KR101329828B1 - 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매와 그 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 암모니아 제거용 촉매의 제조에 관한 것으로, 텅스텐 전구체와 티타니아 담체를 순차적으로 담지, 건조 및 소성하되, 상기 텅스텐 전구체로 상기 티타니아 담체의 중량을 기준으로 8~13wt% 함유된 텅스텐 산화물을 사용함으로써 질소산화물의 생성 없이 암모니아를 질소로 분해할 수 있는 텅스텐/티타니아 촉매와 그 제조방법 및 이의 응용방법을 제공한다.
Description
본 발명은 암모니아 제거용 촉매의 제조에 관한 것으로, 특히, 400℃ 이상에서 우수한 암모니아 제거 특성을 나타내는 텅스텐/티타니아 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 암모니아를 제거하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 암모니아(NH3)는 자극적인 냄새가 나는 약염기성의 물질로 제철소, 화력발전소, 소각로, 비료제조 등에 널리 사용되고 있다. 그러나 이처럼 광범위하게 사용되는 암모니아는 독성으로 인해 사람이나 동식물에 과량 축적될 경우 매우 유해한 영향을 끼칠 수 있으며, 이에 따라 각국에서는 대기, 토양, 지하수 등에 함유된 암모니아의 양을 일정한 한도로 제한하는 환경적인 규제를 마련해 놓고 있는 실정이다.
이에 따라, 관련 업계에서는 환경지침이 요구하는 암모니아 배출량을 만족시키기 위해 종래부터 암모니아 제거에 관한 기술을 지속적으로 연구해 왔으며, 그 결과로 현재에는 생물학적 처리법, 흡착법, 소각법, 촉매법 등이 개발되어 있는 상황이다.
그러나 생물학적인 처리 방법은 처리 용량에 한계가 있고, 미생물의 관리도 어려운 단점이 있으며, 흡착제를 이용하는 방법은 활성탄과 같은 흡착제를 주기적으로 교환해 주어야 할 뿐 아니라 폐흡착제 발생시 환경적인 문제를 야기하는 단점이 있고, 또한, 소각법의 경우에는 고온의 반응 온도를 유지해야 하기 때문에 운용에 과다한 비용이 소요되는 단점이 있다.
반면, 촉매를 이용하는 방법은 생물학적 처리 방법이나 화학적 처리 방법에 비해 유지비가 저렴하고, 환경적인 면에서도 우수하기 때문에 최근 각광받고 있으나, 촉매법의 경우에도 다음과 같은 단점을 가지고 있어 실용화에 이르지 못하고 있다.
즉, 촉매법의 경우에는 암모니아를 질소로 산화시키는 과정에서 NOx(NO, NO2, N2O 등)와 같은 질소산화물이 발생하여 문제되고 있다. 여기서, 질소산화물은 화석연료의 연소 과정에서 공기중의 질소가 고온 산화됨으로써 발생하는 화합물 또는 이들의 혼합물을 총칭하는 것으로 오존층을 파괴하고, 각종 호흡기 질환을 야기하는 등 인체에 유해한 것으로 잘 알려져 있다.
예컨대, 촉매를 이용하여 암모니아를 제거하는 종래기술로 망간(Mn) 촉매가 공지되어 있는데, 망간 촉매의 경우에는 저온에서 암모니아의 분해 활성이 낮고, 부산물로 질소산화물인 N2O를 발생시켜 암모니아 제거 효율이나 환경적인 측면에서 여전히 해결해야 할 과제가 남아 있다.
따라서 이러한 제반사항을 고려할 때 2차 오염물질인 질소산화물의 발생이 없고, 암모니아 제거 활성이 우수한 촉매의 개발이 요구된다고 할 수 있다.
본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 질소산화물을 발생시키지 않고 암모니아를 효과적으로 분해할 수 있는 텅스텐/티타니아 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용하여 암모니아를 제거하는 방법을 제공하는 데 목적이 있다.
전술한 기술적 과제를 해결하기 위한 수단으로서,
본 발명은, 텅스텐 전구체와 티타니아 담체를 순차적으로 담지, 건조 및 소성하되, 상기 텅스텐 전구체는 상기 티타니아 담체의 중량을 기준으로 8~13wt% 함유된 텅스텐 산화물인 것을 특징으로 하는 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매의 제조방법을 제공한다.
