KR101245079B1

KR101245079B1 - 봉지제 및 봉지 부재, 및 유기 ｅｌ 디바이스

Info

Publication number: KR101245079B1
Application number: KR1020117000290A
Authority: KR
Inventors: 유고 야마모토; 히데유키 무라타
Original assignee: 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤
Priority date: 2008-09-29
Filing date: 2009-09-28
Publication date: 2013-03-18
Anticipated expiration: 2029-09-28
Also published as: TWI449746B; KR20110028342A; HK1158238A1; JPWO2010035502A1; TW201022358A; CN102165017B; JP5449176B2; WO2010035502A1; CN102165017A

Abstract

유기 EL 디바이스의 봉지 부재에 실록세인 화합물을 함유시키면서 유기 EL 디바이스의 소자의 열화를 억제하여 장수명화를 달성하는 것을 목적으로 한다.
유기실록세인 화합물을 포함하는 봉지제용 수지 조성물의 경화물 또는 중합체로 이루어지는 유기 EL 디바이스의 봉지 부재로서, 헤드스페이스 GC-MS법에 의해 측정되는, 상기 경화물 또는 중합체에서의 1급 알코올의 농도가 10ppm 이하인, 유기 EL 디바이스의 봉지 부재. 또한, 실레인 커플링제를 포함하는 유기 EL 디바이스의 봉지제용 수지 조성물로서, 1급 알코올의 함유량이 50ppm 이하인 봉지제용 수지 조성물.

Description

봉지제 및 봉지 부재, 및 유기 ＥＬ 디바이스{SEALANT, SEALING MEMBER AND ORGANIC EL DEVICE}

본 발명은 봉지제(封止劑) 및 봉지 부재, 및 그것들로 봉지된 유기 EL 디바이스에 관한 것이다.

최근, 활발하게 개발이 진행되는 유기 전계발광 소자는 수분에 의해 매우 열화되기 쉽다는 것이 알려져 있다. 예컨대, 수분에 의해 발광층과 전극층 사이에 박리가 생기거나, 발광 재료가 변질되어 다크 스폿이라고 칭해지는 비발광 영역이 생기거나, 발광 그 자체를 유지할 수 없게 되거나 한다. 그 때문에, 기밀 케이스나 봉지 부재를 기판에 밀착 고정하여 유기 EL 소자를 외부와 차단함으로써 보호하는 기술이 알려져 있다(예컨대, 특허문헌 1~3을 참조).

그러나 여전히 구동 시간의 경과에 따라 발광 휘도가 저하되거나 다크 스폿이 발생하거나 하여, 소자로서 충분히 기능하지 않게 되는 경우가 있다. 이의 한가지 원인으로서 봉지 부재 자체로부터 가스가 발생하여 그 가스가 소자를 열화시키는 것이 염려되고 있다. 그래서, 탄화수소 가스나 실록세인 가스 등의 발생을 억제한 봉지 부재가 제안되고 있다(특허문헌 4를 참조).

한편, 유기 전계발광 소자의 시장 개발에 따라, 봉지 부재에는 더욱더 고내열성, 경화시에서의 저수축성, 투명성, 투습성이 요구되고 있다. 이들 요구를 만족시키기 위해, 충전제나 실레인 커플링제를 첨가한 봉지제가 개발되고 있다.

일본 특허공개 평5-36475호 공보 일본 특허공개 평5-89959호 공보 일본 특허공개 평7-169567호 공보 일본 특허공개 평11-74074호 공보

본 발명의 목적은 유기 전계발광 소자의 경시 열화를 억제하여 초기 성능을 유지하는 것이다. 본 발명자는, 유기 전계발광 소자의 경시 열화의 주요 원인의 하나가 소자 내부에 생기는 가스 중의 1급 알코올이라는 것을 발견했다. 그리고 1급 알코올의 주된 발생원이 유기 전계발광 소자의 봉지 부재라는 것을 발견했다. 또한 특히, 봉지제에 포함되는 실레인 커플링제에 원인이 있다는 것을 발견했다.

그래서 본 발명은, 유기 EL 디바이스의 봉지 부재에 있어서, 유기실록세인 화합물을 포함함에도 불구하고 1급 알코올 농도가 매우 낮은 봉지 부재를 제공한다. 그에 의해, 봉지 부재를 갖는 유기 전계발광 소자의 열화를 억제하여 장수명화를 달성하는 것을 목적으로 한다. 또한 본 발명은, 그와 같은 봉지 부재를 제공하기 위한 봉지제, 즉 1급 알코올의 발생을 억제한 봉지제나, 발생한 1급 알코올을 흡수하거나, 1급 알코올을 반응시켜 1급 알코올 이외의 물질로 변화시키거나 할 수 있는 봉지제를 제공한다.

즉 본 발명의 제 1은 봉지제에 관한 것이다.

[1] 봉지제 1g을 100℃에서 60분간 가열함으로써 발생하는 1급 알코올량이 10㎍ 이하인 봉지제.

[2] 실레인 커플링제 또는/및 실레인 커플링제의 반응물을 포함하는, [1]에 기재된 봉지제.

[3] 상기 1급 알코올은 1기압에서의 비점이 120℃ 이하인, [1]에 기재된 봉지제.

[4] 상기 실레인 커플링제가 하기 화학식 1, 1' 또는 1"로 표시되는, [2]에 기재된 봉지제.

[화학식 1]

[화학식 1']

[화학식 1"]

(화학식 1, 1' 또는 1"에 있어서, R₁~R₃은 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 기를 나타내고; R₄, R₄' 및 R₄"는 각각 옥시기 이외의 1가 유기기를 나타내고; n은 1 이상의 정수를 나타내며, n이 2 이상인 경우에, 2 이상 존재하는 R₂, R₄ 및 R₄'는 서로 동일하여도 상이하여도 좋다)

[화학식 2]

(화학식 2에 있어서, R₅는 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타내고; R₆ 및 R₇은 각각 독립적으로 탄화수소기를 나타낸다)

[5] 에폭시 수지를 추가로 포함하고, R₄, R₄' 또는 R₄"가 각각 독립적으로 에폭시기, 아미노기, 아크릴기, 아이소사이아네이트기 중 어느 하나의 유기기를 갖는, [4]에 기재된 봉지제.

