[go: up one dir, main page]

KR101692922B1 - Released films - Google Patents

Released films Download PDF

Info

Publication number
KR101692922B1
KR101692922B1 KR1020140182658A KR20140182658A KR101692922B1 KR 101692922 B1 KR101692922 B1 KR 101692922B1 KR 1020140182658 A KR1020140182658 A KR 1020140182658A KR 20140182658 A KR20140182658 A KR 20140182658A KR 101692922 B1 KR101692922 B1 KR 101692922B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acrylate
methacrylate
release
film
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020140182658A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20160073838A (en
Inventor
정진국
황보격
이성규
Original Assignee
율촌화학 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 율촌화학 주식회사 filed Critical 율촌화학 주식회사
Priority to KR1020140182658A priority Critical patent/KR101692922B1/en
Publication of KR20160073838A publication Critical patent/KR20160073838A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101692922B1 publication Critical patent/KR101692922B1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/042Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/06Interconnection of layers permitting easy separation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/046Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/20Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

기재 필름; 및 기재 필름 상에 형성되며 아크릴계 수지의 주사슬에 실리콘 아크릴레이트 수지의 곁사슬이 결합한 그라프트 중합체(graft polymer)를 포함하는 이형층; 을 포함하는 이형필름이 제공된다. 이형필름은 실리콘 점착제뿐만 아니라 아크릴계 점착제 보호용으로 사용될 수 있으며 이형력, 밀착성, 경화성 등이 우수할 수 있다. 뿐만 아니라, 낮은 스크래치성을 보이며, 표면 잔류점착률이 낮게 형성될 수 있다. A base film; And a release layer formed on the base film and including a graft polymer having a side chain of a silicone acrylate resin bonded to the main chain of the acrylic resin; A release film is provided. The releasing film can be used not only for the silicone pressure sensitive adhesive but also for protecting the acrylic pressure sensitive adhesive, and can be excellent in releasing force, adhesiveness, curability and the like. In addition, it exhibits low scratch resistance and can be formed with a low residual surface tack.

Description

이형필름{RELEASED FILMS}Release film {RELEASED FILMS}

본 발명은 이형력이 우수한 이형필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 아크릴계 및 실리콘계 점착층을 보호할 수 있으면서도 이형력, 밀착성 등의 물성이 우수한 이형필름에 관한 것이다.The present invention relates to a release film excellent in releasing force, and more particularly, to a release film excellent in physical properties such as releasing force and adhesion, while protecting the acrylic and silicone adhesive layers.

이형필름은 일반적으로 점착제층(또는 점착층)의 보호를 주 목적으로 사용된다. 이형필름은 일반적으로 일반 산업용 점착(또는 점착) 테이프 등에 많이 사용되고 있으며, 최근 모바일 폰(Mobile phone), LCD, 반도체, 디스플레이 등의 IT 분야 등에서도 사용이 급증하고 있다. The release film is generally used for the main purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive layer (or the pressure-sensitive adhesive layer). The release film is generally used for general industrial adhesive (or adhesive) tape and the like, and the use thereof in the IT field such as mobile phone, LCD, semiconductor, and display is rapidly increasing.

도 1은 종래의 기술에 따라 제조된 이형필름을 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing a release film produced according to a conventional technique.

도 1을 살펴보면, 이형필름은 기재필름(2)과 이형층(4)을 포함할 수 있다. 기재필름(2)은 폴리에틸렌테레프탈레이트(Poly ethylene terephthalate; PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(Poly butylene terephthalate, PBT), 폴리에틸렌 나프탈레이트(Poly ethylenenaphthalate, PEN), 폴리부틸렌나프탈레이트(Poly butylene naphthalate, PBN), 폴리에틸렌(poly ethylene, PE), 폴리프로필렌(Polypropylene, PP) 및 종이로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상으로 이루어질 수 있으며, 이형층(4)은 주로 실록산계 실리콘 조성물로 이루어져 있다.Referring to FIG. 1, the release film may include a base film 2 and a release layer 4. The base film 2 is made of a material selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate ), Polyethylene (PE), polypropylene (PP), and paper. The release layer 4 is mainly composed of a siloxane-based silicone composition.

이형층(4)이 실록산계 실리콘 조성물로 이루어진 경우, 이형력의 저하, 잔류점착률의 저하, 밀착성의 저하 등의 물성이 기대 이하의 값을 보일 뿐만 아니라, 공정 과정에서 전이되는 문제점이 발생하여, 실록산계 수지, 가교제, 밀착향상제 등 다양한 첨가제를 상기 실록산계 실리콘 조성물에 첨가하여 사용해왔다. 하지만, 이는 일정한 물성값을 구현하는데 방해하는 요인이 되었다.When the releasing layer 4 is made of a siloxane-based silicone composition, the physical properties such as the lowering of the releasing force, the lowering of the residual sticking rate and the lowering of adhesion are not only lower than expected but also have a problem of being transferred in the process , A siloxane-based resin, a cross-linking agent, and an adhesion improver have been added to the siloxane-based silicone composition. However, this has been a hindrance to the realization of certain physical properties.

또한, 실록산계 실리콘 조성물을 포함하는 이형층(4)이 코팅된 이형 필름에서의 아크릴계 점착제의 사용은 매우 용이하다. 하지만, 실리콘계 점착제를 사용하는 경우, 실리콘계 점착제와 이형층(4)의 표면장력의 차이가 크지 않아 점착제가 이형층(4)의 표면을 완전히 웨팅(wetting)시키기 때문에 이형이 용이하지가 않다. 따라서, 이형층(4)이 실록산계 실리콘 조성물을 포함하는 경우, 실리콘계 점착제 보호용으로는 사용이 불가능하다. 또한, 이와 같은 문제점을 보완하기 위하여 불소(fluorosilicon) 코팅 필름이 개발되었으나, 이는 고가의 실리콘 비용 및 제조 설비의 어려움 등으로 공정의 효율성 및 경제성이 저하되는 문제점이 존재한다.Further, the use of the acrylic pressure-sensitive adhesive in the release film coated with the release layer 4 comprising the siloxane-based silicone composition is very easy. However, in the case of using a silicone adhesive, the difference in surface tension between the silicone adhesive and the release layer 4 is not large, and the release of the adhesive is difficult because the adhesive is wetting the surface of the release layer 4 completely. Therefore, when the release layer 4 contains a siloxane-based silicone composition, it can not be used for protecting the silicone-based pressure-sensitive adhesive. In order to solve such problems, a fluorosilicon coating film has been developed. However, there is a problem that efficiency and economical efficiency of the process are deteriorated due to high cost of silicon and difficulty of manufacturing equipment.

따라서, 아크릴계 점착제뿐만 아니라 실리콘계 점착제를 보호하고, 안정적인 이형력, 밀착성, 비전이성의 우수한 물성을 갖는 이형필름의 제조가 요구되고 있다.Therefore, there is a demand for the production of a release film which protects not only the acrylic pressure-sensitive adhesive but also the silicone pressure-sensitive adhesive, and which has excellent physical properties such as stable releasing force, adhesion, and non-conductivity.

