[go: up one dir, main page]

KR101292654B1 - 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유 - Google Patents

스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유 Download PDF

Info

Publication number
KR101292654B1
KR101292654B1 KR1020110147598A KR20110147598A KR101292654B1 KR 101292654 B1 KR101292654 B1 KR 101292654B1 KR 1020110147598 A KR1020110147598 A KR 1020110147598A KR 20110147598 A KR20110147598 A KR 20110147598A KR 101292654 B1 KR101292654 B1 KR 101292654B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
glycol
mol
composite fiber
metal salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020110147598A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130078577A (ko
Inventor
손정아
지성대
정긍식
김도현
신동수
김민웅
임지영
Original Assignee
웅진케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 웅진케미칼 주식회사 filed Critical 웅진케미칼 주식회사
Priority to KR1020110147598A priority Critical patent/KR101292654B1/ko
Publication of KR20130078577A publication Critical patent/KR20130078577A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101292654B1 publication Critical patent/KR101292654B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/14—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyester as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/28—Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/30—Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
    • D01D5/34—Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/447—Yarns or threads for specific use in general industrial applications, e.g. as filters or reinforcement
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00—Physical properties
    • D10B2401/06—Load-responsive characteristics
    • D10B2401/062—Load-responsive characteristics stiff, shape retention
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00—Physical properties
    • D10B2401/06—Load-responsive characteristics
    • D10B2401/063—Load-responsive characteristics high strength
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00—Physical properties
    • D10B2401/12—Physical properties biodegradable
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00—Industrial
    • D10B2505/04—Filters

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

본 발명은 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유에 관한 것으로 보다 상세하게는 폴리에스테르 시스코어형 복합섬유에 있어서, 카르복실산기를 포함하는 지방족산 및 페닐렌기를 포함하는 방향족산을 포함하여 이루어지는 산성분, 술폰산금속염 및 탄소수 2~14의 디올성분을 혼합하여 에스테르화 및 중축합시켜 제조되는 폴리에스테르로써, 코어부는 지방족산 10~20몰%, 방향족산 80~90몰% 및 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되고, 산성분 및 술폰산금속염을 포함하는 물질과 디올성분의 비율이 1.0 : 1.0~1.4 중량비로 혼합되며, 시스부는 아디프산, 숙신산 및 글루타릭산 중 어느 하나인 지방족산 10~20몰%, 테레프탈산 40~60몰%, 이소프탈산 20~40몰% 및 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되고, 산성분 및 술폰산금속염을 포함하는 물질과 디올성분의 비율이 1.0 : 1.2~1.4 중량비로 혼합되는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유를 제공한다.