[6] 알코올을 흡착하거나 알코올과 반응하는 화합물을 추가로 포함하고,

상기 실레인 커플링제가 하기 화학식 3, 3' 또는 3"로 표시되는, [2]에 기재된 봉지제.

[화학식 3]

[화학식 3']

[화학식 3"]

(화학식 3, 3' 또는 3"에 있어서, R₁₁~R₁₃은 각각 독립적으로 1가 유기기이지만, R₁₁~R₁₃ 중 하나 이상은 화학식 4로 표시되는 기이고; R₁₄, R₁₄' 및 R₁₄"는 각각 옥시기 이외의 1가 유기기를 나타내고; n은 1 이상의 정수를 나타내며, n이 2 이상인 경우에, 2 이상 존재하는 R₁₂, R₁₄ 및 R₁₄'는 서로 동일하여도 상이하여도 좋다)

[화학식 4]

(화학식 4에 있어서, R₁₅는 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타낸다)

[7] 상기 알코올을 흡착하거나 알코올과 반응하는 화합물은 아이소사이아네이트 화합물인, [6]에 기재된 봉지제.

[8] 경화성 수지 또는/및 열가소성 수지를 추가로 포함하는, [1]에 기재된 봉지제.

[9] 상기 경화성 수지 또는/및 열가소성 수지 100질량부에 대하여 0.1~10질량부의 실레인 커플링제 및/또는 실레인 커플링제의 반응물을 포함하는, [8]에 기재된 봉지제.

[10] 상기 경화성 수지가 열경화성 수지인, [9]에 기재된 봉지제.

[11] 상기 열경화성 수지가 에폭시 수지인, [10]에 기재된 봉지제.

[12] 산 무수물 및 경화 촉진제를 추가로 포함하는, [11]에 기재된 봉지제.

[13] 상기 에폭시 수지 100질량부에 대하여 0.1~10질량부의 실레인 커플링제 및/또는 실레인 커플링제의 반응물을 포함하고,

상기 산 무수물 및 상기 경화 촉진제는 각각 산 무수기/에폭시기의 당량비가 0.8~1.2이며, 경화 촉진제의 활성 작용기/에폭시기의 당량비가 0.008~0.152인, [12]에 기재된 봉지제.

본 발명의 제 2는 봉지 부재에 관한 것이다.

[14] 실레인 커플링제 및/또는 실레인 커플링제의 반응물을 포함하는 봉지제의 중합물 또는 경화물을 포함하는 봉지 부재로서, 상기 봉지제 1g을 100℃에서 60분간 가열함으로써 발생하는 1급 알코올량이 10㎍ 이하인 봉지 부재.

[15] 상기 1급 알코올은 1기압에서의 비점이 120℃ 이하인, [14]에 기재된 봉지 부재.

본 발명의 제 3은 유기 EL 디바이스 및 그의 제조 방법 등에 관한 것이다.

[16] 기판 상에 유기 EL 소자를 형성하는 제 1 공정과; 상기 유기 EL 소자에 [1]에 기재된 봉지제를 밀착시키는 제 2 공정과; 상기 봉지제를 경화시켜 봉지 부재를 형성하는 제 3 공정을 포함하는, 유기 EL 디바이스의 제조 방법.

[17] 상기 제 2 공정이 열 라미네이트법으로 행해지는, [16]에 기재된 유기 EL 디바이스의 제조 방법.

[18] 유기 EL 소자와, 상기 유기 EL 소자와 접하는 [1]에 기재된 봉지제의 경화물을 포함하는 유기 EL 디바이스.

[19] [14]에 기재된 봉지 부재를 포함하는 유기 EL 디바이스.

[20] [18] 또는 [19]에 기재된 유기 EL 디바이스를 구비하는 유기 EL 디스플레이 패널.

본 발명의 봉지제에 의해, 봉지성이 높고, 또한 고수명인 유기 EL 디바이스가 제공된다.

도 1은 실레인 커플링제를 포함하는 봉지제에 의한 접착 강도의 경시적 변화를 나타내는 그래프이다.
도 2는 실시예에서의 유기 전계발광 소자의 발광 상태를 평가하는 수법을 설명하는 도면이다.
도 3은 유기 전계발광 소자의 발광 상태를 나타내는 사진이다.

1. 본 발명의 봉지제

본 발명의 봉지제는 가열에 의해 발생하는 1급 알코올량이 저감되어 있는 것을 특징으로 한다. 구체적으로는, 본 발명의 봉지제 1g을 100℃에서 60분간 가열함으로써 발생하는 1급 알코올량이 10㎍ 이하인 것이 바람직하고, 5㎍ 이하인 것이 보다 바람직하다. 가열에 의해 발생하는 1급 알코올량은 헤드스페이스 GC-MS법에 의해 측정될 수 있다.

헤드스페이스 GC-MS법이란, 시료를 봉입한 시료 병을 일정 온도에서 가열하여 시료로부터 휘발 성분을 발생시켜 평형 상태로 하고; 그 후 그 휘발 성분을 가스 크로마토그래프-질량 분석계(GC-MS)에 도입하여 목적 성분을 분석하는 수법이다.

측정 시료를 헤드스페이스 샘플러에서 100℃, 60분간 가열하고, 발생하는 아웃가스 성분을 GC/MS법에 의해 정성한다. 아웃가스 발생량의 정량은 GC법을 이용하여 톨루엔으로 환산 정량을 행할 수 있다.

더욱 구체적으로는, 예컨대 이하의 조건으로 행하면 좋다.

(1) 헤드스페이스 샘플러 측정 조건(기종: HP7694)

바이알 용량: 10ml 루프 용량: 1ml Oven Temp: 100℃

Loop Temp: 150℃ TR LINE Temp: 150℃ Gc Cycle Time: 50분

VIALEQ Time: 30분 Pressuriz Time: 0.13분 Loop Fill Time: 0.15분

Loop EQ Time: 0.15분 Inject Time: 10.3분

바이알 가압: 69Kpa(AUX5)

(2) GC 측정 조건(기종: HP6890(FID))

컬럼: DB-WAX 122-7063

내경: 0.25mm 길이: 60m 막 두께: 0.5㎛

온도: 컬럼 40℃ 1분 유지→ 230℃(10℃/분) 15분 유지

주입구 250℃ 검출기 250℃

캐리어 가스: 헬륨 초기 유량 1.81m1/분 설정 압력 202kPa

평균 선속도 30cm/초 스플릿비 10:1

검출기: 수소 40ml/분 공기 450m1/min

메이크 업 + 컬럼 합계 50ml/분

(3) GC-MS 측정 조건(기종: HP6890-HP5973(MSD))

컬럼, 온도 조건: 전 항의 GC법과 거의 동일 조건

토탈 이온 크로마토그램(TIC): m/z=10~550

라이브러리 검색 데이터: NBS75000건

또한, 본 발명의 봉지제에서의 1급 알코올의 농도는 50질량ppm 이하인 것이 바람직하고, 10질량ppm 이하인 것이 보다 바람직하다. 봉지제에서의 1급 알코올의 농도는 ¹³C-NMR에 의해 측정하면 좋다.