대한민국 공개특허공보 제10-2012-0056564Korean Patent Publication No. 10-2012-0056564

본 발명의 구현예들에서는,아크릴계 점착제 보호용 및 실리콘계 점착제 보호용으로 사용될 수 있는 이형층을 포함하는 이형필름을 제공한다. Embodiments of the present invention provide a release film comprising a release layer that can be used for protecting the acrylic pressure sensitive adhesive and for protecting the silicone pressure sensitive adhesive.

본 발명의 다른 구현예들에서는, 이형력, 밀착성 등의 이형필름으로서 요구되는 우수한 물성값을 갖는 이형필름을 제공한다.In other embodiments of the present invention, there is provided a release film having an excellent physical property value required as a release film such as releasing force and adhesion.

본 발명의 목적을 달성하기 위한 일 구현예에서, 기재 필름; 및 상기 기재 필름 상에 형성되며 아크릴계 수지의 주사슬에 실리콘 아크릴레이트 수지의 곁사슬이 결합한 그라프트 중합체(graft polymer)를 포함하는 이형층을 포함하는 이형필름이 제공된다.In one embodiment to accomplish the object of the present invention, a substrate film; And a releasing layer formed on the base film and including a releasing layer comprising a graft polymer in which a side chain of a silicone acrylate resin is bonded to a main chain of the acrylic resin.

예시적인 구현예에서, 상기 아크릴계 수지는 20,000 내지 40,000범위의 분자량을 가지며, 상기 실리콘 아크릴레이트 수지는 10,000 내지 15,000 범위의 분자량을 가질 수 있다.In an exemplary embodiment, the acrylic resin has a molecular weight in the range of 20,000 to 40,000, and the silicone acrylate resin may have a molecular weight in the range of 10,000 to 15,000.

예시적인 구현예에서, 상기 기재 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)이며, 상기 이형층은 0.05 내지 2 μm의 두께를 가질 수 있다.In an exemplary embodiment, the substrate film is polyethylene terephthalate (PET), and the release layer may have a thickness of 0.05 to 2 占 퐉.

예시적인 구현예에서, 상기 이형층은 상기 이형층 총 중량에 대하여 상기 그라프트 중합체10 내지 30 중량부, 경화제 5 내지 10 중량부 및 용매 20 내지 60중량부로 이루어진 조성물을 이용하여 형성될 수 있다.In an exemplary embodiment, the release layer can be formed using a composition consisting of 10 to 30 parts by weight of the graft polymer, 5 to 10 parts by weight of a curing agent, and 20 to 60 parts by weight of a solvent, based on the total weight of the release layer.

예시적인 구현예에서, 상기 경화제는 이소시아네이트계 경화제일 수 있다.In an exemplary embodiment, the curing agent may be an isocyanate curing agent.

예시적인 구현예에서, 상기 용매는 톨루엔 용매 및 메틸에틸케톤(Methyl ethyl Ketone, MEK)용매를 동시에 사용하고, 상기 용매 전체 중량에 대하여 상기 톨루엔 용매 50 중량부 및 상기 메틸에틸케톤 용매 50 중량부를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment, the solvent used is a toluene solvent and a methyl ethyl ketone (MEK) solvent, and 50 parts by weight of the toluene solvent and 50 parts by weight of the methyl ethyl ketone solvent are included relative to the total weight of the solvent can do.

예시적인 구현예에서, 상기 기재 필름은 비표면처리 필름일 수 있다.In an exemplary embodiment, the substrate film may be a non-surface treated film.

예시적인 구현예에서, 상기 아크릴계 수지는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산라우릴, 아크릴산이소부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산이소옥틸, 아크릴산 2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산 2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸, 아크릴산벤질 및 메카크릴산벤질로 이루어지는 그룹에서 선택된 하나 이상의 단량체가 중합하여 형성된 것이고, 상기 실리콘 아크릴레이트 수지는 폴리실록산 단량체와 아크릴 단량체를 중합하여 합성된 공중합체이며, 상기 폴리실록산 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위로 이루어지는 폴리실록산일 수 있으며, 상기 아크릴계 단량체는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산라우릴, 아크릴산이소부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산이소옥틸, 아크릴산 2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산 2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸, 아크릴산벤질 및 메카크릴산벤질로 이루어지는 그룹에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.In an exemplary embodiment, the acrylic resin may be selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, , At least one monomer selected from the group consisting of 2-methoxyethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, benzyl acrylate and benzyl methacrylate, The silicone acrylate resin is a copolymer synthesized by polymerizing a polysiloxane monomer and an acrylic monomer, and the polysiloxane monomer is represented by the following formula Wherein the acrylic monomer is at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, Acrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, The acid may be at least one selected from the group consisting of isooctyl, 2-methoxyethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, benzyl acrylate and benzyl methacrylate.

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure 112014122876061-pat00001
Figure 112014122876061-pat00001

(상기 화학식 1에서, n1은 0 내지 3의 정수이고, n2는 1 내지 20의 정수이며, R은 규소원자에 직접 결합한 탄소수 1 내지 4인 알킬기, 탄소수 1 내지 6인 페닐기, 할로겐, 에폭시기 또는 시안기이다.)(Wherein n 1 is an integer of 0 to 3, n 2 is an integer of 1 to 20, R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms directly bonded to a silicon atom, a phenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen, an epoxy group Or a cyano group.)

예시적인 구현예에서, 상기 이형필름은 실리콘계 점착제 및 아크릴계 점착제 보호용으로 사용될 수 있다.In an exemplary embodiment, the release film can be used for the protection of silicone-based tackifiers and acrylic-based tackifiers.

예시적인 구현예에서, 상기 이형필름은 80 내지 120℃ 범위의 온도 내에서 표면경화될 수 있다.In an exemplary embodiment, the release film can be surface hardened at a temperature in the range of 80 to 120 占 폚.

예시적인 구현예에서, 상기 이형필름은 40 내지 48 gf/inch 범위의 이형력을 보일 수 있다.In an exemplary embodiment, the release film may exhibit a release force in the range of 40 to 48 gf / inch.

본 발명의 일 구현예에 따른 이형필름은 아크릴계 수지의 주사슬에 실리콘 아크릴레이트 수지의 곁사슬이 결합한 그라프트 중합체(Graft polymer)를 포함하는 이형층을 형성할 수 있다. 상기 이형층은 실리콘계 및 아크릴계 수지의 특성을 동시에 가질 수 있으므로, 아크릴계 점착제 보호용뿐만 아니라, 실리콘계 점착제 보호용으로도 용이하게 사용될 수 있다.The release film according to an embodiment of the present invention may form a release layer including a graft polymer in which a side chain of a silicone acrylate resin is bonded to a main chain of an acrylic resin. Since the releasing layer can have both the properties of a silicone-based resin and an acrylic resin, it can be easily used not only for protecting the acrylic pressure-sensitive adhesive but also for protecting the silicone pressure-sensitive adhesive.

