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KR101600331B1 - Rubber composition for tire innerliner and tire manufactured by using the same - Google Patents

Rubber composition for tire innerliner and tire manufactured by using the same Download PDF

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KR101600331B1
KR101600331B1 KR1020130152083A KR20130152083A KR101600331B1 KR 101600331 B1 KR101600331 B1 KR 101600331B1 KR 1020130152083 A KR1020130152083 A KR 1020130152083A KR 20130152083 A KR20130152083 A KR 20130152083A KR 101600331 B1 KR101600331 B1 KR 101600331B1
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Abstract

본 발명은 타이어 이너라이너용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 대한 것으로서, 상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 원료고무 및 Tg가 -65℃ 이하인 가소제(plasticizer)를 포함한다.
상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 모듈러스 및 내공기투과성은 저하되지 않으면서, 저온 내크랙성 및 내피로성이 향상된 특성을 나타내므로 타이어 이너라이너용 고무 조성물로서 유용하다.
The present invention relates to a rubber composition for a tire innerliner and a tire produced using the same, wherein the rubber composition for a tire innerliner includes a raw rubber and a plasticizer having a Tg of -65 캜 or lower.
The rubber composition for a tire innerliner exhibits improved low temperature crack resistance and fatigue resistance without deteriorating the modulus and air permeability, and thus is useful as a rubber composition for a tire inner liner.

Description

타이어 이너라이너용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어{RUBBER COMPOSITION FOR TIRE INNERLINER AND TIRE MANUFACTURED BY USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a rubber composition for a tire innerliner, and a tire manufactured using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002]

본 발명은 타이어 이너라이너용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것으로서, 모듈러스 및 내공기투과성은 저하되지 않으면서, 저온 내크랙성 및 내피로성이 향상된 특성을 나타내는 타이어 이너라이너용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for a tire inner liner and a tire produced using the same, and more particularly to a rubber composition for a tire inner liner exhibiting improved low temperature crack resistance and fatigue resistance without lowering modulus and air permeability And a tire manufactured using the same.

타이어의 이너라이너는 타이어의 내면에 있는 고무로 타이어와 림으로부터 공기가 새지 않고 타이어 내 공기압을 유지시켜 주는 역할을 담당한다. 따라서 내공기 투과성이 매우 중요한 부위이며, 주로 부틸 고무로 이루어져 있다. 또한 이너라이너 부위의 특성 상 차량의 하중이나 지속적인 반복 피로를 받으므로 이에 따른 내피로성이 요구된다. 최근에는 타이어의 재생성 향상의 요구가 높아지고 있는 상황으로 내구성 향상의 중요성도 커지고 있다.The inner liner of the tire is the rubber on the inner surface of the tire, and does not leak air from the tire and the rim, and maintains the air pressure inside the tire. Therefore, air permeability is a very important part, and it is mainly composed of butyl rubber. Also, since the inner liner portion receives the load of the vehicle or repeated fatigue, the fatigue resistance is required. In recent years, there has been an increasing demand for improvement in tire regeneration, and therefore, the importance of improvement in durability is also increasing.

부틸 고무는 내공기 투과성이 좋아 자동차용 타이어, 트럭용 타이어, 항공기용 타이어 등의 대부분의 타이어의 이너라이너에 원료고무로 사용하고 있으나, 내공기투과성이 좋은 반면, 저온 내크랙성은 그리 뛰어나지 않다는 단점이 있다. Butyl rubber is used as raw rubber for inner liner of most tires such as automobile tires, truck tires, and aircraft tires because of its good air permeability. However, it has a disadvantage that the air permeability is good, but the crack resistance at low temperature is not so excellent .

상기와 같이 저온 내크랙성이 좋지 않은 부틸 고무를 원료고무로 사용하기 때문에 이러한 문제를 해결하기 위해 오일 이나 레진 등 다른 첨가제를 사용하고 있으나, 이러한 첨가제에 의해 이너라이너의 인장 물성이 낮아지거나 내공기 투과성이 불리해질 우려가 있다. 내공기 투과성이 불리할 경우, 타이어 내부의 공기압 유지에 불리하며, 내구성이 떨어지게 된다. In order to solve this problem, butyl rubber having poor crack resistance at low temperatures is used as raw material rubber, and other additives such as oil and resin are used. However, when the tensile properties of the inner liner are lowered by such additives, There is a possibility that the permeability is deteriorated. If the air permeability is unfavorable, it is disadvantageous in keeping the air pressure inside the tire and the durability is deteriorated.

또한, 인장 물성이 너무 낮은 경우, 내피로성은 유리할 수 있으나, 반복 피로에 의해 Gauge가 쉽게 줄어들게 되어 이너라이너 고무 내부에 있는 코드가 노출이 될 우려가 생긴다.In addition, if the tensile properties are too low, the fatigue resistance may be advantageous, but the gauge is easily reduced due to repetitive fatigue, which may cause exposure of the cord inside the inner liner rubber.

