KR101452903B1 - Method for producing highly pure anhydrosugar alcohols with improved yield by using recrystallite of waste generated from crystallization procedure - Google Patents
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Abstract
본 발명은 수소화 당을 원료로 하여 무수당 알코올(anhydrosugar alcohol)을 제조하는 기술에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 수소화 당(예컨대, 헥시톨)에 산을 추가하여 무수당 알코올로 전환시킨 후, 전환 반응 결과액을 증류하고, 증류 결과액을 용매 중에서 결정화하여 고순도 무수당 알코올을 제조하는 방법에 있어서, 결정화 단계에서 발생한 결정화 모액(mother liquor)으로부터 결정화 용매를 제거한 뒤, 그 결과물을 용매 중에서 처리하여 재결정물을 얻고, 이 재결정물을 증류 결과액과 함께 결정화 단계에 투입함으로써 무수당 알코올의 총수율을 향상시킬 수 있고, 나아가 폐기물 발생량 및 처리비용도 감소시킬 수 있어, 저비용, 고효율로 고순도의 무수당 알코올을 제조할 수 있는 기술에 관한 것이다.The present invention relates to a process for preparing anhydrosugar alcohol from a hydrogenated sugar as a raw material, and more particularly, to a process for producing anhydrosugar alcohol by converting anhydride sugar (for example, hexitol) A method for producing a high-purity anhydrous alcohol by distilling a liquid resulting from a conversion reaction and crystallizing the resulting liquid in a solvent, the method comprising the steps of: removing a crystallization solvent from a crystallization mother liquor generated in the crystallization step, And the recrystallized product is added to the crystallization step together with the distillation resultant liquid, thereby improving the total yield of the alcohol-free alcohol. Further, it is possible to reduce the waste generation amount and the treatment cost, The present invention relates to a technique capable of producing an alcohol-free alcohol.
Description
본 발명은 수소화 당을 원료로 하여 무수당 알코올(anhydrosugar alcohol)을 제조하는 기술에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 수소화 당(예컨대, 헥시톨)에 산을 추가하여 무수당 알코올로 전환시킨 후, 전환 반응 결과액을 증류하고, 증류 결과액을 용매 중에서 결정화하여 고순도 무수당 알코올을 제조하는 방법에 있어서, 결정화 단계에서 발생한 결정화 모액(mother liquor)으로부터 결정화 용매를 제거한 뒤, 그 결과물을 용매 중에서 처리하여 재결정물을 얻고, 이 재결정물을 증류 결과액과 함께 결정화 단계에 투입함으로써 무수당 알코올의 총수율을 향상시킬 수 있고, 나아가 폐기물 발생량 및 처리비용도 감소시킬 수 있어, 저비용, 고효율로 고순도의 무수당 알코올을 제조할 수 있는 기술에 관한 것이다.The present invention relates to a process for preparing anhydrosugar alcohol from a hydrogenated sugar as a raw material, and more particularly, to a process for producing anhydrosugar alcohol by converting anhydride sugar (for example, hexitol) A method for producing a high-purity anhydrous alcohol by distilling a liquid resulting from a conversion reaction and crystallizing the resulting liquid in a solvent, the method comprising the steps of: removing a crystallization solvent from a crystallization mother liquor generated in the crystallization step, And the recrystallized product is added to the crystallization step together with the distillation resultant liquid, thereby improving the total yield of the alcohol-free alcohol. Further, it is possible to reduce the waste generation amount and the treatment cost, The present invention relates to a technique capable of producing an alcohol-free alcohol.
수소화 당(“당 알코올”이라고도 함)은 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미하는 것으로, 일반적으로 HOCH2(CHOH)nCH2OH (여기서, n은 2 내지 5의 정수)의 화학식을 가지며, 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다.Hydrogenated sugar (also referred to as " sugar alcohol ") refers to a compound obtained by adding hydrogen to a reducing end group of a saccharide, generally HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n is an integer of 2 to 5 ), And classified into tetritol, pentitol, hexitol and heptitol (
무수당 알코올은 분자 내 하이드록시기가 두 개인 디올(diol) 형태를 가지며, 전분에서 유래하는 헥시톨을 활용하여 제조할 수 있다(예컨대, 한국등록특허 제10-1079518호, 한국공개특허공보 제10-2012-0066904호). 무수당 알코올은 재생 가능한 천연자원으로부터 유래한 친환경 물질이라는 점에서 오래 전부터 많은 관심과 함께 그 제조방법에 관한 연구가 진행되어 오고 있다. 이러한 무수당 알코올 중에서 솔비톨로부터 제조된 이소소르비드가 현재 산업적 응용범위가 가장 넓다. Anhydrosugar alcohol has a diol form with two hydroxyl groups in the molecule and can be prepared by utilizing hexitol derived from starch (for example, Korean Patent No. 10-1079518, Korean Patent Laid- -2012-0066904). Since alcohol-free alcohol is an eco-friendly substance derived from renewable natural resources, there has been much interest for a long time and studies on the manufacturing method have been carried out. Among these alcohol-free alcohols, isosorbide prepared from sorbitol has the widest industrial application currently.
무수당 알코올의 용도는 심장 및 혈관 질환 치료, 패치의 접착제, 구강 청정제 등의 약제, 화장품 산업에서 조성물의 용매, 식품산업에서는 유화제 등 매우 다양하다. 또한, 폴리에스테르, PET, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등 고분자 물질의 유리전이온도를 올릴 수 있고, 이들 물질의 강도 개선효과가 있으며, 천연물 유래의 친환경소재이기 때문에 바이오 플라스틱 등 플라스틱 산업에서도 매우 유용하다. 또한, 접착제, 친환경 가소제, 생분해성 고분자, 수용성 락카의 친환경 용매로도 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다.The use of anhydrous alcohol is widely used in the treatment of cardiovascular diseases, patches, adhesives, oral cleansers and the like, solvents for compositions in the cosmetics industry, and emulsifiers in the food industry. In addition, it is possible to increase the glass transition temperature of a polymer substance such as polyester, PET, polycarbonate, polyurethane, and epoxy resin, to improve the strength of these materials, and to be an environmentally friendly material derived from natural materials. useful. It is also known to be used as an environmentally friendly solvent for adhesives, environmentally friendly plasticizers, biodegradable polymers, and water-soluble lacquers.
