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KR101675569B1 - Protective film - Google Patents

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KR101675569B1
KR101675569B1 KR1020100062373A KR20100062373A KR101675569B1 KR 101675569 B1 KR101675569 B1 KR 101675569B1 KR 1020100062373 A KR1020100062373 A KR 1020100062373A KR 20100062373 A KR20100062373 A KR 20100062373A KR 101675569 B1 KR101675569 B1 KR 101675569B1
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KR
South Korea
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plastic substrate
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protective film
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김종원
백상현
최석원
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코오롱인더스트리 주식회사
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Abstract

본 발명은 기능성 코팅층이 형성된 두 장 이상의 투명 플라스틱 기재를 접착제층을 통하여 적층한 보호필름에 관한 것이다.The present invention relates to a protective film in which two or more transparent plastic substrates provided with a functional coating layer are laminated through an adhesive layer.

Description

보호필름{PROTECTIVE FILM}Protective Film {PROTECTIVE FILM}

본 발명은 기능성 코팅층이 형성된 투명 플라스틱 기재를 접착제층을 통하여 적층한 보호필름에 관한 것으로, 전광선투과율이 우수하고, 수분투과도가 낮은 보호필름에 관한 것이다. The present invention relates to a protective film in which a transparent plastic substrate having a functional coating layer formed thereon is laminated through an adhesive layer, and relates to a protective film having excellent total light transmittance and low water permeability.

또한 본 발명은 터치스크린 방식이 적용된 전자책(e-book)용 보호필름에 관한 것이다. The present invention also relates to a protective film for an e-book to which a touch screen method is applied.

전자종이(e-paper)란 일반 종이와 가장 유사한 특성을 지니는 디스플레이를 말하며, 단순히 정보를 디스플레이 하는 것뿐만 아니라 자유롭게 쓰고 지우며 데이터를 저장할 수도 있는 차세대 디스플레이다.E-paper is a display that has the most similar characteristics to ordinary paper. It is a next-generation display that not only displays information but also freely writes and erases data.

이러한 전자종이의 원리를 이용한 전자책(e-book) 역시 개발되고 있으며, 이러한 전자책은 유리상에 형성된 구동필름과 이를 보호하기 위한 보호필름으로 구성된다. An e-book based on the principle of electronic paper has also been developed. The electronic book is composed of a driving film formed on a glass and a protective film for protecting the driving film.

또한, 전자책 산업이 발전함에 따라 단순히 정보를 디스플레이 하는 것뿐만 아니라 자유롭게 쓰고 지우며 데이터를 저장할 수도 있는 기능이 요구되었다. 이러한 기능을 더욱 용이하게 활용하기 위해 터치스크린 방식을 적용하기에 이르렀다. 터치스크린 방식의 전자책은 오염 환경에서도 안정적으로 견고하게 동작하도록 하는 보호필름이 요구된다. In addition, as the electronic book industry develops, it is required not only to display information but also to freely write and erase data and to store data. In order to more easily utilize these functions, the touch screen method has been applied. A touch screen type electronic book requires a protective film that stably and stably operates even in a contaminated environment.

따라서 상기의 전자책 또는 터치스크린 방식의 전자책을 보호하기 위한 보호필름은 충격완화를 할 수 있으며, 습기 및 UV에 견딜 수 있는 물성이 요구되며, 이러한 보호필름에 대한 개발이 필요한 실정이다.Accordingly, the protective film for protecting the electronic book or the touch screen type electronic book can be shock-mitigated, and is required to withstand moisture and UV. Thus, development of such a protective film is required.

본 발명은 전자책(e-book)에 사용되는 보호필름으로서, 습기에 강하고, UV차단성이 우수한 보호필름을 제공하고자 한다. Disclosed is a protective film for use in an e-book, which is resistant to moisture and has excellent UV barrier properties.

또한 본 발명은 스크래치 방지 및 눈부심 방지 기능을 가지는 보호필름을 제공하고자 한다.The present invention also provides a protective film having scratch prevention and anti-glare functions.

또한 본 발명은 전광선 투과율이 우수한 보호필름을 제공하고자 한다.The present invention also provides a protective film having excellent total light transmittance.

본 발명은 전자책에 사용하기 위한 보호필름에 관한 것이다.The present invention relates to a protective film for use in an electronic book.

구체적으로 본 발명은 눈부심방지 코팅층, 제 1 투명 플라스틱 기재, 제 1 접착제층, 제 2 투명 플라스틱 기재, 제 1 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층, 제 2 접착제층, 제 3 투명 플라스틱 기재, 제 2 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층, 아크릴수지 코팅층이 순차적으로 적층되며, 전광선 투과율이 89 ~ 91%, 수분투습률(MVTR)이 0.01g/㎡·day 이하, 헤이즈가 6 ~ 10%인 보호필름에 관한 것이다.More specifically, the present invention relates to an optical information recording medium comprising an antiglare coating layer, a first transparent plastic substrate, a first adhesive layer, a second transparent plastic substrate, a first silicon oxide (SiOx, x is 1.0 to 2.0) coating layer, , A second silicon oxide (SiOx, x is 1.0 to 2.0) coating layer, and an acrylic resin coating layer are successively laminated, and the total light transmittance is 89 to 91%, the moisture permeation rate (MVTR) is 0.01 g / Is 6 to 10%.

특히, 본 발명은 적층 순서에 특징이 있는 것으로, 눈부심방지층이 최외층에 형성되도록 함으로써 눈부심방지 및 스크래치 발생을 방지한다. 또한, 제 1 실리콘 산화물 코팅층 및 제 2 실리콘 산화물 코팅층이 서로 대향되어 적층되도록 하며, 상기 제 1 실리콘 산화물 코팅층이 형성된 제 2 투명플라스틱 기재와, 제 2 실리콘 산화물 코팅층이 형성된 제 3 투명 플라스틱 기재를 제 2 접착제층을 통하여 적층하며, 적층 순서를 제 1 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층, 제 2 접착제층, 제 3 투명 플라스틱 기재, 제 2 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층의 순서로 적층되도록 함으로써, 놀랍게도 투습도가 매우 낮아지게 됨을 확인하였다. 특히, 본 발명의 적층 순서로 적층되는 경우 수분투습률(MVTR)이 0.01g/㎡·day 이하인 놀라운 효과를 발현하게 되는데, 수분투습률이 낮을수록 전자책(E-book)의 구동소자인 전자잉크가 블랙에 가까운 화면을 나타낼 수 있기 때문에 수분투습율은 전자책용 보호필름에서는 매우 중요한 요소이다.Particularly, the present invention is characterized by the lamination sequence, and prevents glare and scratches by preventing the anti-glare layer from being formed in the outermost layer. In addition, the first and second silicon oxide coating layers and the second silicon oxide coating layer are laminated so as to face each other, and the second transparent plastic substrate having the first silicon oxide coating layer formed thereon and the third transparent plastic substrate having the second silicon oxide coating layer formed thereon (SiOx, x is 1.0 to 2.0) coating layer, a second adhesive layer, a third transparent plastic substrate, a second silicon oxide (SiOx, x is 1.0 to 2.0), and a second silicon oxide Coating layer in this order, it was surprisingly confirmed that the moisture permeability became very low. In particular, when laminated in the lamination sequence according to the present invention, the MVTR exhibits remarkable effects of 0.01 g / m 2 · day or less. When the moisture permeation rate is low, the electronic elements (e-book) Since the ink can display a screen close to black, the moisture permeability is a very important factor in the protective film for electronic books.