또한, 상기 이형층은 안정적인 이형력을 보일 뿐만 아니라, 대상에서의 잔류 점착률이 높고, 밀착성 및 비전이성 등이 우수한 이형필름이 요구되는 분야에서 용이하게 사용될 수 있다.In addition, the releasing layer not only exhibits a stable releasing force but also can be easily used in a field where a releasing film having a high residual adhesive property in a subject and excellent in adhesiveness and non-conductivity is required.

도 1은 종래 기술에 따른 이형필름을 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 이형필름을 나타내는 단면도이다.
도 3a 및 3b은 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 이형필름의 유리 표면에서의 전이성 실험을 구현한 결과를 나타내는 각각의 사진이다.
도 4는 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 이형필름의 시간에 따른 이형력 변화값을 측정한 결과를 나타내는 그래프이다.
1 is a cross-sectional view showing a release film according to the prior art.
2 is a cross-sectional view showing a release film according to an embodiment of the present invention.
Figs. 3A and 3B are photographs showing the results of implementing the experiment of metastability on the glass surface of the release film produced according to Example 1 and Comparative Example 1. Fig.
FIG. 4 is a graph showing the results of measurement of the release force change value with time of a release film produced according to Example 1 and Comparative Example 1. FIG.

본 명세서에서 “실리콘 아크릴레이트 수지”란 폴리실록산 단량체와 아크릴 단량체를 중합하여 합성된 공중합체를 의미한다.As used herein, the term " silicone acrylate resin " refers to a copolymer synthesized by polymerizing a polysiloxane monomer and an acrylic monomer.

본 명세서에서 “비 표면처리필름”이란 표면이 코로나 방전 처리 되지 않은 기재필름을 의미한다.As used herein, the term " non-surface treated film " means a substrate film whose surface has not undergone corona discharge treatment.

이하, 본 발명의 구현예들을 상세하게 설명한다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

이형 필름Release film

도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 이형필름의 단면도이다.2 is a cross-sectional view of a release film according to an embodiment of the present invention.

도 2를 살펴보면, 본 발명의 일 구현예에 따른 이형필름은 기재필름(20) 및 이형층(40)을 포함하며, 이형층(40)은 아크릴계 수지의 주사슬에 실리콘 아크릴레이트 수지의 곁사슬이 결합한 그라프트 중합체(graft polymer)를 포함할 수 있다.2, a release film according to an embodiment of the present invention includes a base film 20 and a release layer 40, and the release layer 40 is formed by a side chain of a silicone acrylate resin in the main chain of the acrylic resin And may comprise a combined graft polymer.

이형층(40)은 기재필름(20) 상에 형성될 수 있으며, 약 0.05 내지 2μm의 두께를 갖도록 형성될 수 있다. The release layer 40 may be formed on the base film 20, and may be formed to have a thickness of about 0.05 to 2 mu m.

이형층(40)은 약 20,000 내지 40,000 범위의 분자량을 갖는 아크릴계 수지의 주사슬에 약 10,000 내지 15,000 범위의 분자량을 갖는 실리콘 아크릴레이트 수지의 곁사슬이 결합한 그라프트 중합체를 포함할 수 있다.The release layer 40 may comprise a graft polymer with a side chain of a silicone acrylate resin having a molecular weight in the range of about 10,000 to 15,000 bonded to the main chain of the acrylic resin having a molecular weight in the range of about 20,000 to 40,000.

예시적인 구현예에서, 아크릴계 수지는 아크릴계 단량체 중 적어도 하나 이상이 중합되어 형성된 고분자물질일 수 있다.In an exemplary embodiment, the acrylic resin may be a polymer material formed by polymerization of at least one of the acrylic monomers.

예시적인 구현예에서, 상기 아크릴계 단량체는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산라우릴, 아크릴산이소부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산이소옥틸, 아크릴산 2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산 2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸, 아크릴산벤질 및 메카크릴산벤질로 이루어지는 그룹에서 선택될 수 있다.In an exemplary embodiment, the acrylic monomer is selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, isobutyl acrylate, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, , Methacryloxypropyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, benzyl acrylate and benzyl methacrylate.

예시적인 구현예에서, 실리콘 아크릴레이트 수지는 폴리실록산 단량체와 아크릴 단량체를 중합하여 합성된 공중합체일 수 있다.In an exemplary embodiment, the silicone acrylate resin may be a copolymer synthesized by polymerizing a polysiloxane monomer and an acrylic monomer.

예시적인 구현예에서, 폴리실록산 단량체는 화학식 1로 표시되는 반복단위로 이루어진 폴리실록산일 수 있다. In an exemplary embodiment, the polysiloxane monomer may be a polysiloxane comprising repeating units represented by formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014122876061-pat00002
Figure 112014122876061-pat00002

상기 화학식 1에서, n1은 0내지 3의 정수이고, n2는 1 내지 20의 정수일 수 있으며, n은 0 내지 3의 정수이고, R은 규소원자에 직접 결합한 탄소원자를 갖는 비치환 또는 치환 탄화수소기를 나타낸다. 비치환 탄화수소기로는 알킬기, 사이클로알킬기, 아릴기, 알킬아릴기 등이 있으며, 특히 메틸기, 에틸기, 부틸기 등의 탄소수 1 내지 6인 알킬기 또는 페닐기가 바람직하다. 치환탄화수소기로는 할로겐, 에폭시기, 시안기 등을 갖는 치환탄화수소기가 있으며, 특히 γ- 글리시드록시프로필기, β-(3,4-에폭시)사이클로헥실에틸기, γ-클로로프로필기, 트리플루오로프로필기등을 들 수 있다. In Formula 1, n 1 is an integer of 0 to 3, n 2 may be an integer of 1 to 20, n is an integer of 0 to 3, and R is an unsubstituted or substituted hydrocarbon having a carbon atom directly bonded to a silicon atom Lt; / RTI > Examples of the unsubstituted hydrocarbon group include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and an alkylaryl group, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a butyl group or a phenyl group. Examples of the substituted hydrocarbon group include a substituted hydrocarbon group having a halogen, an epoxy group, a cyan group and the like, and particularly, a? -Glycidoxypropyl group, a? - (3,4-epoxy) cyclohexylethyl group, It can be said that.

예시적인 구현예에서, 아크릴계 단량체는 실란올(silanol)기 및 실란올기 형성성 원자단과 반응성을 갖는 물질일 수 있다. 구체적으로는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산라우릴, 아크릴산이소부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산이소옥틸, 아크릴산 2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산 2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸, 아크릴산벤질 및 메카크릴산벤질로 이루어지는 그룹에서 선택될 수 있다.In an exemplary embodiment, the acrylic monomer may be a substance having reactivity with a silanol group and a silanol group-forming atomic group. Specific examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, Propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate , Ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, benzyl acrylate, and benzyl methacrylate.

