KR101576688B1

KR101576688B1 - 장식 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 장식 패널

Info

Publication number: KR101576688B1
Application number: KR1020100066250A
Authority: KR
Inventors: 조익환; 이억형; 허진승; 김장순; 박성언
Original assignee: (주)엘지하우시스
Priority date: 2010-07-09
Filing date: 2010-07-09
Publication date: 2015-12-10
Anticipated expiration: 2030-07-09
Also published as: KR20120005681A

Abstract

본 발명은 장식 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 장식 패널에 관한 것이다. 본 발명에서는, 장식 패널의 가공, 시공 또는 사용 과정에서 발생할 수 있는 박리 현상을 방지할 수 있고, 저온 시공성이 우수한 점착제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에서는, 경화 수축에 의해 발생하는 유리 등의 피착체와의 접착 불량을 방지하고, 온도 또는 습도 등에 의한 시공면의 수축 변형에 대한 내구성이 우수한 점착제를 제공할 수 있다.

Description

장식 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 장식 패널{Pressure-sensitive adhesive composition for decorating panel, pressure-sensitive adhesive sheet and decorating panel}

본 발명은 장식 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 장식 패널에 관한 것이다.

최근 사회적 웰빙 분위기에 동반하여, 친환경 마감재 시장이 확대되어 가고 있으며, 각종 유독 물질을 포함하지 않는 친환경 제품의 출시에 대한 업체간 경쟁이 치열해지고 있다.

인테리어 마감재인 장식 패널 또는 장식 시트는 투명 또는 반투명 패널 또는 시트의 일측면에 다양한 종류의 무늬(ex. 나무무늬 모양 등)를 인쇄하여 제조된다. 이와 같은 장식 패널 또는 장식 시트는 장롱, 싱크대 또는 탁자와 같은 각종 가구; 및 세탁기, 냉장고, 오디오 또는 텔레비전 등의 전자제품 표면에 접착되어, 제품의 품질을 고품위로 연출하거나 자연 친화적인 제품을 만드는데 사용된다.

장식 시트 또는 장식 패널의 기재로는 투명성을 가지는 유리가 주로 사용되고, 최근에는 폴리염화비닐(PVC) 및 폴리프로필렌(PP) 등의 플라스틱 기재 시트 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리프로필렌(PP) 재질의 투명 필름을 부가시킨 장식 시트 또는 장식 패널이 출시되고 있다.

장식 시트 또는 장식 패널에서 층간 접착에 사용되는 점착제는, 유리에 부착 시 접착력이 높고, 유리에 부착 후에도 고온 또는 고습 조건 하에서 유리와의 접착력을 증가하여 장기적으로 우수한 내구성을 나타내어야 한다. 또한, 상기 점착제는 실리콘 실란트 시공 후에 경화 수축에 의해 발생하는 유리 패널과의 접착 불량을 방지할 수 있어야 한다.

본 발명은 장식 패널용 점착제 조성물, 점착 시트 및 장식 패널을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 중량평균분자량이 100만 이상인 아크릴계 수지; 아지리딘계 다관능성 가교제; 및 에폭시계 커플링제를 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물을 제공한다.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 본 발명에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널용 점착 시트를 제공한다.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 본 발명에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널을 제공한다.

본 발명에서는, 장식 패널의 가공, 시공 또는 사용 과정에서 발생할 수 있는 박리 현상을 방지하고, 우수한 저온 시공성을 나타내는 점착제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에서는, 경화 수축에 의해 발생하는 유리 등의 피착체와의 접착 불량을 방지하고, 온도 또는 습도 등에 의한 시공면의 수축 변형에 대한 내구성이 우수한 점착제를 제공할 수 있다.

도 1 및 2는 본 발명의 예시에 따른 점착 시트를 나타내는 단면도이다.
도 3 및 4는 본 발명의 예시에 따른 장식 패널을 나타내는 단면도이다.

본 발명은, 중량평균분자량이 100만 이상인 아크릴계 수지; 아지리딘계 다관능성 가교제; 및 에폭시계 커플링제를 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물에 관한 것이다.

이하, 본 발명의 점착제 조성물을 구체적으로 설명한다.