Description

스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유{Degradating polyester composite fiber for screen fabfic}
본 발명은 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유 및 이의 제조방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 분해가 잘 이루어지도록 폴리에스테르 섬유 제조시 조성물을 변경하여 제조되는 폴리에스테르 복합섬유에 관한 것이다.
고분자 수지는 기계적 물성, 내화학성, 내구성 등이 우수하기 때문에 다양한 용도로 광범위하게 사용되어 왔으나, 종래의 플라스틱 즉, 합성수지의 경우 자연에서 스스로 분해가 되지 않아 소각 처리를 할 경우, 유해 물질이 방출되는 단점을 지녔다. 최근 환경오염 문제가 사회적으로 큰 문제로 대두되면서 자연에서 완전 분해가 가능한 생분해성 수지에 대한 연구가 활발히 진행되고 있으며, 전세계적으로 관심을 불러일으키고 있다.
종래의 생분해성 수지 즉, 폴리부틸렌석시네이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리라틱에시드 등은 생분해성이 우수하지만, 높은 가격으로 경제성이 결여되어 있거나, 용융점이 낮아 1회용품인 성형사출물에 한정적일 수밖에 없고, 섬유제품군과 같이 제품 제조에 있어, 열적 안정성을 유지해야하는 제품군의 용도 전개는 곤란한 실정이다. 기존의 생분해성 고분자의 경우 기계적 물성, 내화학성, 내구성이 낮기 때문에 1회용 포장용 소재 즉 사출성형 제품군에 국한되어 적용되고 있다는 제한된 용도의 문제점을 갖고 있었다.
또한, 중합 시 사용되는 원료로 디올 성분 중 디 에틸렌글리콜(DEG)를 사용함으로써 섬유제품군을 제조하기 위한 방사 공정 전 단계인 건조단계에서 건조조건 확보가 곤란한 단점이 발생하였고, 반응 속도를 촉진하기 위해 상용한 코촉매인 알루미늄아세테이트 베이직으로 인하여 방사 시 초기 팩압이 발생함으로써 방사 작업성이 곤란한 단점이 발생하였다. 또한, 이로 인하여 제조된 폴리머의 색조 b값이 9 이상으로 섬유제품군으로 용도 전개함에 있어 적합하지 않은 단점이 발생하였다.
이와 관련하여 대한민국 특허출원 제2006-7002339호, 발명의 명칭 "생분해성 폴리에스테르 혼합물" 및 동 제2001-0055645호, 발명의 명칭 "인열강도가 보강된 생분해성 폴리에스테르 수지 조성물"과 같이 이를 개선하기 위한 노력을 지속적으로 진행하고 있다. 특히, 대한민국 특허출원 제2010-0075068호에서는 섬유제품군으로 제조가 가능한 방향족 공중합 폴리에스테르 화합물을 제조하였으나, 색조 b값이 9 이상이며, 방사시, 초기 팩압이 높은 단점으로 인하여 방사 작업성이 용이하지 않음으로 섬유용도로 제품을 전개하기엔 다소 부족한 부분이 있다.
이를 해결하기 위해 일보공개특허 특개평4-189822, 189823호 등에서는 지방족 디카르본산류와 지방족 2가 글리콜류를 에스테르화 반응시킨 후 중축합 반응을 한 다음, 다시 이소시아네이트 화합물을 첨가하고 반응시켜 분자량을 증가시킴으로서 분자량 및 용융점도의 향상하여 기존의 지방족 폴리에스테르보다 물성을 향상시켰으나 섬유나 필름으로 제조할 수 있는 물성을 확보하지는 못하였다.
또한, 생분해성을 높이기 위해서 분해성을 개선시킨 물질을 추가하게 되면 섬유 생산시 방사 등의 문제점으로 인하여 제조가 불가능하거나 기계적 물성이 나쁜 제품이 생산되는 문제점이 있었다.
한편, 현재 사용되고 있는 스크린 원단은 분해성이 약해 폐기할 경우 오랜 기간 동안 분해되지 않는 문제점이 있었다.
따라서, 스크린 원단용 섬유를 제조하는 경우 섬유 자체의 기계적 물성을 유지하면서도 퇴비화 조건에서 분해가 가능한 생분해성 원단의 개발이 요구되었다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 본 발명의 목적은 지방족산과 방향족산을 이용하여 투입 원료의 조성 변경 등으로 방사 및 연신성이 개선되고, 분해성이 향상된 폴리에스테르 복합섬유를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 생분해성 폴리에스테르를 최적의 제조조건으로 제조할 수 있는 생분해성 폴리에스테르 복합섬유를 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 목적은 분해성이 개선된 복합섬유를 제공하되, 기계적 물성은 유지할 수 있는 섬유로 스크린 원단에 활용가능한 섬유를 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 폴리에스테르 시스코어형 복합섬유에 있어서, 카르복실산기를 포함하는 지방족산 및 페닐렌기를 포함하는 방향족산을 포함하여 이루어지는 산성분, 술폰산금속염 및 탄소수 2~14의 디올성분을 혼합하여 에스테르화 및 중축합시켜 제조되는 폴리에스테르로써, 코어부는 지방족산 10~20몰%, 방향족산 80~90몰% 및 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되고, 산성분 및 술폰산금속염을 포함하는 물질과 디올성분의 비율이 1.0 : 1.0~1.4 중량비로 혼합되며,