이렇듯 무수당 알코올은 그 다양한 활용가능성으로 인해 많은 관심을 받고 있으며, 실제 산업에의 이용도도 점차 증가하고 있다. 하지만, 기존의 무수당 알코올 제조방법은 탈수반응에 사용되는 촉매 비용이 높고, 전환율, 증류 및 정제수율 등이 낮은 한계를 지니고 있다. 아울러, 무수당 알코올의 정제시 용매를 사용하여 결정화하는 경우, 목적 물질의 손실이 심하고 다량의 폐기물이 발생하여 경제적으로는 물론 환경적으로도 문제가 된다.As such, alcohol-free alcohol has attracted a great deal of attention due to its versatility and its use in real industry is increasing. However, the conventional method of producing an alcohol-free alcohol has a high catalyst cost for dehydration and low conversion, distillation and purification yield. In addition, when crystallizing a nonaqueous alcohol by using a solvent, the loss of the target material is significant and a large amount of waste is generated, which is economically and environmentally problematic.
본 발명의 목적은 전술한 종래기술의 문제점들을 해결하고자 한 것으로서, 수소화 당을 무수당 알코올로 전환시킨 후, 전환 반응 결과액을 증류하고, 증류 결과액을 용매 중에서 결정화하여 고순도 무수당 알코올을 제조하는 방법에 있어서, 무수당 알코올의 총수율을 향상시킬 수 있고, 나아가 폐기물 발생량 및 처리비용도 감소시킬 수 있어, 저비용, 고효율로 고순도의 무수당 알코올을 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems of the prior art described above, and it is an object of the present invention to provide a process for producing a highly pure alcohol free alcohol by converting a hydrogenated sugar to an alcohol free alcohol after distillation, It is a further object of the present invention to provide a method for producing a high purity, high purity alcohol without sugar, which can improve the total yield of alcohol without sugar, reduce the amount of waste generated and the cost of treatment, .
상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, 수소화 당을 탈수 반응시켜 무수당 알코올로 전환반응시키는 단계; 전환반응 결과액을 증류하는 단계; 및 증류 결과액을 용매 중에서 결정화하는 단계;를 포함하는 고순도 무수당 알코올의 제조방법에 있어서, 결정화 단계에서 발생한 결정화 모액(mother liquor)으로부터 결정화 용매를 제거한 뒤, 그 결과물을 용매 중에서 처리하여 얻어진 재결정물을, 증류 단계 후 결정화 단계에 투입되지 않은 증류 결과액과 함께 결정화 단계에 투입하는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above-mentioned technical problems, the present invention provides a process for producing a polyhydric alcohol, comprising the steps of: dehydrating a hydrogenated sugar to convert it into a dihydric alcohol; Distilling the liquid resulting from the conversion reaction; And crystallizing the resultant solution in a solvent, wherein the crystallization solvent is removed from the crystallized mother liquor generated in the crystallization step, and the resultant is subjected to a treatment in a solvent, Water is added to the crystallization step together with the distillation result liquid which has not been fed to the crystallization step after the distillation step.
본 발명에 따르면, 무수당 알코올의 총수율을 향상시킬 수 있고, 폐기물 발생량 및 처리비용도 감소시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 무수당 알코올 제조 방법은 증류 및 용매 결정화를 채택한 대규모의 상업적 무수당 알코올 생산공정에 특히 유용하게 활용될 수 있다.According to the present invention, the total yield of alcohol-free alcohol can be improved, and waste generation amount and treatment cost can be reduced. Therefore, the process for producing an alcohol-free alcohol of the present invention can be particularly useful for a large-scale commercial alcohol-free alcohol production process employing distillation and solvent crystallization.
도 1은 본 발명의 무수당 알코올 제조 방법에서 사용가능한 응축기 내장형 박막증류기 구조의 바람직한 일 구체예를 개략적으로 나타낸 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing one preferred embodiment of a condenser built-in thin film still structure which can be used in the method for producing alcohol-free alcohol of the present invention. FIG.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 무수당 알코올 제조 방법은 수소화 당을 탈수 반응시켜 무수당 알코올로 전환시키는 단계를 포함한다.The method for producing an alcohol-free alcohol of the present invention includes a step of dehydrating a hydrogenated sugar to convert it to an alcohol-free alcohol.
상기 수소화 당(hydrogenated sugar)은 일반적으로 당 알코올(sugar alcohol)로도 불리우며, 당류가 갖는 환원성 말단기에 수소를 부가하여 얻어지는 화합물을 의미한다. 수소화 당은 탄소수에 따라 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 및 헵티톨(각각, 탄소수 4, 5, 6 및 7)로 분류된다. 그 중에서 탄소수가 6개인 헥시톨에는 소르비톨, 만니톨, 이디톨, 갈락티톨 등이 포함되며, 소르비톨과 만니톨은 특히 효용성이 큰 물질이다. The hydrogenated sugar is generally referred to as sugar alcohol and means a compound obtained by adding hydrogen to the reducing end group of the saccharide. Hydrogenated sugars are classified into tetritol, pentitol, hexitol and heptitol (
본 명세서에 있어서 상기 ‘무수당 알코올’이라는 표현은 임의의 방식으로 하나 이상의 단계에서 상기 수소화 당(또는 당 알코올)의 원래 내부 구조로부터 하나 이상의 물 분자를 제거하여 얻은 임의의 물질을 의미한다. As used herein, the expression ' anhydrous alcohol ' refers to any material obtained by removing one or more water molecules from the original internal structure of the hydrogenated sugar (or sugar alcohol) in one or more steps in any manner.
본 발명에 있어서 수소화 당으로는 헥시톨이 바람직하게 사용되며, 보다 바람직하게는 소르비톨, 만니톨, 이디톨 및 이들의 혼합물로부터 선택된 수소화 당이 사용된다.In the present invention, hexitol is preferably used as the hydrogenating sugar, more preferably hydrogenated sugar selected from sorbitol, mannitol, editol, and mixtures thereof.
