KR101531613B1 - Thermoplastic resin composition and molded product using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명의 일 구현예에서 아크릴계 고무상 중합체에 방향족 비닐계 단량체, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체 또는 이들의 조합이 그라프트 중합된 공중합체인 그라프트 아크릴계 공중합체(A); 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B); 및 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)를 포함하는 열가소성 수지를 제공한다. 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 시안화 비닐 화합물을 포함하고, 상기 시안화 비닐 화합물은 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 총량에 대해 5 내지 25 중량%로 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the graft acryl-based copolymer (A) is a copolymer obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl monomer, a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer, or a combination thereof in an acrylic rubber-like polymer; An aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B); And a polyalkyl (meth) acrylate resin (C). The aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) comprises a vinyl cyanide compound, and the vinyl cyanide compound is contained in an amount of 5 to 25% by weight based on the total amount of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B).
Description
열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.A thermoplastic resin composition and a molded article using the same.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 내충격성과 가공성이 뛰어나고 기계적 강도, 열변형온도, 광택도 등이 양호하여 전기·전자부품, 사무용 기기 등에 광범위하게 사용되고 있다. 그러나 LCD, PDP TV, 오디오 등과 같은 고급 가전용 하우징에 사용될 경우, 사출 성형이나 사용 중에 스크래치가 발생하기 쉽고 또한 고급 질감의 칼라 발현이 어려워 제품 가치가 떨어지는 문제가 있다.The acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin is excellent in impact resistance and processability, and has good mechanical strength, heat distortion temperature and gloss, and is widely used in electric / electronic parts and office equipment. However, when it is used in a housing for high-grade household appliances such as LCD, PDP TV, audio and the like, scratches easily occur during injection molding or use, and it is difficult to develop high-quality color.
이를 해결하고자 ABS 수지의 사출품 표면에 우레탄 등으로 도장(塗裝)을 비롯해 UV 코팅 처리를 하거나 스크래치 특성이 우수한 아크릴계 수지를 코팅하여 왔다. 그러나 이러한 작업은 추가적인 후가공 공정의 추가로 작업의 복잡성과 불량율 증가 등 생산성이 저하되는 문제점과 도장에 따른 환경오염 문제가 수반되고 있다.To solve this problem, ABS resin has been coated with urethane or the like on the surface of the article of the ABS resin and coated with acrylic resin having excellent scratch characteristics. However, such an operation is accompanied by a problem that the productivity is lowered due to the complexity of the work and an increase of the defect rate, and the environmental pollution due to the painting due to the additional post-processing.
내후성이 뛰어난 ASA 수지는 건자재용, 자동차 외장용도 등 다양하게 사용되는 범용성 수지이나 내스크래치 특성이 뛰어나지 않고 더불어 불투명한 수지의 특성으로 착색성의 한계를 가진다.The ASA resin with excellent weatherability is a versatile resin used for various purposes such as building materials and automobile exterior applications, but it is not excellent in scratch resistance and also has a coloring property due to its opaque resin characteristics.
한편 ABS/PMMA 수지는 투명성이 뛰어나 고착색, 고광택의 칼라감 발현과 PMMA 처방에 따른 높은 내스크래치 특성으로 무도장 용도의 가전 하우징에 사용될 수 있으나 내후성이 떨어지는 단점을 가진다.
본 발명과 관련된 선행기술문헌으로는 등록특허공보 제10-0983872호(공고일 2010.09.27.) 등이 있다.On the other hand, the ABS / PMMA resin is excellent in transparency and can be used in a housing for unpainted applications due to high coloration and high gloss color development and high scratch resistance due to the prescription of PMMA, but it has a disadvantage that weatherability is poor.
Prior art documents relating to the present invention include Registration No. 10-0983872 (Announced on September 27, 2010).
본 발명의 일 구현예는 우수한 내후성 및 내스크래치 특성이 뛰어난 투명 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.One embodiment of the present invention is to provide a transparent thermoplastic resin composition having excellent weather resistance and scratch resistance.
본 발명의 다른 구현예는 상기 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another embodiment of the present invention is to provide a molded article using the thermoplastic resin composition.
본 발명의 일 구현예는 그라프트 아크릴계 공중합체(A); 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B); 및 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)를 포함하고, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 시안화 비닐 화합물을 포함하고, 상기 시안화 비닐 화합물은 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 총량에 대해 5 내지 25 중량%로 포함되는 열가소성 수지 조성물를 제공한다. One embodiment of the present invention relates to a graft acryl-based copolymer (A); An aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B); (A) and a polyalkyl (meth) acrylate resin (C), wherein the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) comprises a vinyl cyanide compound and the vinyl cyanide compound is an aromatic vinyl- (B) based on the total amount of the thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 그라프트 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 50 내지 200 중량부를 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition may contain 50 to 200 parts by weight of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) relative to 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A).
상기 열가소성 수지 조성물은 그라프트 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여, 상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C) 50 내지 300 중량부를 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition may contain 50 to 300 parts by weight of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) relative to 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A).
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 및 상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)의 중량비가 6 : 4 내지 3 : 7 일 수 있다.The weight ratio of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) and the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) may be from 6: 4 to 3: 7.
상기 그라프트 아크릴계 공중합체(A)는 아크릴계 고무상 중합체에 방향족 비닐계 단량체, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체 또는 이들의 조합이 그라프트 중합된 공중합체일 수 있다.The grafted acrylic copolymer (A) may be a copolymer in which an aromatic vinyl monomer, a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer, or a combination thereof is graft polymerized to an acrylic rubber-like polymer.