시스부는 아디프산, 숙신산 및 글루타릭산 중 어느 하나인 지방족산 10~20몰%, 테레프탈산 40~60몰%, 이소프탈산 20~40몰% 및 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되고, 산성분 및 술폰산금속염을 포함하는 물질과 디올성분의 비율이 1.0 : 1.2~1.4 중량비로 혼합되는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 코어부의 지방족산이 옥살산(Oxalic acid), 말론산(Malonic acid), 석신산(Succinic acid), 글루타르산(Glutaric acid), 아디프산(Adipic acid), 수베린산(suberic acid), 시트르산(Citric acid), 피메르산(Pimeric acid), 아젤라인산(Azelaic acid), 세바스산(Sebasic acid), 노나노산(Nonanoic acid), 데카노인산(Decanoic acid), 도데카노인산(Dodecanoic acid) 및 헥사노데카노인산(Hexadecanoic acid) 로 이루어진 군에서 1 이상의 선택되는 것임을 특징으로 하는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 술폰산금속염이 알칼리금속 또는 알칼리토금속인 것을 특징으로 하는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 디올성분이 탄소수 2~14인 에틸렌글리콜(Ethylene Glycol), 프로필렌글리콜(Propylene Glycol), 트리메틸글리콜(Trimethyl Glycol), 테트라메틸렌글리콜(Tetramethylene Glycol), 펜타메틸글리콜(Pentamethyl Glycol), 헥사메틸렌글리콜(Hexamethylene Glycol), 헵타메틸렌글리콜(Heptamethylene Glycol), 옥타메틸렌글리콜(Octamethylene Glycol), 노나메틸렌글리콜(Nonamethylene Glycol), 데카메틸렌글리콜(Decamethylene Glycol), 운데카메틸렌글리콜(Undecamethylene Glycol), 도데카메틸렌글리콜(Dodecamethylene Glycol), 트리데카메틸렌글리콜(Tridecamethylene Glycol) 및 테트라데카메틸렌글리콜(Tetradecamethylene Glycol)로 이루어진 군에서 1 이상의 선택되는 것임을 특징으로 하는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 코어부 및 시스부의 중량비율이 3:7 ~ 7:3인 것을 특징으로 하는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유를 제공한다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 복합섬유는 폴리에스테르 수지가 방사가 가능하고 연신성이 향상된 생분해성 섬유를 제공할 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 복합섬유는 최적의 제조조건으로 제조할 수 있으며, 원사, 원면, 부직포, 직물, 시트 등으로의 실용화가 가능하다.
또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 복합섬유에서 섬유의 물성은 강도가 2.5~3.5g/de, 신도 35~45%인 특징이 있다.
본 발명에 따라 제조된 복합섬유는 가수분해율이 80% 이상을 유지하여 생분해성도 우수하며, 스크린 원단에 활용가능한 섬유를 제공하는 효과가 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.
본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 “약”, “실질적으로” 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.
본 발명에 따른 생분해성 폴리에스테르 복합섬유는 카르복실산기를 포함하는 지방족산 및 페닐렌기를 포함하는 방향족산을 포함하여 이루어지는 산성분, 술폰산금속염 및 탄소수 2~14의 디올성분을 혼합하여 에스테르화 및 중축합시켜 제조되는 폴리에스테르 수지를 제조하며, 이를 이용하여 폴리에스테르 복합섬유를 제조한다.