따라서, 본 발명에 있어서 바람직하게는 상기 무수당 알코올로서 헥시톨의 탈수물인 디안하이드로헥시톨이 얻어지며, 보다 바람직하게는 이소소르비드(1,4-3,6-디안하이드로소르비톨), 이소만니드(1,4-3,6-디안하이드로만니톨), 이소이디드(1,4-3,6-디안하이드로이디톨) 및 이들의 혼합물로부터 선택된 무수당 알코올이 얻어진다. 그 중에서 이소소르비드는 산업적, 의약적 활용도가 특히 높다. Therefore, in the present invention, dianhydrohexitol, which is a dehydrate of hexitol, is obtained as the above-mentioned alcohol without sugar, more preferably isosorbide (1,4-3,6-dianhydrosorbitol), iso Anhydrous alcohol selected from mannide (1,4-3,6-dianhydro mannitol), isodide (1,4-3,6-dianhydroiditol) and mixtures thereof is obtained. Of these, isosorbide is particularly high in industrial and medicinal applications.
상기 수소화 당은 탈수 반응에 의하여 무수당 알코올로 전환된다. 수소화 당을 탈수하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 당 분야에 알려진 공지의 방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다. The hydrogenated sugar is converted to a dihydric alcohol by dehydration reaction. There is no particular limitation on the method of dehydrogenating the hydrogenated sugar, and known methods known in the art can be used as it is or modified appropriately.
수소화 당을 탈수시켜 무수당 알코올로 전환하는 데에는 산 촉매가 사용되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 제1산 및 제2산의 혼합산을 사용할 수 있다. 산 촉매로는, 단일 산 촉매의 경우 황산, 염산, 인산 등을 사용할 수 있고, 혼합산의 경우 제1산으로 황산, 제2산으로 p-톨루엔 설폰산, 메탄 설폰산, 에탄 설폰산, 벤젠 설폰산, 나프탈렌 설폰산 및 황산 알루미늄으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 황-함유 산 염을 사용할 수 있다. 산 촉매의 사용량은 수소화 당(예컨대, 헥시톨) 100중량부당 0.5 내지 10중량부인 것이 바람직하다. 산 촉매의 양이 이 범위보다 지나치게 적으면 무수당 알코올로의 전환 시간이 너무 길어질 수 있고, 반면 산 촉매의 양이 이 범위보다 지나치게 많으면 당류 고분자의 생성이 많아지고 전환율이 저하되는 문제점이 있을 수 있다. The acid catalyst is preferably used for dehydrating the hydrogenated sugar and converting it into anhydrosugar alcohol. More preferably, a mixed acid of the first acid and the second acid can be used. As the acid catalyst, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid and the like can be used in the case of a single acid catalyst, and sulfuric acid as a primary acid and p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, benzene At least one sulfur-containing acid salt selected from the group consisting of sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid and aluminum sulfate can be used. The amount of the acid catalyst to be used is preferably 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of hydrogenated sugar (e.g., hexitol). If the amount of the acid catalyst is excessively smaller than this range, the conversion time to the alcohol without sugar alcohol may become too long, whereas if the amount of the acid catalyst is excessively larger than this range, the production of the saccharide polymer increases, have.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 수소화 당의 무수당 알코올로의 전환 단계는 상기한 바와 같은 산 촉매의 존재하에 105~200℃의 온도조건(보다 바람직하게는 110~150℃) 및 1 내지 100mmHg의 압력조건(보다 바람직하게는 1 내지 50mmHg) 에서 1~10시간(보다 바람직하게는 2~5시간) 동안 수행될 수 있으나, 이에 반드시 제한되는 것은 아니다.According to one embodiment of the present invention, the step of converting the hydrogenated sugar into anhydrosugar alcohol is carried out in the presence of an acid catalyst as described above at a temperature of 105-200 占 폚 (more preferably 110-150 占 폚) and 1 to 100 mmHg (More preferably, 1 to 50 mmHg) for 1 to 10 hours (more preferably, 2 to 5 hours), but the present invention is not limited thereto.
수소화 당의 탈수 반응시 산 촉매를 사용하는 경우, 반응 결과액은 중화되는 것이 바람직하다. 중화는 탈수 반응 완료후 반응 결과액 온도를 낮추고(예컨대, 100℃ 이하) 수산화나트륨과 같은 공지의 알칼리를 첨가하는 것에 의해 수행될 수 있다. 중화된 반응 결과액의 pH는 6~8인 것이 바람직하다.In the case of using an acid catalyst in the dehydrogenation reaction of the hydrogenated sugar, it is preferable that the reaction liquid is neutralized. Neutralization can be performed by lowering the temperature of the reaction liquid after completion of the dehydration reaction (for example, 100 ° C or less) and adding a known alkali such as sodium hydroxide. The pH of the solution is preferably 6 to 8 as a result of the neutralization reaction.
본 발명의 무수당 알코올 제조 방법의 바람직한 일 구체예에 따르면, 수소화 당의 무수당 알코올로의 전환 단계 결과액은 증류 단계에 투입하기 전에 전처리될 수 있다. 이 전처리는 전환 단계 결과액 내에 잔류하는 수분 및 비점이 낮은 물질을 제거하기 위한 것으로, 통상 90℃~110℃의 온도 및 10 mmHg~100 mmHg의 압력조건 하에서 전환 단계 결과액을 1시간 이상(예컨대, 1~4시간) 교반하는 것에 의해 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to one preferred embodiment of the process for preparing anhydrosugar alcohol of the present invention, the liquid resulting from the conversion of the hydrogenated sugar to the anhydride alcohol can be pretreated prior to introduction into the distillation stage. This pretreatment is intended to remove moisture and low boiling matter remaining in the liquid resulting from the conversion step, and the resulting liquid is subjected to a conversion step at a temperature of 90 ° C. to 110 ° C. and a pressure of 10 mmHg to 100 mmHg for 1 hour or more , 1 to 4 hours), but is not limited thereto.
상기 전환반응 결과액(바람직하게는 상기와 같이 전처리된 결과액)은 이어서 증류, 바람직하게는 박막증류 단계를 거친다.The result of the conversion reaction (preferably the resultant solution as described above) is then subjected to a distillation, preferably a thin-film distillation step.