대한민국 특허공개 제2003-0090286호(공개일: 2003.11.28)Korean Patent Publication No. 2003-0090286 (published on November 28, 2003) 대한민국 특허공개 제2011-0071606호(공개일: 2011.06.29)Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0071606 (published on June 29, 2011) 대한민국 특허공개 제2005-0121322호(공개일: 2005.12.27)Korean Patent Publication No. 2005-0121322 (published on December 27, 2005)

본 발명의 목적은 모듈러스 및 내공기투과성은 저하되지 않으면서, 저온 내크랙성 및 내피로성이 향상된 특성을 가지는 타이어 이너라이너용 고무 조성물을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a rubber composition for a tire inner liner having properties of improving low-temperature crack resistance and fatigue resistance without deteriorating modulus and air permeability.

본 발명의 다른 목적은 상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물을 이용하여 제조한 타이어를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a tire produced using the rubber composition for a tire innerliner.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 원료고무 및 Tg가 -65℃ 이하인 가소제(plasticizer)를 포함한다.In order to achieve the above object, a rubber composition for a tire inner liner according to an embodiment of the present invention includes a raw rubber and a plasticizer having a Tg of -65 캜 or less.

상기 Tg가 -65℃ 이하인 가소제는 포스페이트(phosphate)계 화합물일 수 있다.The plasticizer having a Tg of -65 캜 or lower may be a phosphate compound.

상기 Tg가 -65℃ 이하인 가소제는 트리스알킬포스페이트(여기서, 알킬은 탄소수 1 내지 10의 알킬임)일 수 있다.The plasticizer having a Tg of -65 DEG C or lower may be trisalkyl phosphate (wherein alkyl is alkyl having 1 to 10 carbon atoms).

상기 Tg가 -65℃ 이하인 가소제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.The plasticizer having a Tg of -65 캜 or lower may be a compound represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013112307967-pat00001
Figure 112013112307967-pat00001

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 상기 Tg가 -65℃ 이하인 가소제를 0.1 내지 10 중량부로 포함할 수 있다.The rubber composition for a tire innerliner may include 0.1 to 10 parts by weight of a plasticizer having a Tg of -65 캜 or less based on 100 parts by weight of the raw rubber.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 상기 Tg가 -65℃ 이하인 가소제를 2 내지 6 중량부로 포함할 수 있다.The rubber composition for a tire innerliner may include 2 to 6 parts by weight of a plasticizer having a Tg of -65 캜 or less based on 100 parts by weight of the raw rubber.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 판상형 무기필러를 더 포함할 수 있다.The rubber composition for a tire inner liner may further include a plate-like inorganic filler.

상기 판상형 무기필러는 박편 카올린(delaminated kaolin)일 수 있다.The plate-like inorganic filler may be delaminated kaolin.

상기 박편 카올린은 입경이 0.7 내지 4.0㎛일 수 있다.The flake kaolin may have a particle diameter of 0.7 to 4.0 mu m.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 상기 판상형 무기필러를 10 내지 50 중량부로 포함될 수 있다.The rubber composition for a tire innerliner may include 10 to 50 parts by weight of the plate-like inorganic filler per 100 parts by weight of the raw rubber.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 상기 판상형 무기필러를 20 내지 40 중량부로 포함될 수 있다.The rubber composition for a tire innerliner may include 20 to 40 parts by weight of the plate-like inorganic filler per 100 parts by weight of the raw rubber.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 45 내지 65 중량부의 카본블랙, 0.5 내지 2.0 중량부의 가류제, 1.0 내지 2.5 중량부의 가류촉진제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 더 포함할 수 있다. Wherein the rubber composition for a tire innerliner comprises 45 to 65 parts by weight of carbon black, 0.5 to 2.0 parts by weight of a vulcanizing agent, 1.0 to 2.5 parts by weight of a vulcanization accelerator, and combinations thereof, based on 100 parts by weight of the raw rubber And may further include one.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어는 상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물을 이용하여 제조한 것이다.
A tire according to another embodiment of the present invention is manufactured using the rubber composition for a tire innerliner.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 원료고무 및 Tg가 -65℃ 이하인 가소제(plasticizer)를 포함한다.The rubber composition for a tire inner liner according to an embodiment of the present invention includes a raw rubber and a plasticizer having a Tg of -65 캜 or less.

상기 원료고무는 종래 타이어 이너라이너용 고무 조성물의 원료고무로서 사용할 수 있는 것이라면 어떠한 것이라도 사용할 수 있다. 상기 원료고무의 일예로서 천연고무, 부틸고무 또는 할로겐화 부틸고무를 각각 사용하거나 또는 이들의 둘 이상을 혼합시킨 혼합고무를 사용할 수 있다. Any material can be used as long as it can be used as a raw material rubber for a rubber composition for a conventional tire inner liner. As an example of the raw material rubber, a natural rubber, a butyl rubber or a halogenated butyl rubber may be respectively used, or a mixed rubber obtained by mixing two or more of them may be used.

또한, 상기 원료고무는 상기 천연고무와 상기 부틸고무 또는 할로겐화 부틸고무를 함께 포함할 수 있고, 이 경우 상기 천연고무와 상기 부틸고무 또는 할로겐화 부틸고무의 중량비는 1:9 내지 9:1일 수 있다. 상기 천연고무와 상기 부틸고무 또는 할로겐화 부틸고무의 중량비가 상기 범위 내인 경우 타이어 이너라이너용 고무 조성물의 내공기 투과성을 더욱 향상시킬 수 있다.The raw rubber may include the natural rubber and the butyl rubber or the halogenated butyl rubber. In this case, the weight ratio of the natural rubber to the butyl rubber or the halogenated butyl rubber may be 1: 9 to 9: 1 . When the weight ratio of the natural rubber to the butyl rubber or the halogenated butyl rubber is within the above range, the air permeability of the rubber composition for a tire inner liner can be further improved.