본 발명의 점착제 조성물은, 중량평균분자량(M_w: Weight average molecular weight)이 100만 이상인 아크릴계 수지를 포함한다. 본 발명에서 중량평균분자량은, GPC(gel permeation chromatography)에 의해 측정되는 폴리스티렌에 대한 환산 수치이다. 본 발명에서는 아크릴계 수지의 중량평균분자량을 100만 이상으로 하여, 장식 패널의 재단 또는 절단 과정에서 발생할 수 있는 박리 현상을 방지하고, 또한 저온 시공성을 향상시킬 수 있다. 또한, 본 발명에서는 상기와 같은 아크릴계 수지를 사용하여, 경화 수축에 의해 발생하는 유리 패널 등의 피착체와의 접착 불량을 방지할 수 있고, 온도 또는 습도 등에 의해 시공면이 수축 또는 변형하는 경우 등에도 우수한 내구성을 나타내는 점착제를 제공할 수 있다.

본 발명에서 아크릴계 수지의 중량평균분자량의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 코팅성 등을 고려하여 300만 이하, 바람직하게는 250만 이하에서 제어할 수 있다.

본 발명의 하나의 예시에서 아크릴계 수지는, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이 경우, 단량체에 포함되는 알킬기가 지나치게 길어지면, 경화물의 응집력이 저하되고, 유리전이온도나 점착성의 조절이 어려워질 우려가 있으므로, 알킬기의 탄소수가 1 내지 12인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 상기와 같은 단량체의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트 또는 이소노닐 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 특히, 알킬기의 탄소수가 10 이상인 알킬 (메타)아크릴레이트만 사용하는 경우에는 초기 점착력이 양호한 반면 응집력이 저하될 수 있으므로, 이러한 경우에는 탄소수 1 내지 8인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트와 혼용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 단량체 혼합물에 포함되는 가교성 단량체는, 분자 구조 내에 α, β-불포화 탄소-탄소 이중 결합과 같은 공중합성 관능기 및 가교성 관능기를 동시에 포함하는 단량체를 의미하고, 상기 단량체는 중합체에 가교성 관능기를 부여할 수 있다.

본 발명에서 사용할 수 있는 가교성 단량체의 예로는 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 또는 질소 함유 단량체 등을 들 수 있으며, 이 중에서 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.

상기에서 히드록시기 함유 단량체의 예로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 카복실기 함유 단량체의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산 또는 말레인산 무수물 등을 들 수 있으며, 질소 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다..

본 발명에서 상기 단량체 혼합물은, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 70 중량부 내지 95 중량부 및 가교성 단량체 0.5 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 85 중량부 내지 95 중량부 및 가교성 단량체 0.5 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. 단량체 혼합물 내에서 단량체의 중량 비율을 상기와 같이 제어함으로써, 점착 물성, 내열성, 응집력 및 내수성이 우수하고, 온도에 따른 노화 현상 등이 효과적으로 억제되는 점착제를 제공할 수 있다.

본 발명에서 특별히 달리 규정하지 않는 한, 단위 「중량부」는 「중량비율」을 의미한다.

본 발명에서, 단량체 혼합물을 중합시켜 아크릴계 수지를 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면 용액 중합, 광중합, 벌크 중합, 서스펜션 중합 또는 에멀션 중합과 같은 일반적인 중합법을 사용할 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물은 아지리딘계 다관능성 가교제를 추가로 포함하며, 상기 아지리딘계 다관능성 가교제의 사용량에 따라 경화물의 응집력 및 점착 특성 등의 물성을 조절할 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 아지리딘계 다관능성 가교제의 예로는, N,N’-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N’-디페닐메탄-4,4’-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드 및 N, N’-비스메틸렌 이미노이소프탈아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서 점착제 조성물은 아지리딘계 다관능성 가교제를 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.03 중량부 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 본 발명에서 상기 가교제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 경화물의 응집력 및 내열성이 저하될 우려가 있고, 5 중량부를 초과하면, 점착 물성이 저하될 우려가 있다.

본 발명의 점착제 조성물은, 또한, 에폭시계 커플링제를 추가로 포함한다. 본 발명에서 에폭시계 커플링제는 유리와 같은 피착체와의 밀착성 및 접착 안정성을 향상시켜, 점착제에 우수한 내열성 및 내습성을 부여할 수 있다. 또한, 에폭시계 커플링제는, 고온 또는 고습 하에서의 기포 또는 박리 발생을 방지하여 내구 신뢰성을 향상시킬 수 있다.

