만족하는 실시예 1, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 7, 실시예 8 및 실시예 10 ~ 15가, 이를 만족하지 못하는 실시예 2, 실시예 5, 실시예 6, 실시예 9 및 비교예 1 ~ 6에 비하여 방청력이 우수하고, 벗겨짐 현상이 발생하지 않았다.
한편, 비교예 6은 녹 비활성화제가 응고되어 작업이 불가능 하였다.

Claims (14)

  1. 수용성 수지, 유기산, 분산제 및 방청제를 포함하고,
    상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 유기산 4 ~ 18 중량부, 분산제 6 ~ 35 중량부 및 방청제 0.5 ~ 10 중량부 포함하며,
    상기 방청제는 아민 화합물 및 암모늄계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며, 아민 화합물 및 암모늄계 화합물을 1 : 0.1 ~ 5의 중량비로 포함하고,
    상기 아민 화합물은 헥사메틸렌테트라민 및 트리에탄올아민을 1 : 1 ~ 5 의 중량비로 포함하고,
    상기 암모늄계 화합물은 탄산암모늄, 염화암모늄, 제일인산암모늄 및 황산암모늄 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며, 상기 유기산은 카르복실산 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1 : 0.4 ~ 7 의 중량비로 포함하며, 상기 카르복실산은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 녹 비활성화제 조성물;
    [화학식 1]
    Figure 112016088328808-pat00019

    상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6 은 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C5 의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이고,
    [화학식 2]
    Figure 112016088328808-pat00020

    상기 화학식 2에서, R7, R8, R9, R10은 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C5 의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이며,
    [화학식 3]
    Figure 112016088328808-pat00021

    상기 화학식 3에서, R11 및 R12은 각각 독립적으로 H 또는 C1 ~ C5 의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이고, 상기 n = 0 ~ 5 의 유리수이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 상기 분산제는 2-메톡시에탄올, 2-부톡시에탄올, 2-프로폭시에탄올 및 2-에톡시에탄올 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 녹 비활성화제 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 암모늄계 화합물은 탄산암모늄, 염화암모늄, 제일인산암모늄 및 황산암모늄 중에서 선택된 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 녹 비활성화제 조성물.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서, 상기 수용성 수지 100 중량부에 대하여 습윤제 6 ~ 35 중량부 및 용매 180 ~ 260 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 녹 비활성화제 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 습윤제는 글리세린, 락틱산 및 프로필렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
    상기 용매는 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 녹 비활성화제 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 수용성 수지는 메타아크릴산 중합체를 포함하는 아크릴계 수용성 수지인 것을 특징으로 하는 수용성 녹 비활성화제 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 수용성 수지는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수용성 녹 비활성화제 조성물.
    [화학식 4]
    Figure 112016037619119-pat00015

    상기 화학식 4에서 R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이고, 상기 n 은 화합물의 중량평균분자량 500,000 ~ 1,000,000을 만족시키는 유리수이다.
  13. 제1항, 제5항, 제7항 및 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항의 수용성 녹 비활성화제 조성물을 포함하고, 비중이 0.95 ~ 1.1인 수용성 녹 비활성화제.
  14. 제13항의 수용성 녹 비활성화제를 두께 10 ~ 18 ㎛ 로 도포시켜서 수용성 녹 비활성화 막을 형성시키는 것을 특징으로 하는 수용성 녹 비활성화제 적용방법.
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