또한, 아크릴수지 코팅층에 의해 전광선투과율이 우수한 보호필름을 제공할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Further, it has been found that an acrylic resin coating layer can provide a protective film having an excellent total light transmittance, thereby completing the present invention.

또한 본 발명의 보호필름은 적층순서 뿐만 아니라 그 두께에 특징이 있으며, 각 층의 두께를 특정 범위로 조절함으로써 투습도가 향상된 보호필름을 제공할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다. 본 발명의 적층순서 및 두께로 제조된 보호필름은 38±2℃, 100% R.H인 조건(KS M 3088:2004)에서 투습도가 0.5 g/㎡·day 이하이며, UV투과도가 2.0 %이하이고, 전광선 투과율이 89 ~ 91 %, 수분투습률(MVTR)이 0.01g/㎡·day 이하, 헤이즈가 6 ~ 10%이다. Further, the protective film of the present invention is characterized not only by the order of lamination but also by its thickness, and by adjusting the thickness of each layer to a specific range, it has been found that a protective film with improved moisture permeability can be provided. The protective film prepared by the lamination procedure and thickness of the present invention has a moisture permeability of 0.5 g / m 2 · day or less and a UV transmittance of 2.0% or less under the conditions of 38 ± 2 ° C. and 100% RH (KS M 3088: 2004) The total light transmittance is 89 to 91%, the moisture permeability (MVTR) is 0.01 g / m < 2 > day or less, and the haze is 6 to 10%.

본 발명에 따른 보호필름은 전자책에 사용하기에 우수한 투습도를 갖으며, 전자잉크의 경시변화가 적고, 필름의 노후를 방지할 수 있다.The protective film according to the present invention has a moisture permeability which is excellent for use in an electronic book, a change with time of the electronic ink is small, and the aging of the film can be prevented.

이하 도면을 참고하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 도면은 본 발명의 구체적인 설명을 위한 일예일 뿐 본 발명이 도면에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to the drawings. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The above and other objects, features and advantages of the present invention will be more apparent from the following description taken in conjunction with the accompanying drawings, in which: FIG.

본 발명의 제 1 구체예는 도 1에 도시된 바와 같이, 제 1 투명 플라스틱 기재(10)의 일면에는 눈부심방지 코팅층(11)이 형성되고, 제 2 투명 플라스틱 기재(20)의 일면에는 제 1 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층(21)이 형성되며, 제 3 투명 플라스틱 기재(30)의 일면에는 제 2 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층(31)이 형성되고, 상기 제 2 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층(31)의 상부에 아크릴수지 코팅층(32)이 형성되며, 상기 제 1 투명 플라스틱 기재(10)와 제 2 투명 플라스틱 기재(20)가 서로 대향하도록 배치하여 제 1 접착제층(100)을 통하여 접착하고, 제 1 실리콘 산화물 코팅층(21)과 제 3 투명 플라스틱 기재(30)이 서로 대향하도록 배치하여 제 2접착제층(200)을 통하여 접착함으로써 수분투습성이 향상된 보호필름이다.
1, an anti-glare coating layer 11 is formed on a first surface of a first transparent plastic substrate 10, a first anti-glare coating layer 11 is formed on a first surface of a second transparent plastic substrate 20, A coating layer 21 of silicon oxide (SiOx, x is 1.0 to 2.0) is formed, and a second silicon oxide (SiOx, x is 1.0 to 2.0) coating layer 31 is formed on one surface of the third transparent plastic substrate 30 An acrylic resin coating layer 32 is formed on the second silicon oxide (SiO x, x is 1.0 to 2.0) coating layer 31 and the first transparent plastic substrate 10 and the second transparent plastic substrate 20, The first and second transparent plastic substrates 30 and 30 are disposed so as to face each other and are bonded to each other through the second adhesive layer 200 Thereby improving moisture permeability.

이하 본 발명의 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in more detail.

본 발명에서 제 1 투명 플라스틱 기재(10), 제 2 투명 플라스틱 기재(20) 또는 제 3 투명 플라스틱 기재(30)는 광투과율이 90%이상인 플라스틱소재를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 등이 사용 가능하다. 또한 이들은 연신한 것을 사용할 수 있다. In the present invention, the first transparent plastic substrate 10, the second transparent plastic substrate 20, or the third transparent plastic substrate 30 preferably uses a plastic material having a light transmittance of 90% or more. For example, a polyethylene terephthalate resin, a polyethylene naphthalate resin, or the like can be used. In addition, they may be stretched.

제 1 투명 플라스틱 기재(10)는 보호필름의 지지체 역할을 수행하는 것으로 제한되는 것은 아니나 두께가 50 ~ 250㎛, 바람직하게는 100 ~ 188㎛인 경우 지지체로서의 충분한 두께를 가지므로 외관의 손상이 발생하지 않으며, 유연성을 유지할 수 있다.Although the first transparent plastic substrate 10 is not limited to being a support for the protective film, the first transparent plastic substrate 10 has a sufficient thickness as a support when the thickness is 50 to 250 탆, preferably 100 to 188 탆, , And flexibility can be maintained.

제 2 투명 플라스틱 기재(20) 및 제 3 투명 플라스틱 기재(30)는 실리콘 산화물 코팅의 지지체 역할을 수행하는 것으로 제한되는 것은 아니나 두께가 10 ~ 50㎛, 보다 바람직하게는 12 ~ 30㎛인 경우 산화물 증착 공정에서 지지체 역할을 하기에 적합하고, 주름 등의 외관 손상이 발생하지 않는다.The second transparent plastic substrate 20 and the third transparent plastic substrate 30 serve as a support for the silicon oxide coating. However, when the thickness of the second transparent plastic substrate 20 is 10 to 50 탆, more preferably 12 to 30 탆, It is suitable to serve as a support in the deposition process, and appearance damage such as wrinkles does not occur.

본 발명에서 눈부심방지 코팅층(11)은 아크릴우레탄계 수지나 실록산계 수지 등의 경질 수지에 실리콘 비드 등을 배합하여 사용할 수 있으며, 눈부심 방지효과 및 스크래치 방지효과를 달성할 수 있다. 상기 눈부심방지 코팅층(11)은 두께가 얇으면 경도 부족이 되고, 지나치게 두꺼우면 크랙이 발생하는 경우가 있다. 또, 컬(curl)이 발생되는 것을 방지하기 위해서는 3 ~ 5㎛인 것이 바람직하다.In the present invention, the anti-glare coating layer 11 may be formed by mixing silicon beads with a hard resin such as acrylic urethane resin or siloxane resin, thereby achieving anti-glare and anti-scratch effects. If the thickness of the anti-glare coating layer 11 is small, the hardness becomes insufficient. If the anti-glare coating layer 11 is too thick, a crack may occur. In order to prevent curl from occurring, it is preferably 3 to 5 mu m.