상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체가 시안화 비닐 화합물을 포함하고, 상기 아크릴계 고무상 중합체에 그라프트 중합되는 단량체 총량 중 20 내지 30 중량%의 함량으로 포함할 수 있다.The monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer may include a vinyl cyanide compound in an amount of 20 to 30% by weight based on the total amount of monomers graft-polymerized to the acrylic rubber-like polymer.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체, α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체, 또는 스티렌, α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체일 수 있다.The aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) may be a copolymer of styrene and acrylonitrile, a copolymer of? -Methylstyrene and acrylonitrile, or a copolymer of styrene,? -Methylstyrene and acrylonitrile have.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)의 알킬(메타)아크릴레이트는 C1 내지 C10의 알킬기를 가지는 것으로서, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트 또는 이들의 조합의 중합체일 수 있다.The alkyl (meth) acrylate of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is an alkyl (meth) acrylate having a C1 to C10 alkyl group and is exemplified by methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl Acrylate, glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, or a combination thereof.
상기 열가소성 수지 조성물은 염료, 안료, 난연제, 충진제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제 또는 이들의 조합을 포함하는 첨가제를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition may further comprise an additive including a dye, a pigment, a flame retardant, a filler, a stabilizer, a lubricant, an antibacterial agent, a release agent, or a combination thereof.
본 발명의 다른 구현예는 상기 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a molded article produced using the thermoplastic resin composition.
상기 성형품은 ASTM D1003 기준에 의한 헤이즈(haze) 값이 5% 내지 20%일 수 있다.The molded article may have a haze value according to ASTM D1003 of 5% to 20%.
기타 본 발명의 측면들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other aspects of the present invention are included in the following detailed description.
상기 열가소성 수지 조성물은 내후성 및 내스크래치 특성이 뛰어나면서 높은 투명 특성을 구현할 수 있다.The thermoplastic resin composition is excellent in weather resistance and scratch resistance and can realize high transparency.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환"이란 화합물 중의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 카르복실기 또는 그것의 염, 술폰산기 또는 그것의 염, 인산기 또는 그것의 염, C1 내지 C20 알킬기, C2 내지 C20 알케닐기, C2 내지 C20 알키닐기, C1 내지 C20 알콕시기, C6 내지 C30 아릴기, C6 내지 C30 아릴옥시기, C3 내지 C30 사이클로알킬기, C3 내지 C30 사이클로알케닐기, C3 내지 C30 사이클로알키닐기, 또는 이들의 조합의 치환기로 치환된 것을 의미한다.Unless otherwise specified in the present specification, the "substitution" means that a hydrogen atom in the compound is a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, an amino group, an azido group, an amidino group, A carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a phosphoric acid group or a salt thereof, a C1 to C20 alkyl group, a C2 to C20 alkenyl group, a C2 to C20 alkynyl group, C3 to C30 cycloalkenyl groups, C3 to C30 cycloalkynyl groups, or combinations thereof, substituted with a substituent selected from the group consisting of a halogen atom, a C1 to C20 alkoxy group, a C6 to C30 aryl group, a C6 to C30 aryloxy group, a C3 to C30 cycloalkyl group, a C3 to C30 cycloalkenyl group, .
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다. 또한 "(메타)아크릴산 알킬 에스테르"는 "아크릴산 알킬 에스테르"와 "메타크릴산 알킬 에스테르" 둘 다 가능함을 의미하며, "(메타)아크릴산 에스테르"는 "아크릴산 에스테르"와 "메타크릴산 에스테르" 둘 다 가능함을 의미한다. As used herein, unless otherwise specified, "(meth) acrylate" means that both "acrylate" and "methacrylate" are possible. "(Meth) acrylic acid ester" means that both "acrylic acid alkyl ester" and "methacrylic acid alkyl ester" can be used. It means that it is possible.
본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 그라프트 아크릴계 공중합체, (B) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 (C) 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지를 포함한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 그라프트 아크릴계 공중합체를 포함하는 범용 수지 조성물로서 건자재용, 자동차용 외장 용도 등의 다양한 용도로의 적용이 용이하면서도, 투명성을 확보하고 내스크래치 특성을 향상시킨 것이다. 이하, 상기 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention includes (A) a graft acrylic copolymer, (B) an aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer, and (C) a polyalkyl (meth) acrylate resin. The thermoplastic resin composition is a general-purpose resin composition containing a graft acryl-based copolymer, which is easy to apply to various applications such as building materials and automobile exterior applications, and also has transparency and improved scratch resistance. Hereinafter, each component contained in the thermoplastic resin composition will be specifically described.
(A) (A) 그라프트Graft 아크릴계 공중합체 Acrylic copolymer
상기 그라프트 아크릴계 공중합체(A)는 아크릴계 고무상 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및/또는 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체를 그라프트 중합시킨 공중합체이다. 바람직하게는, 상기 아크릴계 고무상 중합체가 코어를 형성하고, 상기 방향족 비닐계 단량체 및/또는 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체가 상기 코어에 그라프트 중합되면서 쉘을 형성하여, 상기 그라프트 아크릴계 공중합체(A)는 코어-쉘 구조를 형성할 수 있다.The grafted acrylic copolymer (A) is a copolymer obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl monomer and / or a monomer capable of copolymerizing with the aromatic vinyl monomer to an acrylic rubber-like polymer. Preferably, the acrylic rubber-like polymer forms a core, and a monomer capable of copolymerizing with the aromatic vinyl-based monomer and / or the aromatic vinyl-based monomer is graft-polymerized to the core to form a shell, The acrylic copolymer (A) may form a core-shell structure.