상기 할로겐화 부틸고무는 부틸고무에 할로겐 원소가 치환된 것이며, 구체적으로 클로로 부틸고무 또는 브로모 부틸고무 등일 수 있다.The halogenated butyl rubber is obtained by replacing a butyl rubber with a halogen element, and may be specifically a chlorobutyl rubber, a bromobutyl rubber or the like.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 모듈러스 수준이나 내공기 투과성이 유지되면서도, 저온 내크랙성이 우수하다.The rubber composition for a tire innerliner is excellent in crack resistance at low temperatures while maintaining a modulus level and air permeability.

일반적으로, 이너라이너 고무 조성물의 저온 내크랙성은 Tg와 관련이 많다. Tg가 낮을수록 저온 내크랙성이 유리하므로 고무 조성물에 Tg가 낮은 원료들을 사용하게 된다. 그러나 저온 내크랙성 향상시 모듈러스가 낮아지는 경향이 있다. 모듈러스가 낮아질 경우, 가교밀도가 낮아져 반복 피로에 의해 Gauge가 쉽게 변형되어 이너라이너 고무 내부에 있는 코드가 노출이 될 우려가 생기며, 가교밀도가 낮아지면서 내공기 투과성도 불리한 경향을 보인다. Generally, the low-temperature crack resistance of the inner liner rubber composition is related to Tg. The lower the Tg, the better the cracking resistance at low temperature, so the lower the Tg, the more raw materials are used. However, the modulus tends to be lowered when the crack resistance at low temperatures is improved. When the modulus is lowered, the cross-linking density is lowered and the gauge is easily deformed due to the repeated fatigue, so that the cord inside the inner liner rubber is exposed, and the cross-linking density is lowered and the air permeability also tends to be disadvantageous.

또한, 최근에는 타이어의 재생성 향상의 요구가 높아지고 있는 상황으로 이너라이너의 재생성 향상을 위한 요구도 커지고 있으며, 모듈러스가 높아질 경우, 내크랙성 및 재생성에 불리하게 된다.In addition, in recent years, there has been a growing demand for improvement in regeneration of tires, and there is a growing demand for improvement in regeneration of inner liner. When the modulus is increased, crack resistance and regeneration are disadvantageous.

이에 따라, 모듈러스 및 내공기 투과성은 확보하면서 저온 내크랙성 및 내피로성을 향상시키기 위해 상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 Tg가 -65℃ 이하인 가소제를 포함한다. 종래 사용하던 오일(Tg가 -50℃ 수준임) 대비 Tg가 낮은 가소제를 사용하면 타이어 이너라이너용 고무 조성물 자체의 Tg를 낮추어 저온 내크랙성을 향상시킬 수 있다.Accordingly, the rubber composition for a tire innerliner includes a plasticizer having a Tg of -65 캜 or less to improve crack resistance and fatigue resistance at low temperatures while ensuring modulus and air permeability. When a plasticizer having a low Tg as compared with the conventional oil (Tg of -50 캜) is used, the Tg of the rubber composition for a tire inner liner itself can be lowered, thereby improving crack resistance at low temperatures.

상기 Tg가 -65℃ 이하인 가소제는 포스페이트(phosphate)계 화합물일 수 있고, 구체적으로 트리스알킬포스페이트(여기서, 알킬은 탄소수 1 내지 10의 알킬임)일 수 있으며, 더욱 구체적으로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다. The plasticizer having a Tg of -65 캜 or lower may be a phosphate compound, specifically, trisalkyl phosphate (wherein alkyl is alkyl having 1 to 10 carbon atoms), and more specifically, Lt; / RTI >

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013112307967-pat00002
Figure 112013112307967-pat00002

상기 Tg가 -65℃ 이하인 가소제로서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하는 경우 Tg 저하에 유리하여 저온 크랙성 향상의 효과가 극대화될 수 있다.When the compound represented by the above formula (1) is used as the plasticizer having a Tg of -65 캜 or lower, it is advantageous to lower the Tg and maximize the effect of improving the low-temperature cracking property.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 상기 Tg가 -65℃ 이하인 가소제를 0.1 내지 10 중량부로 포함할 수 있고, 2 내지 6 중량부로 포함할 수 있다. 상기 가소제의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우 저온 크랙성 향상의 효과가 미비할 수 있고, 10 중량부를 초과하면 모듈러스가 저하되어 Gauge 변형이 쉽게 일어나는 문제가 발생할 수 있다.The rubber composition for a tire innerliner may include 0.1 to 10 parts by weight of a plasticizer having a Tg of -65 캜 or less based on 100 parts by weight of the raw rubber, and may include 2 to 6 parts by weight. If the amount of the plasticizer is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the low-temperature cracking property may be insufficient. If the amount is more than 10 parts by weight, the modulus may decrease and gauge deformation may easily occur.