본 발명에서 제 1 실리콘 산화물 코팅층(21) 또는 제 2 실리콘 산화물 코팅층(31)은 진공 증착법을 이용하여 형성할 수 있다. 상기 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층은 x값이 1.0미만이면 투명성이 저하되어 광투과도가 90%이하가 되며, 2.0을 초과하는 경우 크랙이 발생할 수 있으므로 상기 범위로 사용하는 것이 좋다. 실리콘 산화물 코팅층의 두께는 300 ~ 1,000Å, 보다 바람직하게는 400 ~ 800Å 인 것이 내습성이 우수하고, 투명한 색상을 유지할 수 있으므로 좋다.In the present invention, the first silicon oxide coating layer 21 or the second silicon oxide coating layer 31 may be formed using a vacuum deposition method. When the x value is less than 1.0, the transparency of the silicon oxide (SiO x, x is 1.0 to 2.0) coating layer is lowered and the light transmittance becomes 90% or less. When the value exceeds 2.0, cracks may be generated. . The thickness of the silicon oxide coating layer is preferably from 300 to 1,000 angstroms, more preferably from 400 to 800 angstroms, since the moisture resistance is excellent and the transparent color can be maintained.

본 발명의 보호필름에서 제 1 접착제층(100)은, 아크릴계 수지로 이루어진 접착제 조성물로서, UV차단제가 포함된 것이 바람직하다. 본 발명의 제 1 접착제층(100)은 광투과도가 90%이상이며, 헤이즈가 1%이하이고, 전단저장탄성율이 103 ~ 105Pa인 것이 바람직하다. 접착제층의 광투과도가 90% 이하이거나 헤이즈가 1%이하이면, 디스플레이 구현 시 선명도가 떨어지고, 전단저장탄성율이 103Pa미만이면 타발 시 접착제층이 삐져나와 제품 조립 시 문제가 발생하며, 그 값이 105Pa을 초과하는 경우 접착력이 떨어져 내구성에 문제가 발생하게 되고 충격흡수 기능이 약해지는 단점이 있다. In the protective film of the present invention, the first adhesive layer (100) is preferably an adhesive composition composed of an acrylic resin and preferably contains a UV blocking agent. The first adhesive layer 100 of the present invention preferably has a light transmittance of 90% or more, a haze of 1% or less, and a shear storage elastic modulus of 10 3 to 10 5 Pa. If the light transmittance of the adhesive layer is 90% or less or the haze is 1% or less, the clarity of the display is lowered when the display is implemented. If the shear storage elastic modulus is less than 10 3 Pa, the adhesive layer is pushed out during punching, If it exceeds 10 < 5 > Pa, there is a problem that durability is deteriorated due to low adhesive strength and the shock absorbing function is weakened.

또한 상기 접착제 조성물은 넓은 영역의 UV차단 기능확보를 위해 트리아졸계 UV차단제를 수지의 고형분 대비 0.5 ~ 5 중량부 더 포함할 수 있다. 트리아졸계 UV차단제의 함량이 0.5중량부 미만인 경우 QUV 테스트 후 UV투과도가 급격히 증가해 전자책에서 구동층에 손상이 가해져 응답속도가 느려질 수 있으며, 그 함량이 5중량부를 초과하는 경우 QUV테스트 후 색상 값의 변화가 생길 수 있다. 트리아졸계 UV차단제로는 벤조트리아졸, 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체, 히드로키시페니르벤조트리아졸 등이 있다. 이밖에도 필요에 따라 해당분야에서 통상적으로 사용되는 트리아진계 UV차단제, 산화방지제, 열안정제, 형광증백제 등을 더 첨가할 수 있다. 이들의 함량은 필름의 물성을 저하하지 않는 범위 내에서 첨가가 가능하며, 바람직하게는 수지의 고형분 대비 0.5 ~ 5 중량부 더 포함할 수 있다. 상기 트리아진계 UV차단제로는 히드로키시페니르트리아진, 2,4,6-트리스(디에틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소프로필 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디메틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(에틸 α-시아노-4-아미노신나메이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-메틸)페닐아미노]-s-트리아진, 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-ter-옥틸)페닐아미노]-s-트리아진 등이 사용 가능하다. 이밖에 산화방지제, 열안정제, 형광증백제는 해당 분야에서 통상적으로 사용하는 것이라면 제한되지 않고 사용 가능하다. The adhesive composition may further contain 0.5 to 5 parts by weight of a triazole-based UV blocking agent based on the solid content of the resin in order to secure a UV blocking function in a wide area. When the content of the triazole-based UV blocking agent is less than 0.5 part by weight, the UV transmittance after the QUV test rapidly increases, and the response speed may be slowed due to damage to the driving layer in the electronic book. If the content exceeds 5 parts by weight, A change in the value may occur. Examples of triazole-based UV blocking agents include benzotriazole, methylenebis (hydroxyphenylbenzotriazole) derivatives, and hydroxiphenylenebenzotriazole. In addition, triazine based UV blocking agents, antioxidants, heat stabilizers, fluorescent whitening agents, and the like which are conventionally used in the field can be further added as needed. These may be added within a range not lowering the physical properties of the film, and preferably 0.5 to 5 parts by weight based on the solid content of the resin. Examples of the triazine type UV blocking agent include hydroxysphenol triazine, 2,4,6-tris (diethyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazine, 2,4,6-tris (diisopropyl 4 -Aminobenzal malonate) -s-triazine, 2,4,6-tris (dimethyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazine, 2,4,6-tris (ethyl α- 4-aminocinnamate) -s-triazine, 2,4,6-tris [(3'-benzotriazol-2-yl-2'- Azine, 2,4,6-tris [(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-ter-octyl) phenylamino] -s-triazine and the like can be used. In addition, antioxidants, heat stabilizers, and fluorescent whitening agents can be used without limitation as long as they are commonly used in the field.