본 발명에 따른 복합섬유에 있어서, 시스코어형에서 코어부를 먼저 살펴보면,
지방족산 10~20몰%, 방향족산 80~90몰% 및 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되고, 산성분 및 술폰산금속염을 포함하는 물질과 디올성분의 비율이 1.0 : 1.0~1.4 중량비로 혼합하여 에스테르화 및 중축합시켜 제조된다.
상기 지방족산은 복합섬유 중 코어부에서 산성분 및 술폰산금속염 총 몰%에서 10~20몰%의 범위로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 지방족산의 사용량이 10몰% 미만으로 사용되는 경우, 분해성을 갖지 못하게 되는 단점이 있을 수 있고, 반대로 20몰%를 초과할 경우, 성형가공시에 기계적 물성이 불량하게 되는 문제점이 있을 수 있다.
상기 산성분 중 상기 지방족산은, 바람직하게는, 옥살산(Oxalic acid), 말론산(Malonic acid), 석신산(Succinic acid), 글루타르산(Glutaric acid), 아디프산(Adipic acid), 수베린산(suberic acid), 시트르산(Citric acid), 피메르산(Pimeric acid), 아젤라인산(Azelaic acid), 세바스산(Sebasic acid), 노나노산(Nonanoic acid), 데카노인산(Decanoic acid) 및 도데카노인산(Dodecanoic acid), 헥사노데카노인산(Headecanoic acid)로 이루어진 군에서 2 이상 선택될 수 있다. 상기 지방족산은 특히 탄소수가 짝수인 옥살산, 숙신산, 아디프산, 세바신산 등을 1 또는 2 이상 혼합하여 사용하는 것이 바람직한데, 이는 2가 글리콜과의 반응시 우수한 물리적 성질을 지니고 있어 바람직하다는 장점을 갖는다.
상기 산성분 중 상기 방향족산은, 바람직하게는, 테레프탈산(Terephthalic acid), 이소프탈산(Isophthalic acid), 디메틸테레프탈레이트(Dimethyl Terephthalate) 및 디메틸이소프탈레이트(Dimethyl Isophthalate)로 이루어진 군에서 1이상 선택될 수 있다. 상기 방향족산의 사용량은 상기 산성분 총 중량 중 상기 지방족산과 상기 술폰산금속염의 함량을 제한 잔여량으로 사용될 수 있으나, 상기 방향족산의 사용량이 너무 적은 경우, 수득되는 생분해성 폴리에스테르를 섬유제품군으로 적용하기 위한 방사성이 좋지 않게 되는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 너무 많은 경우, 수득되는 생분해성 폴리에스테르의 분해 및 퇴비화가 어렵게 되는 문제점이 있을 수 있다.
또한 본 발명은 상기 술폰산금속염은 알칼리금속 또는 알칼리토금속을 사용하여 생분해도를 개선시킬 수 있는 데, 상기 술폰산금속염은 코어부에 포함될 수 있다.
또한, 상기 코어부에서 술폰산금속염은 산성분 및 술폰산금속염 총 몰%에서 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되는 것이 바람직하다.
다음으로 시스부에 대하여 살펴보면, 아디프산, 숙신산 및 글루타릭산 중 어느 하나인 지방족산 10~20몰%, 테레프탈산 40~60몰%, 이소프탈산 20~40몰% 및 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되고, 산성분 및 술폰산금속염을 포함하는 물질과 디올성분의 비율이 1.0 : 1.2~1.4 중량비로 혼합되는 것이 바람직하다.
상기 지방족산은 아디프산, 숙신산 및 글루타릭산 중 어느 하나로 사용될 수 있으며, 포함되는 양은 산성분 및 술폰산금속염 총 몰%에서 10~20몰%인것이 바람직하다. 상기 아디프산, 숙신산 및 글루타릭산 중 어느 하나인 지방족산의 사용량이 10몰% 미만으로 사용되는 경우, 분해성을 갖지 못하게 되는 단점이 있을 수 있고, 반대로 20몰%를 초과할 경우, 성형가공시에 기계적 물성이 불량하게 되는 문제점이 있을 수 있다.
또한, 시스부에는 방향족산 중에서 테레프탈산 및 이소프탈산이 포함될 수 있다. 산성분 및 술폰산금속염 총 몰%에서 테레프탈산 40~60몰% 및 이소프탈산 20~40몰%인 것이 바람직하다.
상기 방향족산의 사용량이 너무 적은 경우, 수득되는 생분해성 폴리에스테르를 섬유제품군으로 적용하기 위한 방사성이 좋지 않게 되는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 너무 많은 경우, 수득되는 생분해성 폴리에스테르의 분해 및 퇴비화가 어렵게 되는 문제점이 있을 수 있다.
또한 본 발명은 상기 술폰산금속염은 알칼리금속 또는 알칼리토금속을 사용하여 생분해도를 개선시킬 수 있는 데, 상기 술폰산금속염은 코어부에 포함될 수 있다.