다만, 상기 가소제를 사용하는 경우, 모듈러스 저하 및 내공기 투과성이 불리할 수 있다. 이를 보완하기 위하여, 상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 판상형 무기필러를 더 포함할 수 있다. 상기 판상형 무기필러는 판상형으로 되어 있어 가스 베리어(Gas Barrier) 역할을 할 수 있으므로, 이너라이너의 내공기 투과성을 향상시킬 수 있다.However, when the plasticizer is used, the modulus reduction and the air permeability may be disadvantageous. In order to compensate for this, the rubber composition for a tire innerliner may further include a plate-like inorganic filler. The plate-like inorganic filler has a plate-like shape and can serve as a gas barrier, so that the air permeability of the inner liner can be improved.

상기 판상형 무기필러로는 탈크, 마이카, 세리사이트, glass 플레이크, 흑연, 산화철, 판상탄산칼슘, 판상수산화알미늄, 납석, 수활석, 박편 카올린 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있고, 바람직하게 박편 카올린을 사용할 수 있다. 상기 박편 카올린은 가격 측면에서 유리하므로, 함량을 조절하여 적정 모듈러스 수준을 확보할 수 있으며, 판상 형태로 되어 있어 가스 베리어 역할을 하여 내공기 투과성을 향상시킬 수 있다.As the plate-like inorganic filler, any one selected from the group consisting of talc, mica, sericite, glass flake, graphite, iron oxide, plate-like calcium carbonate, plate-shaped aluminum hydroxide, pyrophyllite, talc, flake kaolin and mixtures thereof And preferably, flaky kaolin can be used. Since the flaky kaolin is advantageous from the viewpoint of cost, the content can be adjusted to secure a proper modulus level, and the flake kaolin is in the form of a plate, so that the air permeability can be improved by acting as a gas barrier.

상기 박편 카올린은 입경이 0.7 내지 4.0㎛일 수 있다. 상기 박편 카올린의 입경이 0.7㎛ 미만인 경우 내공기 투과성이 불리해질 수 있고, 4.0㎛를 초과하는 경우 내피로 및 내크랙성이 불리해지는 단점이 발생할 수 있다.The flake kaolin may have a particle diameter of 0.7 to 4.0 mu m. If the particle size of the thin flaky kaolin is less than 0.7 탆, the air permeability may be deteriorated, and if it is more than 4.0 탆, the endothelial loss and crack resistance may be disadvantageous.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 상기 판상형 무기필러를 10 내지 50 중량부로 포함할 수 있고, 20 내지 40 중량부로 포함할 수 있다. 상기 판상형 무기필러의 함량이 10 중량부 미만인 경우 내공기 투과성이 불리해질 수 있고, 50 중량부를 초과하면 내피로 및 내크랙성이 불리해지는 단점이 발생할 수 있다. The rubber composition for a tire innerliner may include 10 to 50 parts by weight of the plate-like inorganic filler relative to 100 parts by weight of the raw rubber, and 20 to 40 parts by weight of the plate-like inorganic filler. If the content of the plate-like inorganic filler is less than 10 parts by weight, the air permeability may be deteriorated. If the content is more than 50 parts by weight, the endophthalmus and crack resistance may be disadvantageous.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 선택적으로 추가적인 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 충진제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 타이어 이너라이너용 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.The rubber composition for a tire innerliner may further include various additives such as additional vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, fillers and the like. Any of the various additives may be used as long as they are commonly used in the field to which the present invention belongs. The content thereof is not particularly limited as long as it depends on the compounding ratio used in a rubber composition for a conventional tire inner liner.

상기 가류제로는 유황계 가류제를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다. As the vulcanizing agent, a sulfur vulcanizing agent can be preferably used. The sulfur vulcanizing agent is an inorganic vulcanizing agent such as powder sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S), colloid sulfur, etc., tetramethylthiuram disulfide (TMTD) Organic vulcanizing agents such as tetraethyltriuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine can be used. As the sulfur vulcanizing agent, a vulcanizing agent which produces elemental sulfur or sulfur, for example, amine disulfide, polymer sulfur and the like can be used.

상기 가류제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2.0 중량부로 포함되는 것이 적절한 가황 효과로서 원료고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.It is preferable that the vulcanizing agent is contained in an amount of 0.5 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in view of providing a vulcanization effect that is less sensitive to heat and chemically stable.

상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.The vulcanization accelerator refers to an accelerator that promotes the vulcanization rate or accelerates the retardation in the initial vulcanization step.

상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamate, aldehyde-amine, aldehyde-ammonia, imidazoline, Or a combination thereof.

상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the sulfenamide type vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazyl sulfenamide (TBBS), N, N-dicyclohexyl -2-benzothiazyl sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazyl sulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, and combinations thereof Based compound can be used.

상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiol-based vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole , A copper salt of 2-mercaptobenzothiazole, a cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- Ethyl 4-morpholinothio) benzothiazole, and combinations thereof. The thiazole-based compound may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiuram-based vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylthiuram disulfide, dipentamethylthiuram monosulfide, dipentamethylene Any one of thiuram-based compounds selected from the group consisting of thiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide, tetrabutylthiuram disulfide, pentamethylenethiuram tetrasulfide, and combinations thereof can be used.