본 발명의 제 1 접착제층에 사용되는 접착제 조성물은, 상기 아크릴계 수지 외에 가교제를 더 포함할 수 있다. 가교제의 배합에 의해, 가교 처리되어 내열성 및 내수성을 향상시킬 수 있다. 가교제로는 아크릴계 수지의 관능기와의 반응성을 갖는 것이 바람직하게 사용된다. 가교제로는 과산화물, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 금속염 등을 들 수 있다. 이들 가교제는 1 종을 단독으로 사용하거나, 또는 2 종 이상을 병용할 수 있다. 이들 가교제 중에서도 이소시아네이트계 가교제가 접착성의 관점에서 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류나, 각종 폴리올로 변성된 디이소시아네이트부가물, 이소시아누레이트고리, 뷰렛체 또는 아로파네이트체를 형성시킨 폴리이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 방향족계의 이소시아네이트 화합물은, 경화 후의 점착제층이 착색되는 경우가 있기 때문에, 투명성이 요구되는 용도에서는, 이소시아네이트계 가교제로는, 지방족계나 지환족계의 이소시아네이트계 화합물이 바람직하다. 상기 가교제의 배합량은, 아크릴계 접착제 100 중량부에 대하여, 통상적으로, 0.01 ~ 10.0 중량부 범위이며, 바람직하게는 0.05 ∼ 5.0 중량부로 사용된다. 가교제가 10.0 중량부를 초과하면 가교가 과다하게 되어 건조 공정이후 택(Tack)성이 떨어져 투명 플라스틱 기재와의 합지 후 접착력 특성이 떨어져 후 내구성이 약해지며, 0.01 중량부 미만이면 경화도가 떨어져 내수성이 떨어지게 된다. The adhesive composition used in the first adhesive layer of the present invention may further comprise a crosslinking agent in addition to the acrylic resin. By the blending of the crosslinking agent, the crosslinking treatment can be performed to improve the heat resistance and the water resistance. As the crosslinking agent, those having reactivity with the functional group of the acrylic resin are preferably used. Examples of the crosslinking agent include a peroxide, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent and a metal salt. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Of these cross-linking agents, isocyanate-based cross-linking agents are preferable from the viewpoint of adhesiveness. Examples of the isocyanate crosslinking agent include diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, diisocyanate adducts modified with various polyols, isocyanurate rings , A buret resin, or a polyisocyanate compound formed with an allophanate compound. Further, in the aromatic isocyanate compound, since the pressure-sensitive adhesive layer after curing may be colored, in an application requiring transparency, an isocyanate-based crosslinking agent is preferably an aliphatic or alicyclic isocyanate compound. The blending amount of the crosslinking agent is usually 0.01 to 10.0 parts by weight, preferably 0.05 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic adhesive. If the amount of the crosslinking agent is more than 10.0 parts by weight, the crosslinking becomes excessive, and the tacking property after the drying process is reduced, resulting in poor adhesion properties after laminating with the transparent plastic substrate, resulting in poor durability. When the crosslinking agent is less than 0.01 parts by weight, do.

상기 제 1접착제층(100)은 접착제 조성물을 지지체 상에 도포, 건조시켜 접착제층을 제조한다. 접착제가 가교제를 함유하므로 적절한 가열처리에 의해 가교 처리가 실시된다. 가교 처리는, 용매의 건조 공정의 온도에서 병행해도 되고, 건조 공정 후에 별도 가교 처리 공정을 형성하여 행해도 된다. 접착제층은 접착제층의 가교 반응의 조정을 목적으로 에이징 처리를 행해도 된다.The first adhesive layer 100 is formed by applying an adhesive composition onto a support and drying the adhesive composition. Since the adhesive contains a crosslinking agent, the crosslinking treatment is carried out by an appropriate heat treatment. The crosslinking treatment may be carried out at the temperature of the drying step of the solvent, or may be carried out after the drying step by forming a separate crosslinking step. The adhesive layer may be subjected to an aging treatment for the purpose of adjusting the crosslinking reaction of the adhesive layer.

본 발명에서 제 1 접착제층(100)은 제 1 투명 플라스틱 기재와 제 2 투명 플라스틱 기재 간의 충격흡수 특성을 향상시키는 기능을 한다. 이 기능을 보다 양호하게 발휘시키기 위하여, 전단저장탄성율이 103 ~ 105Pa인 것을 사용한다.In the present invention, the first adhesive layer (100) functions to improve impact absorption characteristics between the first transparent plastic substrate and the second transparent plastic substrate. In order to exert this function better, a shear storage elastic modulus of 10 3 to 10 5 Pa is used.

본 발명에서 제 2 접착제층(200)은 실리콘산화물과의 접착력이 우수한 우레탄계 접착제를 사용한다. In the present invention, the second adhesive layer 200 uses an urethane-based adhesive excellent in adhesion to silicon oxide.

본 발명의 제 1 접착제층 또는 제 2 접착제층에 사용되는 접착제 조성물은 액상의 조성물로 제조하여 사용할 수 있다. 사용되는 용매로는, 예를 들어, 메틸에틸케톤, 아세톤, 아세트산에틸, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 시클로헥사논, n-헥산, 톨루엔, 자일렌, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 물 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합해도 된다. 용매는, 중합 용매를 그대로 사용할 수 있는 것 외에, 접착제층을 균일하게 도포할 수 있도록, 중합 용매 이외의 1 종 이상의 용매를 새롭게 첨가해도 된다.The adhesive composition used for the first adhesive layer or the second adhesive layer of the present invention can be used as a liquid composition. Examples of the solvent to be used include solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, And the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more kinds. As the solvent, besides the polymerization solvent can be used as it is, at least one solvent other than the polymerization solvent may be newly added so that the adhesive layer can be applied uniformly.

본 발명에서 제 3 투명 플라스틱 기재(30)에 형성된 아크릴수지 코팅층(32)은 전광선투과율을 향상시키기 위하여 사용된다. 상기 아크릴수지 코팅층을 형성하기 위한 코팅액은 접착력을 높이기 위한 조성물이라면 그 조성은 제한되지 않는다. 구체적으로 상기 코팅액은 아크릴계 바인더수지 10 ~ 15 중량%, 습윤제 0.01 ~ 1 중량%, 입자 0.1 ~ 2 중량%, 경화촉매 0.1 ~ 3 중량%, 산화방지제 0.01 ~ 1 중량%, 물 80 ~ 85 중량% 및 유기용매 1 ~ 5 중량%를 포함하는 아크릴계 수지조성물을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the acrylic resin coating layer 32 formed on the third transparent plastic substrate 30 is used to improve the total light transmittance. The composition of the coating liquid for forming the acrylic resin coating layer is not limited as long as it is a composition for increasing the adhesive strength. Specifically, the coating solution may contain 10-15 wt% of an acrylic binder resin, 0.01-1 wt% of a wetting agent, 0.1-2 wt% of a particle, 0.1-3 wt% of a curing catalyst, 0.01-1 wt% of an antioxidant, And 1 to 5% by weight of an organic solvent is preferably used.

상기 아크릴계 바인더수지로는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 아크릴아미드, 부틸아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 어느 하나를 중합하여 제조된 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 아크릴계수지는 Tg가 40℃ ~ 50℃인 것이 경화속도 유리하므로 바람직하다. 또한 아크릴계 바인더수지의 굴절율은 1.4 ~ 4.5, 보다 바람직하게는 1.44 ~ 1.45인 것이 투과율 보상에 유리하므로 바람직하다. Examples of the acrylic binder resin include a resin selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-acrylate, ethyl methacrylate, acrylamide, butyl acrylate and glycidyl methacrylate May be used. The acrylic resin preferably has a T g of 40 ° C to 50 ° C because it has a curing speed advantage. Further, the refractive index of the acrylic binder resin is preferably 1.4 to 4.5, more preferably 1.44 to 1.45, because it is advantageous for the transmittance compensation.