이와 같이, 본 발명의 봉지제는 가열에 의해 발생하는 1급 알코올량이나 1급 알코올 농도가 저감되어 있는 것을 특징으로 하는데, 이 1급 알코올이란, 1기압에서의 비점(bp)이 120℃ 이하인 알코올일 수 있다. 120℃ 이하의 알코올이란, 메탄올(65℃), 에탄올(78℃), 1-프로판올(97℃), 1-뷰탄올(117℃) 등이 포함된다.

본 발명의 봉지제는 실레인 커플링제 및 실레인 커플링제의 반응물 중 한쪽 또는 양쪽을 함유한다. 실레인 커플링제는 알콕시실레인인 것이 바람직하다. 실레인 커플링제의 반응물이란, 알콕시실레인의 가수분해물이나 탈수축합물 등을 말한다. 이하에 있어서, 실레인 커플링제 및 실레인 커플링제의 반응물을 실레인 커플링제로 총칭한다.

실레인 커플링제는 봉지하고자 하는 기재와 봉지제의 접착성을 높일 수 있다. 접착성을 높이기 위해서는, 봉지제에 포함되는 실레인 커플링제의 함유량을, 봉지제를 구성하는 수지 100질량부에 대하여 0.1~10질량부로 하는 것이 바람직하다.

실레인 커플링제를 구성하는 알콕시실레인의 Si 원소 상에는 1개, 2개 또는 3개의 옥시기 이외의 유기기가 결합하고 있는 것이 바람직하다. 옥시기 이외의 유기기는 에폭시기, 아미노기, 아크릴기 또는 아이소사이아네이트기를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 이들은 봉지제에 포함되는 다른 성분(수지 성분)과 반응할 수 있다.

본 발명의 봉지제에 포함되는 실레인 커플링제인 알콕시실레인의 알콕시기는 1급 알콕시기이어도 2급 알콕시기이어도 3급 알콕시기이어도 좋지만, 1급 알콕시기를 갖는 실레인 커플링제는 1급 알코올의 발생원이 될 수 있다.

따라서, 본 발명의 봉지제에 포함되는 실레인 커플링제의 제 1 태양은 1급 알콕시기를 갖지 않고, 2급 알콕시기 또는 3급 알콕시기를 갖는 알콕시실레인이다. 한편, 본 발명의 봉지제에 포함되는 실레인 커플링제의 제 2 태양은 1급 알콕시기를 갖는 알콕시실레인이지만; 그 경우에는, 본 발명의 봉지제에는, 알코올을 흡수하거나, 알코올을 반응시켜 다른 물질로 하는 성분도 포함되는 것이 바람직하다.

상기와 같이, 본 발명의 봉지제에 포함되는 실레인 커플링제의 제 1 태양은 1급 알콕시기를 갖지 않는 알콕시실레인인데, 예컨대 이하의 화학식 1, 1' 또는 1"로 표시된다.

[화학식 1]

[화학식 1']

[화학식 1"]

[화학식 2]

화학식 1, 1' 또는 1"에 있어서, R₁~R₃은 각각 독립적으로 상기 화학식 2로 표시되는 기를 나타낸다. 화학식 2에 있어서의 R₅는 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타낸다. 화학식 2에 있어서의 R₆ 및 R₇은 각각 탄화수소기를 나타낸다. R₅~R₇이 나타내는 탄화수소기는 탄소수 1~4의 알킬기인 것이 바람직하다.

화학식 1, 1' 또는 1"로 표시되는 실레인 커플링제는 가수분해에 의해 R₁OH, R₂OH 또는 R₃OH를 발생시키지만, 모두 2급 알코올 또는 3급 알코올이고, 1급 알코올은 아니다.

R₄, R₄' 및 R₄"는 각각 1가 유기기를 나타내지만, 단 옥시기는 아니고, 가수분해에 의해 알코올을 발생시키는 경우는 없다. 나아가 R₄, R₄' 및 R₄"는 각각 유기 작용기를 갖고 있어도 좋다. 여기서 유기 작용기란, 봉지제에 포함되는 수지 성분과 반응할 수 있는 작용기인 것이 바람직하다. 실레인 커플링제와 봉지제에 포함되는 수지 성분이 반응에 의해 결합하면, 기재와 봉지제의 접착성을 보다 높일 수 있기 때문이다. 또한, 상기 결합에 의해 실레인 커플링제가 봉지제로부터 석출되는 것을 방지할 수도 있다. 따라서, 봉지제에 에폭시 수지가 포함되어 있는 경우는, R₄, R₄' 또는 R₄"는 에폭시기, 아미노기, 아크릴기, 아이소사이아네이트기 또는 하이드록실기 등을 갖고 있는 것이 바람직하다. 또한, 봉지제에 바이닐기를 갖는 수지가 포함되어 있는 경우에는, R₄, R₄' 또는 R₄"가 바이닐기를 갖고 있는 것이 바람직하다.

n은 1 이상의 정수를 나타내지만, 통상은 1~5인 것이 바람직하다. n이 2 이상인 경우에, 2 이상 존재하는 R₂, R₄ 및 R₄'는 서로 동일하여도 상이하여도 좋다.