상기 아크릴계 고무상 중합체는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합 등을 포함하여 중합된 것일 수 있다. 상기 알킬은 C1 내지 C10 알킬일 수 있다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 예로는 (메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 단량체를 들 수 있으며, 이에 한정되지는 않는다.The acrylic rubber-like polymer may be one comprising a (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester, or a combination thereof. The alkyl may be C1 to C10 alkyl. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid esters include (meth) , And the like, but are not limited thereto.
상기 아크릴계 고무상 중합체는 구현하고자 하는 물성에 따라 단일층, 이중층 또는 이들의 조합을 포함하는 코어 구조를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴계 고무상 중합체는 상기 아크릴계 단량체를 포함하는 단일층의 고무 코어를 포함할 수 있다. 또는 상기 아크릴계 고무상 중합체는 상기 아크릴계 단량체와 방향족 비닐 화합물을 포함하는 내부층, 및 상기 아크릴계 단량체를 포함하는 외부층을 포함하는 이중층의 고무 코어를 포함할 수 있다. 이중층의 고무 코어를 사용하여 내후성, 내충격성 등을 유지하면서도 착색성과 광택성을 더욱 향상시킬 수 있고, 예를 들면, 광학 특성 측면에서 우수한 효과를 얻기 위하여 아크릴계 단량체와 비닐화합물을 포함하는 내부층을 포함하는 이중층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 고무상 중합체를 사용할 수 있다.The acrylic rubber-like polymer may have a core structure including a single layer, a double layer, or a combination thereof depending on physical properties to be implemented. Specifically, the acrylic rubber-like polymer may include a single-layer rubber core containing the acrylic monomer. Alternatively, the acrylic rubber-like polymer may include a double-layer rubber core including an inner layer containing the acrylic monomer and the aromatic vinyl compound, and an outer layer containing the acrylic monomer. The rubber core of the double layer can be used to further improve the coloring property and gloss while maintaining weather resistance and impact resistance, and for example, in order to obtain an excellent effect in terms of optical properties, an inner layer containing an acrylic monomer and a vinyl compound An acrylic rubber-like rubber polymer including a rubber core of a double layer including the acrylic rubber-like polymer can be used.
전술한 바와 같이, 상기 이중층의 고무 코어는 내부층과 외부층으로 구성될 수 있는데, 예를 들면, 상기 내부층은 아크릴산 알킬 에스테르 화합물 및 방향족 비닐 화합물을 포함하고, 상기 외부층은 아크릴산 알킬 에스테르 화합물을 포함한다. As described above, the double-layered rubber core may be composed of an inner layer and an outer layer, for example, the inner layer includes an acrylic acid alkyl ester compound and an aromatic vinyl compound, and the outer layer is an acrylic acid alkyl ester compound .
상기 아크릴산 알킬 에스테르 화합물은 C1 내지 C10 알킬 아크릴레이트일 수 있고, 예를 들면, 메틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.The acrylic acid alkyl ester compound may be a C1 to C10 alkyl acrylate, for example, methyl acrylate, butyl acrylate, or a combination thereof.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있으며, 이제 한정되지는 않는다. The aromatic vinyl compound may be styrene, C1 to C10 alkyl-substituted styrene, halogen-substituted styrene, or a combination thereof. Examples of the alkyl-substituted styrene include, but are not limited to, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and -methylstyrene.
상기 내부층은 구체적으로 상기 아크릴산 알킬 에스테르 화합물 및 상기 방향족 비닐 화합물의 공중합체일 수 있다. 상기 내부층의 아크릴산 알킬 에스테르 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 중량비가 ９５:５ 내지 ８０:２０일 수 있고, 이러한 범위의 중량비로 포함되는 경우 소정의 용도로서 사용되기에 적합한 내후성, 내충격성, 광택 및 착색성 측면의 성능 조합을 얻을 수 있다.The inner layer may be specifically a copolymer of the acrylic acid alkyl ester compound and the aromatic vinyl compound. The weight ratio of the acrylic acid alkyl ester compound and the aromatic vinyl compound in the inner layer may be from 95: 5 to 80:20, and when it is contained in the weight ratio within this range, the weather resistance, impact resistance, Side performance combination can be obtained.
다른 구현예에서, 상기 내부층 및 외부층의 중량비가 20:80 내지 ７０:３０일 수 있다. 상기 범위의 중량비로 구성될 경우 소정의 용도로서 사용되기에 적합한 물성 밸런스를 얻을 수 있다. In other embodiments, the weight ratio of the inner and outer layers may be from 20:80 to 70:30. When the weight ratio is in the above range, it is possible to obtain a physical property balance suitable for use as a predetermined use.
상기 아크릴계 고무상 중합체는 상기 단일층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체와, 상기 이중층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들면, 상기 단일층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체 및 상기 이중층의 고무 코어를 포함하는 아크릴계 공중합체가 ２０:８０ 내지 ８０:２０의 중량비로 혼합될 수 있고, 구체적으로는 ２５:７５ 내지 ７５:２５의 중량비로 혼합될 수 있다. 상기 비율 범위 내로 혼합될 경우 아크릴계 열가소성 수지 조성물의 착색성이 우수하다.The acrylic rubber-like polymer may be used by mixing an acrylic copolymer containing the single-layer rubber core and an acrylic copolymer including the rubber core of the double-layer. For example, the acrylic copolymer including the single-layer rubber core and the acrylic copolymer including the double-layer rubber core may be mixed at a weight ratio of 20:80 to 80:20, specifically 25:75 To 75:25 by weight. When the mixing ratio is within the above range, the acrylic thermoplastic resin composition is excellent in coloring property.