상기 입자는 무기 또는 유기입자를 사용할 수 있으며, 굴절율 차이에 의한 광확산성을 증대시켜 전광선투과율의 상승을 유도할 수 있다. 사용되는 입자로는 경질 탄산칼슘(CaO), 콜로이드 실리카입자, 황산바륨(BaSO4), 산화나트륨(NaO2), 황산나트륨(Na2SO4), 고령토, 카오린, 탈크 등의 안티블로킹 무기입자, 실리콘 수지, 가교디비닐벤젠폴리메타아크릴레이트, 가교폴리메타아크릴레이트등의 가교 아크릴 수지 및 가교폴리스타이렌수지, 벤조구아나민-포름알데히드수지, 벤조구아나민-멜라민-포름알데히드수지, 멜라민-포름알데히드수지 등의 유기입자를 들 수 있다. 보다 바람직하게는 평균입경이 150 ~ 200nm인 것을 사용하는 것이 분산성 및 코팅성이 우수하므로 바람직하다.The particles can be inorganic or organic particles and can increase the light transmittance by increasing the light diffusibility due to the difference in refractive index. Of particles to be used is precipitated calcium carbonate (CaO), the colloidal silica particles, barium sulfate (BaSO 4), sodium (NaO 2), sodium sulfate and an anti-blocking inorganic particles, such as (Na 2 SO 4), china clay, kaolin, talc oxide, Crosslinked acrylic resins and crosslinked polystyrene resins such as silicone resins, crosslinked divinylbenzene polymethacrylates and crosslinked polymethacrylates, benzoguanamine-formaldehyde resins, benzoguanamine-melamine-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins And the like. More preferably, it is preferable to use one having an average particle diameter of 150 to 200 nm because of its excellent dispersibility and coating properties.

상기 경화촉매는 에폭시, 이소시아네이트 등이 사용될 수 있다. 상기 유기용매는 젖음성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로, 구체적으로 예를 들면, 이소프로필알콜, 프로판올 등이 사용가능하다. The curing catalyst may be an epoxy, an isocyanate, or the like. The organic solvent is used for improving the wettability. Specific examples thereof include isopropyl alcohol, propanol, and the like.

본 발명에서 상기 아크릴계 수지조성물은 고형분 함량이 1 ~ 15 중량% 이고, 점도가 20cps(25℃)이하인 것이 좋다. 고형분의 농도가 1중량%미만이면 원하는 코팅층의 두께를 얻기 위하여 웨트 도포량을 증가하여야 하며, 이를 건조하기위해서 많은 에너지가 필요하여 제조단가가 상승할 수 있고, 고형분의 농도가 15중량%를 초과하는 경우 점도가 15cps(25℃)이상으로 높아져 코팅성의 저하를 발생 시킬 수 있다. 또한, 건조도포두께는 70 ~ 90nm인 것이 보호필름 굴절률 변화가 적으므로 바람직하다.In the present invention, the acrylic resin composition preferably has a solid content of 1 to 15% by weight and a viscosity of 20 cps (25 캜) or less. If the concentration of the solid content is less than 1 wt%, the amount of the wet coating must be increased to obtain the thickness of the desired coating layer, and a large amount of energy is required to dry the wet coating to increase the manufacturing cost. When the concentration of the solid content exceeds 15 wt% , The viscosity increases to 15 cps (25 캜) or more, and the coating property may be lowered. The dry coating thickness is preferably 70 to 90 nm because the change of the refractive index of the protective film is small.

본 발명에 따른 보호필름은 투습도가 낮아 전자책의 보호필름으로 적용 시 전자잉크의 경시변화를 최소화 할 수 있으며, UV투과도가 낮아 구동필름의 노후를 방지할 수 있다. Since the protective film according to the present invention has low moisture permeability, it can minimize the elapsed time change of the electronic ink when applied as a protective film for an electronic book, and can prevent aging of the driving film due to low UV transmittance.

또한, 본 발명의 보호필름은 전광선 투과율이 89% 이상인 보호필름을 제공할 수 있다.Further, the protective film of the present invention can provide a protective film having a total light transmittance of 89% or more.

본 발명의 보호필름은 전자책뿐만 아니라 가전제품, 자동차, 통신기기, PDA 등의 디스플레이 장치에 이르기까지 다양하게 사용가능하다.The protective film of the present invention can be used not only in electronic books, but also in display devices such as home appliances, automobiles, communication devices, and PDAs.

도 1은 본 발명에 따른 보호필름의 제 1구체예를 나타낸 것이다.Fig. 1 shows a first specific example of the protective film according to the present invention.

이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

이하 실시예에서 물성의 측정방법은 다음과 같다.Hereinafter, the method of measuring the physical properties in the examples is as follows.

1) 투습도 : KS M3088:2004 (38± 2℃, 100% R.H.) 방법으로 측정을 하였다. 1) Water vapor permeability: Measured by KS M3088: 2004 (38 ± 2 ℃, 100% R.H.).

불합격: 투습도가 0.5초과  Failed: moisture permeability exceeded 0.5

합격: 투습도가 0.5이하  Pass: Less than 0.5

2) UV투과도 : 베리안, Cary 5000 UV-visible spectrophotometer를 사용하여 측정하였다.2) UV transmittance: Measured using a Varian, Cary 5000 UV-visible spectrophotometer.

- QUV 전 UV투과도(%): 보호필름 제조 후 제1투명 플라스틱의 눈부심방지코팅층이 UV광원쪽으로 향하게 한 후 전 UV파장영역(200~300nm)에서 UV투과도를 측정하였다. 측정한 범위에서 가장 높은 UV투과도를 나타내는 값을 사용하였다. UV transmittance before QUV: The UV transmittance was measured in the entire UV wavelength range (200 to 300 nm) after the anti-glare coating layer of the first transparent plastic was directed toward the UV light source after the protective film was produced. A value indicating the highest UV transmittance in the measured range was used.

불합격: 2.0 초과Fail: over 2.0

합격: 2.0 이하 Pass: less than 2.0

- QUV 후 UV투과도(%) : 보호필름 제조 후 UVB파장의 빛을 발하는 램프가 설치된 QUV 챔버에서 제1투명 플라스틱 기재의 면이 광원쪽으로 향하게 하고, 100시간동안 방치한 후 UV투과도 측정기를 이용해 200~300nm UV파장영역에서 UV투과도를 측정하였다. 측정한 범위에서 가장 높은 UV투과도를 나타내는 값을 사용하였다. - UV transmittance (%) after QUV: After the protective film was prepared, the surface of the first transparent plastic substrate was oriented toward the light source in a QUV chamber equipped with a lamp that emits UVB wavelength, and after standing for 100 hours, the UV transmittance UV transmittance was measured in the ~ 300 nm UV wavelength range. A value indicating the highest UV transmittance in the measured range was used.

