KR101483793B1 - Method for producing polarizing film and method for producing polarizing plate - Google Patents
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Abstract
폴리비닐알코올계 수지의 원반 필름 (1)을, 팽윤조 (3)에서의 팽윤 처리 공정, 수 침지조 (4)에서의 수 침지 처리 공정, 염색조 (5)에서의 염색 처리 공정 및 붕산조 (6)에서의 붕산 처리 공정의 순으로 통과시켜 연속적으로 처리하고, 염색조 (5) 및 붕산조 (6) 중 하나 이상의 공정에서 1축 연신하여 편광 필름 (9)를 제조할 때, 수 침지조 (4)에서는 폴리비닐알코올계 수지 필름을 기계 방향에 대하여 1배 이상 1.05배 이하의 연신 배율이 되도록 처리한다. 수 침지조 (4)의 욕은 실질적으로 용해 성분이 없는 순수인 것이 바람직하다. 얻어지는 편광 필름 (9)의 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름을 접합하여 편광판을 제조한다.
편광 필름, 편광판, 폴리비닐알코올
The original film (1) of the polyvinyl alcohol resin is subjected to a swelling treatment in the swelling bath (3), a water immersion treatment in the water immersion tank (4), a dyeing treatment in the dye bath (5) And the boric acid treatment step in the step (6), and the uniaxially stretched film is continuously uniaxially stretched in at least one of the dyeing bath (5) and the boric acid bath (6) to produce the polarizing film (9) In the tank 4, the polyvinyl alcohol-based resin film is processed so as to have a stretching magnification of 1 time or more and 1.05 times or less with respect to the machine direction. It is preferable that the bath of the water immersion tank 4 is substantially pure water free of dissolved components. A polarizing plate is produced by bonding a transparent protective film to at least one surface of the resulting polarizing film (9).
Polarizing film, polarizing plate, polyvinyl alcohol
Description
본 발명은 롤형의 장척물로서 제조되고, 폭 방향의 광학 특성의 변동이 적은 편광 필름의 제조 방법, 및 상기 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름을 적층한 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing film production method which is manufactured as a roll type elongate product and in which fluctuation of optical characteristics in the width direction is small, and a polarizing plate production method in which a transparent protective film is laminated on at least one surface of the polarizing film.
편광 필름은 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소를 흡착 배향시킨 것으로서, 널리 이용되고 있다. 그리고, 요오드를 2색성 색소로 하는 요오드계 편광 필름이나 2색성 직접 염료를 2색성 색소로 하는 염료계 편광 필름 등이 알려져 있다. 이들 편광 필름은 통상, 그의 한쪽 면 또는 양쪽 면에 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 포함하는 접착제를 개재하여 트리아세틸셀룰로오스 등의 투명 보호 필름을 접합하여 편광판으로 할 수 있다.The polarizing film is a polyvinyl alcohol-based resin film, which is obtained by adsorbing and orienting a dichromatic dye, and is widely used. An iodine-based polarizing film using iodine as a dichromatic dye or a dye-based polarizing film using a dichromatic direct dye as a dichromatic dye is known. These polarizing films can usually be formed as a polarizing plate by bonding a transparent protective film such as triacetyl cellulose or the like via an adhesive containing an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin to one or both sides thereof.
편광 필름의 제조 방법으로서, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)10-153709호 공보(특허 문헌 1)에는, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지하여 팽윤시킨 후, 요오드로 염색하고, 이어서 연신하고, 추가로 요오드를 정착시키기 위해 붕산 처리(바꾸어 말하면, 가교에 의한 내수화 처리)하고, 수세한 후, 건조하는 방법이 기재되어 있다. 물에 의한 팽윤 처리는 염색에 앞서 필름을 균일하게 팽윤시켜, 염색 시간의 단축, 염색 불균일의 개선 등을 목적으로 행해진다. 이 때, 염색 불균일 등의 측면에서, 특허 문헌 1에서는 팽윤 처리욕에 붕산을 함유시키고 있다. 또한, 이 문헌 1에서는 염색 후에 붕산을 포함하는 수용액에 필름을 침지하여 연신을 행하고, 그 후 추가로 붕산 수용액에 침지하여, 가교에 의한 내수화 처리(이 문헌에서는 정착 내지 고정이라 호칭함)를 행하고 있다. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-153709 (Patent Document 1) discloses a method for producing a polarizing film, for example, a method in which a polyvinyl alcohol resin film is dipped in water to swell, followed by dyeing with iodine, , And then boric acid treatment (in other words, water resistance treatment by crosslinking) is further carried out to fix iodine, followed by washing with water and drying. The swelling treatment with water is carried out for the purpose of uniformly swelling the film prior to dyeing, shortening the dyeing time, and improving the uneven dyeing. At this time, in view of uneven dyeing and the like,
일본 특허 공개 (평)6-281816호 공보(특허 문헌 2)에는, 필름을 충분히 팽윤시키기 위해, 팽윤 처리욕에 염화리튬이나 염화아연 등의 염화물을 첨가하는 것이 기재되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 제2001-141926호 공보(특허 문헌 3)에는 염색 불균일을 적게 하기 위해, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 수욕 중에 침지하여 팽윤시키는 동시에, 1.1 내지 4배의 연신 처리를 행하고, 그 후 2색성 색소에 의한 염색 처리 및 가교 처리를 행하여 편광 필름을 제조하는 것이 기재되어 있다. Japanese Patent Laid-Open No. 6-281816 (Patent Document 2) discloses adding a chloride such as lithium chloride or zinc chloride to a swelling treatment bath to sufficiently swell the film. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-141926 (Patent Document 3) discloses a method in which a polyvinyl alcohol-based resin film is dipped in a water bath to swell the polyvinyl alcohol-based resin film to reduce the uneven dyeing, And then performing a dyeing treatment and a crosslinking treatment with a dichroic dye to prepare a polarizing film.
또한, 일본 특허 공개 제2005-114990호 공보(특허 문헌 4)에는, 팽윤 처리, 염색 처리, 붕산 처리의 순으로 욕 내에서 연속적으로 처리하고, 또한 이들 중 적어도 한 공정에서 1축 연신하여 편광 필름을 제조할 때, 팽윤 처리 후이고 염색 처리 전에 습식 연신 공정을 마련하여, 그 습식 연신 공정에서는 붕산 수용액 중에서 1.1배 이상 3배 미만의 연신 배율로 1축 연신함으로써, 색 불균일의 추가적인 개선을 도모하는 것이 기재되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-114990 (Patent Document 4) discloses a method of continuously treating a substrate in a bath in the order of a swelling treatment, a dyeing treatment and a boric acid treatment, uniaxially stretching at least one of them, , A wet stretching process is provided after the swelling process and before the dyeing process, and in the wet stretching process, uniaxial stretching is performed in an aqueous boric acid solution at a draw ratio of 1.1 times or more and less than 3 times, thereby further improving the color unevenness .