상기 아크릴계 고무상 중합체에 그라프트 중합되는 단량체는 방향족 비닐계 단량체 및/또는 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체를 포함한다. 전술한 바와 같이 바람직하게는 상기 방향족 비닐계 단량체 및/또는 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체 상기 아크릴계 고무상 중합체에 그라프트 중합되어 쉘을 형성할 수 있다.The monomer graft-polymerized to the acrylic rubber-like polymer includes an aromatic vinyl monomer and / or a monomer capable of copolymerizing with the aromatic vinyl monomer. As described above, a monomer capable of copolymerizing with the aromatic vinyl monomer and / or the aromatic vinyl monomer can be graft-polymerized on the acrylic rubber-like polymer to form a shell.
상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, C1 내지 C10 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, C1 to C10 alkyl substituted styrene, halogen substituted styrene, or a combination thereof. Examples of the alkyl-substituted styrene include o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, and -methylstyrene.
상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체로서 시안화 비닐 화합물, 헤테로 고리 화합물 등을 사용할 수 있다.As the monomer capable of copolymerizing with the aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide compound, a heterocyclic compound, or the like can be used.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, or a combination thereof may be used.
상기 헤테로 고리 화합물로는 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 등, 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.Examples of the heterocyclic compound include maleic anhydride, alkyl or phenyl N-substituted maleimide, or a combination thereof.
상기 방향족 비닐계 단량체 및/또는 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체로서, 방향족 비닐 화합물, 시안화 비닐 화합물, 헤테로 고리 화합물 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있으며, 이 중 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 혼합물 또는 공중합체를 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐 화합물 및 상기 시안화 비닐 화합물은 6０ 내지 9０ 중량% 및 1０ 내지 ４０중량%로 이루어질 수 있다. 예를 들면, 상기 아크릴계 고무상 중합체에 그라프트 중합되는 단량체 총량 중에서 상기 시안화 비닐 화합물의 함량이 20 내지 30 중량%일 수 있다.As the monomer capable of copolymerizing with the aromatic vinyl monomer and / or the aromatic vinyl monomer, an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, a heterocyclic compound, or a combination thereof may be used. Of these, an aromatic vinyl compound And a mixture or copolymer of a vinyl cyanide compound can be used. The aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound may be 60 to 90% by weight and 10 to 40% by weight. For example, the content of the vinyl cyanide compound in the total amount of the monomers graft-polymerized to the acrylic rubber-like polymer may be 20 to 30% by weight.
상기 그라프트 아크릴계 공중합체(A)는 코어 구조를 형성할 수 있는 아크릴계 고무상 중합체 ７０ 내지 ３０ 중량% 및 쉘 구조를 형성할 수 있는 그라프트 중합가능한 중합체 ３０ 내지 ７０ 중량%를 포함할 수 있고, 구체적으로는 ６０ 내지 ４０ 중량%의 고무 코어 및 ４０ 내지 ６０ 중량%의 쉘을 포함하는 그라프트 아크릴계 공중합체(A)일 수 있다. 상기 그라프트 아크릴계 공중합체(A)가 상기 함량 범위 내로 이루어질 경우 상기 열가소성 수지 조성물의 착색성이 우수할 수 있다.The grafted acrylic copolymer (A) may comprise 70 to 30% by weight of an acrylic rubber-like polymer capable of forming a core structure and 30 to 70% by weight of a graft polymerizable polymer capable of forming a shell structure, Specifically, it may be a graft acryl-based copolymer (A) comprising 60 to 40% by weight of a rubber core and 40 to 60% by weight of a shell. When the graft acryl-based copolymer (A) is in the above-mentioned content range, the thermoplastic resin composition may have excellent coloring properties.
상기 고무의 평균입경은 ０．０７ 내지 ０．30 ㎛ 일 수 있다. 상기 아크릴계 고무상 중합체는 고무의 평균 입경을 달리하는 아크릴계 고무상 중합체를 혼합한 바이-모달(bi-modal) 형태로 사용될 수도 있다. 예를 들어, 고무의 평균 입경 0.4 내지 0.7 ㎛인 대입경의 아크릴계 고무상 중합체와 고무의 평균 입경 0.1 내지 0.3 ㎛인 소입경의 아크릴계 고무상 중합체를 혼합하여 사용할 수 있다. 이와 같이 대입경/소입경의 아크릴계 고무상 중합체가 혼재된 바이-모달(bi-modal) 형태로 사용하게 되면, 대입경 고무 입자는 충격을 직접적으로 흡수하는 역할을 하고, 소입경 고무 입자는 대입경 고무 사이사이에서 충격을 분산 시키는 역할을 하여, 고무 입경을 하나의 종류로만 사용하는 유니-모달(uni-modal) 타입 대비하여 실용 충격을 개선할 수 있다.The average particle diameter of the rubber may be 0.07 to 0.30 탆. The acrylic rubber-like polymer may be used in a bi-modal form in which an acrylic rubber-like polymer having different rubber average particle diameters is mixed. For example, an acrylic rubber-like polymer having an average particle diameter of 0.4 to 0.7 μm and an acrylic rubber-like polymer having an average particle diameter of 0.1 to 0.3 μm can be mixed and used. When used in a bi-modal form in which a large amount of acrylic rubber-like polymer having a large diameter and a small particle diameter are mixed, the large-diameter rubber particles directly absorb the impact, and the small- It is possible to improve the practical impact by comparing the uni-modal type in which the rubber particle size is used only as one kind, because it serves to disperse the impact between the light rubber.