예시적인 구현예에서, 이형층(20)은 경화제 및 용매를 더 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment, the release layer 20 may further comprise a curing agent and a solvent.

예시적인 구현예에서, 이형층(20)은 이형층(20)의 총 중량에 대하여 상기 그라프트 중합체 10 내지 30 중량부, 경화제 5 내지 10 중량부 및 용매 20 내지 60 중량부를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment, the release layer 20 may comprise 10 to 30 parts by weight of the graft polymer, 5 to 10 parts by weight of the curing agent, and 20 to 60 parts by weight of the solvent, based on the total weight of the release layer 20.

예시적인 구현예에서, 경화제로서는 예를 들어, 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene diisocyanate, TDI), 크실릴렌 디이소시아네이트(Xylylene diisocyanate, XDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate), 이소포론 디이소시아네이트(Isophorone Diisocyanate, IPDI), 우레토니민 트리이소시아네이트 (Urethonimine?triisocyanate)등과 같은 이소시아네이트계 경화제를 사용할 수 있다.In an exemplary embodiment, the curing agent includes, for example, toluene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate , IPDI), uretonimine triisocyanate, and the like can be used.

예시적인 구현예에서, 상기 용매로서는 톨루엔 용매 및/또는 메틸에틸케톤(Methyl ethyl Ketone, MEK) 용매를 사용할 수 있다. 용매를 사용하는 경우, 전체 용매 중량에 대하여 톨루엔 용매 50 중량부 및 메틸에틸케톤 용매 50중량부를 사용할 수 있다.In an exemplary embodiment, a toluene solvent and / or a methyl ethyl ketone (MEK) solvent may be used as the solvent. When a solvent is used, 50 parts by weight of a toluene solvent and 50 parts by weight of a methyl ethyl ketone solvent can be used relative to the total weight of the solvent.

기재필름(10)은 그 종류의 제한은 없으나, 종래의 이형코팅의 기재필름으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 기재필름(2)은 폴리에틸렌테레프탈레이트(Poly ethylene terephthalate; PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(Poly butylene terephthalate, PBT), 폴리에틸렌 나프탈레이트(Poly ethylenenaphthalate, PEN), 폴리부틸렌나프탈레이트(Poly butylene naphthalate, PBN), 폴리에틸렌(poly ethylene, PE) 폴리프로필렌(Polypropylene, PP) 및 종이로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상으로 이루어질 수 있다.There is no limitation on the type of the base film 10, but known base film of release coating can be used. The base film 2 is made of a material selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate ), Polyethylene (PE), polypropylene (PP), and paper.

또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 기재 필름(10)은 높은 투명성을 갖는 동시에 생산성 및 가공성이 우수한 일축 또는 이축 배향 필름일 수 있다.Further, the base film 10 according to one embodiment of the present invention may be a uniaxial or biaxial oriented film having high transparency and excellent productivity and processability.

예시적인 구현예에서, 기재 필름(10)은 점착력 향상을 위해 코로나(Corona) 방전 처리된 필름을 사용할 수 있으나, 이와는 달리 코로나 방전 처리되지 않은 필름인 비표면처리 필름을 사용할 수도 있다.In the exemplary embodiment, the base film 10 may be a corona discharge treated film for the purpose of improving adhesion, but a non-surface treated film which is not a corona discharge treated film may be used.

본 발명의 일 구현예에 따른 이형필름은 아크릴계 수지의 주사슬에 실리콘 아크릴레이트 수지의 곁사슬이 결합한 그라프트 중합체(graft polymer)를 포함하는 이형층(40)을 포함할 수 있다. 상기 그라프트 중합체는 실리콘계 수지 및 아크릴계 수지의 특성을 동시에 가지고 있으므로, 실리콘계 점착제 및 아크릴계 점착제 모두에 사용 가능하므로, 보다 확대된 응용범위에서 사용될 수 있다.The release film according to an embodiment of the present invention may include a release layer 40 including a graft polymer in which a side chain of a silicone acrylate resin is bonded to a main chain of an acrylic resin. Since the graft polymers have both the properties of a silicone resin and an acrylic resin, they can be used in both silicone-based pressure-sensitive adhesives and acrylic pressure-sensitive adhesives, and thus can be used in a wider application range.

또한, 예시적인 구현예에서, 상기 이형필름은 약 80 내지 120℃ 범위의 온도에서 표면 경화될 수 있다. 일반적으로 이형층이 실록산계 수지만을 함유하는 경우에는 표면경화온도가 높을 수 있다. 반면에 본 발명의 일 구현예에 따른 이형필름은 표면경화온도가 약 80 내지 120℃로서 매우 낮게 형성될 수 있다. 이에 따라, 제조 공정상에서 에너지의 사용효율이 상승될 수 있다.Further, in an exemplary embodiment, the release film can be surface hardened at a temperature in the range of about 80 to 120 < 0 > C. In general, when the release layer contains only siloxane-containing water, the surface hardening temperature may be high. On the other hand, the release film according to one embodiment of the present invention can be formed to have a very low surface hardening temperature of about 80 to 120 캜. This can increase the efficiency of energy usage in the manufacturing process.

뿐만 아니라, 본 발명의 기재필름(10)은 코로나 방전처리를 하지 않고도 이형층(20) 및 별도로 형성되는 점착제들과 점착력이 우수할 수 있다. 기존에는 기재필름(10)과 이형층(20)간의 점착력이 약하여 기재필름(10)의 표면을 코로나 방전공정을 통해 개질하여 사용하였으나, 본 발명의 일 구현예에 따른 이형층(10)은 점착력이 우수하여 기재필름(10)에 코로나 방전처리 공정을 수행하지 않고도 기재필름(10)과의 점착력이 우수하게 유지될 수 있다.In addition, the base film (10) of the present invention can be excellent in adhesion with the release layer (20) and separately formed pressure-sensitive adhesives without corona discharge treatment. The adhesion between the base film 10 and the release layer 20 is weak and the surface of the base film 10 is modified through a corona discharge process so that the release layer 10 according to an embodiment of the present invention has a cohesive force So that the adhesion strength of the base film 10 with the base film 10 can be maintained without performing the corona discharge treatment process.

본 발명의 일 구현예에 따른 이형층(20)은 아크릴계 수지의 주사슬에 실리콘 아크릴레이트 수지의 곁사슬이 결합한 그라프트 중합체(graft polymer)를 포함하고 이에 따라 이를 포함하는 이형필름의 이형력, 밀착성, 경화성 등이 우수할 수 있다. 뿐만 아니라, 낮은 스크래치성을 보이며, 표면 잔류점착률이 낮게 형성될 수 있다.
The release layer 20 according to an embodiment of the present invention includes a graft polymer in which a side chain of a silicone acrylate resin is bonded to the main chain of an acrylic resin and thus the releasing force, , Curability and the like can be excellent. In addition, it exhibits low scratch resistance and can be formed with a low residual surface tack.