상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiourea vulcanization accelerator include thiourea compounds selected from the group consisting of thiacarbamide, diethyl thiourea, dibutyl thiourea, trimethyl thiourea, diorthotolyl thiourea, and combinations thereof. Compounds may be used.

상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the guanidine-based vulcanization accelerator include guanidine-based compounds selected from the group consisting of diphenyl guanidine, diorthotolyl guanidine, triphenyl guanidine, orthotolyl biguanide, diphenyl guanidine phthalate, and combinations thereof .

상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the dithiocarbamate-based vulcanization accelerator include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamidithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate, complexation of zinc with piperidinedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecylisopropyldithiocarbamate, octadecyl Isopropyl dithiocarbamic acid zinc zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, penta methylenedithiocarbamate, sodium selenium dimethyldithiocarbamate, diethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, Cadmium dithiocarbamate, and combinations thereof. The dithiocarbamic acid-based compound may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based vulcanization accelerator include aldehyde selected from the group consisting of acetaldehyde-aniline reactant, butylaldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde- -Amine-based or aldehyde-ammonia-based compounds may be used.

상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.As the imidazoline-based vulcanization accelerator, for example, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline can be used. Examples of the xanthate vulcanization accelerator include xanthates such as zinc dibutylxanthogenate Compounds may be used.

상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여, 상기 티아졸계를 바람직하게 사용할 수 있으며, 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2.5 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be preferably used in an amount of 0.1 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, in order to maximize productivity improvement and rubber property enhancement by accelerating vulcanization speed.

상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The vulcanization accelerating assistant may be any one selected from the group consisting of an inorganic vulcanization accelerator aid, an organic vulcanization accelerator aid, and a combination thereof, which is used in combination with the vulcanization accelerator to complete the promoting effect thereof .

상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(lead oxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the inorganic vulcanization accelerating aid, any one selected from the group consisting of zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide and combinations thereof may be used have. As the organic vulcanization accelerating auxiliary, there may be selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, Can be used.

특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, the zinc oxide and the stearic acid may be used together as the vulcanization accelerating assistant. In this case, the zinc oxide is dissolved in the stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, Thereby facilitating the crosslinking reaction of the rubber.

상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 각각 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부 및 0.5 내지 3 중량부로 사용할 수 있다. 상기 산화아연과 상기 스테아르산의 함량이 상기 범위 미만인 경우 가황 속도가 느려 생산성이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 스코치 현상이 발생하여 물성이 저하될 수 있다.When the zinc oxide and the stearic acid are used together, they may be used in an amount of 1 to 5 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the raw rubber to serve as a proper vulcanization accelerator. If the content of the zinc oxide and the stearic acid is less than the above range, the vulcanization rate may be slow and the productivity may be deteriorated. If the content exceeds the above range, the scorch phenomenon may occur and the physical properties may be deteriorated.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 충진제를 더 포함할 수 있다. 상기 충진제는 카본블랙, 실리카, 탄산칼슘, 점토(수화규산알루미늄), 수산화알루미늄, 리그닌, 규산염, 활석 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.The rubber composition for a tire innerliner may further comprise a filler. The filler may be any one selected from the group consisting of carbon black, silica, calcium carbonate, clay (hydrated aluminum silicate), aluminum hydroxide, lignin, silicate, talc, and combinations thereof.

상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 30 내지 300m2/g일 수 있고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 60 내지 180cc/100g 일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The carbon black may have a nitrogen surface area per gram (N 2 SA) of 30 to 300 m 2 / g and an oil absorption of DBP (n-dibutyl phthalate) of 60 to 180 cc / 100 g. It is not.

상기 카본블랙의 질소흡착 비표면적이 300m2/g을 초과하면 타이어용 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있고, 30m2/g미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 카본블랙의 DBP 흡유량이 180cc/100g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 저하될 수 있고, 60cc/100g 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다.If the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black exceeds 300 m < 2 > / g, the workability of the rubber composition for a tire may deteriorate. If it is less than 30 m < 2 > / g, the reinforcing performance by carbon black as a filler may be deteriorated. If the DBP oil absorption of the carbon black exceeds 180 cc / 100 g, the workability of the rubber composition may be deteriorated. If it is less than 60 cc / 100 g, the reinforcing performance by carbon black as a filler may be deteriorated.

상기 카본블랙의 대표적인 예로는 N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 또는 N991 등을 들 수 있다.Examples of the carbon black include N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, , N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 or N991.

상기 카본블랙은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 30 내지 80 중량부로 포함될 수 있고, 45 내지 65 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 53 내지 57 중량부로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 카본블랙의 함량이 30 중량부 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 저하될 수 있고, 80 중량부를 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.The carbon black may be contained in an amount of 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, more preferably 45 to 65 parts by weight, and still more preferably 53 to 57 parts by weight. When the content of the carbon black is less than 30 parts by weight, the reinforcing performance by the carbon black as the filler may be deteriorated. If the content is more than 80 parts by weight, the workability of the rubber composition may be deteriorated.