이 경우, 상기 소성 공정은 공기 분위기 하에서 400~650℃의 온도로 1~8시간 동안 유지할 수 있다.
이 경우, 상기 소성 공정은 튜브형 로, 컨벡션형 로, 화격자형 로 중에서 선택되는 어느 하나의 로에서 이루어질 수 있다.
이 경우, 상기 텅스텐 전구체는 암모늄텅스테이트((NH4)10H2(W2O7)6)일 수 있다.
이 경우, 상기 티타니아 담체의 비표면적은 100~400m2/g일 수 있다.
또한, 본 발명은 상술한 방법으로 제조된 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매를 제공한다.
이 경우, 상기 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매는 입자, 단일체(monolith), 슬레이트, 플레이트, 펠렛 중에서 선택되는 어느 하나의 형태로 압출 가공될 수 있다.
이 경우, 상기 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매는 금속판, 금속 섬유, 세라믹 필터, 또는 허니컴 중에서 선택되는 어느 하나의 구조체나 공기 정화기, 실내 장식물, 내외장재, 또는 벽지에 코팅될 수 있다.
아울러, 본 발명은 상술한 방법으로 제조된 텅스텐/티타니아 촉매에 암모니아 가스와 3~21%의 산소가 함유된 가스를 통과시켜 암모니아를 제거하는 방법을 제공한다.
이 경우, 상기 암모니아의 제거방법은 400~500℃의 온도와 60,000hr-1 이하의 공간속도(GHSV)로 유지되는 반응기 내에서 이루어질 수 있다.
이 경우, 상기 반응기 내의 수분 농도는 8% 이하일 수 있다.
이 경우, 상기 암모니아 가스의 농도는 1~1000ppm일 수 있다.
본 발명에 따르면, 활성탄과 같이 암모니아를 흡착하여 장시간 사용 후 재생해야 하는 제약이 없어 유지 및 관리가 용이하고, 폐활성탄과 같은 오염원이 발생하지 않아 환경적으로도 유익한 효과를 얻을 수 있다.
또한, 암모니아의 산화 과정에서 2차 오염물인 질소산화물을 발생시키지 않아 질소산화물의 저감을 위한 추가적인 처리가 불필요하며, 이에 따라 대기 오염 문제도 근원적으로 해결할 수 있다.
뿐만 아니라, 암모니아를 질소로 완전히 분해함으로써 악취의 발생을 방지할 수 있다.
도 1은 10% W/TiO2(A) 촉매의 암모니아 산화시 생성되는 물질을 나타낸 도면.
이하에서는, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명에 대해 상세히 설명한다.
본 발명에 의한 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매는 활성 금속인 텅스텐 전구체와 지지체인 티타니아 담체를 순차적으로 담지, 건조 및 소성하여 제조하는 것을 기술적 특징으로 하는 바 이하 보다 구체적으로 설명하도록 한다.
먼저, 텅스텐 전구체를 수용액 상에 티타니아의 중량비로 8~13wt% 용해시키고, 티타니아를 정량하여 투입한 후 충분히 혼합함으로써 슬러리(Slurry)를 제조한다. 본 발명에서 텅스텐 전구체로는 암모늄텅스테이트((NH4)10H2(W2O7)6)를 사용할 수 있으며, 특별히 제한되지는 않는다.
이후, 제조된 슬러리를 건조시켜 수분을 제거함으로써 텅스텐 전구체를 티타니아에 담지한다. 이 경우, 슬러리의 수분을 제거할 때에는 촉매의 미세기공에 포함된 수분이 완전히 제거될 수 있도록 건조기에서 하루 이상 충분히 건조시키는 것이 바람직하다.
마지막으로, 슬러리의 건조가 완료되면 시료를 공기 분위기 하에서 400~650℃의 온도로 1~8시간 소성함으로써 촉매 산화물을 얻을 수 있다. 이 경우, 소성 공정은 튜브(tube)형 로, 컨벡션(convection)형 로, 화격자형 로 등 공지된 다양한 형태의 로에서 이루어질 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다.