상기 코어부에 술폰산금속염은 산성분 및 술폰산금속염 총 몰%에서 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되는 것이 바람직하다.
코어부에 포함되는 술폰산금속염이 상기범위 미만일 경우 생분해성 저하 및 생분해성 폴리에스테르의 생분해성이 저하되는 문제점이 있을 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우, 성형성이 나빠지게 되는 문제점이 있을 수 있다.
한편, 상기 디올성분은 탄소수 2~14인 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헵타메틸렌글리콜, 옥타메틸렌글리콜, 노나메틸렌글리콜, 데카메틸렌글리콜, 운데카메틸렌글리콜, 도데카메틸렌글리콜, 트리데카메틸렌글리콜, 테트라데카메틸렌글리콜의 지방족 2가 글리콜로서, 특히 탄소수가 2~6개이고, 짝수인 에틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 등이 물성개선에 있어서 우수하다.
상기 방향족산, 지방족산의 산성분 및 술폰산금속염 물질과 디올성분의 혼합비율은 1.0 : 1.2~1.4 중량비로 혼합할 수 있다.
다음으로 에스테르화 공정을 실시하는 데, 상기 에스테르화 공정은 복합섬유시 성분을 각각 진행한다. 즉, 시스코어형 복합섬유를 제조하는 시스형 폴리에스테르 수지와 코어형 폴리에스테르 수지의 에스테르화 공정을 각각 실시함은 당연하다고 하겠다.
먼저 코어부를 제조하는 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 에스테르화 공정은 200~260℃에서 210~330분, 40~80rpm으로 올리고머를 제조한 뒤, 반응온도는 260℃ 이하에서 진행하는 것이 부산물 생성이 적고 원료물질의 열분해를 방지할 수 있다.
상기 중축합공정은 상기 에스테르 공정으로 제조된 올리고머를 240~285℃에서 180~210분, 40~100rpm으로 중축합하여 폴리에스테르를 제조한다.
본 발명에 있어서, 방향족 공중합 폴리에스테르 중합물을 제조하기 위하여 240~285℃의 높은 온도에서 반응시킨다.
다음으로 시스부를 제조하는 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 에스테르화 공정은 2.0~2.5kgf/㎠의 압력하에서 240~260℃ 반응온도로, 2~4시간동안 에스테르화시키는 에스테르화 반응공정을 거친다.
중축합공정은 에스테르반응물을 0.1~1 Torr 압력상태에서 275~285℃의 높은 온도에서 40~100분 동안 중합시키는 중축합공정을 실시한다.
상기 코어부 및 시스부의 중축합공정은 높은 온도에서 반응시키는 데, 이때 촉매와 열안정제의 선택은 중요하다.
상기 중합공정에서 중합촉매로 티탄계 촉매 또는 안티몬계 촉매를 사용할 수 있다. 이는 코어부 및 시스부의 폴리에스테르 수지에 모두 적용될 수 있다.
상기 티탄계 촉매는 테트라부틸 이소프로폭시드(Tetrabutyl Isopropoxide) 또는 테트라부틸 티탄네이트(Tetrabutyl Titanate)를 사용하는 것이 바람직하며, 상기 안티몬계 촉매는 안티몬 트리옥시드(Antimon Trioxide)를 사용하는 것이 바람직할 것이다.
상기 중합촉매는 티탄계 촉매 또는 안티몬계 촉매를 단독으로 사용할 수 있으나 두 촉매를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하며, 상기 티탄계 촉매, 안티몬계 촉매를 혼합하여 사용시에는 티탄계 촉매와 안티몬계 촉매를 25:75~50:50으로 혼합하여 사용하는 것을 바람직할 것이다.
본 발명에서의 중합 반응시 사용한 촉매로는 안티몬화합물을 이용하였으며, 고온에서 색상의 변색을 억제하기 위해 인화합물을 사용하였고, 안티몬화합물로는 삼산화안티몬, 사산화안티몬, 오산화안티몬 등과 같은 산화안티몬류, 삼황화안티몬, 삼불화안티몬, 삼염화안티몬 등과 같은 할로겐화 안티몬류, 안티몬트리아세테이트, 안티몬벤조에이트, 안티몬트리스테아레이트 등을 사용하였고, 특히 삼산화안티몬, 안티몬트리아세테이트 등이 우수한 효과를 나타내므로 바람직하며, 그 사용량은 중합 후에 수득되는 이론치로서의 중합물 총 중량을 기준으로 100~600ppm을 사용할 때 가장 효과적이다.
인화합물로는 인산, 모노메틸인산 트리메틸인산, 트리부틸인산 등 인산류 및 그의 유도체들을 사용하는 것이 좋으며, 이중에서도 특히 트리메틸인산 또는 트리페닐아인산이 그 효과가 우수하여 바람직하고, 인화합물의 사용량은 중합 후에 수득되는 이론치로서의 중합물 총 중량을 기준으로 100~500ppm을 사용할 때 가장 효과적이다.