1급 알콕시기를 갖지 않는 알콕시실레인의 예에는, 3-글리시독시프로필트라이아이소프로폭시실레인, 3-글리시독시프로필트라이-2-뷰톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이-t-뷰톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이아이소프로폭시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이-2-뷰톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이-t-뷰톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이아이소프로폭시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이-2-뷰톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이-t-뷰톡시실레인, N-페닐-γ-아미노프로필트라이아이소프로폭시실레인, N-페닐-γ-아미노프로필트라이-2-뷰톡시실레인, N-페닐-γ-아미노프로필트라이-t-뷰톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이아이소프로폭시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이-2-뷰톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이-t-뷰톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트라이아이소프로폭시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트라이-2-뷰톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트라이-t-뷰톡시실레인, 3-아미노프로필트라이아이소프로폭시실레인, 3-아미노프로필트라이-2-뷰톡시실레인, 3-아미노프로필트라이-t-뷰톡시실레인, 3-머캅토프로필트라이아이소프로폭시실레인, 3-머캅토프로필트라이-2-뷰톡시실레인, 3-머캅토프로필트라이-t-뷰톡시실레인, 바이닐트라이아이소프로폭시실레인, 바이닐트라이-2-뷰톡시실레인, 바이닐트라이-t-뷰톡시실레인, N-(2-(바이닐벤질아미노)에틸)-3-아미노프로필트라이아이소프로폭시실레인 염산염, N-(2-(바이닐벤질아미노)에틸)-3-아미노프로필트라이-2-뷰톡시실레인 염산염, N-(2-(바이닐벤질아미노)에틸)-3-아미노프로필트라이-t-뷰톡시실레인 염산염, 3-메타크릴옥시프로필트라이아이소프로폭시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이-2-뷰톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이-t-뷰톡시실레인 등의 실레인 커플링제 등이 포함된다. 이들 실레인 커플링제는 2종류 이상을 혼합하여도 좋다.

본 발명의 봉지제에 포함되는 실레인 커플링제의 제 2 태양은 1급 알콕시기를 갖는 알콕시실레인인데, 예컨대 이하의 화학식 3, 3' 또는 3"로 표시된다.

[화학식 3]

[화학식 3']

[화학식 3"]

[화학식 4]

화학식 3, 3' 또는 3"에 있어서, R₁₁~R₁₃은 각각 1가 유기기를 나타내지만, 그 중의 하나 이상은 화학식 4로 표시되는 기(1급 알콕시기)이다. 화학식 4에 있어서, R₁₅는 수소 원자 또는 탄화수소기이고, R₁₅가 나타내는 탄화수소기는 탄소수 1~4의 알킬기인 것이 바람직하다. 또한, R₁₁~R₁₃으로 표시되는 유기기로서, 화학식 4로 표시되는 기가 아닌 유기기는 탄소수 1~4의 탄화수소기인 것이 바람직하다.

화학식 3, 3' 또는 3"로 표시되는 실레인 커플링제는 가수분해에 의해 R₁₁OH, R₁₂OH 또는 R₁₃OH를 발생시키지만, 적어도 그 중 어느 하나가 1급 알코올이다. 그래서, 봉지제에서의 1급 알코올의 발생량이나 1급 알코올 농도 등을 저감시키기 위해, 알코올을 흡수하거나 반응시켜 다른 물질로 하거나 하는 성분과 조합하여 봉지제에 함유되는 것이 바람직하다.

R₁₄, R₁₄' 및 R₁₄"는 각각 화학식 1에 있어서의 R⁴와 마찬가지로 1가 유기기를 나타내지만, 단 옥시기는 아니고, 가수분해에 의해 알코올을 발생시키지 않는 기이다. 나아가 R₁₄, R₁₄' 및 R₁₄"는 R⁴와 마찬가지로 유기 작용기를 갖고 있어도 좋다.

화학식 3 또는 3'에 있어서의 n은 1 이상의 정수를 나타내지만, 통상은 1~5인 것이 바람직하다. n이 2 이상인 경우에, 2 이상 존재하는 R₁₂, R₁₄ 및 R₁₄'는 서로 동일하여도 상이하여도 좋다.

1급 알콕시기를 갖는 알콕시실레인의 예에는, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인, N-페닐-γ-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트라이메톡시실레인, 3-아미노프로필트라이에톡시실레인, 3-머캅토프로필트라이메톡시실레인, 바이닐트라이메톡시실레인, N-(2-(바이닐벤질아미노)에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실레인 염산염, 3-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인 등의 알콕시실레인이 포함된다. 이들 실레인 커플링제는 2종류 이상을 혼합하여도 좋다.

본 발명의 봉지제는, 알코올, 특히 1급 알코올을 흡수하거나, 반응시켜 다른 물질로 하는 성분을 함유하고 있어도 좋다. 특히, 봉지제에 1급 알콕시기를 갖는 알콕시실레인이 포함되는 경우에는, 당해 성분도 함유되는 것이 바람직하다.

알코올을 흡수하는 성분의 예에는, 아이소사이아네이트 화합물이 포함된다. 아이소사이아네이트 화합물은 알코올, 특히 1급 알코올과 용이하게 반응하여 우레탄을 형성한다. 아이소사이아네이트 화합물은 알킬 아이소사이아네이트이어도 아릴 아이소사이아네이트이어도 폴리아이소사이아네이트이어도 상관 없다.

봉지제용 수지 조성물에 포함되는 아이소사이아네이트 화합물은 알코올과의 반응성이 높은 편이 바람직하므로, 지방족계 아이소사이아네이트 화합물보다도 방향족계의 아이소사이아네이트 화합물(예컨대 2,6-톨릴렌 다이아이소사이아네이트(TDI)나, 메틸렌비스(4,1-페닐렌)=다이아이소사이아네이트(MDI) 등)을 이용하는 편이 바람직한 경우가 있다. 또한, 아이소사이아네이트 화합물이 휘발하지 않도록 하는 것이 바람직하므로, 고분자량의 아이소사이아네이트 화합물을 이용하는 것이 바람직한 경우도 있다.

봉지제용 수지 조성물에 포함되는 아이소사이아네이트 화합물의 함량은 시일재에 포함되는 1급 알코올의 양(몰)을 아는 경우는, 그의 1~2배 당량의 아이소사이아네이트를 첨가한다. 또한, 실레인 커플링제로부터 1급 알코올이 발생하는 경우에는, 발생할 가능성이 있는 최대량의 1~2배 당량의 아이소사이아네이트를 첨가하는 것이 바람직하다.

본 발명의 봉지제는 수지 성분을 함유하는 것이 바람직하다. 수지는 경화성 수지이어도 열가소성 수지이어도 좋고, 그 양쪽이어도 좋다.