이상으로 본 발명에 의한 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매의 제조방법에 대해 설명하였다.
한편, 상술한 바와 같은 방법으로 제조된 본 발명에 의한 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매는 금속판, 금속 섬유, 세라믹 필터, 또는 허니컴(honeycomb)과 같은 구조체나 공기 정화기, 실내 장식물, 내외장재, 또는 벽지 등에 코팅하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 의한 텅스텐/티타니아 촉매는 소량의 바인더와 함께 입자형이나 모노리스(monolith) 형태로 압출 가공하거나 슬레이트, 플레이트, 펠렛 등의 다양한 형태로 제조하여 사용하는 것도 가능하다.
이 경우, 상술한 바와 같이 촉매를 코팅 또는 압출할 때에는 촉매의 입자 크기가 1~10㎛가 되도록 균일하게 분쇄하여 코팅 또는 압출하는 것이 바람직하다. 왜냐하면, 입자의 크기가 1㎛ 미만인 경우에는 미분쇄 단계로 인하여 경제성 면에서 바람직하지 않고, 10㎛를 초과하는 경우에는 코팅물 또는 압출물의 균일성 및 접착력이 저하되는 문제가 있기 때문이다.
한편, 이처럼 다양한 형태로 가공되어 사용될 수 있는 본 발명의 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매는 1~1000ppm의 암모니아 농도와, 3vol% 이상의 산소 농도 및 5,000~60,000hr-1의 공간속도(촉매가 처리할 수 있는 오염가스의 양을 나타내는 지표로서, 전체 가스의 유량(부피)에 대한 촉매량(부피)의 비율로 나타내며, 예컨대, 공간속도가 크면 촉매의 단위 부피당 처리 가스양이 많음을 의미함)에서 암모니아를 효과적으로 제거할 수 있는 바, 이하에서는 이러한 효과를 입증하기 위해 본 발명의 실시예에 대해 상세하게 설명하도록 한다.
이 경우, 본 발명은 아래의 실시예에 의해 보다 명확하게 이해될 수 있으나, 아래의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것에 불과하고, 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
제조예
먼저, 암모늄텅스테이트((NH4)10H2(W2O7)6 : Aldrich Chemical Co.의 상품명)를 담체의 중량을 기준으로 8~13%가 되도록 정량한 후 60℃ 이상의 가열된 증류수에 용해시켰다. 계속하여, 상기 수용액에 티타니아(TiO2)를 투입하여 슬러리 형태로 제조한 후, 상기 슬러리를 진공 증발기를 사용하여 70℃ 및 교반조건 하에서 수분을 제거하였으며, 110℃의 온도에서 5~24시간 건조시켜 미세기공에 포함된 수분까지 완전히 제거하였다. 마지막으로, 슬러리의 건조가 완료된 후 시료를 공기 분위기 하에서 400~650℃의 온도로 1~8시간 소성하여 촉매를 제조하였으며, 이 경우, 승온속도는 10℃/분으로 하였다. 참고적으로, 본 실시예에서 사용하는 기호 "[ ]"는 W의 원자 기준 함량을 나타내며, 단위는 중량%이다.
실시예 1
본 발명에 따른 촉매의 제조에 있어 티타니아 담체의 종류는 암모니아 제거 활성에 큰 영향을 미친다. 이에, 티타니아 담체의 종류에 따른 암모니아 산화반응 능력을 평가하기 위해 다양한 티타니아 담체를 이용하여 상술한 제조예에 따라 촉매를 제조한 후 암모니아 제거 실험을 수행하였으며, 그 결과로 촉매 반응 온도에 따른 암모니아 제거율은 하기의 [표 1]에, 질소산화물의 농도는 [표 2]에 각각 나타내었다. 이 경우, 반응기의 온도 범위는 200~500℃이고, 공급된 암모니아의 농도는 420ppm/Ar이며, 산소 농도는 8%, 공간속도는 60,000hr- 1으로 유지하였다.