불합격: 2.0 초과Fail: over 2.0

합격: 2.0 이하 Pass: less than 2.0

3) 전단저장탄성율3) Shear Stiffness

보호필름 제조 시 사용한 접착층 조성물을 용제에 용해시킨 후, 솔벤트캐스팅 방법으로 테프론쉬트에 도포하고 용제를 날려 점착층만 형성된 1mm두께의 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 접착층 필름을 Rheometer(Rheometrics, RMS)를 이용하여, 고정식의 하단판과 회전이 가능한 상단판의 중앙에 필름을 올려놓고, 주파수(상단의 판이 단위시간 당 움직이는 각도)에 따른 전단력의 변화를 측정하였다. 이때 스트레인(strain)을 5%로 하고, 1 ~ 100 radian/sec범위로 데이타를 측정한 후, 10 radian/sec에서의 저장탄성율 값을 기준 값으로 활용하였다.The adhesive layer composition used in the preparation of the protective film was dissolved in a solvent and then applied to a Teflon sheet by a solvent casting method, and the solvent was blown off to prepare a 1 mm thick film having only an adhesive layer. The adhesive layer film thus prepared was placed on the center of a stationary bottom plate and a rotatable top plate using a Rheometer (Rheometrics, RMS), and the change in shear force according to the frequency (the angle at which the upper plate moved at a unit time) Were measured. At this time, the data was measured in a range of 1 to 100 radian / sec with a strain of 5%, and then the storage elasticity value at 10 radian / sec was used as a reference value.

4) 코팅두께 : 두께측정기를 이용해 측정하였다.4) Coating thickness: Measured using a thickness meter.

5) 외관 : 육안검사를 하였으며, 외관상 특이사항이 없으면 합격, 주름발생이 있으면 불합격으로 하였다.5) Appearance: Visually inspected, passed without any apparent abnormality, and rejected with wrinkle.

6) 보호필름의 광투과도 : 광투과도는 니폰덴쇼규사(Nippon Denshoku)의 300A 모델을 이용해 측정한 total transmittance값을 이용하였으며, 보호필름의 광투과도가 88%이상이면 양호, 60~88%이면 보통, 60%미만이면 불량으로 표기하였다.6) Light transmittance of protective film: The light transmittance was measured by using a total transmittance value measured using a 300A model of Nippon Denshoku. When the light transmittance of the protective film was 88% or more, , And if it is less than 60%, it is marked as defective.

7) 헤이즈 : ASTM D1003에 따라 헤이즈미터(일본, TOYOSEIKI)로 가시광선영역에서 헤이즈 및 빛 투과율을 측정하였다.7) Haze: Haze and light transmittance were measured in a visible ray region with a haze meter (TOYOSEIKI, Japan) according to ASTM D1003.

8) 수분투습률(MVTR) : 38℃×RH100%조건에서 24시간동안의 수분투습량을 PERMATRAN-WModel 398(미국, Mocon)으로 측정하였다.
8) Moisture permeability (MVTR): Water permeability for 24 hours at 38 ° C × RH 100% was measured by PERMATRAN-WModel 398 (Mocon, USA).

[실시예 1][Example 1]

눈부심방지 코팅층이 형성된 제 1 투명 플라스틱 기재의 제조Preparation of first transparent plastic substrate having anti-glare coating layer

두께 188㎛, 폭 1000㎜의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (코오롱, H11F)을 준비하였다. 아크릴우레탄계 수지 (대일본일잉크공업주식회사(DAI NIPPON PRINTING), 유니디크 17-824-9) 100중량부에 대하여, 실리카비드(신에쯔케미칼, X-52-854)를 5중량부로 첨가하여 혼합하여 눈부심방지층에 사용할 조성물을 제조하였다. 이 조성물을 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일면에 도포하여, 100℃에서 3 분 동안 건조한 후, 즉시 오존 타입 고압 수은등(80W/㎝, 15㎝ 집광형) 2 등으로 자외선 조사를 하여 두께 5㎛의 눈부심방지층을 형성하였다.
A polyethylene terephthalate film (Kolon, H11F) having a thickness of 188 mu m and a width of 1000 mm was prepared. 5 parts by weight of silica beads (Shinetsu Chemical, X-52-854) were added to 100 parts by weight of an acrylic urethane resin (DAI NIPPON PRINTING, Unidec 17-824-9) To prepare a composition for use in the antiglare layer. This composition was coated on one side of the polyethylene terephthalate film and dried at 100 DEG C for 3 minutes and immediately irradiated with ultraviolet rays with an ozone type high pressure mercury lamp (80 W / cm, 15 cm light condensing type) Blocking layer.

제 1 실리콘 산화물 코팅층이 형성된 제 2 투명 플라스틱 기재의 제조Production of second transparent plastic substrate having first silicon oxide coating layer formed

두께 12㎛, 폭 1000㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (코오롱, FQ00)에 진공증착방법에 의해 500Å두께의 SiO1.5 코팅층을 형성하였다.
A 500 Å thick SiO 1.5 coating layer was formed on a polyethylene terephthalate film (Kolon, FQ00) having a thickness of 12 μm and a width of 1000 mm by a vacuum deposition method.

제 2 실리콘 산화물 증착층 및 아크릴수지 코팅층이 형성된 제 3 투명 플라스틱 기재의 제조Production of a third transparent plastic substrate having a second silicon oxide deposition layer and an acrylic resin coating layer formed thereon

두께 12㎛, 폭 1000㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 진공증착방법에 의해 500Å두께의 SiO1.5 코팅층을 형성하였다. A 500 탆 thick SiO 1.5 coating layer was formed on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 탆 and a width of 1000 탆 by a vacuum deposition method.

아크릴계 바인더(굴절율:1.44 유리전이온도: 48℃) 12.5g, 실리콘계웨팅제(TEGO社 폴리에스테르 실록산 공중합체)를 0.1g, 평균입경이 200nm인 콜로이드 실리카 입자 0.4g, 경화촉매(암모늄티오시아네이트계) 0.83g, 산화방지제(벤조트리아졸계) 0.2g, 물 80.97g, 이소프로필알콜 5g을 혼합하여, 고형분의 농도가 5%, 점도 30cps인 아크릴수지 조성물을 준비하였다.12.5 g of an acrylic binder (refractive index: 1.44, glass transition temperature: 48 캜), 0.1 g of a silicone-based wetting agent (polyester siloxane copolymer of TEGO Co.), 0.4 g of colloidal silica particles having an average particle diameter of 200 nm, ), 0.29 g of an antioxidant (benzotriazole type), 80.97 g of water and 5 g of isopropyl alcohol were mixed to prepare an acrylic resin composition having a solid concentration of 5% and a viscosity of 30 cps.

상기 아크릴수지 조성물을 실리콘산화물 코팅층의 상부에 건조도포두께 80nm로 도포하였다.
The acrylic resin composition was coated on the silicon oxide coating layer at a dry coating thickness of 80 nm.