경화성 수지

경화성 수지란, 가교 반응에 의해 폴리머쇄끼리가 결합하여 3차원의 가교 구조를 형성하는 수지를 말한다. 경화성 수지의 예에는, 페놀 수지, 에폭시 수지, 유레아 수지, 멜라민 수지, 불포화 폴리에스터 수지, 폴리우레탄 등이 포함된다. 본 발명의 봉지제에 포함되는 경화성 수지는 에폭시 수지인 것이 바람직하다.

에폭시 수지는 분자 내에 하나 이상의 에폭시기를 갖는 화합물을 함유한다. 에폭시기를 갖는 화합물은 1작용성 에폭시 화합물이어도 2작용성 에폭시 화합물이어도 3 이상의 다작용성 에폭시 화합물이어도 좋다.

1작용성 에폭시 화합물의 예에는, 페닐 글리시딜 에터, 2-에틸헥실 글리시딜 에터, 에틸 다이에틸렌 글리콜 글리시딜 에터, 다이사이클로펜타다이엔 글리시딜 에터, 2-하이드록시에틸 글리시딜 에터 등이 포함된다.

2작용성 에폭시 화합물의 예에는, 하이드로퀴논 다이글리시딜 에터, 레조르신 다이글리시딜 에터, 에틸렌 글리콜 다이글리시딜 에터, 폴리에틸렌 글리콜 다이글리시딜 에터, 1,4-뷰테인다이올 다이글리시딜 에터, 1,6-헥세인다이올 다이글리시딜 에터, 사이클로헥세인다이올 다이글리시딜 에터, 사이클로헥세인다이메탄올 다이글리시딜 에터, 다이사이클로펜타다이엔다이올 다이글리시딜 에터, 1,6-나프탈렌다이올 다이글리시딜 에터, 비스페놀 A 다이글리시딜 에터, 비스페놀 F 다이글리시딜 에터, 수첨 비스페놀 A 다이글리시딜 에터, 수첨 비스페놀 F 다이글리시딜 에터 등이 포함된다.

3 이상의 다작용성 에폭시 화합물의 예에는, 트라이메틸올프로페인 트라이글리시딜 에터, 펜타에리트리톨 테트라글리시딜 에터, 페놀 노보락형 에폭시, 크레졸 노볼락형 에폭시 등이 포함된다.

또한, 에폭시 수지는 에폭시기를 갖는 폴리머 또는 올리고머를 함유하고 있어도 좋다. 에폭시기를 갖는 폴리머 또는 올리고머는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 에폭시기를 갖는 바이닐 모노머 등을 중합하여 얻어진다. 에폭시기를 갖는 바이닐 모노머의 예에는, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 글리시딜 (메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트계 모노머가 바람직하다.

에폭시 수지는 에폭시기를 갖는 바이닐 모노머와 다른 바이닐 모노머 등의 공중합 폴리머 또는 올리고머이어도 좋다. 다른 바이닐 모노머의 예로는 (메트)아크릴레이트류를 들 수 있다. (메트)아크릴레이트류의 에스터기는 메틸기, 에틸기, 아이소프로필기, 노멀 뷰틸기, 아이소뷰틸기, 터셔리 뷰틸기, 2-에틸헥실기, 사이클로헥실기, 벤질기, 아이소보론일기, 라우릴기, 미리스틸기 등의, 직쇄 구조, 분기 구조를 불문하고 비작용성 알킬 에스터가 바람직하다. 나아가, 에폭시 수지는 에폭시기를 갖는 바이닐 모노머와 스타이렌, α-메틸스타이렌, 아세트산바이닐 등의 공중합 폴리머이어도 좋다.

열가소성 수지

본 발명의 봉지제에 포함되는 수지는 열가소성 수지이어도 좋다. 봉지제에 포함되는 열가소성 수지는 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트나 폴리클로로트라이플루오로에틸렌 등이다. 열가소성 수지를 포함하는 봉지제는 유리 막이나 유리 시트와 조합하여 이용되어도 좋다. 예컨대, 일본 특허공개 2002-299041호 공보에 기재된 바와 같이, 유리 막의 양면에 본 발명의 봉지제용 수지 조성물로 이루어지는 층을 형성한 필름을 봉지 부재로서 이용하여도 좋다.

본 발명의 봉지제는 산 무수물을 포함하고 있어도 좋다. 특히, 경화성 수지인 에폭시 수지와 산 무수물을 포함하는 봉지제용 수지 조성물로부터는 투명성이 높은 봉지제가 얻어지는 경우가 있다. 방향족계의 산 무수물은 착색되어 있는 것이 많으므로, 지방족계(방향족계의 수첨물)의 산 무수물이 바람직하다. 봉지제에 포함되는 산 무수물의 예에는, 무수 프탈산, 테트라하이드로 무수 프탈산, 메틸테트라하이드로 무수 프탈산, 무수 트라이멜리트산, 무수 헥사클로로엔도메틸렌테트라하이드로프탈산, 무수 벤조페논테트라카복실산 등이 포함된다. 투명성이 높은 것은 지방족계의 산 무수물이고, 헥사하이드로 무수 프탈산, 메틸헥사하이드로 무수 프탈산이 이용된다.

경화성 수지를 포함하는 봉지제에는 경화 촉진제가 포함되어 있어도 좋다. 경화 촉진제의 종류는 특별히 한정되지 않고, 경화성 수지의 종류에 따라 적절히 선택하면 좋다. 경화성 수지가 에폭시 수지인 경우에는, 경화 촉진제는 이미다졸 화합물이나 아민 화합물 등일 수 있다. 이미다졸 화합물의 예에는, 2-에틸-4-메틸이미다졸이 포함된다. 아민 화합물의 예에는, 트리스다이메틸아미노메틸페놀 등이 포함된다.

본 발명의 봉지제의 바람직한 조성의 예는 100질량부의 에폭시 수지와 0.1~10질량부의 실레인 커플링제를 포함하고, 추가로 산 무수물을 산 무수기/에폭시기의 당량비가 0.8~1.2가 되도록 포함하며, 또한 경화 촉진제를 활성 작용기/에폭시기의 당량비가 0.008~0.152가 되도록 포함한다. 경화 촉진제의 활성 작용기란, 아미노기나 이미다졸릴기 등을 의미한다.