상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 고무 조성물에 첨가되는 것으로, 고무 배합시나 고무 제조시에 사용되는 오일류 기타 재료를 의미한다. 상기 연화제는 가공오일(Process oil) 또는 기타 고무 조성물에 포함되는 오일류를 의미한다. 상기 연화제로는 석유계 오일, 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The softening agent is added to the rubber composition in order to impart plasticity to the rubber to facilitate processing or to decrease the hardness of the vulcanized rubber, and means an oil or other material used in rubber compounding or rubber production. The softening agent means an oil contained in a process oil or other rubber composition. The softener may be selected from the group consisting of petroleum oils, vegetable oils, and combinations thereof, but the present invention is not limited thereto.

상기 석유계 오일로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The petroleum-based oil may be selected from the group consisting of paraffinic oil, naphthenic oil, aromatic oil, and combinations thereof.

상기 파라핀계 오일의 대표적인 예로 미창 오일 주식회사의 P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6 등을 들 수 있고, 상기 나프텐계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 N-1, N-2, N-3 등을 들 수 있으며, 상기 방향족계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 A-2, A-3 등을 들 수 있다.Examples of the paraffin oil include P-1, P-2, P-3, P-4, P-5 and P-6 of Mychang Oil Co., N-1, N-2 and N-3 of Kokai Co., Ltd., and representative examples of the aromatic oils include A-2 and A-3 of Mingchang Oil Co.,

그러나, 최근 환경 의식의 고조와 함께 상기 방향족계 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, 이하 PAHs라 한다)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 높은 것으로 알려진바, TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, RAE(residual aromatic extract) 오일 또는 중질 나프텐성 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.However, recently, when the content of the polycyclic aromatic hydrocarbons (hereinafter referred to as PAHs) contained in the aromatic oil is higher than 3 wt% together with the increase of the environmental consciousness, treated distillate aromatic extract oil, mild extraction solvate (MES) oil, residual aromatic extract (RAE) oil or heavy naphthenic oil.

특히, 상기 연화제로서 사용하는 오일은 상기 오일 전체에 대하여 PAHs 성분의 총 함량이 3중량% 이하이고, 동점도가 95 이상(210℉ SUS), 연화제 내의 방향족 성분이 15 내지 25중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37중량% 및 파라핀계 성분이 38 내지 58중량%인 TDAE 오일을 바람직하게 사용할 수 있다. Particularly, the oil used as the softening agent preferably has a total content of PAHs components of not more than 3 wt%, a kinematic viscosity of not less than 95 (210 S SUS), an aromatic component of 15 to 25 wt%, a naphthene component Of 27 to 37% by weight and a paraffinic component of 38 to 58% by weight can be preferably used.

상기 TDAE 오일은 상기 TDAE 오일을 포함한 타이어 이너라이너의 저온 특성, 연비 성능을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.The TDAE oil has favorable properties for environmental factors such as the low temperature property and the fuel consumption performance of the tire inner liner including the TDAE oil and the possibility of cancer induction of PAHs.

상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.Examples of the vegetable oils include vegetable oils such as castor oil, cottonseed oil, linseed oil, canola oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, pine oil, pine tar, tall oil, cone oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, , Jojoba oil, macadamia nut oil, four flower oil, tung oil, and combinations thereof.

상기 연화제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0 내지 150 중량부로 사용하는 것이 원료고무의 가공성을 좋게 한다는 점에서 바람직하다.It is preferable that the softening agent is used in an amount of 0 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in order to improve workability of the raw material rubber.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 통상적인 2단계의 연속 제조 공정을 통하여 제조될 수 있다. 즉, 110 내지 190℃에 이르는 최대 온도, 바람직하게는 130 내지 180℃의 고온에서 열기계적 처리 또는 혼련시키는 제1 단계 및 가교결합 시스템이 혼합되는 피니싱 단계 동안, 전형적으로 110℃ 미만, 예를 들면 40 내지 100℃의 저온에서 기계적 처리하는 제2 단계를 사용하여 적당한 혼합기 속에서 제조할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The rubber composition for a tire innerliner can be produced through a conventional two-step continuous manufacturing process. That is, during the finishing step in which the first stage of thermomechanical treatment or kneading and the crosslinking system are mixed at a maximum temperature of 110 to 190 占 폚, preferably at a high temperature of 130 to 180 占 폚, typically less than 110 占 폚, And a second step of mechanical treatment at a low temperature of 40 to 100 DEG C in a suitable mixer, but the present invention is not limited thereto.

상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 이너라이너에 한정되지 않고, 타이어를 구성하는 다양한 고무 구성 요소에 포함될 수 있다. 상기 고무 구성 요소로는 트레드, 사이드월, 사이드월 삽입물, 에이펙스(apex), 채퍼(chafer) 또는 와이어 코트 등을 들 수 있다.The rubber composition for a tire inner liner is not limited to the inner liner but may be included in various rubber components constituting the tire. Examples of the rubber component include a tread, a sidewall, a sidewall insert, an apex, a chafer or a wire coat.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어는 상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물을 이용하여 제조된다. 상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물을 이용하여 타이어를 제조하는 방법은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.A tire according to another embodiment of the present invention is manufactured using the rubber composition for a tire innerliner. The method of manufacturing a tire using the rubber composition for a tire innerliner may be any method conventionally used for manufacturing a tire, and a detailed description thereof will be omitted herein.

