KR101153576B1

KR101153576B1 - 수중유형 유화 화장료

Info

Publication number: KR101153576B1
Application number: KR1020040041688A
Authority: KR
Inventors: 야마모토유미코
Original assignee: 가오 가부시키가이샤
Priority date: 2003-06-10
Filing date: 2004-06-08
Publication date: 2012-06-11
Anticipated expiration: 2024-06-08
Also published as: DE602004028074D1; EP1486194B1; US8586065B2; CN100473375C; US20100311836A1; CN1572289A; US20050013839A1; EP1486194A1; KR20040110996A; TWI257308B; TW200503763A

Abstract

본 발명은 (A)일반식(1)에서 나타내는 스핑고신(sphingosine)류, (B)무기산 및 탄소수 5이하의 유기산으로부터 선택된 산성 화합물과, (C)일반식(2)에서 나타내는 세라마이드(ceramide)류를 함유하는 유화물과, (D)극성유 및 탄화수소유에서 선택된 유성 성분과, (E)계면활성제를 함유하는 유화물을 포함하는 수중유형 유화 화장료에 관한다.

(R¹은 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄화수소기; Y는 메틸렌(methylene), 메틴(methine) 또는 O; X¹, X², X³은 H, OH, 아세톡시기; X⁴는 H, 아세틸기 등; R², R³은 H, OH 등; R은 H, 아미디노기 등; a는 2 또는 3),

(R⁷은 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄화수소기 또는 H; Z는 메틸렌, 메틴 또는 O; X⁵, X⁶, X⁷은 H, OH, 아세톡시기; X⁴는 H, 아세틸기 등; R⁸ 및 R⁹는 H, OH 등; R¹⁰은 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄화수소기; R¹¹은 H, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄화수소기)

이 수중유형 유화 화장료는 세라마이드류를 함유하며 유화 안정성이 뛰어나다.

수중유형 유화 화장료, 스핑고신, 세라마이드류

Description

수중유형 유화 화장료{OIL-IN-WATER EMULSIFIED COSMETIC COMPOSITION}

본 발명은 세라마이드류를 포함하는 유성 성분을 함유하는 수중유형 유화 화장료에 관한다.

피부의 최외층에 존재하는 각질층은 외부로부터의 물질의 침입, 피부 내부에서의 수분 증산을 억제하는 동시에, 스스로가 수분을 보유함으로써 피부의 유연성이나 매끄러운 외관을 보호하는 기능을 가지고 있다. 각질층을 구성하는 각질 세포의 간극(間隙)에는 각질 세포간 지질(이하, 각층 ICL로 기재함)이라 불리는 지질(脂質)이 각질 세포의 틈을 메우도록 존재하고 있다.

이 각층 ICL의 지질 조성의 약 50%는 세라마이드이며, 그 외 콜레스테롤, 콜레스테롤 에스테르, 지방산 등으로 이루어진다. 일반적으로 각층 ICL, 특히 세라마이드가 감소하면, 푸석함, 건조함, 노화 등의 바람직하지 않은 피부 상태를 불러일으키는 것으로 알려져 있으며, 각질층 기능의 개선 성분으로서 세라마이드를 외용으로 보충함으로써 기능이 저하한 각질층 상태를 개선할 수 있다.

그러나 세라마이드는 결정성이 강하고, 또한 융점이 높기 때문에 제제(製劑) 중에 있어서의 안정화가 어렵고, 세라마이드류와 그 외 유성 성분을 병용하는 경우에는 그 유화 성분의 차이로 인해 복수의 계면활성제를 병용해야 하며, 또한 사용하는 계면활성제 양도 많아지기 쉽다.

계면활성제를 사용하지 않고 세라마이드를 안정 배합하는 방법으로서 일본국 공개특허 평8-109121호 공보에는 세라마이드와의 상용성(相溶性)이 좋은 유제를 사용하는 방법이 기재되어 있다. 그러나 이 방법에서는 세라마이드와의 상용성이 좋은 유제 이외의 유성 성분을 병용하는 것이 곤란해, 폭 넓은 기능이나 사용감을 얻기에는 충분하지 않았다.

한편, 수중유형 유화 화장료는 연속상(連續相)이 물이기 때문에 산뜻한 사용감과 더불어 시각적, 감촉적인 청량감을 가진다. 이와 같은 수중유형 유화 화장료 속에서 세라마이드류를 기타 유성 성분과 함께 유화하고자 하면, 사용감이 저하하거나, 유화 안정성이 나빠지는 경향이 있었다.