바람직하게는, 상기 증류 단계가 내장형 응축기, 원료 투입라인, 증류 잔여물 배출 라인, 진공 라인 및 증류물 배출 라인을 포함하는 응축기 내장형 박막증류기 내에서 수행된다.Preferably, the distillation step is carried out in a condenser built-in thin film still containing a built-in condenser, a feed line, a distillation residue discharge line, a vacuum line and a distillate discharge line.
또한, 보다 바람직하게는, 상기 응축기 내장형 박막증류기를 사용한 증류의 수행시 증류기 내부가 진공 라인을 통한 감압과 함께 증류 잔여물(residue) 배출 라인을 통하여 추가로 감압된다.More preferably, the distillation is further depressurized through the distillation residue discharge line together with the depressurization through the vacuum line during the distillation using the condenser built-in thin film still.
본 발명의 무수당 알코올 제조 방법에서 사용가능한 응축기 내장형 박막증류기 구조의 바람직한 일 구체예를 도 1에 개략적으로 나타내었다. 도 1에 따른 응축기 내장형 박막증류기(1)는 내장형 응축기(5), 원료 투입라인(6), 증류 잔여물 배출 라인(7), 진공형성용 곁가지 라인(7-1), 진공 라인(8) 및 증류물 배출 라인(9)을 구비하며, 그 외에 가열을 위한 가열 자켓(2), 와이퍼(wiper)(3), 응축기 가드(4) 및 냉각수 유입/유출 라인(각각, 10 및 11)을 포함한다. 본 발명에서 사용가능한 응축기 내장형 박막증류기는 도 1에 나타낸 구조의 것에 한정되지 않으며, 상기한 구성요소들 이외에 필요에 따라 추가의 구성요소들을 더 포함할 수 있으며, 그 형태도 다양할 수 있다.A preferred embodiment of the condenser built-in thin film still structure that can be used in the method for producing an alcohol-free alcohol of the present invention is schematically shown in Fig. The condenser built-in thin film still 1 according to Fig. 1 comprises an
본 발명의 바람직한 일 구체예에 있어서, 증류 잔여물 배출 라인을 통하여 증류기 내를 추가로 감압하는 방법에는 특별한 제한이 없다. 예컨대, 진공 라인에 연결된 진공 펌프를 잔여물 배출 라인의 진공형성용 곁가지 라인에도 같이 연결하여 증류 잔여물 배출 라인과 진공 라인에 동일한 진공도가 걸리게 할 수도 있고, 다르게는 증류 잔여물 배출 라인의 진공형성용 곁가지 라인에 별도의 진공 펌프를 연결하여 진공 라인과는 독립적으로 진공도가 걸리게 할 수도 있다.In a preferred embodiment of the present invention, there is no particular limitation on the method of further depressurizing the inside of the still through the distillation residue discharge line. For example, a vacuum pump connected to a vacuum line may be connected to the side line for vacuum formation of the residue discharge line so that the same degree of vacuum is applied to the distillation residue discharge line and the vacuum line, or alternatively, the vacuum formation of the distillation residue discharge line A separate vacuum pump may be connected to the side branch line to provide a degree of vacuum independent of the vacuum line.
증류 단계는 바람직하게는 100~250℃, 더 바람직하게는 100~200℃, 더욱 더 바람직하게는 110~170℃의 온도 조건 하에서 효과적으로 수행될 수 있다. 증류 온도가 100℃ 미만이면 무수당 알코올의 증류가 효과적으로 이루어지지 않을 수 있다. 반면 증류 온도가 250℃ 보다 높으면 무수당 알코올이 탄화되거나 고분자 물질이 생성되고, 발색물질의 형성으로 인해 색상이 진해져 탈색이 어려워질 뿐만 아니라, 무수당 알코올이 고온에서 열분해되어 포름산(formic acid), 퍼퓨랄(furfural) 등의 부산물이 생기고, 이것이 증류 결과액의 순도와 pH를 낮추게 되어 산업적인 측면에서 바람직하지 않다.The distillation step can be effectively carried out under temperature conditions of preferably 100 to 250 DEG C, more preferably 100 to 200 DEG C, and still more preferably 110 to 170 DEG C. [ If the distillation temperature is less than 100 ° C, the distillation of alcohol without sugar can not be effected effectively. On the other hand, when the distillation temperature is higher than 250 ° C, the alcohol without sugar is carbonized, a polymer substance is formed, the color becomes dark due to the formation of a coloring material, By-products such as furfural and the like are formed. This leads to lowering of the purity and pH of the liquid resulting from distillation, which is not preferable from an industrial viewpoint.
상기한 바람직한 온도조건 하에서, 증류 단계의 압력조건(증류기 내부)은 10 mmHg 이하(예컨대, 0.0001~10 mmHg, 보다 구체적으로는 0.0001~8 mmHg)인 것이 바람직하고, 5 mmHg 이하(예컨대, 0.001~5 mmHg)인 것이 더 바람직하며, 1 mmHg 이하(예컨대, 0.01~1 mmHg, 보다 구체적으로는 0.01~0.8 mmHg)인 것이 보다 더 바람직하다. 증류 압력이 10 mmHg 보다 높으면 무수당 알코올을 증류해 내기 위해서는 증류 온도를 높여야만 하고, 그럴 경우 상기한 바와 같은 문제점이 발생할 수 있다. 반면 증류 압력을 낮추기 위해서는 고진공 장치 비용이 추가로 소요되며, 증류 순도도 낮아지므로 지나치게 낮은 증류 압력은 바람직하지 않다.(For example, 0.0001 to 10 mmHg, more specifically 0.0001 to 8 mmHg) and preferably 5 mmHg or less (for example, 0.001 to 10 mmHg) in the distillation step under the above- 5 mmHg), more preferably 1 mmHg or less (for example, 0.01 to 1 mmHg, more specifically 0.01 to 0.8 mmHg). If the distillation pressure is higher than 10 mmHg, the distillation temperature must be increased in order to distill the alcohol without alcohol, and the above-described problems may arise. On the other hand, in order to lower the distillation pressure, a high vacuum apparatus cost is further required, and distillation purity is lowered, so that an excessively low distillation pressure is not preferable.