상기 타이어는 승용차용 타이어, 경주용 타이어, 비행기 타이어, 농기계용 타이어, 오프로드(off-the-road) 타이어, 트럭 타이어 또는 버스 타이어 등일 수 있다. 또한, 상기 타이어는 레디얼(radial) 타이어 또는 바이어스(bias) 타이어일 수 있으며, 레디얼 타이어인 것이 바람직하다.The tires may be automobile tires, racing tires, airplane tires, agricultural tires, off-the-road tires, truck tires or bus tires. Further, the tire may be a radial tire or a bias tire, and preferably a radial tire.

본 발명의 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 모듈러스 및 내공기투과성은 저하되지 않으면서, 저온 내크랙성 및 내피로성이 향상된 특성을 나타내므로 타이어 이너라이너용 고무 조성물로서 유용하다.The rubber composition for a tire inner liner of the present invention exhibits improved low temperature crack resistance and fatigue resistance without deteriorating the modulus and air permeability, and thus is useful as a rubber composition for a tire inner liner.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

[[ 제조예Manufacturing example : 고무 조성물의 제조]: Preparation of rubber composition]

하기 표 1과 같은 조성을 이용하여 하기의 실시예 및 비교예에 따른 타이어 이너라이너용 고무 조성물을 제조하였다. 하기 표 1과 같은 조성을 반바리 믹서에 첨가하여 고무 조성물을 배합한 다음 170℃에서 15분간 가류시켜 시편을 제조하였다. Rubber compositions for tire inner liner according to the following Examples and Comparative Examples were prepared using the compositions shown in Table 1 below. The composition as shown in Table 1 below was added to a Banbury mixer to form a rubber composition, followed by vulcanization at 170 DEG C for 15 minutes to prepare a specimen.

(( 비교예Comparative Example 1) One)

부틸 고무 100 중량부로 이루어진 원료고무 100 중량부에 대하여 카본블랙 57 중량부, 산화아연 1.3 중량부, 스테아린산 0.8 중량부, 오일 8 중량부, 유황 0.7 중량부, 티아졸계 가류촉진제 1.2 중량부를 배합하여 고무 조성물을 제조하였다.57 parts by weight of carbon black, 1.3 parts by weight of zinc oxide, 0.8 parts by weight of stearic acid, 8 parts by weight of oil, 0.7 parts by weight of sulfur and 1.2 parts by weight of a thiazole vulcanization accelerator were compounded with 100 parts by weight of a starting rubber composed of 100 parts by weight of butyl rubber, A composition was prepared.

(( 실시예Example 1) One)

상기 비교예 1에서 Tg가 -65℃ 이하인 가소제로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 8 중량부 더 첨가한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하여 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 8 parts by weight of a compound represented by the following formula (1) was further added as a plasticizer having a Tg of -65 캜 or lower in the above Comparative Example 1.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013112307967-pat00003
Figure 112013112307967-pat00003

(( 실시예Example 2) 2)

상기 실시예 1에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 4 중량부로 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4 weight parts of the compound represented by the formula (1) was added.

(( 실시예Example 3) 3)

상기 실시예 2에서 판상형 무기필러인 박편 카올린 15 중량부를 더 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 실시하여 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 2, except that 15 parts by weight of flake kaolin, which is a plate-like inorganic filler in Example 2, was further added.

(( 실시예Example 4) 4)

상기 실시예 1에서 상기 박편 카올린을 30 중량부로 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 시편을 제조하였다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of the flake kaolin was added in Example 1.

비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 부틸 고무Butyl rubber 100100 100100 100100 100100 100100 카본블랙Carbon black 5757 5757 5757 5757 5757 산화아연Zinc oxide 1.31.3 1.31.3 1.31.3 1.31.3 1.31.3 스테아린산Stearic acid 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 오일oil 88 -- -- -- -- 가소제Plasticizer -- 88 44 44 44 판상형 무기필러Plate-like inorganic filler -- -- -- 1515 3030 유황brimstone 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 가류촉진제Vulcanization accelerator 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2

(단위: 중량부)
(Unit: parts by weight)

[[ 실험예Experimental Example : 제조된 고무 조성물의 물성 측정]: Measurement of physical properties of the prepared rubber composition]

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 고무 시편에 대하여 물성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. The physical properties of the rubber specimens prepared in Examples and Comparative Examples were measured and the results are shown in Table 2 below.

항목Item 비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 인장특성Tensile Properties 경도Hardness 5252 4747 5050 5151 5353 300% 모듈러스300% modulus 3333 2121 2626 3030 3434 내공기 투과성(지수)Air permeability (index) 100100 9090 9494 9797 102102 내피로성(지수)My fatigue (index) 100100 107107 105105 103103 101101 Brittle Temperature (℃)Brittle Temperature (℃) -58-58 -66-66 -65-65 -64-64 -62-62

1) 인장특성: 미가류 고무를 170℃ 온도에서 가류하여 덤벨 형태의 시편을 제작하여 경도 및 300% 모듈러스를 측정하였다.1) Tensile properties: Uncured rubber was cured at 170 ° C to prepare dumbbell specimens, and hardness and 300% modulus were measured.