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 (평)10-153709호 공보[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 10-153709
[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 (평)6-281816호 공보[Patent Document 2] Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 6-281816
[특허 문헌 3] 일본 특허 공개 제2001-141926호 공보[Patent Document 3] Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2001-141926
[특허 문헌 4] 일본 특허 공개 제2005-114990호 공보[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-114990
본 발명자들은 상기 특허 문헌 4에 개시된 바와 같은, 팽윤 처리 후이고 염색 처리 전에 습식 연신 공정을 마련하여 편광 필름을 제조하는 방법에 대하여 더욱 연구를 행해 왔다. 그 결과, 이 방법으로 얻어지는 편광 필름은, 색 불균일의 발생은 적지만, 롤 필름의 폭 방향 중앙부와 단부에서 색상에 변동이 생기기 쉬움이 밝혀졌다. 이에, 본 발명은 폭 방향에서의 광학 특성, 특히 색상의 균일성이 높은 편광 필름 및 편광판을 제조하는 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.The present inventors have conducted further studies on a method for producing a polarizing film after the swelling treatment and before the dyeing treatment as described in
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 행한 결과, 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 팽윤 처리 공정, 수 침지 처리 공정, 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정의 순으로 통과시켜 연속적으로 처리하고, 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정 중 하나 이상의 공정에서 1축 연신하여 편광 필름을 제조할 때, 상기 팽윤 처리 공정과 염색 처리 공정 사이에 있는 수 침지 처리 공정에 있어서, 필름의 기계 방향의 연신 배율을 가능한 한 작게 함으로써, 광학적 균일성이 높은 편광 필름이 얻어진다는 새로운 사실을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention conducted intensive studies to solve the above problems and found that a polyvinyl alcohol resin film was continuously passed through a swelling treatment step, a water immersion treatment step, a dyeing treatment step and a boric acid treatment step, In a water immersion treatment step between the swelling treatment step and the dyeing treatment step, when the polarizing film is uniaxially stretched in at least one of the treatment step and the boric acid treatment step, A polarizing film having high optical uniformity can be obtained, and thus the present invention has been accomplished.
즉, 본 발명에 따른 편광 필름의 제조 방법은 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 팽윤 처리 공정, 수 침지 처리 공정, 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정의 순 으로 통과시켜 연속적으로 처리하고, 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정 중 하나 이상의 공정에서 1축 연신하여 편광 필름을 제조할 때, 상기 수 침지 처리 공정에서는 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 기계 방향에 대하여 1배 이상 1.05배 이하의 연신 배율이 되도록 처리하는 것이다. That is, in the method of producing a polarizing film according to the present invention, the polyvinyl alcohol based resin film is continuously passed through the swelling treatment step, the water immersion treatment step, the dyeing treatment step and the boric acid treatment step, When the polarizing film is uniaxially stretched in at least one step in the boric acid treatment step, the polyvinyl alcohol based resin film is treated to have a stretching magnification of at least 1.05 times the machine direction in the water immersion treatment step will be.
상기 수 침지 처리 공정은 10 내지 50℃의 온도에서 행하는 것이 바람직하다. 또한, 이 수 침지 처리 공정은 실질적으로 용해 성분이 없는 순수 중에서 행하는 것이 바람직하다. The water immersion treatment is preferably performed at a temperature of 10 to 50 캜. The water immersion treatment is preferably carried out in pure water substantially free of dissolved components.
또한, 본 발명에 따른 편광판의 제조 방법은, 상기 방법으로 편광 필름을 제조한 후, 얻어지는 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름을 접합하는 것이다. 이 투명 보호 필름은 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 시야각 개량 필름, 반투과 반사 필름 중 임의의 기능을 구비할 수 있다. 또는, 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름을 접합한 상기 편광판에, 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 시야각 개량 필름 및 반투과 반사 필름에서 선택되는 1종 이상을 접합하여 광학 적층체를 제조할 수도 있다.The method for producing a polarizing plate according to the present invention is a method for producing a polarizing film by the above method and then joining a transparent protective film to at least one surface of the obtained polarizing film. The transparent protective film may have any of the functions of a retardation film, a luminance enhancement film, a viewing angle improving film, and a transflective film. Alternatively, at least one selected from a retardation film, a brightness enhancement film, a viewing angle improving film and a transflective film may be bonded to the polarizing plate having a transparent protective film bonded to at least one surface thereof to produce an optical laminate.
본 발명에 따르면, 팽윤 처리 공정과 염색 처리 공정 사이에 수 침지 처리 공정을 마련하고, 이 수 침지 처리 공정에 있어서, 필름의 기계 방향에 대한 연신 배율을 작게 함으로써, 롤형의 장척물로서 제조되는 필름의 폭 방향에서의 광학 특성, 특히 색상의 균일성이 높은 편광 필름이 얻어진다는 효과를 발휘한다. According to the present invention, a water immersion treatment step is provided between the swelling treatment step and the dyeing treatment step, and the stretching magnification with respect to the machine direction of the film is reduced in the water immersion treatment step, It is possible to obtain an advantageous effect that a polarizing film having high optical properties in the width direction of the polarizing film, in particular, high uniformity of color.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명에 있어서는, 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 팽윤 처리 공정, 수 침지 처리 공정, 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정의 순으로 통과시켜 연속적으로 처리하고, 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정 중 하나 이상의 공정에서 1축 연신하여 편광 필름을 제조한다. 이와 같이 연속적으로 처리하는 관계상, 폴리비닐알코올계 수지의 원반 필름은 통상적으로 롤형으로 공급된다. 도 1에, 본 발명에 따른 편광 필름의 제조 방법을 실시하기에 적합한 장치의 배치예를 모식적으로 나타내었다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the polyvinyl alcohol-based resin film is continuously passed through a swelling treatment step, a water immersion treatment step, a dyeing treatment step and a boric acid treatment step in this order, and is subjected to at least one of a dyeing treatment step and a boric acid treatment step To obtain a polarizing film. As a result of such continuous processing, the original film of polyvinyl alcohol resin is usually supplied in a roll form. Fig. 1 schematically shows an arrangement example of an apparatus suitable for carrying out the method for producing a polarizing film according to the present invention.
도 1에 나타낸 예에서는, 원반 롤 (2)로부터 인출되는 폴리비닐알코올계 원반 필름 (1)이, 팽윤 처리를 행하기 위한 팽윤조 (3), 수 침지 처리를 행하기 위한 수 침지조 (4), 염색 처리를 행하기 위한 염색조 (5) 및 붕산 처리를 행하기 위한 붕산조 (6)을 차례로 통과하도록 되어 있다. 붕산조 (6)을 나온 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 수세조 (7)을 통과함으로써, 그 전의 조에서 부착된 미반응된 붕산 수용액이 씻겨지고, 그 후 건조로 (8)을 통과하여 건조되어, 편광 필름 (9)가 얻어지도록 되어 있다. 도시는 생략하지만, 그 후 통상적으로는 얻어지는 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름이 접합되어 편광판이 된다.In the example shown in Fig. 1, the polyvinyl alcohol
[폴리비닐알코올계 수지][Polyvinyl alcohol-based resin]
편광 필름의 원반이 되는 폴리비닐알코올계 수지는, 구체적으로는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것이다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 85몰% 이상, 바람직하게는 90몰% 이상, 보다 바람직하게는 99 내지 100몰%이다. 폴리아세트산비닐계 수지에는 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 있다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 불포화 아민류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000 정도, 바람직하게는 1,500 내지 5,000 정도이다.The polyvinyl alcohol-based resin to be the disc of the polarizing film is specifically a saponified polyvinyl acetate-based resin. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more, and more preferably 99 to 100 mol%. Polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, unsaturated amines and the like. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.
이들 폴리비닐알코올계 수지는 변성될 수도 있으며, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등도 사용할 수 있다. 통상, 편광 필름의 원반으로서는, 두께가 20 내지 100 ㎛, 바람직하게는 30 내지 80 ㎛인 폴리비닐알코올계 수지의 미연신 필름이 이용된다. These polyvinyl alcohol resins may be modified, and for example, polyvinylformal modified with aldehydes, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like may be used. Normally, an unoriented film of a polyvinyl alcohol-based resin having a thickness of 20 to 100 mu m, preferably 30 to 80 mu m is used as the disk of the polarizing film.
공업적으로는 필름의 폭은 1,500 내지 6,000 mm 정도가 실용적이다. The width of the film from 1,500 to 6,000 mm is industrially practical.