상기 그라프트 아크릴계 공중합체(A)는 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합의 방법으로 제조될 수 있다.The grafted acrylic copolymer (A) can be produced by a method of emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization.
(B) 방향족 비닐-시안화 (B) aromatic vinyl-cyanide 비닐계Vinyl-based 공중합체 Copolymer
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체이다.The aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) is a copolymer of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 α-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌 등을 들 수 있다.As the aromatic vinyl compound, styrene, C1-C10 alkyl-substituted styrene, halogen-substituted styrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene or a combination thereof may be used. Specific examples of the alkyl-substituted styrene include? -Methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, pt-butylstyrene and 2,4-dimethylstyrene.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile, methacrylonitrile, or a combination thereof may be used.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)의 구체적인 예로는, 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체; α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체; 또는 스티렌, α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체를 들 수 있으며, 바람직하게는 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체를 들 수 있다.Specific examples of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) include copolymers of styrene and acrylonitrile; copolymers of? -methylstyrene and acrylonitrile; Or copolymers of styrene,? -Methylstyrene and acrylonitrile, and preferably styrene and acrylonitrile copolymers.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 방향족 비닐계 화합물 및 시안화 비닐계 화합물과 함께 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 더 포함하여 중합된 것일 수 있다.The aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) may be polymerized by further containing an alkyl (meth) acrylate together with an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound.
상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르인 것이 바람직하다. 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 펜틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 헵틸 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 에틸 헥실 아크릴레이트 등 또는 이들의 조합이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. For example, there may be mentioned methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, Propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, ethylhexyl acrylate, and the like, or a combination thereof may be used, but is not limited thereto.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 내에 포함된 시안화 비닐 화합물의 함량을 비교적 낮게 하여 투명성 특성을 구현할 수 있으나, 내화학성 등 다른 물성 측면과 상보적인 관계(trade-off)에 있기 때문에 적당한 함량 범위로 포함되어야 한다. 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 5 내지 25 중량%의 시안화 비닐 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 15 내지 20 중량%의 시안화 비닐 화합물을 포함할 수 있다. 상기 범위를 만족하는 시안화 비닐 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물은 전체 함량 중에서 시안화 비닐 화합물의 함량이 비교적 낮게 포함됨으로써 투명성 특성을 확보할 수 있다. 예를 들면, 상기 범위를 만족하는 함량의 시안화 비닐 화합물을 포함하는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)를 포함하는 열가소성 수지 조성물은 5 내지 20의 헤이즈(haze) 값을 갖도록 구현될 수 있다. The content of the vinyl cyanide compound contained in the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) can be made relatively low to realize transparency, but since it is in a trade-off relation with other physical properties such as chemical resistance, Should be included in the content range. The aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) may contain 5 to 25% by weight of a vinyl cyanide compound. For example, the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer may include 15 to 20% by weight of a vinyl cyanide compound. The thermoplastic resin composition containing the vinyl cyanide compound satisfying the above range has a relatively low content of the vinyl cyanide compound in the total content, thereby securing the transparency property. For example, the thermoplastic resin composition comprising the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) containing the vinyl cyanide compound having a content satisfying the above range may be implemented to have a haze value of 5 to 20 .
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 중량평균분자량이 60,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 범위를 가질 수 있다.The aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) may have a weight average molecular weight ranging from 60,000 g / mol to 150,000 g / mol.
상기 열가소성 수지 조성물은 상기 그라프트 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부 대비하여 50 내지 200 중량부의 함량의 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)를 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition may include an aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) in an amount of 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A).
(C) (C) 폴리알킬Polyalkyl (( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 수지 Suzy
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)는 가수분해에 강하며, 열가소성 수지 조성물의 내스크래치성을 향상시킬 수 있다.The polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is resistant to hydrolysis and can improve the scratch resistance of the thermoplastic resin composition.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)는 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 원료 단량체를 현탁중합법, 괴상중합법, 유화중합법 등의 공지의 중합법에 의해 중합하여 수득될 수 있다.The polyalkyl (meth) acrylate resin (C) can be obtained by polymerizing a starting monomer containing an alkyl (meth) acrylate by a known polymerization method such as a suspension polymerization method, a bulk polymerization method and an emulsion polymerization method .
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)의 단량체인 알킬(메타)아크릴레이트는 C1 내지 C10의 알킬기를 가지는 것으로서, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The alkyl (meth) acrylate, which is a monomer of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C), is an alkyl (meth) acrylate having a C1 to C10 alkyl group and is exemplified by methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) Glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like.
이때 상기 알킬(메타)아크릴레이트는 상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)의 총량에 대하여 50 중량% 이상 포함될 수 있고, 구체적으로는 80 내지 99 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량으로 포함되는 경우 수득되는 성형품의 내열성이 향상되며, 전술한 그라프트 아크릴계 공중합체(A) 및 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)와의 분자간 상호작용이 증가하여 친화성이 향상되기 때문에, 내가수분해성 및 내스크래치성이 개선된다.At this time, the alkyl (meth) acrylate may be contained in an amount of 50% by weight or more based on the total amount of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C), and specifically 80 to 99% by weight. When the content is included in the above amount, the heat resistance of the obtained molded article is improved, and the intermolecular interaction between the grafted acrylic copolymer (A) and the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) is increased to improve the affinity , The hydrolysis resistance and the scratch resistance are improved.