2) 내공기 투과성: 미가류 고무를 이용하여 170℃에서 가류하여 원형 시편을 제작하여 기체 투과율을 측정하였고, 비교예 1을 기준으로 지수화하였다.2) Air permeability in air: The unvulcanized rubber was vulcanized at 170 ° C. to prepare a circular specimen. The gas permeability was measured and indexed based on Comparative Example 1.

2) 내피로성: 일정 하중 또는 변위로 반복 피로를 주었을 때, 시편이 끊어지기 직전의 사이클 수를 비교예 1을 기준으로 지수화하여 나타낸 값으로 그 값이 클수록 유리하다.2) Fatigue resistance: The value obtained by indexing the number of cycles immediately before the specimen is cut off when repeated fatigue is given at a constant load or displacement is expressed as a value based on the comparative example 1. The larger the value is, the more advantageous it is.

3) Brittle Temperature: 저온 각 온도에서 총 5개의 시편에 일정한 힘을 가하여 모든 시편이 부러지는 온도를 측정하였다.
3) Brittle Temperature: A constant force was applied to all five specimens at low temperature to determine the temperature at which all specimens broke.

상기 표 2를 참조하면, 상기 실시예 1은 상기 화학식 1로 표시되는 가소제를 포함함에 따라 Brittle Temperature가 비교예 1에 비하여 많이 낮아지는 것을 볼 수 있다. 다만, 모듈러스 및 내공기 투과성이 불리한 결과를 보인다. Referring to Table 2, it can be seen that the brittle temperature of Example 1 is much lower than that of Comparative Example 1 because the plasticizer represented by Formula 1 is included. However, the modulus and the air permeability show a disadvantageous result.

이러한 모듈러스 저하를 개선하기 위해 상기 가소제를 감량한 실시예 2에서는 실시예 1에 비하여 Brittle Temperature가 크게 변하지 않으면서 모듈러스가 상승하고, 내공기 투과성이 향상되나, 비교예 1에 비해서는 아직 낮은 수준의 결과를 보인다. In Example 2 in which the plasticizer was reduced to improve the modulus deterioration, the brittle temperature was not significantly changed compared with Example 1, the modulus was increased and the air permeability was improved. However, compared with Comparative Example 1, Results are shown.

내공기 투과성 및 저온 내크랙성을 확보하기 위하여 실시예 3에서는 박편 카올린을 15 중량부 첨가한 것이다. 그 결과 판상형 구조를 갖는 무기필러의 특징으로 인하여 내공기 투과성이 실시예 2에 비하여 향상되었으나, 모듈러스 및 내공기 투과성의 경우, 아직 비교예 1에 비하여 불리하였다. In Example 3, 15 parts by weight of flaky kaolin was added to ensure air permeability and low-temperature crack resistance. As a result, the air permeability was improved compared with Example 2 due to the characteristics of the inorganic filler having a plate-like structure, but the modulus and air permeability were still disadvantageous as compared with Comparative Example 1.

실시예 4에서는 모듈러스를 향상시키기 위하여 상기 박편 카올린을 증량시켰으며, 그 결과 비교예 1에 비하여 동등 수준의 모듈러스를 확보하였으며, 내피로성 및 저온 내크랙성이 향상되는 결과를 얻을 수 있었다.
In Example 4, the flaky kaolin was increased in order to improve the modulus. As a result, an equivalent level of modulus was obtained, and fatigue resistance and crack resistance at low temperature were improved.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, Of the right.

Claims (13)

부틸고무 100 중량부,
하기 화학식 1로 표시되는 Tg가 -65 ℃ 이하인 가소제 0.1 내지 10 중량부 및
박편 카올린 10 내지 50 중량부
를 포함하는 타이어 이너라이너용 고무 조성물.
[화학식 1]
Figure 112015082981389-pat00005
100 parts by weight of butyl rubber,
0.1 to 10 parts by weight of a plasticizer having a Tg of -65 캜 or less represented by the following formula
10 to 50 parts by weight of flake kaolin
And a rubber composition for a tire innerliner.
[Chemical Formula 1]
Figure 112015082981389-pat00005
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 박편 카올린은 입경이 0.7 내지 4.0 ㎛인 것인 타이어 이너라이너용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the flaky kaolin has a particle diameter of 0.7 to 4.0 占 퐉.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 타이어 이너라이너용 고무 조성물은 상기 부틸고무 100 중량부에 대하여 45 내지 65 중량부의 카본블랙, 0.5 내지 2.0 중량부의 가류제, 1.0 내지 2.5 중량부의 가류촉진제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 더 포함하는 것인 타이어 이너라이너용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the rubber composition for a tire innerliner comprises 45 to 65 parts by weight of carbon black, 0.5 to 2.0 parts by weight of a vulcanizing agent, 1.0 to 2.5 parts by weight of a vulcanization accelerator, and combinations thereof, based on 100 parts by weight of the butyl rubber Wherein the rubber composition further comprises one or more rubber components.
제1항에 따른 타이어 이너라이너용 고무 조성물을 이용하여 제조한 타이어. A tire produced by using the rubber composition for a tire innerliner according to claim 1.
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