상기 증류 단계의 결과 얻어진 증류물(distillate)은 이어서 용매를 사용하는 결정화(crystallization) 단계를 거친다. The distillate obtained as a result of the distillation step is then subjected to a crystallization step using a solvent.
결정화에 사용되는 용매로는, 예컨대, 아세톤, 에틸아세테이트, 톨루엔, 벤젠, 자일렌, 알코올(예컨대, 이소프로필 알코올) 등의 유기용매를 1종 이상 사용할 수 있다. 본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 결정화 용매로서 아세톤 또는 알코올(예컨대, 이소프로필 알코올)이 사용된다. As the solvent used for crystallization, for example, one or more organic solvents such as acetone, ethyl acetate, toluene, benzene, xylene, and alcohol (for example, isopropyl alcohol) may be used. According to a preferred embodiment of the present invention, acetone or an alcohol (for example, isopropyl alcohol) is used as a crystallization solvent.
결정화의 방법 및 장치에는 특별한 제한이 없으며, 당 분야에 오래 전부터 알려져 온 방법 및 장치를 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 상기 증류 단계의 결과 증류물을 아세톤, 에틸아세테이트, 톨루엔, 벤젠, 자일렌, 알코올 등의 용매에 필요에 따라 승온 하에 용해시킨 후, 용액의 온도를 낮추어 무수당 알코올 결정을 석출시키는 방법을 사용할 수 있다. 용매의 사용량 및 승온/냉각 온도 등은 처리량 및 구체적인 설비 조건에 따라 적절히 결정할 수 있다. 본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 용매로서 아세톤을 사용하고, 용매와 무수당 알코올 증류액의 중량비율을 10 : 1 내지 1 : 1로 하여 혼합한 뒤, 용액의 온도를 30℃ 이상으로 올린 후 10℃ 또는 그 이하로 냉각하여 무수당 알코올 결정을 석출시킨다.There are no particular restrictions on the crystallization method and apparatus, and methods and apparatuses that have been known in the art for a long time can be used as is or modified appropriately. Specifically, for example, when the distillate obtained as a result of the distillation step is dissolved in a solvent such as acetone, ethyl acetate, toluene, benzene, xylene, alcohol or the like according to need, and the temperature of the solution is lowered, Precipitation can be used. The amount of the solvent used and the temperature for raising / lowering the cooling rate can be appropriately determined according to the throughput and the specific equipment conditions. According to a preferred embodiment of the present invention, acetone is used as a solvent, the weight ratio of the solvent to the distillate free alcohol alcohol solution is adjusted to 10: 1 to 1: 1, and then the temperature of the solution is raised to 30 ° C or higher Followed by cooling to 10 ° C or lower to precipitate an alcohol-free alcohol crystal.
석출된 무수당 알코올 결정은 여과 등을 통하여 결정화 모액(mother liquor)과 분리되며, 필요시 후속 추가 정제과정을 거친다.The precipitated alcohol-free alcohol crystals are separated from the crystallization mother liquor through filtration or the like and, if necessary, are subjected to a further additional purification step.
한편, 본 발명에 있어서는, 상기 결정화 단계에서 발생한 결정화 모액(mother liquor)으로부터 결정화 용매가 제거된다. On the other hand, in the present invention, the crystallization solvent is removed from the crystallization mother liquor generated in the crystallization step.
결정화 모액으로부터 용매를 제거하는 방법 및 장치에는 특별한 제한이 없으며, 당 분야에 오래 전부터 알려져 온 방법 및 장치를 그대로 또는 적절히 변형하여 활용할 수 있다. 또한, 용매 제거 조건에 있어서도 특별한 제한은 없으며, 회전식 증발기(rotary evaporator)를 사용하는 경우에 바람직하게는 승온(예컨대 30℃ 내지 80℃의 온도 조건)된 상태에서 감압 하(예컨대, 250 torr 이하의 압력조건)에 적절한 시간 동안(예컨대, 30분 내지 3 시간) 결정화 모액을 처리함으로써 용매가 제거될 수 있다. 박막증류기를 사용하는 경우에는 연속적으로 용매 제거가 가능하다. There is no particular limitation on the method and apparatus for removing the solvent from the crystallization mother liquor, and methods and apparatuses that have been known in the art for a long time can be used as is or modified appropriately. There is no particular limitation on the solvent removal conditions. When a rotary evaporator is used, it is preferable to use a rotary evaporator under reduced pressure (for example, under a pressure of 250 torr or less The solvent may be removed by treating the crystallization mother liquor for an appropriate period of time (e.g., 30 minutes to 3 hours). When a thin film still is used, the solvent can be continuously removed.
상기 용매 제거 후 얻어진 결과물의 무수당 알코올 순도는 75% 이상인 것이 바람직하다. 그 순도가 75%에 못 미치면, 이후 재결정화 수율이 낮아서 결과적으로 총수율 개선 효과가 부족할 수 있다.The purity of alcohol-free alcohol in the resultant product after removing the solvent is preferably 75% or more. If the purity is less than 75%, then the yield of recrystallization may be low and consequently the total yield improvement effect may be insufficient.
결정화 모액으로부터 결정화 용매를 제거하여 얻어진 결과물(이하, “농축된 결정화 모액”이라고도 한다)은, 용매를 사용하는 재결정화(recrystallization) 단계를 거친다. 재결정화에 사용가능 용매, 재결정화의 방법, 장치 및 조건에 대해서는 앞서 결정화 단계에서 설명한 바와 같으며, 바람직하게는 앞선 결정화 단계에서 사용한 것과 동일한 용매를 사용한다. 본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 용매로서 아세톤을 사용하고, 농축된 결정화 모액 : 용매의 중량비율을 10 : 1 내지 1 : 1(보다 바람직하게는, 5 : 1 내지 1 : 1)로 하여 혼합한 뒤, 용액의 온도를 30℃ 이상으로 올린 후 10℃ 또는 그 이하로 냉각하여 무수당 알코올의 재결정물을 석출시킨다.The result obtained by removing the crystallization solvent from the crystallization mother liquor (hereinafter also referred to as " concentrated crystallization mother liquor ") is subjected to a recrystallization step using a solvent. The solvent, recrystallization method, apparatus and conditions are as described above in the crystallization step, and preferably the same solvent as used in the preceding crystallization step is used. According to one preferred embodiment of the present invention, acetone is used as a solvent and the weight ratio of the concentrated crystallization mother liquid: solvent is set to 10: 1 to 1: 1 (more preferably, 5: 1 to 1: 1) After the mixture is mixed, the temperature of the solution is raised to 30 ° C or higher and then cooled to 10 ° C or lower to precipitate a recrystallized product of alcohol-free alcohol.