[편광 필름의 제조][Production of polarizing film]
이러한 원반 필름 (1)은 팽윤조 (3), 수 침지조 (4), 염색조 (5) 및 붕산조 (6)을 차례로 통과하여, 각각의 처리가 실시된다. 붕산조 (6)을 나온 후에는 수세조 (7)에서 수세 처리되고, 마지막으로 건조로 (8)에서 건조된다. 이렇게 해서 얻어지는 폴리비닐알코올계 편광 필름의 두께는, 예를 들면 약 1 내지 50 ㎛ 정도이다. 한편, 도 1에는 팽윤조 (3), 수 침지조 (4), 염색조 (5), 붕산조 (6) 및 수세조 (7)을 각각 1조씩 설치한 예를 나타내었지만, 각 공정에서는 필요에 따라 복수의 조를 설치할 수 있다.The
[팽윤 처리][Swelling Treatment]
원반 필름 (1)은 우선, 팽윤조 (3)에서 팽윤 처리가 실시된다. 이 팽윤 처 리는 필름 표면의 이물질 제거, 필름 중의 가소제 제거, 후속 공정에서의 이염색성의 부여, 필름의 가소화 등의 목적으로 행해진다. 팽윤 처리의 조건은, 이들 목적을 달성할 수 있는 범위이면서, 기재 필름의 극단적인 용해, 투명성 상실 등의 결점이 생기지 않는 범위에서 결정된다. 미연신 원반 필름을, 예를 들면 온도 10 내지 50℃, 바람직하게는 20 내지 50℃의 처리 욕에 침지함으로써, 팽윤 처리가 행해진다. 팽윤 처리 시간은 5 내지 300초 정도이고, 바람직하게는 20 내지 240초 정도로 행해진다. In the original film (1), swelling treatment is first carried out in the swelling tank (3). This swelling treatment is carried out for the purpose of removing foreign substances on the film surface, removing the plasticizer in the film, imparting the dyeability in the subsequent process, plasticizing the film, and the like. The conditions of the swelling treatment are determined within a range capable of achieving these purposes and within a range that does not cause drawbacks such as extreme dissolution of the base film and loss of transparency. The undrawn original film is immersed in a treating bath at a temperature of, for example, 10 to 50 占 폚, preferably 20 to 50 占 폚 to perform swelling treatment. The swelling time is about 5 to 300 seconds, preferably about 20 to 240 seconds.
팽윤 처리 공정에서는 필름이 폭 방향으로 팽윤하여 필름에 주름이 생기는 등의 문제가 생기기 쉽기 때문에, 익스팬더 롤, 나선형 롤, 크라운 롤, 크로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립 등, 공지된 폭 확장 장치에서 필름의 주름을 제거하면서 필름을 반송하는 것이 바람직하다. 욕 중의 필름 반송을 안정화시킬 목적으로, 팽윤욕 중에서의 수류를 수중 샤워로 제어하거나, EPC 장치(Edge Position Control 장치: 필름의 단부를 검출하여, 필름의 사행을 방지하는 장치) 등을 병용하는 것도 유용하다. 이 공정에서는 필름의 주행 방향으로도 필름이 팽윤 확대되기 때문에, 반송 방향의 필름의 느슨함을 없애기 위해, 예를 들면 팽윤조 (3)의 전후에 있는 반송 롤의 속도를 제어하는 등의 수단을 강구하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 팽윤조 (3)의 입구측 반송 롤의 주속 (周速)에 대한 출구측 반송 롤의 주속의 비(이하, 롤 속도비라 부르는 경우가 있음)를, 처리욕의 온도에 따라 1.2 내지 2배 정도로 하는 것이 바람직하다. 또한, 원한다면 이 공정에서 1축 연신을 실시할 수도 있다.In the swelling process, the film tends to swell in the width direction and wrinkles are likely to occur in the film. Therefore, in a known width expansion device such as an expander roll, a spiral roll, a crown roll, a cross gauge, a bend bar, It is preferable to transport the film while removing wrinkles of the film. For the purpose of stabilizing the film transportation in the bath, the water stream in the swelling bath may be controlled by an underwater shower, or an EPC apparatus (edge position control apparatus: a device for detecting the end of the film to prevent meandering of the film) useful. In this process, since the film swells and expands even in the running direction of the film, means for controlling the speed of the transport rolls before and after the
팽윤조 (3)에서 사용하는 처리욕은 순수 외에도, 상기 특허 문헌 1(일본 특허 공개 (평)10-153709호 공보)에 기재된 바와 같은 붕산, 상기 특허 문헌 2(일본 특허 공개 (평)6-281816호 공보)에 기재된 바와 같은 염화물, 또한 그 밖의 무기산, 그 밖의 무기염, 수용성 유기 용매, 알코올류 등을 0.01 내지 10 중량%의 범위로 첨가한 수용액일 수 있다. 단, 이 팽윤조 (3)에서는 실질적으로 용해 성분이 없는 순수가 바람직하게 이용된다.The treatment bath used in the
[수 침지 처리][Water immersion treatment]
팽윤 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 탈수를 행한 후, 수 침지조 (4)에서 수 침지 처리가 실시된다. 이 수 침지 처리는 필름 폭 방향에서의 흡수 상태를 조정하여, 필름의 기계적 물성, 나아가 최종적으로 얻어지는 편광 필름의 광학 특성의 균일성을 높이기 위해 행해진다. 그리고, 이 공정에서는 필름을 기계 방향(MD, 즉 필름의 주행 방향)에 대하여 1배 이상 1.05배 이하의 연신 배율로 처리한다. 연신 배율이 1배라는 것은 필름이 기계 방향에 대하여 신장도 축소도 되지 않는 것을 의미한다.After the swelling treatment, the polyvinyl alcohol resin film is dewatered, and then subjected to water immersion treatment in the water immersion tank (4). This water immersion treatment is performed to adjust the absorption state in the film width direction so as to increase the mechanical properties of the film and further the uniformity of the optical characteristics of the finally obtained polarizing film. In this step, the film is processed at a stretching magnification of 1 time or more and 1.05 times or less with respect to the machine direction (MD, that is, the traveling direction of the film). When the stretching magnification is 1, it means that the film is neither stretched nor reduced in the machine direction.
필름이 주행 방향으로 느슨해지지 않을 정도의 장력을 걸어 일련의 공정이 행해지기 때문에, 이 공정에서의 연신 배율이 1배를 하회하는 일은 통상 없지만, 그의 연신 배율이 1.05배를 초과하면, 얻어지는 편광 필름에서의 광학 특성의 균일성이 나빠지는 경향이 있다. The stretching magnification in this step is not usually lower than 1 time because a series of processes are performed by stretching the film so that the film does not become loose in the running direction. However, when the stretching magnification exceeds 1.05, The uniformity of the optical characteristics of the light-emitting layer tends to deteriorate.