본 발명의 봉지제에는 임의의 충전제가 포함되어 있어도 좋다. 임의의 충전제의 예에는, 유리 비드, 스타이렌계 폴리머 입자, 메타크릴레이트계 폴리머 입자, 에틸렌계 폴리머 입자, 프로필렌계 폴리머 입자 등이 포함된다.

본 발명의 봉지제는 필름 형상으로 되어 있어도 좋다. 유기 EL 디바이스의 봉지제로서 이용되는 경우, 일반적으로는 수 마이크론부터 수십 마이크론 두께의 필름 형상 봉지제로 한다. 본 발명의 봉지제는 그 자신을 필름 형상으로 성형한 것 외에, 다른 필름이나 유리판, 금속박 등의 지지체 표면에 성막한 것이어도 좋다.

2. 유기 EL 디바이스

본 발명의 유기 EL 디바이스는 본 발명의 봉지제를 이용하여 봉지되어 있는 것을 특징으로 한다. 유기 EL 디바이스란, 일반적으로는 한 쌍의 전극층(애노드 전극층과 캐소드 전극층)과, 한 쌍의 전극층 사이에 배치되는 유기 발광층을 적어도 갖는 적층형의 발광 디바이스이다.

유기 EL 디바이스의 봉지 방식은 특별히 한정되지 않는다. 유기 EL 디바이스의 봉지 방식의 예에는, 「테두리 봉지」로 칭해지는 방식과 「면(面) 봉지」로 칭해지는 방식이 있다.

테두리 봉지란, 기판 상에 배치된 유기 EL 소자를 봉지 캡으로 덮고, 봉지 캡의 주연부를 봉지 부재로 봉지(접착)하는 방식이다. 이 봉지 부재를 본 발명의 봉지제로 제작하여도 좋다. 한편, 면 봉지란, 기판 상에 배치된 유기 EL 소자 상에 봉지판을 배치하고, 봉지판과 기판 사이, 및 유기 EL 소자와 봉지판 사이에 봉지 부재를 충전하는 방식이다. 이 봉지 부재를 본 발명의 봉지제로 제작하여도 좋다.

물론, 유기 EL 디바이스의 발광면측 또는 비발광면측만을 본 발명의 봉지 부재로 봉지하여도 좋고; 발광면측 및 비발광면측의 양면을 본 발명의 봉지 부재로 봉지하여도 좋다.

또한, 본 발명의 유기 EL 디바이스는, 봉지제를 원하는 부위에 도포하고, 그것을 경화 또는 중합시켜 봉지 부재를 제작하여도 좋고; 미리 소정의 형상(예컨대 필름)으로 된 봉지제를 원하는 부위에 배치하여 밀착시키고, 그것을 경화 또는 중합시켜 봉지 부재를 제작하여도 좋다. 상기 필름을 배치하여 밀착시키기 위해서는, 열 라미네이트하거나 접착제로 부착하거나 하여도 좋다.

일반적으로, 유기 EL 디바이스는 수분 등에 의해 열화되기 쉽다는 것이 알려져 있는데, 마찬가지로 유기계 가스에 대해서도 열화되기 쉽다는 것이 알려져 있다. 본 발명자는 1급 알코올 가스는 유기 EL 디바이스를 열화시키기 쉽다는 것, 예컨대 다크 스폿을 발생시키거나 애당초 발광이 생기지 않게 되거나 하는 경우가 있다는 것을 알았다.

그런데 한편으로, 1급 알코올 이외의 알코올 가스, 즉 2급 알코올 가스나 3급 알코올 가스는 1급 알코올과 비교하여 유기 EL 디바이스를 매우 열화시키기 어렵다는 것을 발견했다(후술하는 참고예를 참조). 여기서 1급 알코올이란, 1기압에서의 비점(bp)이 120℃ 이하인 알코올일 수 있다. 120℃ 이하의 알코올이란, 메탄올(65℃), 에탄올(78℃), 1-프로판올(97℃), 1-뷰탄올(117℃) 등이 포함된다.

본 발명의 봉지제를 중합 또는 경화시켜 얻어지는 봉지 부재는 수지의 경화물 또는 중합체와 유기실록세인 화합물을 포함하고, 1급 알코올 농도가 매우 저감되어 있는 것을 특징으로 한다. 유기실록세인 화합물이란, 그것에 포함되는 Si 원자가 옥시기 이외의 유기기와 결합하고 있는 실록세인 화합물을 말한다. 옥시기 이외의 유기기의 탄소 원자가 Si 원자와 결합하고 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 유기 EL 디바이스의 봉지 부재는 1급 알코올 농도가 매우 저감되어 있고, 구체적으로는 헤드스페이스 GC-MS법에 의해 측정되는 농도가 10ppm 이하인 것이 바람직하다. 헤드스페이스 GC-MS법은 전술한 바와 같다.

실시예

3-글리시독시프로필-트라이아이소프로폭시실레인의 합성

트라이클로로실레인(4.67g, 31mmol)을 톨루엔 80mL에 용해하고, 빙냉하에 아이소프로필 알코올(10.4g, 170mmol)을 천천히 적하했다. 적하 종료 후, 실온에서 19시간 교반했다. 탄산나트륨 2g을 다이아이소프로필 에터 50mL에 현탁시키고, 그 속에 반응액을 천천히 적하했다. 3시간 실온에서 교반 후, 고체를 여과 분리하고, 톨루엔 10mL로 세정하여 트라이아이소프로폭시실레인 용액을 얻었다. 이 용액은 정제하는 일 없이 다음 반응에 이용했다.

얻어진 트라이아이소프로폭시실레인 용액에 염화백금산 20mg의 아이소프로필 알코올 30mL 용액과 알릴 글리시딜 에터(1.65g, 14.5mmol)를 가하고, 가열 환류를 18시간 행했다. 반응액을 감압 농축하고, 추가로 증류함으로써 목적하는 3-글리시독시프로필-트라이아이소프로폭시실레인을 1.25g(3.9mmol) 얻었다.