석출된 무수당 알코올 재결정물은 여과 등을 통하여 회수하고, 필요시 재결정 용매와 동일한 용매로 세척한 뒤, 증류 단계 후 결정화 단계에 투입되지 않은 증류 결과액과 함께 결정화 단계에 투입된다.The precipitated alcohol-free alcohol recrystallized product is recovered through filtration and, if necessary, washed with the same solvent as the recrystallization solvent, and then added to the crystallization step together with the distillation result liquid which is not added to the crystallization step after the distillation step.
결정화 단계에 투입되는 무수당 알코올 재결정물의 양에는 특별한 제한이 없으며, 예컨대 같은 단계에 투입되는 증류 결과액 100중량부에 대하여 1~50중량부, 보다 구체적으로는 5~40중량부일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The amount of the alcohol-free alcohol recrystallized in the crystallization step is not particularly limited. For example, the amount of the alcohol-free alcohol recrystallized may be 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the resultant distillate, But is not limited thereto.
상기 무수당 알코올 재결정물을 증류 결과액과 함께 결정화 단계에 투입하는 방식에는 특별한 제한이 없으며, 예컨대, 결정화 단계 시작 전에 미리 별도의 용기에서 재결정물과 증류 결과액을 혼합한 뒤 혼합 결과액을 결정화 용기에 투입할 수도 있고, 다르게는 증류 결과액을 결정화 용기로 이송하는 라인에 재결정물(또는 그 용융물) 라인을 연결해 성분들이 이송 중 혼합되면서 바로 결정화 용기에 투입되도록 할 수도 있다.There is no particular limitation on the method of adding the recrystallized alcohol-free alcohol product to the crystallization step together with the distillation resultant liquid. For example, before starting the crystallization step, the recrystallized product and distillation result liquid are mixed in a separate vessel in advance, Alternatively, the recrystallized product (or a melt thereof) line may be connected to a line for transferring the distillation result liquid to the crystallization vessel so that the components may be mixed into the crystallization vessel while being transferred.
본 발명의 무수당 알코올 제조 방법은, 결정화 단계에서 얻어진 무수당 알코올 결정에 대하여 흡착제 처리, 이온정제 및 이들의 조합으로부터 선택되는 후처리를 수행하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.The method for producing an alcohol-free alcohol according to the present invention may further comprise performing a post treatment selected from an adsorbent treatment, an ion purification and a combination thereof for the anhydrous alcohol crystals obtained in the crystallization step.
상기 흡착제 처리는 탈색을 위한 것으로서, 활성탄과 같은 공지의 흡착제를 사용하여 통상의 흡착제 처리 방법에 따라 수행될 수 있다. 상기 활성탄으로는 목재, 야자 등의 식물계 원료나 갈탄, 유연탄, 역청탄, 무연탄 등의 광물계 원료를 활성화하여 얻어진 활성탄 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. The adsorbent treatment is for decolorization and can be carried out according to a conventional adsorbent treatment method using a known adsorbent such as activated carbon. As the activated carbon, there may be used one or more selected from the group consisting of plant raw materials such as wood and coconut, activated carbon obtained by activating mineral raw materials such as lignite, bituminous coal, bituminous coal and anthracite.
상기 이온정제는 무수당 알코올 내에 존재할 수 있는 이온을 제거하기 위한 것으로서, 존재가능한 이온의 종류에 따라 강양이온성, 약양이온성, 강음이온성 및 약음이온성 이온교환수지 군으로부터 선택되는 이온교환수지를 1종 이상 사용하여 1회 이상 수행될 수 있다.The ion purification is for removing ions that may be present in an alcohol free alcohol. Depending on the kinds of ions that can be present, ion exchange resins selected from the group of cationic, weakly cationic, strongly anionic and weakly anionic ion exchange resins May be carried out one or more times.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이로써 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the following examples are intended to assist the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
[[ 실시예Example ]]
제조예Manufacturing example
소르비톨 분말(D-소르비톨, ㈜삼양제넥스) 10,000g을 교반기가 부착된 회분식 반응기에 넣고, 110℃로 승온하여 녹인 후, 여기에 황산(덕산화공) 100g과 메탄설폰산(덕산화공) 40g을 투입하고 반응기 온도를 약 140℃로 승온하였다. 약 30 mmHg의 감압 조건 하에 탈수 반응을 진행하여 무수당 알코올로 전환시켰다. 탈수 반응의 완료 후 반응 혼합물 온도를 110℃로 낮추고, 50% 수산화나트륨 용액(㈜삼전순약) 약 300g을 첨가하여 반응 결과액을 중화하였다. 중화된 결과액의 온도를 100℃로 한 후, 40 mmHg이하의 갑압조건 하에서 1시간 이상 농축하여 결과액 내에 존재하는 수분 및 끓는점이 낮은 물질을 제거하여 전환 반응 결과액을 제조하였다. 100 g of sulfuric acid (Duksan Chemical Co.) and 40 g of methanesulfonic acid (Duksan Chemical Co., Ltd.) were added to the flask, and the flask was charged with 100 g of sorbitol powder (D-sorbitol, manufactured by Samyang Genex Co., Ltd.) in a batch reactor equipped with a stirrer. And the temperature of the reactor was raised to about 140 캜. The dehydration reaction was carried out under reduced pressure of about 30 mmHg to convert it to alcohol without sugar. After completion of the dehydration reaction, the temperature of the reaction mixture was lowered to 110 占 폚, and about 300 g of 50% sodium hydroxide solution (Samseon Pure Chemical Co., Ltd.) was added to neutralize the resultant solution. After neutralization, the temperature of the resulting solution was adjusted to 100 ° C. and concentrated under a pressure of 40 mmHg or less for 1 hour or more to remove water and low boiling point substances in the resultant liquid.