수 침지조 (4)에서 사용되는 처리욕의 온도는 10 내지 50℃인 것이 바람직하다. 처리욕의 온도가 10℃를 하회하면, 온도 제어에 대규모의 냉각 설비가 필요하 게 되어 비경제적이고, 반대로 50℃를 초과하면, 필름이 용해될 우려가 있다. 또한, 이 수 침지 처리에 이용하는 욕은 실질적으로 용해 성분이 없는 순수인 것이 바람직하다. 이 처리욕이 붕산 등의 약제를 포함하는 경우에는 필름의 균일성이 손상되는 경향이 있다. The temperature of the treatment bath used in the
[염색 처리][Dyeing treatment]
수 침지 처리 후에는 염색조 (5)에서 필름의 염색이 행해진다. 통상적인 2색성 색소에 의한 염색 처리는 필름에 2색성 색소를 흡착시키는 등의 목적으로 행해진다. 처리 조건은 이러한 목적을 달성할 수 있는 범위이면서, 기재 필름의 극단적인 용해, 투명성 상실 등의 결점이 생기지 않는 범위에서 결정된다. After the water immersion treatment, the film is dyed in the
2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 예를 들면 10 내지 50℃, 바람직하게는 20 내지 40℃의 온도에서, 또한 물 100 중량부에 대하여 요오드를 0.003 내지 0.2 중량부 및 요오드화칼륨을 0.1 내지 10 중량부 포함하는 수용액 중에 10 내지 600초간, 바람직하게는 30 내지 200초간 침지함으로써 염색 처리가 행해진다. 요오드화칼륨 대신에 다른 요오드화물, 예를 들면 요오드화아연 등을 이용할 수 있다. 또한, 다른 요오드화물을 요오드화칼륨과 병용할 수도 있다. 또한, 요오드화물 이외의 화합물, 예를 들면 붕산, 염화아연, 염화코발트 등을 공존시킬 수도 있다. 붕산을 첨가하는 경우에도, 요오드를 포함하는 점에서 그 후의 붕산 처리와 구별된다. 물 100 중량부에 대하여 요오드를 0.003 중량부 이상 포함하고 있는 욕이면, 염색욕이라 볼 수 있다.When iodine is used as the dichroic dye, it is used at a temperature of, for example, 10 to 50 ° C, preferably 20 to 40 ° C, and furthermore, 0.003 to 0.2 part by weight of iodine and 0.1 to 10 parts by weight of potassium iodide Is dipped in an aqueous solution containing 10 to 600 seconds, preferably 30 to 200 seconds. Instead of potassium iodide, other iodides, such as zinc iodide, may be used. Other iodides may also be used in combination with potassium iodide. Further, compounds other than iodide, for example, boric acid, zinc chloride, cobalt chloride, and the like may be coexistent. Even when boric acid is added, it is distinguished from the subsequent boric acid treatment in that it contains iodine. A bath containing iodine in an amount of 0.003 part by weight or more based on 100 parts by weight of water can be regarded as a dyeing bath.
한편, 2색성 색소로서 수용성 2색성 염료를 이용하는 경우에는, 예를 들면 20 내지 80℃, 바람직하게는 30 내지 60℃의 온도에서, 또한 물 100 중량부에 대하여 2색성 염료를 0.001 내지 0.1 중량부 포함하는 수용액 중에 10 내지 600초간, 바람직하게는 20 내지 300초간 침지함으로써 염색 처리가 행해진다. 사용하는 2색성 염료의 수용액은 염색 보조제 등을 함유할 수도 있고, 예를 들면 황산나트륨과 같은 무기염, 계면활성제 등을 함유할 수도 있다. 2색성 염료는 1종만을 사용할 수도 있고, 원하는 색상에 따라서 2종 이상의 2색성 염료를 병용할 수도 있다. On the other hand, when a water-soluble dichroic dye is used as the dichroic dye, the dichroic dye is added in an amount of 0.001 to 0.1 part by weight, for example, at a temperature of 20 to 80 캜, preferably 30 to 60 캜, For 10 to 600 seconds, preferably 20 to 300 seconds. The aqueous solution of the dichroic dye to be used may contain a dyeing aid or the like, or may contain an inorganic salt such as sodium sulfate, a surfactant or the like. Only one kind of dichroism dye may be used, or two or more kinds of dichroism dyes may be used together according to a desired color.
또한, 염색 처리 공정에서도 팽윤 처리 공정과 마찬가지로, 익스팬더 롤, 나선형 롤, 크라운 롤, 크로스 가이더, 벤드 바 등을 염색욕 중 및/또는 욕 출입구에 적절히 설치할 수도 있다. 이 염색 처리 공정에서는 동시에 기계 방향으로 1축 연신을 실시할 수 있다. Also, in the dyeing treatment step, an expander roll, a spiral roll, a crown roll, a cross guider, a bend bar and the like may be appropriately provided in the dyeing bath and / or the bath entrance as well as the swelling treatment step. In this dyeing treatment step, uniaxial stretching can be simultaneously performed in the machine direction.
[붕산 처리][Treatment with boric acid]
염색 처리 후에는 붕산조 (6)에서 붕산 처리가 실시된다. 이 붕산 처리는 물 100 중량부에 대하여 붕산을 약 1 내지 10 중량부 함유하는 수용액에, 2색성 색소로 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지함으로써 행해진다. 2색성 색소로서 요오드를 이용한 경우, 이 붕산 처리욕은 붕산에 더하여, 물 100 중량부에 대하여 요오드화물을 약 0.1 내지 30 중량부 함유하는 것이 바람직하다. After the dyeing treatment, boric acid treatment is carried out in the boric acid bath (6). This boric acid treatment is carried out by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film dyed with a dichroic dye into an aqueous solution containing about 1 to 10 parts by weight of boric acid per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroism dye, it is preferable that the boric acid treatment bath contains iodide in an amount of about 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of water in addition to boric acid.
요오드화물로서는 요오드화칼륨이나 요오드화아연 등을 들 수 있다. 또한, 요오드화물 이외의 화합물, 예를 들면 염화아연, 염화코발트, 염화지르코늄, 티오황산나트륨, 아황산칼륨, 아황산나트륨, 황산칼륨, 황산나트륨 등을 공존시킬 수도 있다.Examples of the iodide include potassium iodide and zinc iodide. In addition, compounds other than iodide, for example, zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, sodium sulfite, potassium sulfate, sodium sulfate and the like may be coexistent.
이 붕산 처리는 가교에 의한 내수화나 색상 조정(청색을 띄는 것을 방지하는 것) 등을 위해 행해진다. 가교에 의한 내수화를 목적으로 하는 경우에는, 필요에 따라 붕산과 함께 글리옥살이나 글루타르알데히드 등의 가교제를 사용할 수 있다. 한편, 내수화를 위한 붕산 처리는 내수화 처리, 가교 처리, 고정화 처리 등이라 호칭될 수도 있다. 또한, 붕산 처리를 색상 조정을 위함으로 받아들여, 보색 처리, 조색 처리 등이라 호칭될 수도 있다. This boric acid treatment is carried out for water resistance and color adjustment (to prevent blue coloration) by cross-linking. When it is desired to attain water resistance by crosslinking, a crosslinking agent such as glyoxal or glutaraldehyde may be used together with boric acid as necessary. On the other hand, the boric acid treatment for moisture resistance may be referred to as water resistance treatment, crosslinking treatment, immobilization treatment and the like. In addition, the boric acid treatment may be regarded as color adjustment, and may be referred to as complementary coloring treatment, coloring treatment or the like.
이 붕산 처리는 그 목적에 따라서, 붕산 및 요오드화물의 농도나 처리욕의 온도를 적절히 변경하여 행해진다. 내수화를 위한 붕산 처리와 색상 조정을 위한 붕산 처리는 특별히 구별되는 것은 아니지만, 바람직하게는 이하와 같은 조건으로 실시된다. This boric acid treatment is carried out by appropriately changing the concentration of boric acid and iodide or the temperature of the treatment bath, depending on the purpose. The boric acid treatment for moisture resistance and the boric acid treatment for color adjustment are not particularly discriminated but are preferably carried out under the following conditions.
원반 필름에 팽윤, 수 침지, 염색 및 붕산 처리를 차례로 실시하는 경우에, 붕산 처리가 가교에 의한 내수화를 목적으로 할 때에는, 물 100 중량부에 대하여 붕산을 약 3 내지 10 중량부 및 요오드화물을 약 1 내지 20 중량부 함유하는 수용액을 붕산 처리욕으로 하고, 통상 50 내지 70℃, 바람직하게는 53 내지 65℃의 온도에서 행해진다. 처리 시간은 통상 10 내지 600초 정도, 바람직하게는 20 내지 300초, 보다 바람직하게는 20 내지 100초이다. In the case where the original film is subjected to swelling, water immersion, dyeing and boric acid treatment in order, and when the boric acid treatment is intended for water resistance by crosslinking, about 3 to 10 parts by weight of boric acid and 100 parts by weight of iodide In an amount of about 1 to 20 parts by weight is used as a boric acid treatment bath, usually at a temperature of 50 to 70 占 폚, preferably 53 to 65 占 폚. The treatment time is usually about 10 to 600 seconds, preferably 20 to 300 seconds, and more preferably 20 to 100 seconds.