비점 106℃/4mmHg

수율 13%

¹H-NMR(CDCl3); δ(ppm) 4.20(Hep., 3H, J=6Hz), 3.69(dd, 1H, J=3Hz, 11Hz), 3.5~3.3(m, 3H), 3.15~3.1(m, 1H), 2.79(dd, 1H, J=4Hz, 5Hz), 2.61(dd, 1H, J=3Hz, 5Hz), 1.75~1.65(m, 2H), 1.18(d, 18H, J=6Hz), 0.6~0.55(m, 2H)

순도 94.8%(GC 측정에 의함)

이하에 나타내는 에폭시 수지와 산 무수물과 3급 아민과 실레인 커플링제를 혼합하여 표 1에 나타내는 배합물 A, 배합물 B, 배합물 C를 얻었다.

에피클론 830S: 다이니폰 잉크 화학공업 주식회사

리카시드 MH-700: 신니폰 리카 주식회사

JER 큐어 3010: 재팬 에폭시 레진 주식회사

3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인: KBM403(신에츠 화학공업 주식회사)

3-글리시독시프로필트라이아이소프로폭시실레인: 상기 합성예

[아웃가스 분석]

표 1의 배합물 A 및 배합물 B의 각각을 1.0g 정밀 칭량하여 바이알 병에 봉입했다. 봉입한 배합물을 100℃에서 60분간 가열했다. 바이알 병 내의 가스를 GC-MS에 도입하여 가스 성분을 검출했다. 검출된 가스를 표 2에 나타낸다.

IPA: 아이소프로필 알코올 MIBK: 메틸 아이소뷰틸 케톤

상기와 같이, 배합물 A로부터는 메탄올이 검출되고, 배합물 B로부터는 아이소프로필 알코올이 검출되었다. 각각 실레인 커플링제가 발생원이라고 생각된다.

[접착 시험]

두께 5mm의 유리판을 2장 준비했다. 2장의 유리판 사이에, 표 1에 나타낸 배합물 A, 배합물 B 또는 배합물 C를 봉입했다. 2장의 유리판끼리의 간극은 12㎛였다. 얻어진 적층 유리판을 100℃, 30분간 가열하여, 봉입한 배합물을 경화했다. 얻어진 접착 유리판을 60℃, 90% RH에서 소정 시간 보존했다. 그 후, 인장 속도 2mm/min으로 유리판을 박리할 때의 파단 강도를 측정했다. 측정된 파단 강도를 접착 면적으로 나눔으로써 접착 강도로 했다.

도 1의 그래프에, 배합물 A~C를 이용한 경우에 대하여 접착 강도와 보존 시간의 관계를 나타낸다. 도 1에 나타난 바와 같이, 실레인 커플링제를 첨가하지 않은 배합물 C를 이용한 경우에는, 초기(보존 시간 0시간)의 접착 강도도 낮고, 또한 보존 시간의 경과와 함께 접착 강도가 저하되었다. 이에 반하여, 실레인 커플링제를 첨가한 배합물 A 및 배합물 B를 이용한 경우에는, 초기의 접착 강도가 높고, 또한 보존 시간이 경과하더라도 저하되지 않았다. 또한, 배합물 A와 배합물 B는 동등한 접착 성능을 갖고 있었다.

[열화 시험]

ITO 막이 성막된 유리 기판(도쿄 산요 진공 주식회사, ITO 부착 소다 유리, 1500Å, SLR품)을 준비하여, ITO 막을 전극 형상으로 패터닝했다. 초순수, 중성 세제, 아세톤 및 IPA로 초음파 세정하고, 또한 펄펄 끓는 IPA 중에서 끌어올려 건조했다. 또한, 표면을 UV/O³ 세정한 후, 진공 증착 장치의 기판 홀더에 고정했다. 조 내의 압력을 1×10^-8Pa 이하로까지 감압했다. 감압을 유지한 채로 하기의 막을 형성했다.

ITO 전극면에 구리 프탈로사이아닌(CuPC)의 증착막(두께 100Å)을 형성하여 홀 주입층으로 했다. 홀 주입층에 4,4'-비스(N-(1-나프틸)-N-페닐아미노)바이페닐(NPD)의 증착막(두께 500Å)을 형성하여 홀 수송층으로 했다. 홀 수송층에 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq₃)의 증착막(두께 650Å)을 형성하여 전자 주입 수송·발광층으로 했다. 전자 주입 수송·발광층에 불화리튬(LiF)의 막(5Å)을 형성하여 전자 주입 전극으로 했다. 전자 주입 전극면에 알루미늄(Al)의 증착막(800Å)을 형성하여 보호 전극으로 했다.

제작한 유기 전계발광 소자를 대기에 닿게 하는 일 없이 증착 장치로부터 질소 분위기하의 글로브 박스 내에 이송했다. 글로브 박스 내에서, 도 2에 나타난 바와 같이, 유기 전계발광 소자(1)를 알루미늄제 용기(2)의 내부에 배치하고, 용기를 밀폐했다. 알루미늄제 용기(2) 내에 배치된 유기 전계발광 소자(1)의 각 접촉 단자는 전기 접속되어, 그의 통전 상태를 외부 제어할 수 있다. 밀폐된 알루미늄제 용기(2)를 글로브 박스로부터 취출했다.

용기의 셉텀(septum)으로부터, 표 1의 배합물 A 또는 배합물 B를 1g 주입했다. 주입된 배합물은 가열함으로써 경화시켰다. 그 후, 용기 내에 배치된 유기 전계발광 소자를 300시간 정전류 구동(125mA/cm²)시키고, 휘도 검출 수단(4)으로 발광부의 발광 상태를 관찰했다. 다크 스폿의 발생이 확인된 경우를 ×; 다크 스폿의 발생이 확인되지 않은 경우를 ○로 평가했다. 도 3A는 배합물 A를 주입한 경우의 유기 전계발광 소자의 발광 상태를 나타내고; 도 3B는 배합물 B를 주입한 경우의 유기 전계발광 소자의 발광 상태를 나타낸다.

[참고예]

전술한 열화 시험과 마찬가지로, 유기 전계발광 소자를 제작하여 알루미늄제 용기(2)(도 2 참조)의 내부에 배치하고, 용기를 밀폐했다. 용기의 셉텀으로부터, 마이크로시린지(3)로 각종 알코올(30μl)을 주입했다. 알코올을 주입한 직후, 용기 내에 배치된 유기 전계발광 소자를 48시간 정전류 구동(125mA/cm²)시키고, 휘도 검출 수단(4)으로 발광부의 발광 상태를 관찰했다. 다크 스폿의 발생이 확인된 경우를 ×; 다크 스폿의 발생이 확인되지 않은 경우를 ○로 평가했다.