본 발명에서 사용할 수 있는 에폭시계 커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, β-(3,4-에폭시시클로알킬) 알킬 트리알콕시 실란(ex. β-(3,4-에폭시시클로헥실) 에틸 트리메톡시 실란 등), γ-글리시독시알킬 트리알콕시 실란(ex. γ-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, γ-글리시독시프로필 트리메톡시 실란 등) 또는 γ-글리시독시알킬 알킬 디알콕시 실란(ex. γ-글리시독시프로필 메틸 디에톡시 실란 등) 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물은, 에폭시계 커플링제를 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.01중량부 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 내지 0.5 중량부로 포함할 수 있다. 본 발명에서 에폭시계 커플링제의 중량 비율이 0.01 중량부 미만이면, 점착력 증가 효과가 미미할 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 점착제의 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.

본 발명의 점착제 조성물은, 점착 성능의 조절 관점에서, 점착성 부여 수지를 추가로 포함할 수 있다.

본 발명에서 사용할 수 있는 점착성 부여 수지의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 히드로카본계 수지 또는 그 수소 첨가물; 로진 수지 또는 그 수소 첨가물; 로진 에스테르 수지 또는 그 수소 첨가물; 터펜 수지 또는 그 수소 첨가물; 터펜 페놀 수지 또는 그 수소 첨가물; 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.

본 발명에서 점착성 부여 수지는, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 1 중량부 내지 100 중량부로 포함될 수 있다. 점착성 부여 수지의 중량 비율이 1 중량부 미만이면, 첨가로 인한 효과가 미미할 우려가 있고, 100 중량부를 초과하면, 상용성 또는 응집력 향상 효과가 저하될 우려가 있다.

본 발명의 점착제 조성물은 또한, 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 아크릴계 저분자량체, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.

본 발명은 또한, 전술한 본 발명에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널용 점착 시트에 관한 것이다.

도 1은 본 발명의 하나의 예시에 따른 점착 시트(10)의 단면도를 나타내는 도면이다. 본 발명의 점착 시트(10)는 도 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착제 조성물의 시트상 경화물을 포함하는 점착제층(11)을 포함한다.

본 발명에서 점착제 조성물을 경화시켜, 상기 점착제층을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면 상기 점착제 조성물 또는 그를 사용하여 제조한 코팅액을, 바코터 등의 통상의 수단으로 적절한 공정 기재에 도포하고, 경화시키는 방법으로 점착제층을 제조할 수 있다. 본 발명에서 상기 경화 과정은, 점착제 조성물 또는 코팅액 내부에 포함된 휘발 성분 또는 반응 잔류물과 같은 기포 유발 성분을 충분히 제거한 후, 수행하는 것이 바람직하다. 이에 따라 점착제의 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어지고, 고온 상태에서 점착 계면에 존재하는 기포들이 커져 내부에서 산란체를 형성하는 문제점 등을 방지할 수 있다.

또한, 상기에서 점착제 조성물 또는 코팅액을 경화시키는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 코팅층에 가열, 건조 또는 숙성(aging) 공정 등을 적절히 거쳐 경화시킬 수 있다.

본 발명의 점착 시트에서 상기 점착제층은 두께가 20 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있다. 본 발명에서는 점착제층의 두께를 전술한 범위로 제어함으로써, 예를 들어, 장식 패널을 얇게 형성하는 경우에도 우수한 저온 작업성 및 내구성 등을 나타내도록 할 수 있다.

본 발명의 점착 시트는, 필요에 따라서 상기 점착제층의 일면 또는 양면에 형성된 이형 필름을 추가로 포함할 수 있다. 도 2는 본 발명의 다른 예시에 따른 점착 시트(20)를 나타내는 도면으로, 도 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착 시트(20)는 점착제층(11)의 양면에 형성된 이형 필름(21)을 추가로 포함할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 이형 필름의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 이 분야의 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 본 발명에서는, 예를 들면, 상기 이형 필름으로서, 폴리에스테르 필름(ex. PET 필름), 폴리테트라플로오루에틸렌 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-비닐 아세테이트 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 필름 또는 폴리이미드 필름 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서 상기 이형 필름의 일면 또는 양면에는 적절한 이형 처리가 수행되어 있을 수 있고, 이 경우 이형 처리에 사용되는 이형제의 예로는 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 에스테르계, 폴리올레핀계 또는 왁스계 등을 들 수 있으며, 이 중 내열성 측면에서 알키드계, 실리콘계 또는 불소계 이형제를 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 점착 시트에서 상기 이형 필름의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 적용되는 용도에 따라서 적절히 선택될 수 있다. 본 발명에서는, 예를 들면, 상기 이형 필름의 두께가 20 ㎛ 내지 80 ㎛, 바람직하게는 30 ㎛ 내지 70 ㎛ 정도일 수 있다.