내수화를 위한 붕산 처리를 행한 후, 색상 조정을 위한 붕산 처리를 추가로 행할 수도 있다. 예를 들면, 2색성 염료가 요오드인 경우, 이 목적을 위해서는 물 100 중량부에 대하여 붕산을 약 1 내지 5 중량부 및 요오드화물을 약 3 내지 30 중량부 함유하는 수용액을 붕산 처리욕으로 하고, 통상 10 내지 45℃ 정도의 온도에 서 행해진다. 침지 시간은 통상 1 내지 300초 정도, 바람직하게는 2 내지 100초이다. 색상 조정을 위한 붕산 처리는 내수화를 위한 붕산 처리에 비하여 통상적으로 낮은 온도에서 행해진다.After the boric acid treatment for moisture resistance is performed, a boric acid treatment for color adjustment may be additionally performed. For example, when the dichroic dye is iodine, for this purpose, an aqueous solution containing about 1 to 5 parts by weight of boric acid and about 3 to 30 parts by weight of iodide relative to 100 parts by weight of water is used as the boric acid treatment bath, And is usually carried out at a temperature of about 10 to 45 占 폚. The immersion time is usually about 1 to 300 seconds, preferably 2 to 100 seconds. The boric acid treatment for color adjustment is usually performed at a lower temperature than the boric acid treatment for water resistance.
따라서, 이 붕산 처리는 복수의 조에서 행할 수도 있고, 통상적으로는 1 내지 5의 조를 배치하는 경우가 많다. 복수의 조를 배치한 경우에는 필름이 차례로 각 조를 통과하여, 그 필름에 붕산 처리가 실시된다. 복수의 조를 배치하는 경우, 사용하는 각 붕산 처리조의 수용액 조성이나 온도는 상기 범위 내에서 동일 또는 상이할 수 있다. 상기 내수화를 위한 붕산 처리, 색상 조정을 위한 붕산 처리를 각각 복수의 조에서 행할 수 있다. 붕산 처리 공정에 있어서도 염색 처리 공정과 마찬가지로, 필름의 기계 방향으로 1축 연신을 실시할 수 있다. Therefore, this boric acid treatment may be carried out in a plurality of tanks, and in many cases, 1 to 5 tanks are often arranged. When a plurality of tanks are arranged, the films sequentially pass through the tanks, and the film is subjected to boric acid treatment. In the case of arranging a plurality of tanks, the composition and temperature of the aqueous solution of each of the boric acid treatment tanks to be used may be the same or different within the above range. The boric acid treatment for the water resistance and the boric acid treatment for the color adjustment can be performed in a plurality of tanks, respectively. Also in the boric acid treatment step, uniaxial stretching can be performed in the machine direction of the film as in the dyeing treatment step.
팽윤 처리 공정으로부터 붕산 처리 공정에 이르는 최종적인 적산 연신 배율은 약 4.5 내지 8배, 바람직하게는 5 내지 7배이다. The final cumulative stretching magnification from the swelling treatment step to the boric acid treatment step is about 4.5 to 8 times, preferably 5 to 7 times.
[붕산 처리 후의 후 처리][Post-treatment after boric acid treatment]
붕산 처리 후에는 수세조 (7)에서 수세 처리가 실시된다. 수세 처리는, 예를 들면 내수화 및/또는 색상 조정을 위해 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 물에 침지하는 방법, 물을 샤워로서 분무하는 방법 또는 침지와 분무를 병용하는 방법 등에 의해 행해진다. 수세 처리에서의 물의 온도는 통상 2 내지 40℃ 정도이고, 처리 시간은 통상 2 내지 120초 정도이다. 수세 후에는 건조로 (8)에 유도되어, 필름의 건조가 행해진다. 이 건조는 약 40 내지 100℃의 온도로 유지된 건조로 (8) 중에서 약 30 내지 600초 정도 행해진다.After the boric acid treatment, washing treatment is carried out in the water treatment tank (7). The water washing treatment may be carried out, for example, by a method of immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film for water resistance and / or color adjustment in water, a method of spraying water with a shower, Is done. The temperature of the water in the water washing treatment is usually about 2 to 40 占 폚, and the treating time is usually about 2 to 120 seconds. After washing with water, the film is led to the drying
[1축 연신][Uniaxial stretching]
본 발명에서는 상기와 같은 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정 중 적어도 한 공정에서 1축 연신을 행한다. 이 1축 연신은 하나의 공정에서 행할 수도 있고, 양쪽 공정에서 행할 수도 있지만, 양쪽 공정, 즉 염색 처리 공정 및 붕산 처리 공정의 양쪽에서 1축 연신을 행하는 것이 바람직하다. 연신은, 예를 들면 조 입구측의 반송 롤과 조 출구측의 반송 롤에 주속 차를 부여하는 방법 등에 의해 행할 수 있다. 한편, 최종적인 적산 연신 배율은 상기와 같이 약 4.5 내지 8배로 하는 것이 바람직하고, 나아가 5 내지 7배 정도로 하는 것이 보다 바람직하다. 여기서 말하는 적산 연신 배율은 원반 필름의 길이 방향 기준 길이가 모든 연신 처리 종료 후의 필름에 있어서 어느 정도의 길이가 되었는지를 의미하며, 팽윤 처리 공정이나 수 침지 처리 공정에서도 연신된 경우에는 이들 연신도 포함한 값이 된다. 예를 들면, 원반 필름에 있어서 1 m였던 부분이 모든 연신 처리 종료 후의 필름에서 5 m가 되었으면, 이 때의 적산 연신 배율은 5배가 된다.In the present invention, uniaxial stretching is performed in at least one of the dyeing treatment step and the boric acid treatment step. This uniaxial stretching can be performed in one step or both steps, but it is preferable to perform uniaxial stretching in both steps, that is, both the dyeing step and the boric acid treatment step. The stretching can be performed by, for example, a method of imparting a peripheral speed difference to the conveying roll on the side of the bowl inlet and the conveying roll on the side of the emitter. On the other hand, the final cumulative stretching magnification is preferably about 4.5 to 8 times as described above, and more preferably about 5 to 7 times. The term "total stretching magnification" as used herein means the length of the original film in the lengthwise direction of the film after the stretching process has been completed. When the film is stretched in the swelling treatment step or the water immersion treatment step, . For example, if the portion of 1 m in the original film is 5 m in the film after all of the stretching treatment, then the total stretching magnification at this time is 5 times.