이하, 본 발명의 실시예를 도면 및 표를 이용하여 설명한다. 본 발명은 도면에 도시된 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 하나의 실시예로서 설명되는 것이며, 이것에 의해 본 발명의 기술적 사상과 그 핵심 구성 및 작용이 제한되지 않는다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to drawings and tables. Although the present invention has been described with reference to the embodiments shown in the drawings, it is to be understood that the technical idea of the present invention and its essential structure and operation are not limited thereby.

실시예 1Example 1

폴리에스테르 필름을 코로나 방전 처리하여 기재 필름을 형성하였다. 이후, 아크릴계 수지의 주사슬에 실리콘 아크릴레이트 수지의 곁사슬이 결합한 그라프트 중합체를 형성하였다. 상기 그라프트 중합체 100 중량부에 대하여 우레토니민 트리이소시아네이트 (Urethonimine?triisocyanate) 화합물 경화제 3중량부를 용매(Toluene: MEK = 1:1인 용매)에 희석하여 전체 고형분 함량이 2 중량%인 조성물을 제조하여 상기 기재 필름 상에 1μm 두께를 갖도록 도포하였다. 이후 80℃ 온도 하에서 10초간 열풍건조 하여 이형필름을 제조하였다.
The polyester film was corona discharge treated to form a base film. Thereafter, a graft polymer having a side chain of a silicone acrylate resin bonded to the main chain of the acrylic resin was formed. 3 parts by weight of a uretonimine triisocyanate compound curing agent was diluted with 100 parts by weight of the graft polymer in a solvent (Toluene: MEK = 1: 1) to prepare a composition having a total solid content of 2% by weight And was coated on the base film so as to have a thickness of 1 mu m. Thereafter, hot air was blown for 10 seconds at a temperature of 80 캜 to prepare a release film.

실시예 2Example 2

100℃의 온도 하에서 열풍 건조한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름을 제조하였다.
A release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that hot air drying was conducted at a temperature of 100 占 폚.

실시예 3Example 3

120℃의 온도 하에서 열풍 건조한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 이형필름을 제조하였다.
A release film was produced in the same manner as in Example 1, except that hot air was dried at a temperature of 120 占 폚.

실시예 4Example 4

폴리에스테르 필름상에 코로나 방전 처리 공정을 수행하지 않은 점을 제외하고는 실시예 2과 동일한 방법으로 이형필름을 제조 하였다.
A release film was produced in the same manner as in Example 2, except that the corona discharge treatment process was not performed on the polyester film.

비교예 1Comparative Example 1

광특성 Haze 2.5% 폴리에스테르 필름 상에 코로나 방전처리를 하여 기재필름을 형성하였다. 이후, 신에츠社 폴리 실록산계 KS847 이형제 100 중량부에 대하여 신에츠社 백금계 촉매 50T 3중량부를 용매 (Toluene: MEK = 1:1인 용매)에 희석하여 전체 고형분 함량이 2 중량%인 실리콘 이형 조성물을 제조하여 상기 기재필름 상에 2μm 두께를 갖도록 도포하였다. 이후 80℃의 온도 하에서 10초간 열풍건조 하여 이형필름을 제조하였다.
Optical property A haze 2.5% polyester film was subjected to corona discharge treatment to form a base film. Thereafter, 3 parts by weight of a platinum-based catalyst 50T of Shin-Etsu was diluted with 100 parts by weight of a release agent of Shin-Etsu polysiloxane-based KS847 in a solvent (toluene: MEK = 1: 1) to prepare a silicone release composition having a total solid content of 2% And was coated on the base film so as to have a thickness of 2 mu m. Thereafter, hot air was blown for 10 seconds at a temperature of 80 캜 to prepare a release film.

비교예 2Comparative Example 2

100℃의 온도 하에서 열풍 건조한 점을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법으로 이형필름을 제조하였다.
A release film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that hot air drying was conducted at a temperature of 100 占 폚.

비교예 3Comparative Example 3

120℃의 온도 하에서 열풍 건조한 점을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법으로 이형필름을 제조하였다.
A release film was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that hot air was dried under a temperature of 120 占 폚.

비교예 4Comparative Example 4

폴리에스테르 기재필름을 형성한 후 코로나 처리 공정을 수행하지 않은 점을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 이형필름을 제조 하였다.
A release film was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that the corona treatment process was not performed after forming the polyester base film.

실험예 1: 이형필름의 물성 평가 EXPERIMENTAL EXAMPLE 1 Evaluation of Physical Properties of Release Film

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 따라 제조된 이형필름의 이형력, 잔류점착률, 밀착성, 경화성, 전이성, 정지 마찰계수를 측정하여 표 1에 기재하였다. 각 평가방법은 다음과 같다.
The releasing force, residual adhesion, adhesion, curability, metastability and static friction coefficient of the release films prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were measured and are shown in Table 1. Each evaluation method is as follows.

< 이형력 평가><Evaluation of Release Force>

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4 에 따라 제조된 이형필름에 폭 50mm x 길이 175mm인 아크릴계 점착테이프 (TESA7475)를 붙인 후, FINAT-10 평가법에 의거하여 이형력을 측정하였다. 즉, FINAT 시험 롤러(2Kg 하중)를 이용하여 10mm/sec의 속도로 2회 왕복하여 표준테이프를 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 따라 제조된 이형필름 상에 압착시킨 후, 각각의 이형필름과 표준테이프의 충분한 압착을 위해 평평한 2장의 금속판 사이에 시편을 넣어 70g/㎠의 압력으로 온도 약 23℃에서 20시간 동안 보관하였다. 이후, 압력을 제거하고, 4시간 후에 각각의 이형필름을 치구에 고정시킨 후, 표준테이프를 180도 방향으로 300mm/min의 속도로 이형필름으로부터 박리하여 측정하였다. 이때, 각 이형필름들에 대해 5회 반복 측정하고, 그 평균값(g/inch)을 측정하였다.An acrylic pressure-sensitive adhesive tape (TESA7475) having a width of 50 mm and a length of 175 mm was adhered to the release films prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, and the release force was measured according to the FINAT-10 evaluation method. That is, a standard tape was reciprocated twice at a speed of 10 mm / sec using a FINAT test roller (2 Kg load) to press the release tape on the release film produced according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, For sufficient compression of the release film and the standard tape, specimens were placed between two flat metal plates and stored at a temperature of about 23 캜 for 20 hours at a pressure of 70 g / cm 2. Thereafter, the pressure was removed, and each release film was fixed to the jig four hours later, and then the standard tape was peeled off from the release film at a rate of 300 mm / min in the direction of 180 degrees. At this time, each release film was repeatedly measured five times, and the average value (g / inch) thereof was measured.

또한, 상기 실험에서 아크릴계 점착테이프 대신 실리콘계 점착테이프를 사용하여 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 따른 이형필름들의 이형력을 재측정하였다.
Further, in the above experiment, releasing force of release films according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was measured again using a silicone adhesive tape in place of the acrylic adhesive tape.