본 발명은 또한, 전술한 본 발명에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널에 관한 것이다.

본 발명의 장식 패널의 구체적인 구조는, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 사용하여 구성되는 한, 특별히 제한되지 않는다.

도 3 은, 본 발명의 하나의 예시에 따라 구성된 장식 패널을 예시적으로 나타낸 도면이다.

도 3 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 장식 패널(30)은 기재(32); 상기 기재(32) 상에 형성된 인쇄층(31); 및 상기 인쇄층(31) 상에 형성된 점착제층(11)을 포함하는 구조를 가질 수 있다.

도 3 에 나타난 구조의 장식 패널(30)에서 기재(32)의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 유리; 또는 투명 또는 반투명 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 상기에서 투명 또는 반투명 플라스틱 필름의 종류로는, 예를 들면, 폴리염화비닐 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-비닐 아세테이트 필름, 에틸렌-프로필렌 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 필름, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 필름 또는 폴리이미드 필름 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명에서 상기 기재의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 적용되는 용도에 따라 적절히 조절될 수 있다.

또한, 본 발명에서 상기 기재상에 형성되는 인쇄층의 종류, 형성 방법 또는 두께 등도 특별히 제한되지 않고, 적용되는 용도에 따라서 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 수단을 모두 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 장식 패널은 기재 및 인쇄층 사이에 형성되는 프라이머층을 추가로 포함할 수 있다.

도 4 는, 본 발명의 다른 예시에 따라 구성된 장식 패널을 예시적으로 나타낸 도면이다.

도 4 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 장식 패널(40)은 기재(32); 상기 기재(32) 상에 형성된 프라이머층(41); 상기 프라이머층(41) 상에 형성된 인쇄층(31) 및 상기 인쇄층(31) 상에 형성된 점착제층(11)을 포함하는 구조를 가질 수 있다.

본 발명에서 상기 프라이머층은 기재와 인쇄층 간의 접착력을 향상시키는 역할을 수행할 수 있으며, 상기 프라이머층의 종류, 그 형성 방법 및 두께 등도 특별히 제한되지 않고, 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 수단을 모두 사용할 수 있다.

[ 실시예 ]

이하 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.

제조예 1: 아크릴계 수지(A)의 제조

질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에, n-부틸 아크릴레이트(BA) 75 중량부, 메틸 아크릴레이트(MA) 20 중량부 및 아크릴산(AA) 5 중량부를 투입한 다음, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc) 100 중량부를 투입하였다. 이어서, 산소를 제거하기 위해 질소 가스를 20분 동안 퍼징하고, 온도를 60℃로 유지한 상태에서, 혼합물을 균일하게 한 다음, 반응 개시제로서 에틸 아세테이트에 50%의 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03 중량부를 투입하였다. 이어서, 상기 혼합물을 8 시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 100만인 아크릴계 수지(A)를 제조하였다.

제조예 2: 아크릴계 수지(B)의 제조

제조예 1의 경우와 동일한 단량체 조성을 사용하되, 반응 조건을 적절히 조절하여, 중량평균분자량이 150만인 아크릴계 수지(B)를 제조하였다.

제조예 3: 아크릴계 수지(C)의 제조

단량체로서 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 90 중량부 및 아크릴산(AA) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1의 방식에 준하여 중량평균분자량이 100만인 아크릴계 수지(C)를 제조하였다.

제조예 4: 아크릴계 수지(D)의 제조

제조예 1의 경우와 동일한 단량체 조성을 사용하되, 반응 조건을 적절히 조절하여, 중량평균분자량이 60만인 아크릴계 수지(B)를 제조하였다.

실시예 1

아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대하여, 아지리딘계 가교제로서, N, N’-비스메틸렌이미노 이소프탈아미드 0.03 중량부를 첨가하고 10분 동안 교반하였다. 그 다음, 에폭시계 커플링제로서 γ-글리시독시프로필 메틸 디에톡시 실란 0.03 중량부를 첨가하고 다시 10분 동안 교반하여 점착제 조성물을 제조하였다. 이어서 제조된 점착제 조성물을 이형 필름의 이형 처리면에 건조 후 두께가 약 35㎛가 되도록 코팅하였다. 그 후, 적정 조건에서 건조 및 숙성시켜 점착제층을 형성하였다.