[편광판의 제조][Production of polarizing plate]
이와 같이 하여 제조된 편광 필름은 그의 적어도 한쪽 면에 투명 보호 필름을 접착제로 접합하여 편광판으로 할 수 있다. 투명 보호 필름으로서는, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스와 같은 아세틸셀룰로오스계 수지를 포함하는 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지를 포함하는 필름, 폴리카보네이트계 수지를 포함하는 필름, 노르보르넨과 같은 환상 올레핀을 주요한 단량체로 하는 시 클로올레핀계 수지를 포함하는 필름 등을 들 수 있다. 시판되는 열가소성 시클로올레핀계 수지로서는, 예를 들면 독일의 티코나(Ticona)사로부터 판매되고 있는 "토파스"(Topas), JSR(주)로부터 판매되고 있는 "아톤", 니혼 제온(주)로부터 판매되고 있는 "제오노어"나 "제오넥스", 미쓰이 가가꾸(주)로부터 판매되고 있는 "아펠"(모두 상품명) 등이 있다. 이러한 시클로올레핀계 수지로부터 제막한 것을 보호 필름으로 하는 경우, 제막에는 용제 캐스팅법, 용융 압출법 등, 공지된 방법이 적절히 이용된다. 제막된 시클로올레핀계 수지 필름도 시판되고 있고, 예를 들면 세키스이 가가꾸 고교(주)로부터 판매되고 있는 "에스시나"나 "SCA40" 등이 있다. The thus prepared polarizing film can be used as a polarizing plate by bonding a transparent protective film to at least one side thereof with an adhesive. As the transparent protective film, for example, a film comprising an acetylcellulose resin such as triacetylcellulose or diacetylcellulose, a film containing a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate or polybutylene terephthalate, A film containing a polycarbonate resin, a film containing a cycloolefin resin containing a cyclic olefin such as norbornene as a main monomer, and the like. Examples of the commercially available thermoplastic cycloolefin resins include "Topas" sold by Ticona of Germany, "Aton" sold by JSR Co., Ltd., and sold by Nippon Zeon Co., Ltd. "Zeonor" and "Zeonex" which are commercially available from Mitsui Chemicals, Inc. and "Arpels" (all trade names) sold by Mitsui Chemicals, Inc. When a protective film is formed from such a cycloolefin-based resin, known methods such as solvent casting method and melt extrusion method are suitably used for film formation. The cycloolefin resin film formed is also commercially available, and examples thereof include "ESCINA" and "SCA40" sold by Sekisui Chemical Co.,
투명 보호 필름의 두께는 얇은 편이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하되어 가공성이 떨어지게 되고, 한편으로 너무 두꺼우면 투명성이 저하되거나 적층 후에 필요한 양생 시간이 길어지는 등의 문제가 생긴다. 따라서, 보호 필름의 적당한 두께는, 예를 들면 5 내지 200 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 10 내지 150 ㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 100 ㎛이다. Though the thickness of the transparent protective film is preferably thin, if it is too thin, the strength is lowered and the workability is lowered. On the other hand, if it is too thick, transparency is lowered or a curing time required after lamination is prolonged. Therefore, the appropriate thickness of the protective film is, for example, about 5 to 200 占 퐉, preferably 10 to 150 占 퐉, and more preferably 10 to 100 占 퐉.
접착제와 편광 필름 및/또는 보호 필름과의 접착성을 향상시키기 위해, 편광 필름 및/또는 보호 필름에 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 프라이머 도포 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 실시할 수 있다. The polarizing film and / or the protective film is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, ultraviolet ray irradiation, primer coating treatment and saponification treatment to improve adhesion between the adhesive and the polarizing film and / or the protective film can do.
투명 보호 필름에는 눈부심 방지 처리, 반사 방지 처리, 하드 코팅 처리, 대전 방지 처리, 방오 처리 등의 표면 처리가, 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 실시될 수 있다. 또한, 보호 필름 및/또는 보호 필름 표면 보호층은 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 등의 자외선 흡수제나, 페닐포스페이트계 화 합물, 프탈산에스테르 화합물 등의 가소제를 가질 수도 있다. 투명 보호 필름은 편광 필름의 한쪽 면에 접합될 수도 있고, 양면에 접합될 수도 있다.The transparent protective film may be subjected to surface treatment such as antiglare treatment, antireflection treatment, hard coating treatment, antistatic treatment and antifouling treatment, either individually or in combination of two or more. The protective film and / or protective film surface protective layer may also have a plasticizer such as an ultraviolet absorber such as a benzophenone-based compound or a benzotriazole-based compound, or a phenylphosphate-based compound or a phthalic acid ester compound. The transparent protective film may be bonded to one side of the polarizing film or may be bonded to both sides of the polarizing film.
편광 필름과 투명 보호 필름은 수 용매계 접착제, 유기 용매계 접착제, 핫 멜트계 접착제, 무용제형 접착제 등의 접착제를 이용하여 적층된다. 수 용매계 접착제로서는, 예를 들면 폴리비닐알코올계 수지 수용액, 수계 2액형 우레탄계 에멀전 접착제 등이, 유기 용매계 접착제로서는, 예를 들면 2액형 우레탄계 접착제 등이, 무용제형 접착제로서는, 예를 들면 1액형 우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제 등을 각각 들 수 있다. The polarizing film and the transparent protective film are laminated using an adhesive such as a water-based adhesive, an organic solvent adhesive, a hot melt adhesive, or a solventless adhesive. As the solvent-based adhesive, for example, a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, an aqueous two-part type urethane emulsion adhesive, etc. may be used. As the organic solvent-based adhesive, for example, A liquid type urethane adhesive, and an epoxy adhesive.
편광 필름과의 접착면이 비누화 처리 등으로 친수화 처리된 아세틸셀룰로오스계 필름을 보호 필름으로서 이용하는 경우, 폴리비닐알코올계 수지 수용액이 접착제로서 바람직하게 이용된다. 접착제로서 이용하는 폴리비닐알코올계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알코올 단독 중합체 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알코올계 공중합체, 나아가 이들의 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리비닐알코올계 중합체 등이 있다. 이 접착제에는 다가 알데히드, 수용성 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물 등을 가교제로서 배합할 수 있다. When an acetylcellulose-based film having a hydrophilicized hydrophilic surface is used as a protective film on the adhesion surface of the polarizing film, a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably used as an adhesive. Examples of the polyvinyl alcohol-based resin used as an adhesive include a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying a polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a vinyl alcohol copolymer obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith Alcohol-based copolymers, and further modified polyvinyl alcohol polymers obtained by partially modifying hydroxyl groups thereof. This adhesive may be blended with a polyaldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound or the like as a crosslinking agent.
편광 필름과 투명 보호 필름을 접합하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면 편광 필름 또는 보호 필름의 표면에 접착제를 균일하게 도포하고, 도포면에 다른 한쪽의 필름을 겹쳐서 롤 등에 의해 접합하여 건조하는 방법 등을 들 수 있다. The method of bonding the polarizing film and the transparent protective film is not particularly limited. For example, an adhesive is uniformly applied to the surface of a polarizing film or a protective film, and the other film is overlaid on the coated surface, And the like.
통상, 접착제는 제조 후 15 내지 40℃의 온도하에서 도포되고, 접합 온도는 통상 15 내지 30℃ 정도의 범위이다. 접합 후에는 건조 처리를 행하여 접착제 중에 포함되는 물 등의 용제를 제거하지만, 이 때의 건조 온도는 통상 30 내지 100℃, 바람직하게는 40 내지 80℃의 범위이다. 그 후, 15 내지 85℃, 바람직하게는 20 내지 50℃, 보다 바람직하게는 35 내지 45℃의 온도 환경 하에서, 통상 1 내지 90일간 정도 양생하여 접착제를 경화시킬 수 있다. 보호 필름이 아세틸셀룰로오스계 수지인 경우에는 이러한 양생을 실시하지 않더라도 충분한 접착 강도를 나타내지만, 그 밖의 수지를 포함하는 보호 필름을 이용하면서 수 용매계 접착제를 개재하여 편광 필름에 접합한 경우에는 상기와 같은 양생을 실시하는 것이 바람직하다. 이 양생 기간이 길면 생산성이 나빠지기 때문에, 양생 기간은 1 내지 14일간 정도로 하는 것이 바람직하고, 나아가 1 내지 7일간 정도로 하는 것이 보다 바람직하다.Usually, the adhesive is applied at a temperature of 15 to 40 캜 after production, and the bonding temperature is usually in the range of about 15 to 30 캜. After the bonding, the drying treatment is performed to remove the solvent such as water contained in the adhesive. The drying temperature at this time is usually 30 to 100 占 폚, preferably 40 to 80 占 폚. Thereafter, the adhesive can be cured by curing for about 1 to 90 days under a temperature environment of 15 to 85 캜, preferably 20 to 50 캜, more preferably 35 to 45 캜. In the case where the protective film is an acetylcellulose-based resin, sufficient adhesion strength is exhibited even without such curing. In the case where a protective film containing other resin is used and bonded to a polarizing film via a water-based adhesive, It is preferable to perform the same curing. Since the productivity is deteriorated when the curing period is long, the curing period is preferably about 1 to 14 days, more preferably about 1 to 7 days.