다음으로 상기에서 제조된 폴리에스테르 수지를 방사하여 복합섬유를 제조할 수 있다. 260~275℃의 방사온도에서 방사하여 복합섬유를 제조할 수 있는 데, 방사속도 3500~4500rpm에서 연신비 2~4배로 진행하여 복합섬유를 제조한다.
상기 코어부 및 시스부의 비율은 3 : 7 내지 7 : 3의 중량비로 형성될 수 있다. 상기 제조된 복합섬유는 강도가 3.0~4.0g/de, 신도 30~70%인 특징이 있다.
이하 본 발명의 생분해성 폴리에스테르 복합섬유의 실시예를 나타내지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
폴리에스테르의 수지의 제조
교반기 및 콘덴서가 부착된 250㎖ 플라스크에 산성분으로서 반응몰비로 아디프산 10몰%와 테레프탈산 89몰%, 술폰산금속염(알칼리토금속) 1몰%를 투입한 후, 에틸렌글리콜의 투입량은 상기 산성분과 술폰산금속염(알칼리토금속)의 물질 : 에틸렌 글리콜이 1: 1.2의 중량비가 되도록 투입한 후, 에스테르화 촉매로 리튬아세테이트 400ppm을 첨가하고, 반응기 내의 온도를 상온으로부터 30분간에 걸쳐 120℃까지 승온시키고 교반하면서 120분간 250℃까지 승온 반응시켰다. 이어서 열안정제로 인산 300ppm, 촉매로서 삼산화안티몬 300ppm을 첨가한 후, 40분간에 걸쳐 관내 압력을 0.5mmHg까지 서서히 감압시킴과 동시에 관내 온도를 280℃까지 승온 반응시키면서 180분 동안 교반 반응을 진행한 다음 교반을 중단하고 토출시켜 코어부의 폴리에스테르 수지(1)를 수득하였다.
상기와 같은 방법으로 시스부의 폴리에스테르 수지(2)를 제조하는 데, 아디프산 10몰%, 테레프탈산 69몰%, 이소프탈산 20몰% 및 술폰산금속염 1몰%로 하여 산성분과 술폰산금속염(알칼리토금속)을 혼합하였으며,
에스테르화 공정은 2.5kgf/㎠의 압력하에서 260℃의 반응온도로, 2시간동안 에스테르화시키는 에스테르화 반응공정을 거친뒤, 에스테르반응물을 0.1 Torr의 상태에서 285℃의 온도로 100분 동안 중합시키는 중축합공정을 실시하여 폴리에스테르 수지(2)를 수득하였다.
복합섬유의 제조
상기로 제조된 폴리에스테르 수지(1)와 폴리에스테르 수지(2)를 바탕으로 50D/24F(50데니안/24필라멘트)인 시스코어형 복합섬유를 제조하였는 데, 상기 폴리에스테르 수지(1)는 코어형, 폴리에스테르 수지(2)는 시스형으로 하여 7:3 (폴리에스테르 수지(1) : 폴리에스테르 수지(2))의 중량비로 하여 제조하였다.
복합섬유의 제조는 방사온도 265℃, 방사속도는 4500rpm, 연신비 3.0의 조건으로 진행하였다.
실시예 2
실시예 1과 동일하게 실시하되, 시스부의 폴리에스테르 수지(2)는 아디프산 10몰%, 테레프탈산 62몰%, 이소프탈산 27몰% 및 술폰산금속염 1몰%로 하여 산성분과 술폰산금속염(알칼리토금속)을 혼합하였다.
실시예 3 및 실시예 4
실시예 1 및 실시예 2와 각각 동일하게 실시하되, 폴리에스테르 수지(1) : 폴리에스테르 수지(2)의 중량비를 5:5로 하여 복합섬유를 제조하였다.
실시예 5 및 실시예 6
실시예 1 및 실시예 2와 각각 동일하게 실시하되, 75D/24F(75데니안/24필라멘트)의 복합섬유를 제조하였다.
실시예 7 및 실시예 8
실시예 3 및 실시예 4와 각각 동일하게 실시하되, 75D/24F(75데니안/24필라멘트)의 복합섬유를 제조하였다.
- 가수분해율 측정방법
100℃의 증류수에 시료를 투입 후 96시간 동안 가수분해를 진행 후 각 시료의 가수분해 전 후의 고유점도를 측정함. 고유점도는 고분자의 분자량을 대변해 주는 값으로 가수분해가 많이 이루어진다는 것은 분자량의 감소가 많아짐을 의미하게 됨.
가수분해율을 인용한 이유는 생분해성의 정도를 확인하기 위한 것으로서, 생분해 메커니즘은 1차반응으로 고분자 주쇄의 가수분해가 일어나 저분자화가 된 후 2차 반응으로 미생물에 의해 CO2, 물, biomass로 분해되는 것임.
구 분 스펙 섬도(de') 강도(g/de) 신도(%) 가수분해율(%)
실시예 1 50D/24F 49.1 3.5 35.5 81
실시예 2 50D/24F 49.7 3.6 35.5 84
실시예 3 50D/24F 50.2 3.4 30.7 83
실시예 4 50D/24F 50.1 3.4 33.6 82
실시예 5 75D/24F 75.1 3.6 34.6 80
실시예 6 75D/24F 75.2 3.4 34.8 83
실시예 7 75D/24F 74.5 3.2 30.8 81
실시예 8 75D/24F 74.8 3.5 36.1 84
본 발명에 따른 복합섬유에 사용되는 폴리에스테르 수지는 유리전이온도 50~∼65℃ 범위내에 속하며 모두 단독으로 방사가 가능하다.
본 발명에 따라 제조된 복합섬유는 강도가 높으며, 가수분해율이 80% 이상을 유지하여 생분해성도 우수한 효과가 있다.
이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.