실시예 2

아크릴계 수지로서 아크릴계 수지(A) 대신 아크릴계 수지(B)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제층을 형성하였다.

실시예 3

아크릴계 수지로서 아크릴계 수지(A) 대신 아크릴계 수지(C)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제층을 형성하였다.

비교예 1

아크릴계 수지로서 아크릴계 수지(A) 대신 아크릴계 수지(D)를 사용하고, 에폭시계 커플링제를 배합하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제층을 제조하였다.

비교예 2

에폭시계 커플링제 및 아지리딘계 가교제를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제층을 제조하였다.

비교예 3

아지리딘계 가교제 대신 이소시아네이트계 가교제를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제층을 제조하였다.

비교예 4

에폭시계 커플링제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제층을 제조하였다.

실시예 및 비교예에서 제조된 점착제층에 대하여, 하기 제시된 방법으로 그 물성을 측정하였다.

1. 초기 박리력

실시예 및 비교예에서 제조된 점착제층을 25mm×20cm(가로×세로) 크기로 재단하고, 스테인레스(SUS 304)에 2Kg 롤러로 1회 왕복하여 부착한 다음, 20분이 경과한 시점에서 인장 시험기를 사용하여, 300mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 초기 박리력을 측정하였다.

2. 후기 박리력

스테인레스(SUS 304)에 부착 후 1일이 경과한 시점에서 초기 박리력과 동일한 방식으로 후기 박리력을 측정하였다.

3. 노화성

초기 박리력 측정에서 사용한 것과 동일 시편을 70℃의 온도에서 5일 동안 보관한 다음, 초기 박리력과 동일한 방식으로 박리력(P₂)을 측정하고, 이를 초기 박리력(P₁)과 함께 하기 일반식 1에 대입하여 박리력 감소 비율(△R)을 계산하여 노화성을 평가하였다.

[일반식 1]

△R = {(P₁ - P₂)/P₁}×100

4. 동적 변형 거리

점착제층을 두께가 200 ㎛인 장식 필름에 전사하고, 전사된 점착제층을 사용하여 상기 장식 필름을 유리에 합판하여 시편을 제조하였다. 그 후, 시편을 상온에서 30분 동안 방치한 다음, 시편을 2.5cm×20cm(가로×세로)의 크기로 절삭하고, 세로 방향 양단의 끝으로부터 2cm되는 부분을 물성 측정기(Texture Analyzer, Stable Micro System(제))의 지그(zig)로 고정한 다음, 1 mm/sec의 속도 및 1 Kg의 하중으로 2,000 초 동안 인장하면서 변형 거리를 측정하였고, 풀의 흔적을 육안으로 관찰하였다.

이 때, 2,000 초 이내에 장식 필름이 유리로부터 탈착된 경우를 “탈락”으로 규정하였으며, 2,000 초 동안 유리에 부착되어 있는 경우에는 그 움직인 거리를 “변형 거리”로 규정하여 측정하였다.

5. 변형력

점착제층을 두께가 200 ㎛인 장식 필름에 전사하고, 이형 필름 박리 후 점착제층을 사용하여 2.5cm×2.5cm×10mm(가로×세로×두께)의 크기의 유리에 합판하여 시편을 제조하였다. 그 후 시편을 상온에서 30분 동안 방치한 다음, 물성 측정기(Texture Analyzer, Stable Micro System(제))를 사용하여 5mm/sec 속도로 인장하면서 고분자의 변형 거리를 측정하였고, 풀의 흔적을 육안으로 관찰하였다.

6. 내구성

점착제층을 20cm×20cm(가로×세로) 크기로 절단하고, 상기 점착제층을 유리에 합판하였다. 그 후, 실리콘 실란트를 이용하여 상기 점착제층면을 MDF에 고정시켰다. 이어서, 상기 구조체를 상온에서 30분 동안 보관하였다. 그 후, 80℃의 온도 및 90%의 R.H. 조건하에서 72 시간 동안 방치한 후, 내습열 내구성을 평가하였고, 80℃의 온도의 조건하에서 72시간 동안 방치한 후, 내열 내구성을 평가하였다.