이리하여, 접착제층을 개재하여 편광 필름의 한쪽 면 또는 양쪽 면에 보호 필름이 접합된 편광판이 얻어진다. Thus, a polarizing plate having a protective film bonded to one side or both sides of the polarizing film through the adhesive layer is obtained.
본 발명에 있어서는, 투명 보호 필름에 위상차 필름으로서의 기능, 휘도 향상 필름으로서의 기능, 반사 필름으로서의 기능, 반투과 반사 필름으로서의 기능, 확산 필름으로서의 기능, 광학 보상 필름으로서의 기능 등, 광학적 기능을 갖게 할 수도 있다. 이 경우, 예를 들면, 투명 보호 필름의 표면에 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 반사 필름, 반투과 반사 필름, 확산 필름, 광학 보상 필름 등의 광학 기 능성 필름을 적층함으로써, 이러한 기능을 갖게 할 수 있을 뿐만 아니라, 투명 보호 필름 자체에 이러한 기능을 부여할 수도 있다. 또한, 휘도 향상 필름의 기능을 갖는 확산 필름 등과 같이 복수의 기능을 투명 보호 필름 자체에 갖게 할 수 있다. In the present invention, the transparent protective film may have an optical function such as a function as a retardation film, a function as a luminance enhancement film, a function as a reflection film, a function as a transflective film, a function as a diffusion film, have. In this case, for example, by laminating an optically functional film such as a retardation film, a luminance enhancement film, a reflection film, a transflective film, a diffusion film, and an optical compensation film on the surface of a transparent protective film, In addition, the transparent protective film itself may be provided with such a function. In addition, a plurality of functions such as a diffusion film having the function of a brightness enhancement film can be provided in the transparent protective film itself.
예를 들면, 상기 투명 보호 필름에 일본 특허 제2841377호 공보, 일본 특허 제3094113호 공보 등에 기재된 연신 처리를 실시하거나, 일본 특허 제3168850호 공보 등에 기재된 처리를 실시함으로써, 위상차 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 위상차 필름에서의 위상차 특성은, 예를 들면 정면 위상차값이 5 내지 100 ㎚, 두께 방향 위상차값이 40 내지 300 ㎚의 범위 등, 적절히 선택할 수 있다. 또한, 상기 투명 보호 필름에 일본 특허 공개 제2002-169025호 공보나 일본 특허 공개 제2003-29030호 공보에 기재된 바와 같은 방법으로 미세 구멍을 형성함으로써, 또는 선택 반사의 중심 파장이 다른 2층 이상의 콜레스테릭 액정층을 중첩함으로써, 휘도 향상 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. For example, a stretching treatment described in Japanese Patent No. 2841377, Japanese Patent No. 3094113, etc. is performed on the above-mentioned transparent protective film, or a treatment described in Japanese Patent No. 3168850 is performed to give a function as a retardation film . The retardation characteristics in the retardation film can be appropriately selected, for example, in the range of the front retardation value of 5 to 100 nm and the thickness retardation value of 40 to 300 nm. Further, by forming fine holes in the above-mentioned transparent protective film by the method described in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2002-169025 and 2003-29030, or by forming fine holes having a central wavelength of selective reflection, By superimposing the steric liquid crystal layers, a function as a brightness enhancement film can be provided.
상기 투명 보호 필름에 증착이나 스퍼터링 등으로 금속 박막을 형성하면, 반사 필름 또는 반투과 반사 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 상기 투명 보호 필름에 미립자를 포함하는 수지 용액을 코팅함으로써, 확산 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또한, 상기 투명 보호 필름에 디스코틱 액정성 화합물 등의 액정성 화합물을 코팅하여 배향시킴으로써, 광학 보상 필름으로서의 기능을 부여할 수 있다. 또한, 적당한 접착제를 이용하여 각종 광학 기능성 필름을 편광 필름에 직접 접합할 수 있다. 광학 기능성 필름의 시판품으로서는, 예를 들면 3M 컴퍼니(일본에서는 스미토모 쓰리엠(주))로부터 판매되고 있는 "DBEF"(상품명)와 같은 휘도 향상 필름, 후지 필름(주)로부터 판매되고 있는 "WV 필름"(상품명)과 같은 시야각 개량 필름, 스미또모 가가꾸(주)로부터 판매되고 있는 "스미카 라이트"(상품명)와 같은 위상차 필름 등을 들 수 있다. When a metal thin film is formed on the transparent protective film by vapor deposition, sputtering or the like, a function as a reflective film or a transflective film can be given. By coating the transparent protective film with a resin solution containing fine particles, a function as a diffusion film can be given. In addition, a function as an optical compensation film can be imparted by coating a liquid crystal compound such as a discotic liquid crystal compound and orienting the transparent protective film. Further, various optical functional films can be directly bonded to the polarizing film by using a suitable adhesive. As a commercially available product of the optically functional film, for example, a luminance enhancement film such as "DBEF " (trade name) sold by 3M Company (Sumitomo 3M Co., Ltd.)," WV film "sold by Fuji Film Co., (Trade name), a retardation film such as "SUMIKA LIGHT" (trade name) sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and the like.
<실시예><Examples>
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 이하의 실시예 및 비교예는 도 1에 개략을 나타낸 바와 같이, 팽윤조 (3), 수 침지조 (4), 염색조 (5), 붕산조 (6), 수세조 (7) 및 건조로 (8)이 차례로 배치된 장치에, 폴리비닐알코올의 장척 필름을, 닙 롤과 프리 롤을 조합한 연속 반송 장치에서 반송하면서 각종 처리를 행한 것이다. 원반 필름 (1)로서는, 중합도 2,400, 비누화도 99.9몰% 이상, 두께 75 ㎛, 폭 3,000 mm의 폴리비닐알코올 필름 [(주)쿠라레 제조의 "쿠라레 비닐론 VF-PS #7500"]을 이용하였다. 연신은 처리조 전후의 구동 닙 롤에 주속차를 부여하여 행하였다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The following examples and comparative examples are schematically shown in Fig. 1, wherein the
또한, 얻어진 편광 필름의 광학 특성의 균일성은 평행 색상의 b*값으로 평가하였다. 평행 색상은 2장의 편광 필름을 각각의 흡수축이 동일해지도록 중첩한 상태에서 자연광을 쬐었을 때의 색상을 의미하며, 그의 b*값은 파장 λ에서의 평행 분광 투과율 Tp(λ)를, 연속한 파장 영역에 대하여 또는 소정의 파장 간격으로 구하고, 이들로부터 JIS Z 8729에 따라 산출된다.The uniformity of the optical characteristics of the obtained polarizing film was evaluated by the b * value of the parallel color. The parallel color means a color when two polarizing films are overlapped so that their absorption axes are equal to each other and natural light is irradiated. The b * value thereof is a parallel spectral transmittance Tp (?) At a wavelength? Is calculated with respect to one wavelength region or at a predetermined wavelength interval, and is calculated from these in accordance with JIS Z 8729.