| 촉매 | NH3 conversion(%) | ||
| 300℃ | 400℃ | 450℃ | |
| TiO2(A) | 9 | 98 | 100 |
| W[10]/TiO2(A) | 68 | 99 | 99 |
| W[10]/TiO2(B) | 30 | 96 | 100 |
| W[10]/TiO2(C) | 5 | 22 | 99 |
| W[10]/TiO2(D) | 4 | 46 | 99 |
| 촉매 | NOX formation(ppm) | ||
| 300℃ | 400℃ | 450℃ | |
| TiO2(A) | 16 | 219 | 284 |
| W[10]/TiO2(A) | 0 | 14 | 14 |
| W[10]/TiO2(B) | 0 | 0 | 0 |
| W[10]/TiO2(C) | 36 | 136 | 206 |
| W[10]/TiO2(D) | 0 | 154 | 165 |
[표 1]로부터 온도가 증가할수록 암모니아 제거율이 증가하며, 특히, 400℃ 이상의 온도에서는 A, B 티타니아에 텅스텐 10%를 담지한 촉매의 암모니아 제거율이 90% 이상됨을 알 수 있다. 한편, 텅스텐이 담지되지 않은 A 티타니아의 경우에는 400℃에서 약 50%의 제거율을 보이지만 이후 온도에서는 제거율이 감소함을 보인다. 여기서, 이러한 암모니아 제거율은 반응하지 않고 배출되는 미반응 암모니아에 의해 계산되었다.
[표 2]는 위의 실험을 수행하며 암모니아가 산소와 반응하여 질소산화물로 형성되는 농도를 측정한 결과로써 300℃이상에서 촉매에 따라 발생되는 질소산화물이 다름을 알 수 있다. 특히, 활성이 우수한 촉매는 암모니아의 산화로 인한 질소산화물의 발생이 거의 없으며, 이에 비해 제거율이 좋지 못한 C, D 티타니아를 사용하여 제조한 촉매의 경우에는 암모니아의 산화로 인한 2차 오염물인 질소산화물이 생성됨을 확인 할 수 있다.
본 발명에서 제안하는 촉매에서 암모니아 산화로 인한 질소산화물이 생성되는지의 여부를 좀 더 명확히 알아보기 위하여, 촉매에 암모니아와 산소를 투입하고, 10℃/min의 속도로 승온시키면서 mass spectrum을 이용하여 발생되는 NOx(질소산화물) 및 N2(질소), H2O(물)을 측정하여 도 1에 나타내었다. 본 실험은 A 티타니아 담체에 텅스텐을 담지한 촉매에 대한 결과물이며, 실험결과에 대한 경향성은 모든 촉매에서 동일하게 나타난다. 구체적으로, 초기 200℃ 이하에서는 촉매에 의한 반응성이 적어서 암모니아 및 다른 가스의 농도 변화가 없다가, 온도가 증가할수록 암모니아의 농도는 감소하고 질소 및 수분의 농도는 증가한다. 이때 NO의 농도 변화는 거의 없으며, 이는 암모니아가 촉매에 의해 질소와 물로 제거됨을 나타내는 결과라 할 수 있다. 200~300℃ 사이에서 암모니아의 농도가 증가하는 것은 저온영역에서 암모니아가 촉매에 흡착되었다가 온도가 증가함에 따라 탈착이 되어 나타나는 결과라 판단된다.
상기 실험으로부터 알 수 있듯이 티타니아에 따라 암모니아 제거와 형성되는 질소산화물의 양은 각기 다르기 때문에, 본 발명에서 사용한 티타니아의 물리적 특성을 조사하여 아래의 [표 3]에 나타내었다. [표 1]의 암모니아 제거율에서 활성이 우수한 그룹인 W[10]/TiO2(A)와 W[10]/TiO2(B)에 사용되었던 TiO2는 100% 아나타제 형태 또는 100% 루타일 형태로 TiO2의 결정상과는 상관관계가 없으며, 평균입자크기와도 큰 상관성이 없음을 알 수 있다. 하지만 암모니아 제거율이 우수한 촉매의 TiO2는 비표면적이 다른 TiO2에 비해 크다는 것을 알 수 있다.