상기 원료 단량체는 상기 알킬(메타)아크릴레이트 외에 비닐계 단량체를 더 포함할 수 있다. 상기 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, ρ-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴 단량체 등을 사용할 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.The raw material monomer may further include a vinyl monomer in addition to the alkyl (meth) acrylate. Examples of the vinyl-based monomer include aromatic vinyl monomers such as styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, and the like; And unsaturated nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile. These monomers may be used singly or in combination.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)는 중량평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/mol의 범위를 가질 수 있으며, 구체적으로는 15,000 내지 150,000 g/mol의 범위를 가질 수 있다. 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)의 중량평균 분자량이 상기 범위 내인 경우 전술한 그라프트 아크릴계 공중합체(A) 및 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)와의 상용성이 우수하여 내가수분해성, 내스크래치성, 가공성 등이 우수하다.The polyalkyl (meth) acrylate resin (C) may have a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 200,000 g / mol, and specifically in the range of 15,000 to 150,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is within the above range, the compatibility with the grafted acrylic copolymer (A) and the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) It has excellent decomposability, scratch resistance and processability.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)와의 함량비를 조절하여 상기 열가소성 수지 조성물의 투명성 특성을 유지하면서도 내스크래치 특성 및 내후성의 밸런스를 조절할 수 있다. 예를 들면, 상기 열가소성 수지 조성물에서, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 및 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)의 중량비는 6:4 내지 3:7일 수 있고, 바람직하게는 6:4 내지 4:6 일 수 있다.The balance of the scratch resistance and weather resistance of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) can be controlled by controlling the content ratio with the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) while maintaining the transparency property of the thermoplastic resin composition have. For example, in the thermoplastic resin composition, the weight ratio of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) and the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) may be 6: 4 to 3: 7, 6: 4 to 4: 6.
상기 열가소성 수지 조성물은 상기 그라프트 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부 대비하여 50 내지 300 중량부의 함량의 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지를 포함할 수 있다. 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지를 상기 범위 이내로 사용할 경우 가공성, 내가수분해성, 내스크래치성 등이 우수하다.The thermoplastic resin composition may include a polyalkyl (meth) acrylate resin in an amount of 50 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A). When the polyalkyl (meth) acrylate resin is used within the above range, it has excellent processability, hydrolysis resistance, scratch resistance and the like.
(D) 기타 첨가제(D) Other additives
상기 열가소성 수지 조성물은 사출 성형성 및 물성 발란스 등을 더 부여하기 위하여 추가적인 첨가제(D)를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition may further include an additional additive (D) for further imparting injection moldability, physical properties, and the like.
예를 들면, 상기 열가소성 수지 조성물은 염료, 안료, 난연제, 충진제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.For example, the thermoplastic resin composition may further contain additives such as a dye, a pigment, a flame retardant, a filler, a stabilizer, a lubricant, an antibacterial agent, and a release agent, and these may be used alone or in combination.
상기 첨가제(D)는 상기 열가소성 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있으며, 구체적으로는 상기 그라프트 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부 대비하여 40 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.The additive (D) may be appropriately contained within a range that does not impair the physical properties of the thermoplastic resin composition. Specifically, the additive (D) may be included in an amount of 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A) And more specifically 0.1 to 30 parts by weight.
이상, 상기 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 구성 성분에 대하여 설명하였고, 각 구성 성분의 예시적인 함량을 기재하였으나, 최종 구현하고자 하는 열가소성 수지 조성물의 물성에 따라서 각 구성 성분의 내재적인 고유의 특징을 고려하여 적절히 가감한 함량으로 열가소성 수지 조성물을 구현할 수 있다.The constituent components of the thermoplastic resin composition have been described and exemplary contents of the constituent components have been described. However, depending on the physical properties of the thermoplastic resin composition to be finally obtained, the intrinsic inherent characteristics of the constituent components are considered And the thermoplastic resin composition can be embodied in an appropriate amount.
상기 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 일 구현예에 따른 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.The thermoplastic resin composition can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the components and other additives according to one embodiment may be simultaneously mixed and then melt-extruded in an extruder and produced in the form of pellets.
다른 구현예에 따르면, 전술한 열가소성 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 상기 성형품은 구체적으로 기계적 물성, 열적 특성 및 성형성이 요구되는 사이즈가 크거나 복잡한 구조이거나 두께가 얇은 성형품을 들 수 있으며, 더욱 구체적으로는 자동차 외장재 등을 들 수 있다. According to another embodiment, there is provided a molded article produced by molding the above-mentioned thermoplastic resin composition. The molded article may be a molded article having a large or complex size or a thin thickness which is required to have mechanical properties, thermal properties and formability, and more specifically, an automotive exterior material.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
실시예Example
하기 실시예의 열가소성 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성 성분은 다음과 같다.
Each component used in the production of the thermoplastic resin composition of the following examples is as follows.