평행 투과율은 2장의 편광 필름을 각각의 흡수축이 동일해지도록 중첩한 상 태에서 자연광을 쬐었을 때의 투과율을 의미하며, 따라서, 임의의 파장 λ에 있어서의 평행 분광 투과율 Tp(λ)는 2장의 편광 필름을 각각의 흡수축이 동일해지도록 중첩한 상태에서 파장 λ의 자연광을 쬐었을 때의 투과율을 의미하지만, 이는 이하에 나타내는 방법으로 얻어지는 값과 등가가 된다. 즉, 1장의 편광 필름에, 그의 흡수축과 평행 방향에서 파장 λ의 직선 편광을 쬐어 이때의 분광 투과율 k1(λ)을 측정하고, 다음으로 그의 흡수축과 수직 방향에서 파장 λ의 직선 편광을 쬐어 이때의 분광 투과율 k2(λ)를 측정한다. 그리고, 2장의 편광 필름을 각각의 흡수축이 동일해지도록 중첩한 상태에서 파장 λ의 자연광을 쬐었을 때의 투과율(평행 분광 투과율)은 투과율 k1(λ)로 2회 필름을 투과한 후의 투과율 {k1(λ)}2과 투과율 k2(λ)로 2회 필름을 투과한 후의 투과율 {k2(λ)}2와의 평균값이 같아지기 때문에, 이들 값으로부터 파장 λ에서의 평행 분광 투과율 Tp(λ)를 하기 수학식 1에 의해 구한다.The parallel transmittance means the transmittance when the two polarizing films are superimposed so that their absorption axes are the same, and thus the parallel spectral transmittance Tp (?) At an arbitrary wavelength? Is 2 Means the transmittance when the natural light of wavelength? Is irradiated in a state in which the polarizing film of the sheet is overlapped so that the respective absorption axes become the same, but this is equivalent to the value obtained by the method described below. Namely, one polarizing film is irradiated with linearly polarized light having a wavelength? In a direction parallel to its absorption axis, and the spectral transmittance k1 (?) At this time is measured. Next, linearly polarized light having a wavelength? The spectral transmittance k2 (?) At this time is measured. The transmittance (parallel spectral transmittance) when the two polarizing films are superposed so that their absorption axes are equal to each other and the natural light of wavelength? Is irradiated is the transmittance {the parallel spectral transmittance) after passing through the film twice with the transmittance k1 since k1 (λ)} 2 and a transmittance transmittance {k2 (λ)} 2 the average value with after passing through the twice loaded with k2 (λ) is the same, the Tp (λ) parallel to the spectral transmittance at a wavelength λ from these values Is obtained by the following equation (1).
이들 측정과 계산을 연속한 파장 영역에 대하여 또는 소정의 파장 간격으로 행하고, 각 파장 λ에서의 평행 분광 투과율 Tp(λ)로부터 JIS Z 8729에 따라서 평행 색상의 b*값이 계산된다. 한편, 여기서 말하는 분광 투과율 k1(λ) 및 k2(λ) 및 평행 분광 투과율 Tp(λ)는 모두 % 표시가 아니라 1을 최대값으로 하여 표시되 는 값이며, % 표시로 하는 경우에는 이것을 100배하면 좋다.These measurements and calculations are made for successive wavelength regions or at predetermined wavelength intervals, and the b * value of the parallel color is calculated from the parallel spectral transmittance Tp (?) At each wavelength? According to JIS Z 8729. The spectral transmittances k1 (?) And k2 (?) And the parallel spectral transmittances Tp (?) Are all displayed as the maximum value, not the% display. It is good.
[실시예 1][Example 1]
우선, 원반 필름 (1)이 느슨해지지 않도록 필름의 긴장 상태를 유지한 채로, 30℃의 순수가 들어간 팽윤조 (3)에 약 80초간 침지하여 필름을 충분히 팽윤시켰다. 팽윤조 (3)에서의 팽윤에 따른 입구와 출구의 롤 속도비는 1.2였다. 닙 롤로 탈수를 행한 후, 30℃의 순수가 들어간 수 침지조 (4)에 약 160초간 침지하였다. 이 조 내에서의 기계 방향의 연신 배율은 1.04배로 하였다. 다음으로, 요오드/요오드화칼륨/물이 중량비로 0.02/1.5/100의 수용액이 들어간 염색조 (5)에 침지하면서, 연신 배율 약 1.5배로 1축 연신을 행하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 12/5/100의 수용액이 들어간 붕산조 (6)에 56.5℃에서 약 130초간 침지하면서, 원반으로부터의 적산 연신 배율이 5.3배가 될 때까지 1축 연신을 행하였다. 마지막으로 수세조 (7)에서, 9℃의 순수로 약 16초간 세정하고, 그 후 건조로 (8)에서 약 60℃에서 160초간 건조시켜 요오드계 편광 필름을 얻었다. First, the
얻어진 편광 필름에 대하여, 폭 방향 중앙부에서의 평행 색상의 b*값과 폭 방향 단부에서의 평행 색상의 b*값을 구하였다. 그 결과, 양자의 차이는 2.1이었다.It was determined for the b * value of the color of the parallel in the parallel b * color value to the width ends of the central portion in the width direction of the obtained polarizing film. As a result, the difference between them was 2.1.
이 편광 필름의 양면에 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 포함하는 접착제를 개재하여, 각각 트리아세틸셀룰로오스을 포함하는 보호 필름을 접합함으로써 편광판이 얻어진다. 또한, 상기 편광 필름의 한쪽 면에 트리아세틸셀룰로오스를 포 함하는 보호 필름을, 다른 면에는 노르보르넨계 수지를 포함하는 보호 필름을, 각각 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 포함하는 접착제를 개재하거나 또는 무용제형 접착제를 개재하여 접합함으로써도 편광판을 얻을 수 있다. A polarizing plate is obtained by bonding a protective film containing triacetyl cellulose to each side of the polarizing film via an adhesive containing an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin. In addition, a protective film containing triacetyl cellulose on one side of the polarizing film and a protective film containing a norbornene-based resin on the other side are interposed with an adhesive containing an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin, respectively, or A polarizing plate can be obtained even by bonding via a solvent-free adhesive.
[비교예 1][Comparative Example 1]
우선, 원반 필름 (1)이 느슨해지지 않도록 필름의 긴장 상태를 유지한 채로, 30℃의 순수가 들어간 팽윤조 (3)에 약 50초간 침지하여 필름을 충분히 팽윤시켰다. 닙 롤로 탈수를 행한 후, 30℃의 순수가 들어간 수 침지조 (4)에 약 160초간 침지하고, 이 조 내에서 기계 방향으로 1.20배의 연신 배율로 연신하였다. 그 후에는 실시예 1과 동일하게 하여, 염색조 (5) 중에서의 1축 연신, 붕산조 (6) 중에서의 1축 연신, 수세 및 건조를 행하여 편광 필름을 얻었다.First, the
얻어진 편광 필름에 대하여, 폭 방향 중앙부에서의 평행 색상의 b*값과 폭 방향 단부에서의 평행 색상의 b*값을 구하였다. 그 결과, 양자의 차이는 4.9였다. It was determined for the b * value of the color of the parallel in the parallel b * color value to the width ends of the central portion in the width direction of the obtained polarizing film. As a result, the difference between them was 4.9.
본 발명의 방법에 따르면, 롤형의 장척물로서 제조되는 필름의 폭 방향에서의 광학 특성의 균일성이 높은 편광 필름 내지 편광판이 얻어진다. 이 편광판으로부터 각종 크기로 절단되는 편광판 칩은 각 낱장 간에 거의 동일한 광학 특성을 나타내게 되어, 액정 표시 장치를 비롯한 각종 표시 장치에 유효하게 적용할 수 있다. According to the method of the present invention, a polarizing film or a polarizing plate having high optical property uniformity in the width direction of a film produced as a roll-like elongate product is obtained. The polarizing plate chips cut to various sizes from the polarizing plate exhibit almost the same optical characteristics between the respective sheets, and thus can be effectively applied to various display devices including a liquid crystal display device.
도 1은 본 발명의 방법을 실시하기에 적합한 장치의 배치예를 모식적으로 나타내는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a diagram schematically showing an arrangement example of a device suitable for carrying out the method of the present invention. Fig.
도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명DESCRIPTION OF THE REFERENCE NUMERALS
1: 폴리비닐알코올계 수지의 원반 필름1: original film of polyvinyl alcohol-based resin
2: 원반 롤2: disk roll
3: 팽윤조3: swelling tank
4: 수 침지조4: Water immersion tank
5: 염색조5: dyeing tank
6: 붕산조6: Boric acid bath
7: 수세조7:
8: 건조로8: Drying furnace
9: 편광 필름9: polarizing film
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