<평가 기준>

○: 내구성 시험 10회 실시 시 박리 또는 들뜸 발생 수가 2회 미만

×: 내구성 시험 10회 실시 시 박리 또는 들뜸 발생 수가 2회 이상

7. 재단성

점착제층을 10cm×30cm(가로×세로) 크기로 재단한 후, 유리에 합판하고, 점착제층면에서 유리를 재단하여 재단 부위를 관찰하고, 하기 기준에 따라서 재단성을 평가하였다.

<평가 기준>

○: 재단성 시험 10회 실시 시 박리 또는 들뜸 발생수가 2회 미만

×: 재단성 시험 10회 실시 시, 박리 또는 들뜸 발생수가 2회 이상

상기와 같은 물성 측정 결과를 하기 표 1에 정리하여 기재하였다.

	실시예			비교예
	1	2	3	1	2	3	4
초기 박리력(g/ in )	4800	5300	5000	4700	5000	4500	4700
후기 박리력(g/ in )	5200	5600	5400	5000	5200	5000	5200
노화성	≤5%	≤5%	≤5%	10%	10%	10%	5%
변형력( Kg / cm ² )	9.3	9.7	9.2	4.2	2.7	4.5	8.7
변형 거리( mm )	0.45	0.35	0.55	탈락	탈락	탈락	탈락
내습열 내구성	○	○	○	×	×	×	×
내열 내구성	○	○	○	×	×	×	×
재단성	○	○	○	○	×	×	○

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예의 경우, 초기 및 후기 박리력, 노화성, 재단성 및 내구성 관련 특성이 우수하고, 변형 거리 및 변형력 특성이 탁월하며, 특히 변형 거리에 따른 응력 완화성이 뛰어난 것을 확인할 수 있다.

그러나, 중량평균분자량이 100만 미만인 수지를 사용하고, 에폭시계 커플링제를 포함하지 않은 비교예 1의 경우, 응력 완화성 및 내구성 열악하였고, 노화성이 실시예에 비하여 2배 이상 높았으며, 에폭시계 커플링제 및 아지리딘계 경화제를 사용하지 않은 비교예 2의 경우, 응력 완화성, 내구성 및 재단성이 열악하였고, 노화성이 실시예에 비하여 2배 이상 높았다.

또한, 아지리딘계 가교제 외의 다른 계열 가교제를 사용한 비교예 3의 경우, 응력 완화성, 내구성 및 재단성이 열악하였고, 노화성이 실시예에 비하여 2배 이상 높았으며, 에폭시계 커플링제를 사용하지 않은 비교예 4의 경우, 응력 완화성 및 내구성이 열악함을 확인하였다.

10, 20: 점착 시트 11: 점착제층
21: 이형 필름 30,40: 장식 패널
31: 인쇄층 32: 기재 필름
41: 프라이머층

Claims

중량평균분자량이 100만 이상인 아크릴계 수지;
상기 아크릴계 수지 100 중량부 대비 0.01 내지 5 중량부의 아지리딘계 다관능성 가교제; 및
상기 아크릴계 수지 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부의 에폭시계 커플링제를 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
아크릴계 수지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 장식 패널용 점착제 조성물.
제 2 항에 있어서,
가교성 단량체가 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 또는 질소 함유 단량체인 장식 패널용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
아지리딘계 다관능성 가교제가. N,N’-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N’-디페닐메탄-4,4’-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드 및 N, N’-비스메틸렌 이미노이소프탈아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 장식 패널용 점착제 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서,
에폭시계 커플링제가 β-(3,4-에폭시시클로알킬) 알킬 트리알콕시 실란, γ-글리시독시알킬 트리알콕시 실란 및 γ-글리시독시알킬 알킬 디알콕시 실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 장식 패널용 점착제 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서,
점착성 부여수지를 추가로 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
아크릴계 저분자량체, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 추가로 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항, 제 6항, 제 8항 및 제 9항 중 어느 한 항에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널용 점착 시트.
제 10 항에 있어서,
점착제층은, 두께가 20 ㎛ 내지 100 ㎛인 장식 패널용 점착 시트.
제 1 항 내지 제 4 항, 제 6항, 제 8항 및 제 9항 중 어느 한 항에 따른 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널.
제 12 항에 있어서,
기재;
상기 기재 상에 형성된 인쇄층; 및
상기 인쇄층 상에 형성된 점착제층을 포함하는 장식 패널.
제 13 항에 있어서,
기재 및 인쇄층 사이에 형성되는 프라이머층을 추가로 포함하는 장식 패널.