(A-1) 그라프트 아크릴계 공중합체:(A-1) Grafted acrylic copolymer:
부틸아크릴레이트와 스티렌이 공중합된 내부 코어와 부틸아크릴레이트 고무로 이루어진 외부 코어로 구성된 2중 코어 구조의 부틸아크릴레이트 고무 50 중량부 대비 아크릴로니트릴 33 중량%와 스티렌 67 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 50 중량부를 그라프트 유화중합하여 제조된 2중 코어-쉘 형태의 그라프트 ASA 수지A monomer mixture 50 consisting of 33% by weight of acrylonitrile and 67% by weight of styrene relative to 50 parts by weight of a butyl acrylate rubber having a double core structure composed of an inner core composed of butyl acrylate and styrene copolymerized with an outer core composed of butyl acrylate rubber Grafted ASA resin in the form of a double core-shell prepared by graft-emulsifying a part by weight
(A-2) (메타)아크릴산 알킬 에스테르 성분이 포함된 코어-쉘 구조의 그라프트 MABS 수지:(A-2) Graft MABS resin of core-shell structure containing (meth) acrylic acid alkyl ester component:
메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체로, 코어-쉘 구조이고, 쉘은 내각쉘과 외곽쉘로 이루어져 있고, 조성은 부타디엔 고무 55 중량부, 메틸메타크릴레이트 33 중량부, 아크릴로니트릴 3 중량부, 스티렌 9 중량부로 이루어져 있는 그라프트 MABS 수지Styrene copolymer having a core-shell structure, the shell comprising a cabinet shell and an outer shell, the composition comprising 55 parts by weight of butadiene rubber, 33 parts by weight of methyl methacrylate, 3 parts by weight of ronitril, and 9 parts by weight of styrene.
(B-1) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체:(B-1) styrene-acrylonitrile copolymer:
아크릴로니트릴 함량이 20 중량% 및 스티렌 함량이 80 중량%이고, 중량평균분자량이 100,000 g/mol인 SAN 수지SAN resin having an acrylonitrile content of 20 wt% and a styrene content of 80 wt% and a weight average molecular weight of 100,000 g / mol
(B-2) 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체:(B-2) Methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer:
아크릴로니트릴 함량이 20 중량%, 스티렌 함량이 65 중량% 및 메타크릴레이트 함량이 15 중량%이고 중량평균분자량이 100,000 g/mol인 MSAN 수지A MSAN resin having an acrylonitrile content of 20% by weight, a styrene content of 65% by weight, a methacrylate content of 15% by weight and a weight average molecular weight of 100,000 g / mol
(B-3) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체:(B-3) styrene-acrylonitrile copolymer:
아크릴로니트릴 함량이 15 중량% 및 스티렌 함량이 85 중량%이고, 중량평균분자량이 120,000 g/mol인 SAN 수지A SAN resin having an acrylonitrile content of 15 wt% and a styrene content of 85 wt% and a weight average molecular weight of 120,000 g / mol
(B-4) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체:(B-4) styrene-acrylonitrile copolymer:
아크릴로니트릴 함량이 32 중량% 및 스티렌 함량이 68 중량%이고, 중량평균분자량이 120,000 g/mol인 SAN 수지A SAN resin having an acrylonitrile content of 32 wt% and a styrene content of 68 wt% and a weight average molecular weight of 120,000 g / mol
(B-5) 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체:(B-5) alpha methyl styrene-acrylonitrile copolymer:
아크릴로니트릴 함량이 30 중량% 및 알파메틸스티렌 함량이 70 중량%이고, 중량평균분자량이 120,000 g/mol인 SAN 수지SAN resin having an acrylonitrile content of 30% by weight, an alpha methyl styrene content of 70% by weight and a weight average molecular weight of 120,000 g / mol
(C) 폴리메틸메타크릴레이트:(C) Polymethyl methacrylate:
메틸메타크릴레이트로 이루어진 중량평균분자량이 110,000 g/mol인 PMMA 수지Methyl methacrylate having a weight average molecular weight of 110,000 g / mol
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7
상기에서 언급된 구성성분들을 이용하여 하기 표 1에 나타낸 조성으로 각 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7에 따른 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. Using the above-mentioned components, the thermoplastic resin compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared with the compositions shown in Table 1 below.
하기 표 1에 나타낸 조성의 각 열가소성 수지 조성물에 기타 첨가제를 투입하여 압출/가공하여 펠렛 형태의 열 가소성 수지를 제조하였다. 압출은 L/D=29, 직경 45㎜인 이축압출기를 사용하였고, 바렐 온도는 230℃로 설정하였다. 제조된 펠렛을 80℃에서 2시간 동안 건조 후, 6 oz 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 240℃, 금형온도 60℃로 설정하여 물성시편 및 9cm × 5cm × 0.2cm 크기의 내스크레치성, 광학특성 및 내후성 측정용 시편을 제조하였다.Other additives were added to each thermoplastic resin composition having the composition shown in the following Table 1 and extruded / processed to prepare thermoplastic resin in the form of pellets. Extrusion was performed using a twin-screw extruder with L / D = 29 and a diameter of 45 mm, and the barrel temperature was set at 230 ° C. The dried pellets were dried at 80 ° C. for 2 hours, and then set at a cylinder temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. using a 6 oz injection molding machine. The properties of the pellets and the properties of 9 cm × 5 cm × 0.2 cm, A specimen for weatherability measurement was prepared.
시험예Test Example 1: 기계적 물성 측정 1: Measurement of mechanical properties
상기 제조된 물성 시편은 하기의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The physical properties of the prepared physical specimens were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
(1) 투과율 및 헤이즈(haze): ASTM D1003의 기준에 따라 측정하였다.(1) Transmittance and haze: Measured according to ASTM D1003 standard.