제1 접착제 조성물의 제조Preparation of first adhesive composition

아크릴계 접착제(쏘켄사, SK2094R)의 고형분 100 중량부에 대하여, 이소시아네이트가교제(쏘켄사, E-AX)를 0.3 중량부 첨가하고, UV 차단제로 벤조트리아졸(시바, 티누빈 1130) 1중량부를 사용하고, 메틸에틸케톤을 첨가해 용액의 고형분이 20%가 되도록 혼합하여, 접착제 조성물을 제조하였다.
0.3 part by weight of an isocyanate crosslinking agent (Sokenna, E-AX) was added to 100 parts by weight of a solid content of an acrylic adhesive (Sokenna, SK2094R), and 1 part by weight of benzotriazole (Ciba, Tinuvin 1130) , And methyl ethyl ketone was added to the solution so that the solid content of the solution became 20% to prepare an adhesive composition.

제2 접착제 조성물의 제조Preparation of second adhesive composition

폴리우레탄계 수지(강남화성, neoforce 338) 고형분 100중량부에 대하여, 이소시아네이트경화제(강남화성 CL 100) 20중량부를 첨가한 후 톨루엔용제로 희석하여 고형분 10%인 용액을 제조하였다.
20 parts by weight of an isocyanate curing agent (KANJAN HWASUNG CL 100) was added to 100 parts by weight of a polyurethane resin (neoforce 338) solids, and the mixture was diluted with a toluene solvent to prepare a solution having a solid content of 10%.

보호필름의 제조Production of protective film

도 1에 도시된 바와 같이, 제 1 실리콘 산화물 코팅층이 형성된 제 2 투명 플라스틱 기재와 제 2 실리콘 산화물 코팅층 및 아크릴수지 코팅층이 형성된 제 3 투명 플라스틱 기재를 제 2 접착제 조성물을 사용하여 접착하였다. 이를 다시 눈부심방지층이 형성된 제 1 투명 플라스틱 기재와 제 1 접착제 조성물로 접착하였다.As shown in FIG. 1, a second transparent plastic substrate having a first silicon oxide coating layer formed thereon, a second silicon oxide coating layer, and a third transparent plastic substrate having an acrylic resin coating layer formed thereon were bonded using a second adhesive composition. This was again adhered to the first transparent plastic substrate having the anti-glare layer formed thereon with the first adhesive composition.

구체적으로, 제 2 투명 플라스틱 기재의 제 1 실리콘 산화물 코팅층이 형성된 면에 제 2 접착제 조성물을 도포한 후, 100℃에서 2분간 건조시켜 건조도포두께가 3㎛인 제 2 접착제층을 형성하였다. 이 후 제 2 실리콘 산화물 코팅층이 형성된 제 3 투명 플라스틱 기재의 제 3 투명 플라스틱 기재면이 제 2 접착제층을 향하도록 하여 부착하였다.Specifically, the second adhesive composition was coated on the surface of the second transparent plastic substrate on which the first silicon oxide coating layer was formed, and then dried at 100 캜 for 2 minutes to form a second adhesive layer having a dry coating thickness of 3 탆. Thereafter, the third transparent plastic substrate side of the third transparent plastic substrate on which the second silicon oxide coating layer was formed was adhered so as to face the second adhesive layer.

제 2 투명 플라스틱 기재의 제 1 실리콘 산화물 코팅층이 형성되지 않은 면에 다시 제1 접착제 조성물을 코팅한 후, 100℃에서 3분간 건조시켜 코팅두께가 50㎛인 제 1 접착제층을 형성하였다. 여기에 제 1 투명 플라스틱 기재의 눈부심방지층이 형성되지 않은 면을 접착하였다. The first adhesive composition was coated on the surface of the second transparent plastic substrate on which the first silicon oxide coating layer was not formed, and then dried at 100 ° C for 3 minutes to form a first adhesive layer having a coating thickness of 50 μm. The surface of the first transparent plastic substrate on which the anti-glare layer was not formed was bonded thereto.

이렇게 제조된 보호필름을 이용하여 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
The protective film thus prepared was used to measure physical properties. The results are shown in Table 1 below.

[실시예 2][Example 2]

상기 실시예 1에서 아크릴수지 코팅층 제조 시 고형분 함량이 1.2 중량%가 되도록 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the solid content in the acrylic resin coating layer was changed to 1.2 wt%.

이렇게 제조된 보호필름을 이용하여 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
The protective film thus prepared was used to measure physical properties. The results are shown in Table 1 below.

[실시예 3][Example 3]

상기 실시예 1에서 아크릴수지 코팅층 제조 시 고형분 함량이 1.0 중량%가 되도록 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the solid content in the acrylic resin coating layer was 1.0 wt%.

이렇게 제조된 보호필름을 이용하여 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
The protective film thus prepared was used to measure physical properties. The results are shown in Table 1 below.

[비교예 1][Comparative Example 1]

보호필름 제조 시 적층순서를 다르게 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 즉, 제 1 실리콘 산화물 코팅층과 제 2 실리콘 산화물 코팅층이 제 2 접착층을 향하여 대향되도록 하여 접착하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the order of lamination was different. That is, the first silicon oxide coating layer and the second silicon oxide coating layer were adhered so as to face the second adhesive layer.

구체적으로, 제 2 투명 플라스틱 기재의 제 1 실리콘 산화물 코팅층이 형성된 면에 제 2 접착제 조성물을 코팅한 후, 100℃에서 2분간 건조시켜 건조도포두께가 3㎛인 제 2 접착제층을 형성하였다. 이 후 제 3 투명 플라스틱 기재의 제 2 실리콘 산화물 코팅층 면이 제 2 접착제층을 향하도록 하여 부착하였다.Specifically, the second adhesive composition was coated on the surface of the second transparent plastic substrate on which the first silicon oxide coating layer was formed, and then dried at 100 ° C for 2 minutes to form a second adhesive layer having a dry coating thickness of 3 μm. Thereafter, the surface of the second silicon oxide coating layer of the third transparent plastic substrate was attached so as to face the second adhesive layer.

제 2 투명 플라스틱 기재의 제 1 실리콘 산화물 코팅층이 형성되지 않은 면에 다시 제1 접착제 조성물을 코팅한 후, 100℃에서 3분간 건조시켜 코팅두께가 50㎛인 제 1 접착제층을 형성하였다. 여기에 제 1 투명 플라스틱 기재의 눈부심방지층이 형성되지 않은 면을 접착하였다. The first adhesive composition was coated on the surface of the second transparent plastic substrate on which the first silicon oxide coating layer was not formed, and then dried at 100 ° C for 3 minutes to form a first adhesive layer having a coating thickness of 50 μm. The surface of the first transparent plastic substrate on which the anti-glare layer was not formed was bonded thereto.

이렇게 제조된 보호필름을 이용하여 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
The protective film thus prepared was used to measure physical properties. The results are shown in Table 1 below.

[비교예 2][Comparative Example 2]

상기 실시예 1에서 아크릴수지 코팅층이 없는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic resin coating layer was not provided.

이렇게 제조된 보호필름을 이용하여 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
The protective film thus prepared was used to measure physical properties. The results are shown in Table 1 below.