비교예Comparative Example 1 One
상기 제조예에서 얻어진 전환 반응 결과액을, 도 1에 나타낸 바와 같은 응축기 내장형 박막증류기를 이용하여 증류온도 140℃, 증류기 내부압력 5 mmHg 의 조건 하에 증류하였다. 증류를 통해 수득된 무수당 알코올의 순도는 98.0%이었고, 증류 수율은 92%이었다.The resultant conversion reaction solution obtained in the above Production Example was distilled using a condenser built-in thin film still as shown in Fig. 1 under the conditions of a distillation temperature of 140 占 폚 and an internal pressure of the distiller of 5 mmHg. The purity of the anhydrous alcohol obtained through distillation was 98.0% and the distillation yield was 92%.
수득된 증류 결과액 1,889g과 아세톤 940g을 자켓이 달린 결정화 설비에 넣고 온도를 40℃로 승온한 후에 10℃로 낮추면서 결정을 생성시켰다. 이 과정을 3회 반복하여 얻어진 결정을 여과하고, 470g의 아세톤으로 세척하여 순도 99.7%의 무수당 알코올 결정을 수득하였다. 결정화 수율은 88.0%이었으며, 전체 공정의 수율은 62.3%이었다.1,889 g of the resultant distillation result liquid and 940 g of acetone were placed in a jacket-equipped crystallization apparatus, and the temperature was raised to 40 DEG C and then to 10 DEG C to form crystals. This process was repeated three times, and the resulting crystals were filtered and washed with 470 g of acetone to give an anhydrous alcohol crystals having a purity of 99.7%. The crystallization yield was 88.0%, and the overall process yield was 62.3%.
결과물 분석에는 가스크로마토 분석기(GC, gas chromatography, HP)를 이용하였다. Gas chromatograph (GC) was used for the analysis.
실시예Example 1 One
비교예 1의 결정화 단계에서 결정 여과 후 남은 결정화 모액을 수집하여 회전식 증발기(rotary evaporator, Heidloph, Germany)에 넣고 온도를 50℃로 승온한 후에 진공도 250 torr이하의 조건에서 아세톤을 제거하여 농축된 결정화 모액을 얻었다. 농축된 결정화 모액의 무수당 알코올 순도는 84%이었다. The crystallized mother liquor remaining after the crystal filtration in the crystallization step of Comparative Example 1 was collected and placed in a rotary evaporator (Heidloph, Germany), and the temperature was raised to 50 ° C. Then, the acetone was removed under a vacuum of 250 torr or less, A mother liquor was obtained. The free alcohol purity of the concentrated crystallization mother liquor was 84%.
상기 농축된 결정화 모액 810g을 아세톤340g과 혼합하여 자켓이 달린 결정화 설비에 넣고, 온도를 40℃로 승온한 후에 10℃로 낮추면서 결정을 생성하였다. 이 때 얻어진 결정을 여과하고 170g의 아세톤으로 세척하여 순도 99.4%의 무수당 알코올 재결정물을 얻었으며, 재결정 수율은 45.9%이었다.810 g of the concentrated crystallization mother liquor was mixed with 340 g of acetone and placed in a jacketed crystallization apparatus. The temperature was raised to 40 ° C and then decreased to 10 ° C to produce crystals. The crystals thus obtained were filtered and washed with 170 g of acetone to obtain a purity 99.4% of anhydrous alcohol recrystallized product. The yield of recrystallization was 45.9%.
수득된 재결정물 312g을, 비교예 1과 동일한 방법으로 제조된 증류 결과액 1,248g과 혼합한 뒤, 아세톤 780g을 사용하여 비교예 1과 동일한 방법으로 결정화를 실시하여 무수당 알코올을 수득하였다. 얻어진 무수당 알코올의 순도는 99.7%이었고, 결정화 수율은 91.9%이었으며, 전체 공정의 수율은 68.7%이었다.312 g of the obtained recrystallized product was mixed with 1,248 g of the distillation result liquid prepared in the same manner as in Comparative Example 1 and then crystallized in the same manner as in Comparative Example 1 using 780 g of acetone to obtain an alcohol free alcohol. The purity of the alcohol without sugar was 99.7%, the crystallization yield was 91.9%, and the yield of the whole process was 68.7%.
실시예Example 2 2
제조예에서 얻어진 전환 반응 결과액을 비교예 1과 같은 방법으로 증류하고, 증류 결과물에 대하여, 결정화 용매로서 아세톤 대신에 이소프로필 알코올을 이용하여 결정화를 실시하였다. 이렇게 얻어진 무수당 알코올의 순도는 99.7% 이었고, 결정화 수율은 87.6%이었다. The liquid obtained as a result of the conversion reaction obtained in Production Example was distilled by the same method as in Comparative Example 1 and the distillation product was subjected to crystallization using isopropyl alcohol instead of acetone as a crystallization solvent. The purity of the alcohol without sugar was 99.7% and the crystallization yield was 87.6%.
이때 발생한 결정화 모액을 실시예 1과 동일한 방법으로 농축하여 이소프로필 알코올을 제거하고 농축된 결정화 모액을 만들었으며, 그 무수당 알코올 순도는 84.2%이었다. The crystallization mother liquor thus generated was concentrated in the same manner as in Example 1 to remove isopropyl alcohol to obtain a concentrated crystallization mother liquor, and the purity of alcohol free alcohol was 84.2%.
상기 농축된 결정화 모액 820g을 이소프로필 알코올340g과 혼합하여 자켓이 달린 결정화 설비에 넣고, 온도를 40℃로 승온한 후에 10℃로 낮추면서 결정을 생성하였다. 이 때 얻어진 결정을 여과하고 170g의 이소프로필 알코올로 세척하여 순도 99.6%의 무수당 알코올 재결정물을 얻었으며, 재결정 수율은 42.3%이었다.820 g of the concentrated crystallization mother liquor was mixed with 340 g of isopropyl alcohol and placed in a crystallization apparatus equipped with a jacket. The temperature was raised to 40 ° C and then decreased to 10 ° C to produce crystals. The crystals thus obtained were filtered and washed with 170 g of isopropyl alcohol to obtain a 99.6% purity free alcohol residue. The yield of recrystallization was 42.3%.