(2) BSP(Ball type Scratch Profile) 폭: 지름 0.7mm의 첨단이 원구모양인 텅스텐 카바이드 스타일러스(stylus)를 이용하여 각각 300g, 500g 및 1000g의 하중을 부여하고 75 mm/min의 속도로 시편에 스크래치를 부여한 뒤, 표면 조도 측정기(surface profiler)를 이용하여 조도 관측 및 스크래치 폭(scratch width)을 측정하였다.(2) BSP (Ball type Scratch Profile) Width: A tungsten carbide stylus having a diameter of 0.7 mm was used to give a load of 300 g, 500 g and 1000 g, respectively, at a speed of 75 mm / min. After the scratches were applied, the surface roughness and the scratch width were measured using a surface profiler.
(3) 연필경도: 경도에 따른 연필로 500g의 추를 올려 10mm/s의 속도로 5회 연필을 밀어 스크래치가 나지 않을 때의 경도값 (JIS K5401에서 정하는 연필 및 연필경도 측정)(3) Pencil hardness: The hardness value (pencil and pencil hardness determined in accordance with JIS K5401) when a pencil of 500 g was raised with a pencil according to the hardness and the pencil was pushed 5 times at a speed of 10 mm / s,
(4) 내후성: SAE J 1960에 의거하여 측정 (3,000시간, ΔE)(4) Weatherability: Measurement according to SAE J 1960 (3,000 hours, ΔE)
[%]Transmittance
[%]
[%]HAZE
[%]
[㎛]BSP width (width)
[Mu m]
(3000hrs, dE)Weatherability
(3000 hrs, dE)
이상10
More than
상기 실시예 1 내지 6에서 모두 우수한 헤이즈 특성과 내스크래치 특성을 나타내고 있다. 반면, 비교예 3을 제외한 나머지 비교예들은 투명성 및 헤이즈 특성이 매우 떨어짐을 확인할 수 있고, 비교예 3은 투명성 및 헤이즈 특성을 만족하나, 내후성이 크게 떨어져서 물성 밸런스를 유지하지 못한다.In all of Examples 1 to 6, excellent haze characteristics and scratch resistance were exhibited. On the other hand, the comparative examples except for Comparative Example 3 showed a very low transparency and haze characteristics, and Comparative Example 3 satisfied transparency and haze characteristics, but the weatherability was largely deteriorated and the balance of physical properties could not be maintained.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.
Claims (11)
방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B); 및
폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)
를 포함하고,
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 시안화 비닐 화합물을 포함하고,
상기 시안화 비닐 화합물은 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 총량에 대해 5 내지 25 중량%로 포함되고,
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)는 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하며, 상기 알킬(메타)아크릴레이트는 상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C) 총량에 대해 80 중량% 내지 99 중량%로 포함되는 열가소성 수지 조성물. A graft acrylic copolymer (A) which is a copolymer obtained by graft polymerizing an aromatic vinyl monomer, a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer, or a combination thereof in an acrylic rubber-like polymer;
An aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B); And
The polyalkyl (meth) acrylate resin (C)
Lt; / RTI >
Wherein the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) comprises a vinyl cyanide compound,
The vinyl cyanide compound is contained in an amount of 5 to 25% by weight based on the total amount of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B)
Wherein the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) comprises an alkyl (meth) acrylate, and the alkyl (meth) acrylate is present in an amount of 80 wt% 99% by weight of the thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 그라프트 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 50 내지 200 중량부를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition comprises 50 to 200 parts by weight of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) relative to 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A).
상기 열가소성 수지 조성물은 그라프트 아크릴계 공중합체(A) 100 중량부에 대하여, 상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C) 50 내지 300 중량부를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition comprises 50 to 300 parts by weight of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) based on 100 parts by weight of the graft acrylic copolymer (A).
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B) 및 상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)의 중량비가 6:4 내지 3:7인 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the weight ratio of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) and the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is from 6: 4 to 3: 7.
상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체가 시안화 비닐 화합물을 포함하고, 상기 시안화 비닐 화합물은 상기 아크릴계 고무상 중합체에 그라프트 중합되는 단량체 총량 중 20 내지 30 중량%의 함량으로 포함된 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer comprises a vinyl cyanide compound and the vinyl cyanide compound is contained in an amount of 20 to 30% by weight of the total amount of monomers graft-polymerized to the acrylic rubber- .
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(B)는 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체, α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체, 또는 스티렌, α-메틸스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합체인 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (B) is a copolymer of styrene and acrylonitrile, a copolymer of? -Methylstyrene and acrylonitrile, or a copolymer of styrene,? -Methylstyrene and acrylonitrile Composition.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지(C)의 알킬(메타)아크릴레이트는 C1 내지 C10의 알킬기를 가지는 것으로서, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트 또는 이들의 조합의 중합체인 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
The alkyl (meth) acrylate of the polyalkyl (meth) acrylate resin (C) is an alkyl (meth) acrylate having a C1 to C10 alkyl group and is exemplified by methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl Glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, or a combination thereof.
상기 열가소성 수지 조성물은 염료, 안료, 난연제, 충진제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제 또는 이들의 조합을 포함하는 첨가제를 더 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the thermoplastic resin composition further comprises an additive including a dye, a pigment, a flame retardant, a filler, a stabilizer, a lubricant, an antibacterial agent, a release agent, or a combination thereof.
ASTM D1003 기준에 의한 헤이즈(haze) 값이 5% 내지 20%인 성형품.11. The method of claim 10,
A molded article having a haze value of 5% to 20% according to ASTM D1003 standard.
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