< 잔류점착률 평가><Evaluation of Residual Adhesion Rate>

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4 에 따라 제조된 이형필름에 표준 점착테이프(No. 31B)를 붙인 후, 22℃, 55%RH의 항온 항습 조건에서 잔류 점착력과 기초 점착력을 측정하였다.A standard adhesive tape (No. 31B) was applied to the release films prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, and residual adhesive force and basic adhesive force were measured under constant temperature and humidity conditions of 22 ° C and 55% RH.

잔류점착력은 각각의 이형필름에 형성된 점착테이프를 2 kg 고무 롤러를 사용하여 1회 왕복 압착하고, l00 ℃에서 l시간 가열 처리한 후, 압착한 결과물로부터 각각의 이형필름을 벗겨내어 상기 No. 3lB 점착테이프에 대한 점착력을 측정하여 얻었다. 즉, 각각의 이형필름을 벗겨 제거한 상기 No. 3lB 점착테이프를 금속판에 압착하여 붙인 후, 180도에서 잡아 당겨 벗기는 방법으로 점착력을 측정하여, 잔류점착력에 대한 수치를 얻었다.The residual adhesive strength was obtained by reciprocating the pressure-sensitive adhesive tape formed on each release film one time using a 2 kg rubber roller, heating at lOO &lt; 0 &gt; C for 1 hour, peeling the release film from the pressure- And the adhesive strength to the 3lB adhesive tape was measured. That is, each of the release films was peeled and removed. The 3lB adhesive tape was pressed on a metal plate and attached, and then the adhesive strength was measured by pulling off at 180 degrees to obtain a value for residual adhesive force.

기초점착력은, 잔류 점착력의 경우와 같은 점착테이프(No. 31B)를 사용하되, 상기 점착테이프를 금속판에 압착하여 붙인 후, 180도에서 잡아 당겨 벗기는 방법으로 점착력을 측정하여 얻었다. 상기 측정된 잔류 점착력과 기초 점착력을 아래의 수학식 1에 따라 잔류 점착률(%)을 계산하였다.
The basic adhesive force was obtained by using the same adhesive tape (No. 31B) as in the case of the residual adhesive force, measuring the adhesive force by peeling the adhesive tape onto the metal plate and pulling it off at 180 degrees. The residual adhesive force and the basic adhesion force were calculated according to the following formula (1).

[수학식 1][Equation 1]

잔류 점착률(%) = (잔류 점착력 / 기초 점착력) X 100
Residual Tack (%) = (Residual Tack / Base Tack) X 100

< 경화성 평가>&Lt; Evaluation of hardenability &

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4 에 따라 제조된 이형필름을 각각 경화한 후, 이형층 표면을 강하게 10회 문질렀다. 이후, 각각 이형층 표면의 흐림여부 및 벗겨짐 여부를 눈으로 관찰하였다. 이때, 흐림 및 벗겨짐이 없는 경우 ○으로 작성하였으며, 표면이 흐린 경우 △로 작성하였다. 또한, 벗겨짐이 있는 경우는 흐림과 상관없이 ×로 표시하였다.
The release films prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were each cured, and then the surface of the release layer was strongly rubbed ten times. Thereafter, whether or not the surface of the release layer was blurred and whether it was peeled off was visually observed. At this time, when no cloudiness and peeling were observed, the results were shown as &quot; o &quot;; and when the surface was cloudy, the results were shown as &amp; In addition, in the case of peeling, it was indicated by X regardless of cloudiness.

< 밀착성 평가>&Lt; Evaluation of adhesion &

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4 에 따라 제조된 이형필름들을 각각 경화한 후, 60℃의 온도 하에서 24시간 보관하였다. 이후, 각각의 이형층들의 표면을 강하게 10회 문지른 후, 이형층 표면의 흐림여부 및 벗겨짐 여부를 눈으로 관찰하였다. 이때, 흐림 및 벗겨짐이 없는 경우 ○으로 작성하였으며, 표면이 흐린 경우 △로 작성하였다. 또한, 벗겨짐이 있는 경우는 흐림과 상관없이 ×로 표시하였다.
The release films prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were respectively cured and then stored at a temperature of 60 ° C for 24 hours. Thereafter, the surface of each release layer was rubbed ten times strongly, and then whether or not the surface of the release layer was blurred and peeled off was visually observed. At this time, when no cloudiness and peeling were observed, the results were shown as &quot; o &quot;; and when the surface was cloudy, the results were shown as &amp; In addition, in the case of peeling, it was indicated by X regardless of cloudiness.

< 마찰계수 평가><Evaluation of Friction Coefficient>

Toyoseiki Friction Tester TR-2를 이용하여 JIS K7125 에 나타나는 측정법에 따라 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 따라 제조된 이형필름들의 마찰계수를 측정하였다.
The coefficient of friction of the release films prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was measured according to the measurement method shown in JIS K7125 using Toyoseiki Friction Tester TR-2.

상기 각 평가방법에 따라 측정된 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The results measured according to the above evaluation methods are shown in Table 1 below.

평가항목Evaluation items 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예
3
Comparative Example
3
비교예4Comparative Example 4
이형력
(아크릴계 점착용)
Release force
(Acrylic point wear)
48g48g 43g43g 44g44g 45g45g 37g37g 27g27g 23g23g 25g25g
이형력 #2
(실리콘계 점착제용)
Release force # 2
(For silicone adhesive)
90g90g 박리불가No peeling
잔류점착률Residual sticking rate 93%93% 98%98% 98%98% 97%97% 82%82% 90%90% 92%92% 91%91% 경화성Hardenability XX 밀착성Adhesiveness XX XX 정지마찰계수Coefficient of static friction 13Us13Us 13Us13Us 12Us12Us 12Us12Us 27Us27Us 23Us23Us 20Us20Us 20Us20Us 운동마찰계수Coefficient of dynamic friction 11Uk11Uk 10Uk10Uk 11Uk11Uk 11Uk11Uk 23Uk23Uk 20Uk20Uk 18Uk18Uk 18Uk18Uk

표 1을 살펴보면, 실시예 1 내지 4에 따른 이형필름은 아크릴계 점착용으로 사용되었을 때에 비교예 1 내지 4에 따른 이형필름에 비해 이형력이 우수함을 알 수 있었다. 한편, 비교예 3에 따른 이형필름은 실리콘계 점착제용으로 사용되었을 때에 박리 불가하였으나, 실시예 3에 따른 이형필름은 실리콘계 점착제용으로 사용되었을 때에 90g의 이형력을 보여 이형력이 매우 우수함을 확인할 수 있었다.
Table 1 shows that the releasing films according to Examples 1 to 4 were superior in releasing force to the releasing films according to Comparative Examples 1 to 4 when they were used for acrylic point application. On the other hand, the release film according to Comparative Example 3 was not peelable when used for a silicone adhesive, but when the release film according to Example 3 was used for a silicone adhesive, a releasing force of 90 g was obtained, there was.