수득된 재결정물 346g을, 비교예 1과 동일한 방법으로 제조된 증류 결과액 1,248g과 혼합한 뒤, 이소프로필 알코올 800g을 사용하여 비교예 1과 동일한 방법으로 결정화를 실시하여 무수당 알코올을 수득하였다. 얻어진 무수당 알코올의 순도는 99.7%이었고, 결정화 수율은 91.3%이었으며, 전체 공정의 수율은 68.0%이었다.346 g of the obtained recrystallized product was mixed with 1,248 g of the distillation result liquid prepared in the same manner as in Comparative Example 1 and then crystallized in the same manner as in Comparative Example 1 using 800 g of isopropyl alcohol to obtain an alcohol free alcohol . The purity of the alcohol without anhydride was 99.7%, the crystallization yield was 91.3%, and the yield of the whole process was 68.0%.
비교예Comparative Example 2 2
실시예 1에서 제조된 농축된 결정화 모액 270g을, 비교예 1과 동일한 방법으로 제조된 증류 결과액 1890g과 혼합한 뒤, 아세톤 1,050g을 사용하여 비교예 1과 동일한 방법으로 결정화를 실시하였다. 얻어진 결정을 여과하고, 520g의 아세톤으로 세척하여 무수당 알코올을 수득하였다. 얻어진 무수당 알코올의 순도는 98.7%이었고, 결정화 수율은 84.5%이었으며, 전체 공정의 수율은 67.0%이었다. 270 g of the concentrated crystallization mother liquor prepared in Example 1 was mixed with 1890 g of the distillation liquid prepared in the same manner as in Comparative Example 1 and then crystallized in the same manner as in Comparative Example 1 using 1,050 g of acetone. The resulting crystals were filtered and washed with 520 g of acetone to give anhydrous alcohol. The purity of the alcohol without anhydride was 98.7%, the crystallization yield was 84.5%, and the yield of the whole process was 67.0%.
비교예Comparative Example 3 3
실시예 1에서 제조된 농축된 결정화 모액 270g을, 비교예 1과 동일한 방법으로 제조된 증류 결과액 1890g과 혼합한 뒤, 아세톤 1,050g을 사용하여 비교예 1과 동일한 방법으로 결정화를 실시하였다. 얻어진 결정을 여과하고, 1,160g의 아세톤으로 세척하여 무수당 알코올을 수득하였다. 얻어진 무수당 알코올의 순도는 99.5%이었고, 결정화 수율은 78.1%이었으며, 전체 공정의 수율은 61.9%이었다. 270 g of the concentrated crystallization mother liquor prepared in Example 1 was mixed with 1890 g of the distillation liquid prepared in the same manner as in Comparative Example 1 and then crystallized in the same manner as in Comparative Example 1 using 1,050 g of acetone. The crystals obtained were filtered and washed with 1,160 g of acetone to give anhydrous alcohol. The purity of the alcohol-free alcohol obtained was 99.5%, the crystallization yield was 78.1%, and the yield of the whole process was 61.9%.
상기 실시예 및 비교예들의 결과에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예들에 따른 무수당 알코올 제조방법은 비교예들 대비 보다 높은 무수당 알코올 최종 순도와 보다 높은 전체 공정 수율을 나타내었다. 특히, 비교예들 중 전체 공정 수율이 가장 높은 비교예 2의 경우 무수당 알코올 최종 순도가 99% 미만이어서 통상 99% 이상의 순도를 요구하는 산업적 요구를 충족시키지 못하였고, 비교예 2 결과물의 순도를 높이고자 결정 세척에 사용된 아세톤 양을 늘린 비교예 3의 경우, 순도는 99% 이상으로 개선되었으나, 전체 공정의 수율이 비교예 2 대비 현저히 낮아지는 결과를 나타내었다.As can be seen from the results of the examples and comparative examples, the method for producing alcohol-free alcohol according to the embodiments of the present invention showed a higher final alcohol-free alcohol purity and a higher overall process yield than the comparative examples. Particularly, in Comparative Example 2, in which the overall process yield was the highest among the comparative examples, the final purity of alcohol-free alcohol was less than 99%, so that it did not satisfy the industrial requirement that usually required a purity of 99% or more. In the case of Comparative Example 3 in which the amount of acetone used for the crystal growth washing was increased, the purity improved to over 99%, but the yield of the entire process was significantly lower than that of Comparative Example 2.
1: 박막증류기
2: 가열 자켓
3: 와이퍼(wiper)
4: 응축기 가드
5: 내장형 응축기
6: 원료 투입라인
7: 증류 잔여물 배출 라인
7-1: 진공형성용 곁가지 라인
8: 진공 라인
9: 증류물 배출 라인
10: 냉각수 유입 라인
11: 냉각수 유출 라인1: Thin film still
2: heating jacket
3: wiper
4: Condenser guard
5: Built-in condenser
6: Feed line
7: Distillation residue discharge line
7-1: Side branch line for vacuum forming
8: Vacuum line
9: Distillate discharge line
10: Cooling water inflow line
11: Cooling water outflow line
Claims (11)
결정화 단계에서 발생한 결정화 모액으로부터 결정화 용매를 제거한 뒤, 그 결과물을 용매 중에서 처리하여 얻어진 재결정물을, 증류 단계 후 결정화 단계에 투입되지 않은 증류 결과액과 함께 결정화 단계에 투입하는 것을 특징으로 하는 무수당 알코올의 제조방법.Dehydrogenating the hydrogenated sugar to convert it to an alcohol-free alcohol; Distilling the liquid resulting from the conversion reaction; And crystallizing the resultant solution in a solvent, the method comprising the steps of:
Characterized in that the crystallization solvent is removed from the crystallization mother liquor produced in the crystallization step and the resulting product is treated in a solvent and the resulting recrystallized product is added to the crystallization step together with the distillation result liquid not fed to the crystallization step after the distillation step A method for producing an alcohol.
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