표 4에 나타난 바와 같이, 2급 알코올인 2-프로판올이나 2-뷰탄올, 및 3급 알코올인 t-뷰탄올을 주입한 경우에는, 다크 스폿의 발생이 확인되지 않고, 발광 상태의 열화가 일어나지 않았다. 한편, 표 5에 나타난 바와 같이, 1급 알코올인 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-뷰탄올을 주입한 경우에는, 발광 상태의 열화가 보였다.

따라서, 1급 알코올 가스의 발생이 억제된 봉지 부재를 갖는 유기 EL 디바이스는 고수명이 된다는 것을 알 수 있다.

본 발명의 봉지 부재에 의해, 고수명인 유기 EL 디바이스가 제공된다.

본 출원은 2008년 9월 29일 출원된 출원번호 JP 2008-250598에 근거하는 우선권을 주장한다. 당해 출원 명세서 및 도면에 기재된 내용은 전부 본원에 원용된다.

1 유기 전계발광 소자
2 알루미늄제 용기
3 마이크로시린지
4 휘도 검출 수단

Claims

실레인 커플링제 또는/및 실레인 커플링제의 반응물을 포함하고,
봉지제 1g을 100℃에서 60분간 가열함으로써 발생하는 1급 알코올량이 10㎍ 이하인 봉지제.
삭제
제 1 항에 있어서,
상기 1급 알코올은 1기압에서의 비점이 120℃ 이하인 봉지제.
제 1 항에 있어서,
상기 실레인 커플링제가 하기 화학식 1, 1' 또는 1"로 표시되는 봉지제.
[화학식 1]

[화학식 1']

[화학식 1"]

(화학식 1, 1' 또는 1"에 있어서,
R₁~R₃은 각각 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 기를 나타내고,
R₄, R₄' 및 R₄"는 각각 옥시기 이외의 1가 유기기를 나타내고,
n은 1 이상의 정수를 나타내며, n이 2 이상인 경우에, 2 이상 존재하는 R₂, R₄ 및 R₄'는 서로 동일하여도 상이하여도 좋다)
[화학식 2]

(화학식 2에 있어서,
R₅는 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타내고,
R₆ 및 R₇은 각각 독립적으로 탄화수소기를 나타낸다)
제 4 항에 있어서,
에폭시 수지를 추가로 포함하고, R₄, R₄' 또는 R₄"가 각각 독립적으로 에폭시기, 아미노기, 아크릴기, 아이소사이아네이트기 중 어느 하나의 유기기를 갖는 봉지제.
제 1 항에 있어서,
알코올을 흡착하거나 알코올과 반응하는 화합물을 추가로 포함하고,
상기 실레인 커플링제가 하기 화학식 3, 3' 또는 3"로 표시되는 봉지제.
[화학식 3]

[화학식 3']

[화학식 3"]

(화학식 3, 3' 또는 3"에 있어서,
R₁₁~R₁₃은 각각 독립적으로 1가 유기기이지만, R₁₁~R₁₃ 중 하나 이상은 화학식 4로 표시되는 기이고,
R₁₄, R₁₄' 및 R₁₄"는 각각 옥시기 이외의 1가 유기기를 나타내고,
n은 1 이상의 정수를 나타내며, n이 2 이상인 경우에, 2 이상 존재하는 R₁₂, R₁₄ 및 R₁₄'는 서로 동일하여도 상이하여도 좋다)
[화학식 4]

(화학식 4에 있어서, R₁₅는 수소 원자 또는 탄화수소기를 나타낸다)
제 6 항에 있어서,
상기 알코올을 흡착하거나 알코올과 반응하는 화합물은 아이소사이아네이트 화합물인 봉지제.
제 1 항에 있어서,
경화성 수지 또는/및 열가소성 수지를 추가로 포함하는 봉지제.
제 8 항에 있어서,
상기 경화성 수지 또는/및 열가소성 수지 100질량부에 대하여 0.1~10질량부의 상기 실레인 커플링제 또는/및 실레인 커플링제의 반응물을 포함하는 봉지제.
제 9 항에 있어서,
상기 경화성 수지가 열경화성 수지인 봉지제.
제 10 항에 있어서,
상기 열경화성 수지가 에폭시 수지인 봉지제.
제 11 항에 있어서,
산 무수물 및 경화 촉진제를 추가로 포함하는 봉지제.
제 12 항에 있어서,
상기 에폭시 수지 100질량부에 대하여 0.1~10질량부의 상기 실레인 커플링제 또는/및 실레인 커플링제의 반응물을 포함하고,
상기 산 무수물 및 상기 경화 촉진제는 각각 산 무수기/에폭시기의 당량비가 0.8~1.2이며, 경화 촉진제의 활성 작용기/에폭시기의 당량비가 0.008~0.152인 봉지제.
실레인 커플링제 및/또는 실레인 커플링제의 반응물을 포함하는 봉지제의 중합물 또는 경화물을 포함하는 봉지 부재로서, 상기 봉지제 1g을 100℃에서 60분간 가열함으로써 발생하는 1급 알코올량이 10㎍ 이하인 봉지 부재.
제 14 항에 있어서,
상기 1급 알코올은 1기압에서의 비점이 120℃ 이하인 봉지 부재.
기판 상에 유기 EL 소자를 형성하는 제 1 공정과,
상기 유기 EL 소자에 제 1 항에 기재된 봉지제를 밀착시키는 제 2 공정과,
상기 봉지제를 경화시켜 봉지 부재를 형성하는 제 3 공정
을 포함하는, 유기 EL 디바이스의 제조 방법.
제 16 항에 있어서,
상기 제 2 공정이 열 라미네이트법으로 행해지는 유기 EL 디바이스의 제조 방법.
유기 EL 소자와, 상기 유기 EL 소자와 접하는 제 1 항에 기재된 봉지제의 경화물을 포함하는 유기 EL 디바이스.
제 14 항에 기재된 봉지 부재를 포함하는 유기 EL 디바이스.
제 18 항 또는 제 19 항에 기재된 유기 EL 디바이스를 구비하는 유기 EL 디스플레이 패널.