또한, 실시예 1 내지 4에 따른 이형필름의 경우 잔류 점착률이 대부분 95%를 넘어 대상물질이 오염되거나 잔여물이 남지 않음을 확인할 수 있었다. 반면 비교예 1 내지 4에 따른 이형필름들의 경우에는 실시예 1 내지 4에 따른 이형필름에 못 미치는 결과를 나타내었다.
In addition, in the case of the release films according to Examples 1 to 4, the residual sticking ratio exceeded 95%, indicating that the target material was not contaminated or remnants remained. On the other hand, the release films according to Comparative Examples 1 to 4 were inferior to the release films according to Examples 1 to 4.

경화성 및 밀착성 실험에서 실시예 1 내지 4에 따른 이형필름은 대부분 흐림 및 벗겨짐이 없어 우수한 특성을 나타내었으나, 비교예 1 내지 4에 따른 이형필름의 경우 흐려지는 경우뿐만 아니라 벗겨짐을 나타내기도 하였다.
The release films according to Examples 1 to 4 showed excellent characteristics due to the absence of fogging and peeling, but the release films according to Comparative Examples 1 to 4 exhibited not only fogging but also peeling.

마찰계수 측정 실험에서, 실시예 1 내지 4에 따라 제조된 이형층들의 정지마찰계수와 동마찰계수는 모두 비교예 1 내지 4에 따라 제조된 이형층들 보다 낮은 값을 보여 본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 이형층을 포함하는 이형필름의 슬립성이 유지가 되면서도 제품의 스크래치성이 낮은 것을 확인할 수 있었다.
In the friction coefficient measurement experiment, the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient of the release layers produced according to Examples 1 to 4 were lower than those of the release layers prepared according to Comparative Examples 1 to 4, The slip property of the release film including the release layer produced according to the present invention was maintained and the scratch resistance of the product was low.

실험예 2: 전이성 평가Experimental Example 2: Evaluation of metastasis

각각의 유리표면에 형성된 실시예 1 및 비교예 1에 따른 이형필름을 강하게 10회 문지른 후, 이형층필름의 흐름이나 벗겨짐 여부를 눈으로 관찰하고, 동시에 Glass 표면의 오염 여부를 광학현미경으로 관할 하였다. 그 결과를 하기 도 3나타내었다.The release film according to Example 1 and Comparative Example 1 formed on each glass surface was strongly rubbed ten times, and then the flow or peeling off of the release layer film was visually observed, and at the same time, the contamination of the glass surface was examined under an optical microscope . The results are shown in FIG.

도 3a 및 3b은 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 이형필름의 유리 표면에서의 전이성 실험을 구현한 결과를 나타내는 각각의 사진이다.Figs. 3A and 3B are photographs showing the results of implementing the experiment of metastability on the glass surface of the release film produced according to Example 1 and Comparative Example 1. Fig.

도 3a를 살펴보면, 실록산계 실리콘 이형층을 사용한 비교예 1의 경우 유리표면에 잔여물이 다수 남아 유리 표면에 전이가 상당히 진행됨을 확인할 수 있었다. 반면 도3b를 살펴보면, 실시예 1에 따른 이형필름을 사용한 것은 잔여물의 거의 남지 않아 유리 표면에 전이가 거의 진행되지 않음을 확인할 수 있었다.
3A, in Comparative Example 1 using the siloxane-based silicone release layer, a large amount of residue remained on the glass surface, indicating that the transition to the glass surface proceeded considerably. On the other hand, referring to FIG. 3B, it was confirmed that the use of the release film according to Example 1 resulted in almost no remnants remaining on the glass surface.

실험예3: 이형력 경시평가Experimental Example 3: Evaluation of releasing force

실시예 1 및 비교예 1에 따른 이형필름들을 제조한 후, 22℃ 및 55%의 항온항습 조건에서 각각 1, 3, 5, 7, 9, 12, 15, 18, 21, 24, 27 및 30일 동안 보관한 후, FINAT-10 측정법에 따라 이형력을 측정하였다. 그 결과를 도 4에 나타내었다. 3, 5, 7, 9, 12, 15, 18, 21, 24, 27, and 30 at 22 ° C and 55% constant temperature and humidity conditions, respectively, after the release films according to Example 1 and Comparative Example 1 were prepared. After storage for one day, the release force was measured according to the FINAT-10 measurement method. The results are shown in Fig.

도 4를 살펴보면, 실록산계 이형제를 사용한 비교예 1에 따른 이형필름의 경우 이형력은 최대 25 gf/inch값을 보이며, 시간이 흐를수록 이형력이 최소 15 gf/inch로 감소하는 것을 확인할 수 있었다. 이에 반해 실시예 1에 따라 제조된 이형필름은 40 내지 48 gf/inch의 이형력을 나타내며 시간의 흐름과 관계없이 이형력이 대체로 유지되는 것을 확인할 수 있었다.Referring to FIG. 4, in the release film according to Comparative Example 1 using the siloxane-based release agent, the release force exhibited a maximum value of 25 gf / inch, and it was confirmed that the release force decreased to at least 15 gf / inch over time . In contrast, the release film produced according to Example 1 exhibited a releasing force of 40 to 48 gf / inch, and it was confirmed that the releasing force was maintained substantially regardless of the passage of time.

2, 20: 기재 필름
4, 40: 이형층
2, 20: base film
4, 40:

Claims (11)