[표 1] [Table 1]

Figure 112010042137406-pat00001
Figure 112010042137406-pat00001

상기 표에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예는 수분투습률이 매우 낮아진 것을 알 수 있었다. 이는 비교예 1에서 폴리우레탄계 접착제를 이용하여 제 1 산화물 코팅층과 제 2 산화물 코팅층을 접착시킬 때, 잔류된 접착제의 용매에 의해 무기산화물이 영향을 받기 때문인 것으로 판단된다. 본 발명은 이러한 물성 저해 현상을 방지하기 위하여, 층 구조를 변경함으로써 수분투습율이 0.01g/㎡·day 이하인 매우 우수한 수분투습율을 달성하였다.As shown in the table, it can be seen that the moisture permeation rate of the embodiment according to the present invention is very low. This is because, in Comparative Example 1, when the first oxide coating layer and the second oxide coating layer are bonded using the polyurethane adhesive, the inorganic oxide is affected by the residual adhesive solvent. In order to prevent such deterioration of physical properties, the present invention achieves a very excellent moisture permeability of not more than 0.01 g / m < 2 > day by changing the layer structure.

따라서 본 발명에 따른 적층 순서 및 두께를 갖는 보호필름은 수증기 배리어성 및 UV차폐성이 양호해 전자책용 보호필름 및 기타 용도로 용이하게 적용할 수 있음을 알 수 있었다. Therefore, it has been found that the protective film having the lamination sequence and the thickness according to the present invention has a good water vapor barrier property and good UV shielding property and can be easily applied to protective films for electronic books and other applications.

또한, 아크릴수지 코팅층이 형성되지 않은 비교예 2에 비하여 전광선투과율이 향상되는 것을 알 수 있었다.
It was also found that the total light transmittance was improved as compared with Comparative Example 2 in which the acrylic resin coating layer was not formed.

- 도면의 주요 부분에 대한 설명 -
10 : 제 1 투명 플라스틱 기재
11 : 눈부심 방지 코팅층
20 : 제 2 투명 플라스틱 기재
21 : 제 1 실리콘 산화물 코팅층
30 : 제 3 투명 플라스틱 기재
31 : 제 2 실리콘 산화물 코팅층
32 : 아크릴수지 코팅층
100 : 제 1 접착제층
200 : 제 2 접착제층
DESCRIPTION OF THE DRAWINGS -
10: First transparent plastic substrate
11: Anti-glare coating layer
20: second transparent plastic substrate
21: First silicon oxide coating layer
30: Third transparent plastic substrate
31: Second silicon oxide coating layer
32: Acrylic resin coating layer
100: first adhesive layer
200: second adhesive layer

Claims (8)

눈부심방지 코팅층, 제 1 투명 플라스틱 기재, 제 1 접착제층, 제 2 투명 플라스틱 기재, 제 1 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층, 제 2 접착제층, 제 3 투명 플라스틱 기재, 제 2 실리콘 산화물(SiOx, x는 1.0 ~ 2.0) 코팅층, 아크릴수지 코팅층이 순차적으로 적층되며, 전광선 투과율이 89 ~ 91%, 수분투습률(MVTR)이 0.01g/㎡·day 이하, 헤이즈가 6 ~ 10%인 보호필름.(SiOx, x is 1.0 to 2.0) coating layer, a second adhesive layer, a third transparent plastic substrate, a second silicon substrate, (MVTR) of not more than 0.01 g / m < 2 > day, a haze of 6 to 10%, and a coating layer of an oxide (SiOx, x is 1.0 to 2.0) and an acrylic resin coating layer sequentially. In protective film. 제 1항에 있어서,
상기 아크릴수지 코팅층은 굴절율이 1.4 ~ 1.5, 유리전이온도가 -10 ~ 20℃인 아크릴계 바인더수지 10 ~ 15 중량%, 습윤제 0.01 ~ 1 중량%, 무기입자 또는 유기입자 0.1 ~ 2 중량%, 경화촉매 0.1 ~ 3 중량%, 산화방지제 0.01 ~ 1 중량%, 물 80 ~ 85 중량% 및 유기용매 1 ~ 5 중량%를 포함하는 아크릴계 수지조성물을 사용하여 건조도포두께 70 ~ 90nm로 코팅한 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylic resin coating layer comprises 10 to 15 wt% of an acrylic binder resin having a refractive index of 1.4 to 1.5 and a glass transition temperature of -10 to 20 캜, 0.01 to 1 wt% of a wetting agent, 0.1 to 2 wt% 0.1 to 3% by weight of an antioxidant, 0.01 to 1% by weight of an antioxidant, 80 to 85% by weight of water and 1 to 5% by weight of an organic solvent.
제 1항에 있어서,
상기 실리콘 산화물 코팅층은 진공증착에 의해 300 ~ 1,000Å 두께로 코팅된 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the silicon oxide coating layer is coated to a thickness of 300 to 1,000 angstroms by vacuum deposition.
제 1항에 있어서,
상기 눈부심 방지(anti-glare) 코팅층은 아크릴우레탄계 수지에 실리콘비드를 첨가한 조성물을 사용하여 건조도포두께 3 ~ 5㎛로 코팅한 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the anti-glare coating layer is coated with a dry coating thickness of 3 to 5 占 퐉 by using a composition comprising an acrylic urethane resin and silicone beads.
제 1항에 있어서,
상기 제 1 접착제층은 UV차단제가 포함된 아크릴계 접착제 조성물을 사용하여 건조도포두께 30 ~ 60㎛로 코팅하고, 제 2 접착제층은 우레탄계 접착제 조성물을 사용하여 건조도포두께 1 ~ 10㎛로 코팅한 보호필름.
The method according to claim 1,
The first adhesive layer is coated with a dry coating thickness of 30 to 60 占 퐉 using an acrylic adhesive composition containing a UV blocking agent and the second adhesive layer is coated with a urethane adhesive composition coated with a dry coating thickness of 1 to 10 占 퐉 film.
제 5항에 있어서,
상기 제 1 접착제층은 광투과도가 90%이상이며, 헤이즈가 1%이하이고, 전단저장탄성율이 103 ~ 105Pa인 보호필름.
6. The method of claim 5,
Wherein the first adhesive layer has a light transmittance of 90% or more, a haze of 1% or less, and a shear storage elastic modulus of 10 3 to 10 5 Pa.
제 1항에 있어서,
상기 제 1 투명 플라스틱 기재는 두께가 50 ~ 250㎛이고, 제 2 투명 플라스틱 기재는 두께가 10 ~ 50 ㎛이며, 제 3 투명 플라스틱 기재는 두께가 10 ~ 50 ㎛인 보호필름.
The method according to claim 1,
Wherein the thickness of the first transparent plastic substrate is 50 to 250 占 퐉, the thickness of the second transparent plastic substrate is 10 to 50 占 퐉, and the thickness of the third transparent plastic substrate is 10 to 50 占 퐉.
제 7항에 있어서,
상기 제 1 투명 플라스틱 기재, 제 2 투명 플라스틱 기재 또는 제 3 투명 플라스틱 기재는 광투과율이 90%이상인 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트를 사용하는 보호필름.
8. The method of claim 7,
Wherein the first transparent plastic substrate, the second transparent plastic substrate, or the third transparent plastic substrate is made of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate having a light transmittance of 90% or more.
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