| 티타니아 | 아나타제:루타일 (%:%) |
비표면적(m2/g) | 평균입자크기 (㎛) |
450℃ NH3 conv.(%) |
| TiO2(A) | 100 : 0 | 344.72 | 1.365 | 95.7 |
| TiO2(B) | 0 : 100 | 144.32 | 2.535 | 98.9 |
| TiO2(C) | 100 : 0 | 11.02 | 1.76 | 28.0 |
| TiO2(D) | 100 : 0 | 76.65 | 1.195 | 65.7 |
실시예
2
상술한 바에 따라 제조된 W/TiO2(A) 촉매를 대상으로 텅스텐 함량에 따른 암모니아 제거 특성 실험을 수행하였으며, 그 결과로 [표 4]에는 암모니아 전환율을, [표 5]에는 암모니아 산화시 형성되는 질소산화물 농도를 나타내었다. 실험은 암모니아 농도 420ppm/Ar, 산소농도 8%, 수분농도 8%이며, 공간속도는 60,000hr- 1으로 유지하였다.
| 촉매 | NH3 conversion(%) | ||||
| 300℃ | 340℃ | 360℃ | 400℃ | 450℃ | |
| W[5]/TiO2(A) | 40 | 64 | 76 | 95 | 98 |
| W[10]/TiO2(A) | 66 | 92 | 98 | 99 | 99 |
| W[20]/TiO2(A) | 28 | 57 | 71 | 89 | 92 |
| 촉매 | NOX formation(ppm) | ||||
| 300℃ | 340℃ | 360℃ | 400℃ | 450℃ | |
| W[5]/TiO2(A) | 38 | 111 | 148 | 152 | 78 |
| W[10]/TiO2(A) | 54 | 110 | 70 | 8 | 8 |
| W[20]/TiO2(A) | 19 | 35 | 54 | 66 | 50 |
[표 4] 및 [표 5]로부터 알 수 있듯이, 텅스텐 함량이 10%일 때 360℃ 이상의 온도에서 우수한 암모니아 전환율을 나타내었으며, 마찬가지로 암모니아가 산화되어 질소산화물이 형성되는 농도도 가장 작았다. 한편, 텅스텐 함량이 10% 이상 또는 그 이하에서는 암모니아 제거율이 감소하며, 생성되는 질소산화물도 많아짐을 알 수 있다. 따라서 본 발명에 따를 경우 텅스텐 함량은 10wt%가 가장 적당하다고 할 수 있다. 또한, 실시예 1에서 수분이 없는 상태에서 암모니아 제거실험을 수행하였던 결과와, 실시예 2에서 수분이 존재할 때 실험을 수행한 결과를 비교하면, 360℃ 이상의 온도에서는 수분이 존재할 때와 존재하지 않을 때의 암모니아 제거율은 크게 차이가 나지 않으며, 저온영역에서는 일부 질소산화물이 발생함을 알 수 있다. 결과적으로, 본 발명에서 제시하는 촉매는 360℃ 이상의 온도에서 대기 중에 포함된 수분에 큰 영향을 받지 않음을 알 수 있다.
실시예
3
상술한 바에 따라 제조된 W[10]/TiO2(A) 촉매를 대상으로 주입 암모니아 농도에 따른 암모니아 제거 특성 실험을 수행하여 결과를 하기의 [표 6] 및 [표 7]에 나타내었다.
| NH3 농도(ppm) | NH3 conversion(%) | ||||
| 300℃ | 340℃ | 360℃ | 400℃ | 450℃ | |
| 220 | 32 | 75 | 86 | 93 | 95 |
| 420 | 66 | 92 | 98 | 99 | 99 |
| 620 | 27 | 43 | 64 | 83 | 95 |
| 800 | 12 | 30 | 50 | 81 | 92 |
| NH3 농도(ppm) | NOX formation(ppm) | ||||
| 300℃ | 340℃ | 360℃ | 400℃ | 450℃ | |
| 220 | 27 | 46 | 34 | 14 | 2 |
| 420 | 54 | 110 | 70 | 8 | 8 |
| 620 | 33 | 66 | 84 | 85 | 63 |
| 800 | 15 | 54 | 56 | 38 | 28 |
[표 6] 및 [표 7]로부터 알 수 있듯이, 암모니아 농도가 420ppm 정도에서 가장 우수한 암모니아 전환율을 나타내었으며, 360℃ 이상의 온도에서 질소산화물의 발생이 가장 작았다. 또한, 420ppm 전후의 농도에서는 제거율이 약간 감소함을 알 수 있다. 따라서 본 발명에 따를 경우 220~620ppm 사이의 암모니아 농도를 처리하는 것이 바람직하다.