기재 필름; 및
상기 기재 필름 상에 형성되며 아크릴계 수지의 주사슬에 실리콘 아크릴레이트 수지의 곁사슬이 결합한 그라프트 중합체(graft polymer)를 포함하는 이형층을 포함하며,
실리콘계 점착제 보호용 및 아크릴계 점착제 보호용으로 사용되는 이형필름.
A base film; And
And a release layer formed on the base film and including a graft polymer in which a side chain of a silicone acrylate resin is bonded to a main chain of the acrylic resin,
Release film used for protecting silicone adhesives and protecting acrylic adhesives.
제1항에 있어서,
상기 아크릴계 수지는 20,000 내지 40,000 범위의 중량평균분자량을 가지며, 상기 실리콘 아크릴레이트 수지는 10,000 내지 15,000 범위의 중량평균분자량을 갖는 이형필름.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylic resin has a weight average molecular weight ranging from 20,000 to 40,000 and the silicone acrylate resin has a weight average molecular weight ranging from 10,000 to 15,000.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)이며, 상기 이형층은 0.05 내지 2 μm의 두께를 갖는 이형필름.
The method according to claim 1,
Wherein the base film is polyethylene terephthalate (PET), and the release layer has a thickness of 0.05 to 2 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 이형층은 상기 이형층 총 중량에 대하여 상기 그라프트 중합체 10 내지 30 중량부, 경화제 5 내지 10 중량부 및 용매 20 내지 60 중량부로 이루어진 조성물을 이용하여 형성되는 것인 이형필름.
The method according to claim 1,
Wherein the release layer is formed using a composition consisting of 10 to 30 parts by weight of the graft polymer, 5 to 10 parts by weight of a curing agent and 20 to 60 parts by weight of a solvent based on the total weight of the release layer.
제4항에 있어서,
상기 경화제는 이소시아네이트계 경화제인 이형필름.
5. The method of claim 4,
Wherein the curing agent is an isocyanate curing agent.
제4항에 있어서,
상기 용매는 톨루엔 용매 및 메틸에틸케톤(Methyl ethyl Ketone, MEK)용매를 동시에 사용하고,
상기 용매 전체 중량에 대하여 상기 톨루엔 용매 50 중량부 및 상기 메틸에틸케톤 용매 50 중량부를 포함하는 이형필름.
5. The method of claim 4,
The solvent used was a toluene solvent and a methyl ethyl ketone (MEK) solvent at the same time,
50 parts by weight of the toluene solvent and 50 parts by weight of the methyl ethyl ketone solvent based on the total weight of the solvent.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름은 비표면처리 필름인 이형필름.
The method according to claim 1,
Wherein the base film is a non-surface-treated film.
제1항에 있어서,
상기 아크릴계 수지는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산라우릴, 아크릴산이소부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산이소옥틸, 아크릴산 2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산 2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸, 아크릴산벤질 및 메타크릴산벤질로 이루어지는 그룹에서 선택된 하나 이상의 단량체가 중합하여 형성된 것이고,
상기 실리콘 아크릴레이트 수지는 폴리실록산 단량체와 아크릴 단량체를 중합하여 합성된 공중합체이며,
상기 폴리실록산 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위로 이루어지는 폴리실록산일 수 있으며, 상기 아크릴계 단량체는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산라우릴, 아크릴산이소부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산이소옥틸, 아크릴산 2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산 2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸, 아크릴산벤질 및 메타크릴산벤질로 이루어지는 그룹에서 선택된 적어도 하나인 이형필름.
[화학식 1]
Figure 112016072445823-pat00003

(상기 화학식 1에서, n1은 0 내지 3의 정수이고, n2는 1 내지 20의 정수이며, R은 규소원자에 직접 결합한 탄소수 1 내지 4인 알킬기, 탄소수 1 내지 6인 페닐기, 할로겐, 에폭시기 또는 시안기이다.)
The method according to claim 1,
The acrylic resin may be at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, , Propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl methacrylate, 2-methoxyacrylic acid At least one monomer selected from the group consisting of ethyl, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, benzyl acrylate and benzyl methacrylate is polymerized,
The silicone acrylate resin is a copolymer synthesized by polymerizing a polysiloxane monomer and an acrylic monomer,
The polysiloxane monomer may be a polysiloxane comprising a repeating unit represented by the following general formula (1), and the acrylic monomer may be selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, Propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, isobutyl methacrylate, isobutyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, benzyl acrylate and benzyl methacrylate Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 1, &lt; / RTI &gt;
[Chemical Formula 1]
Figure 112016072445823-pat00003

(Wherein n 1 is an integer of 0 to 3, n 2 is an integer of 1 to 20, R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms directly bonded to a silicon atom, a phenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen, an epoxy group Or a cyano group.)
삭제delete 제1항에 있어서,
80 내지 120℃ 범위의 온도 내에서 표면경화되는 이형필름.
The method according to claim 1,
Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 80-120 C. &lt; / RTI &gt;
제1항에 있어서,
40 내지 48 gf/inch 범위의 이형력을 보이는 이형필름.
The method according to claim 1,
A release film having a release force in the range of 40 to 48 gf / inch.
KR1020140182658A 2014-12-17 2014-12-17 Released films Active KR101692922B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140182658A KR101692922B1 (en) 2014-12-17 2014-12-17 Released films

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140182658A KR101692922B1 (en) 2014-12-17 2014-12-17 Released films

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160073838A KR20160073838A (en) 2016-06-27
KR101692922B1 true KR101692922B1 (en) 2017-01-04

Family

ID=56344464

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140182658A Active KR101692922B1 (en) 2014-12-17 2014-12-17 Released films

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101692922B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101927522B1 (en) * 2017-07-07 2018-12-10 주재근 Released film using acrylic silicone and method for producing the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100969779B1 (en) * 2008-06-02 2010-07-13 도레이첨단소재 주식회사 Antistatic Polyester Release Film
KR101132541B1 (en) * 2009-12-10 2012-04-02 율촌화학 주식회사 Releasing film and method for preparing the same
KR101242330B1 (en) * 2009-12-30 2013-03-12 (주)엘지하우시스 Release film and preparation method thereof
KR101253990B1 (en) * 2010-06-11 2013-04-11 도레이첨단소재 주식회사 Adhesive Tape for Surface Protection
KR101154050B1 (en) 2010-11-25 2012-06-08 도레이첨단소재 주식회사 Silicone release polyester film with easily controlling peeling force

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160073838A (en) 2016-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI642542B (en) Antistatic surface protection film
KR102004167B1 (en) Adhesive composition and adhesive film
CN111286277B (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing the same, and method for producing image display device
KR101548784B1 (en) Substrate film and manufacturing method thereof
KR101812077B1 (en) Adhesive composition and adhesive film
KR102000003B1 (en) Adhesive composition and adhesive sheet
KR102546280B1 (en) Acrylic adhesive and protective film having the same
TWI825392B (en) Adhesive materials, adhesive sheets, flexible laminated components and mobile terminals
KR20170018768A (en) Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet, and display
CN113330047B (en) Curable compositions, cured products, and products containing cured products
KR20130111360A (en) Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
KR20170018769A (en) Adhesive sheet and display
TW201811947A (en) Adhesive sheet having excellent properties both for adhesion and peeling and having no residual paste after peeling
TWI841611B (en) Protective sheet and laminate
TW201829701A (en) Liquid adhesive composition, adhesive sheet, and adhesive bonding method
KR20170056051A (en) Release film prevention peel defects
JP6578721B2 (en) Polysiloxane group-containing graft copolymer and pressure-sensitive adhesive composition
KR101692922B1 (en) Released films
JP7421927B2 (en) Adhesive composition and adhesive film
JP6943732B2 (en) Adhesive composition for protective film and protective film
JP7053992B2 (en) Release agent composition and release sheet
JP7036488B2 (en) Substrate-less double-sided adhesive sheet
CN112400002A (en) Adhesive composition and adhesive tape
TWI789344B (en) Adhesive composition, adhesive member, optical member, and electronic member
TWI813805B (en) Adhesive composition, optical film comprising same, organic electronic device comprising same and display device

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20141217

PA0201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20160427

Patent event code: PE09021S01D

PG1501 Laying open of application
E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20161221

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20161229

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20161230

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20201201

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20211201

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20221201

Start annual number: 7

End annual number: 7