Claims (5)

  1. 폴리에스테르 시스코어형 복합섬유에 있어서,
    카르복실산기를 포함하는 지방족산 및 페닐렌기를 포함하는 방향족산을 포함하여 이루어지는 산성분, 술폰산금속염 및 탄소수 2~14의 디올성분을 혼합하여 에스테르화 및 중축합시켜 제조되는 폴리에스테르로써,
    코어부는 지방족산 10~20몰%, 방향족산 80~90몰% 및 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되고, 산성분 및 술폰산금속염을 포함하는 물질과 디올성분의 비율이 1.0 : 1.0~1.4 중량비로 혼합되며,
    시스부는 아디프산, 숙신산 및 글루타릭산 중 어느 하나인 지방족산 10~20몰%, 테레프탈산 40~60몰%, 이소프탈산 20~40몰% 및 술폰산금속염 0.5~1.5몰%로 혼합되고, 산성분 및 술폰산금속염을 포함하는 물질과 디올성분의 비율이 1.0 : 1.2~1.4 중량비로 혼합되는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 코어부의 지방족산이 옥살산(Oxalic acid), 말론산(Malonic acid), 석신산(Succinic acid), 글루타르산(Glutaric acid), 아디프산(Adipic acid), 수베린산(suberic acid), 시트르산(Citric acid), 피메르산(Pimeric acid), 아젤라인산(Azelaic acid), 세바스산(Sebasic acid), 노나노산(Nonanoic acid), 데카노인산(Decanoic acid), 도데카노인산(Dodecanoic acid) 및 헥사노데카노인산(Hexadecanoic acid) 로 이루어진 군에서 1 이상의 선택되는 것임을 특징으로 하는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 술폰산금속염은 알칼리금속 또는 알칼리토금속인 것을 특징으로 하는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 디올성분이 탄소수 2~14인 에틸렌글리콜(Ethylene Glycol), 프로필렌글리콜(Propylene Glycol), 트리메틸글리콜(Trimethyl Glycol), 테트라메틸렌글리콜(Tetramethylene Glycol), 펜타메틸글리콜(Pentamethyl Glycol), 헥사메틸렌글리콜(Hexamethylene Glycol), 헵타메틸렌글리콜(Heptamethylene Glycol), 옥타메틸렌글리콜(Octamethylene Glycol), 노나메틸렌글리콜(Nonamethylene Glycol), 데카메틸렌글리콜(Decamethylene Glycol), 운데카메틸렌글리콜(Undecamethylene Glycol), 도데카메틸렌글리콜(Dodecamethylene Glycol), 트리데카메틸렌글리콜(Tridecamethylene Glycol) 및 테트라데카메틸렌글리콜(Tetradecamethylene Glycol)로 이루어진 군에서 1 이상의 선택되는 것임을 특징으로 하는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 코어부 및 시스부의 중량비율은 3:7 ~ 7:3인 것을 특징으로 하는 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유.
KR1020110147598A 2011-12-30 2011-12-30 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유 Active KR101292654B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110147598A KR101292654B1 (ko) 2011-12-30 2011-12-30 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110147598A KR101292654B1 (ko) 2011-12-30 2011-12-30 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130078577A KR20130078577A (ko) 2013-07-10
KR101292654B1 true KR101292654B1 (ko) 2013-08-02