실시예
4
상술한 바에 따라 제조된 W[10]/TiO2(A) 촉매를 대상으로 촉매량에 따른 암모니아 제거 특성 실험을 수행하여 결과를 하기의 [표 8] 및 [표 9]에 나타내었다. 공간속도는 60,000hr-1, 120,000hr- 1 로 하고, 수분은 8%로 하여 동일한 조건에서 실험을 실시하였다.
| S.V(hr-1) | NH3 conversion(%) | ||||
| 300℃ | 340℃ | 360℃ | 400℃ | 450℃ | |
| 60,000 | 66 | 92 | 98 | 99 | 99 |
| 120,000 | 64 | 83 | 83 | 95 | 98 |
| S.V(hr-1) | NOX formation(ppm) | ||||
| 300℃ | 340℃ | 360℃ | 400℃ | 450℃ | |
| 60,000 | 54 | 110 | 70 | 8 | 8 |
| 120,000 | 64 | 109 | 140 | 106 | 46 |
[표 8] 및 [표 9]로부터 공간속도 120,000hr- 1 에서는 작은 촉매량으로 인해 암모니아 제거 활성이 감소하였지만, 공간속도 120,000hr- 1 일 경우에는 360℃ 이상의 온도에서도 암모니아를 90% 정도 제거함을 알 수 있으며, 질소산화물도 많이 발생함을 알 수 있다.
실시예
5
상술한 바와 같이 제조된 W[10]/TiO2(A) 촉매를 대상으로 산소농도에 따른 암모니아 제거 특성 실험을 수행하여 결과를 하기의 [표 10] 및 [표 11]에 나타내었다.
| 산소 농도(%) | NH3 conversion(%) | ||||
| 300℃ | 340℃ | 360℃ | 400℃ | 450℃ | |
| 3 | 52 | 85 | 97 | 98 | 98 |
| 8 | 66 | 92 | 98 | 99 | 99 |
| 15 | 76 | 95 | 99 | 99 | 99 |
| 산소 농도(%) | NOX formation(ppm) | ||||
| 300℃ | 340℃ | 360℃ | 400℃ | 450℃ | |
| 3 | 30 | 100 | 96 | 26 | 16 |
| 8 | 54 | 110 | 70 | 8 | 8 |
| 15 | 90 | 104 | 38 | 12 | 4 |
[표 10] 및 [표 11]로부터 360℃ 이하의 온도에서는 산소농도가 증가할수록 암모니아 전환율이 우수하고, 질소산화물 형성도 작아짐을 알 수 있다. 하지만 그 이상의 온도에서는 암모니아 전환율과 질소산화물 형성에는 큰 차이를 보이지 않는다. 따라서 고온(400℃)에서는 암모니아 산화시 산소의 농도는 크게 중요하지 않음을 알 수 있다.
Claims (12)
- 텅스텐 전구체와 티타니아 담체를 순차적으로 담지, 건조 및 소성하되, 상기 텅스텐 전구체는 상기 티타니아 담체의 중량을 기준으로 8~13wt% 함유된 텅스텐 산화물이고, 상기 티타니아 담체의 비표면적은 100~400m2/g인 것을 특징으로 하는 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서,
상기 소성 공정은 공기 분위기 하에서 400~650℃의 온도로 1~8시간 동안 유지하는 것을 특징으로 하는 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매의 제조방법. - 삭제
- 제 1 항에 있어서,
상기 텅스텐 전구체는 암모늄텅스테이트((NH4)10H2(W2O7)6)인 것을 특징으로 하는 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매의 제조방법. - 삭제
- 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 제조된 암모니아 제거용 텅스텐/티타니아 촉매.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
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