Family

ID=48991496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110147598A Active KR101292654B1 (ko) 2011-12-30 2011-12-30 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101292654B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101573250B1 (ko) 2014-12-31 2015-12-04 도레이케미칼 주식회사 생분해성이 우수한 저융점 폴리에스테르계 복합섬유 및 이를 포함하는 인테리어용 원사

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20250011473A (ko) * 2023-07-14 2025-01-21 주식회사 골프존 스크린 골프용 스크린원단의 제조방법 및 이에 의한 스크린원단

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19508737A1 (de) * 1995-03-10 1996-09-12 Biotechnolog Forschung Gmbh Biologisch abbaubarer Polyester und Werkstoff daraus
KR20070122486A (ko) * 2005-03-18 2007-12-31 노바몬트 에스.피.에이. 생분해성 지방족-방향족 폴리에스테르
JP4418869B2 (ja) * 2003-12-26 2010-02-24 ダイワボウホールディングス株式会社 生分解性複合短繊維とその製造方法、及びこれを用いた熱接着不織布
KR20120114507A (ko) * 2011-04-07 2012-10-17 주식회사 휴비스 생분해성이 우수한 열접착성 공중합 폴리에스테르, 그 제조방법 및 이를 함유하는 바인더 섬유

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19508737A1 (de) * 1995-03-10 1996-09-12 Biotechnolog Forschung Gmbh Biologisch abbaubarer Polyester und Werkstoff daraus
JP4418869B2 (ja) * 2003-12-26 2010-02-24 ダイワボウホールディングス株式会社 生分解性複合短繊維とその製造方法、及びこれを用いた熱接着不織布
KR20070122486A (ko) * 2005-03-18 2007-12-31 노바몬트 에스.피.에이. 생분해성 지방족-방향족 폴리에스테르
KR20120114507A (ko) * 2011-04-07 2012-10-17 주식회사 휴비스 생분해성이 우수한 열접착성 공중합 폴리에스테르, 그 제조방법 및 이를 함유하는 바인더 섬유

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101573250B1 (ko) 2014-12-31 2015-12-04 도레이케미칼 주식회사 생분해성이 우수한 저융점 폴리에스테르계 복합섬유 및 이를 포함하는 인테리어용 원사

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130078577A (ko) 2013-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6713595B2 (en) Copolyester resin composition and a process of preparation thereof
US6399716B2 (en) Copolyester resin composition and a process of preparation thereof
US5470941A (en) Thermoplastic biodegradable resins and a process of preparation thereof
EP1406943B1 (en) Block copolymers from macrocyclic oligoesters and dihydroxyl-functionalized polymers
JP2008069271A (ja) ポリラクチドの製造方法
KR102421034B1 (ko) 생분해성 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 생분해성 폴리에스테르 수지
US9487623B2 (en) Preparation method of polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin having excellent color, and polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin prepared by the same
KR101276100B1 (ko) 바이오매스 원료로부터 만들어지는 생분해성 코폴리에스테르 수지
KR101317767B1 (ko) 생분해성 폴리에스테르 및 그의 제조방법
US20160326305A1 (en) Composition for producing biodegradable polyester resin, and production method for biodegradable polyester resin
KR101212703B1 (ko) 생분해성 폴리에스테르 제조방법
KR101292654B1 (ko) 스크린 원단용 생분해성 폴리에스테르 복합섬유
KR101369717B1 (ko) 분해성이 개선된 폴리에스테르 복합섬유
KR101792080B1 (ko) 용출형 편직물 제조방법
KR101371115B1 (ko) 분해성이 개선된 폴리에스테르 복합섬유
KR101372857B1 (ko) 생분해성 폴리에스테르 블렌드 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 섬유
KR102499138B1 (ko) 염기성 염료 가염성 부직포용 공중합 폴리에스테르 수지
KR20140057716A (ko) 발열 생분해성 폴리에스테르 조성물 및 이를 통해 제조된 섬유
KR20150078271A (ko) 생분해성 폴리에스테르 수지 제조용 조성물 및 생분해성 폴리에스테르 수지의 제조 방법
KR20130092292A (ko) 보온성을 갖는 생분해성 중공사 및 이의 제조방법
KR101866808B1 (ko) 수용성 폴리에스테르계 복합섬유를 포함하는 원단 및 이의 제조방법
KR20010045677A (ko) 락트산을 포함하는 생분해성 폴리에스테르 수지 조성물
KR20240041250A (ko) 생분해성 폴리에스테르의 제조 방법 및 이 방법에 의해 제조된 생분해성 폴리에스테르
KR101672465B1 (ko) 열가소성 셀룰로오스 유도체 복합섬유
KR101184341B1 (ko) 난연성 폴리에스테르 수지의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20111230

PA0201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20130429

PG1501 Laying open of application
GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20130729

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20130730

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160704

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20160704

Start annual number: 4

End annual number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170706

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20170706

Start annual number: 5

End annual number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180724

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20180724

Start annual number: 6

End annual number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190806

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20190806

Start annual number: 7

End annual number: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20210624

Start annual number: 9

End annual number: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20220621

Start annual number: 10

End annual number: 10

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20230620

Start annual number: 11

End annual number: 11

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20240625

Start annual number: 12

End annual number: 12