본 발명은 (A)일반식(1)에서 나타내는 스핑고신(sphingosine)류, (B)무기산 및 탄소수 5이하의 유기산으로부터 선택된 산성 화합물과, (C)일반식(2)에서 나타내는 세라마이드(ceramide)류를 함유하는 유화물과, (D)극성유 및 탄화수소유에서 선택된 유성 성분과, (E)계면활성제를 함유하는 유화물을 포함하는 수중유형 유화 화장료를 제공하는 것이다.

일반식(1)에서 나타내는 스핑고신류:

(식 중, R¹은 히드록실기, 카르보닐기 또는 아미노기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 4~30의 직쇄, 분기쇄 또는 환상(環狀)의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며; Y는 메틸렌기, 메틴기 또는 산소원자를 나타내며; X¹, X² 및 X³은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타내며, X⁴는 수소원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내거나, 인접하는 산소원자와 함께 옥소기를 형성하며(단, Y가 메틴기일 때 X¹과 X² 중 어느 한 쪽이 수소원자이며, 다른 쪽은 존재하지 않는다. X⁴가 옥소기를 형성할 때 X³은 존재하지 않는다.); R² 및 R³은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기, 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며; a개의 R은 각각 독립해서 수소원자 또는 아미디노기이거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기로부터 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은 총탄소수 1~8의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내고; a는 2 또는 3의 수를 나타내며; 파선부(破線部)는 불포화 결합이어도 좋음을 나타낸다),

일반식(2)에서 나타내는 세라마이드류:

(식 중, R⁷은 히드록실기, 카르보닐기 혹은 아미노기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 4~30의 직쇄, 분기쇄 혹은 환상의 포화 혹은 불포화 탄화수소기 또는 수소원자를 나타내며; Z는 메틸렌기, 메틴기 또는 산소원자를 나타내며; X⁵, X⁶ 및 X⁷은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타내며, X⁴는 수소원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내거나, 인접하는 산소원자와 함께 옥소기를 형성하며(단, Z가 메틴기일 때 X⁵와 X⁶ 중 어느 한 쪽이 수소원자이며, 다른 쪽은 존재하지 않는다. X⁴가 옥소기를 형성할 때, X⁷은 존재하지 않는다); R⁸ 및 R⁹는 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기, 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며; R¹⁰은 히드록실기, 카르보닐기 또는 아미노기가 치환하고 있어도 좋은, 주쇄에 에테르 결합, 에스테르 결합 또는 아미드 결합을 가져도 좋은 탄소수 5~60의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화 탄화수소기를 나타내며; R¹¹은 수소원자를 나타내거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기로부터 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은 총탄소수 1~30의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며(단, R⁷이 수소원자, Z가 산소원자일 때, R¹¹은 총탄소수 10~30의 탄화수소기이며, R⁷이 탄화수소기일 때 R¹¹은 총탄소수 1~8의 탄화수소기이다); 파선부는 불포화 결합이어도 좋음을 나타낸다)

또한 본 발명은 (C)일반식(2)에서 나타내는 세라마이드류를 (A)일반식(1)에서 나타내는 스핑고신류와 (B)무기산 및 탄소수 5이하의 유기산으로부터 선택된 산성 화합물에 의해 유화해 얻어지는 유화물;과, (D)극성유 및 탄화수소유에서 선택된 유성 성분을, (E)계면활성제에 의해 유화해 얻어지는 유화물;을 혼합하는 상기 수중유형 유화 화장료의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명은 세라마이드류를 포함하는 유성 성분을 함유하며, 유화 안정성이 뛰어난 수중유형 유화 화장료에 관한다.

즉 일반식(2)에서 타나내는 세라마이드류를 포함하는 유성 성분을 유화함에 있어, 세라마이드류와 그 이외의 유성 성분을 따로 따로 유화하고, 양자를 혼합함으로써 세라마이드류의 유화 상태가 손상되는 일 없이 유화 안정성이 뛰어난 수중유형 유화 화장료를 얻을 수 있는 것이다.

일반적으로 세라마이드류는 결정성이 높으며, 그 자체가 유화하기 힘든 물질이기 때문에 유화제인 계면활성제가 한정되고 만다. 또한 그 외 화장품용 유성 성분과 혼합한 상태로 유화를 행할 경우, 유성 성분이나 계면활성제의 종류에 따라서는 용해 상태가 되어 버리므로, 유화계의 안정성을 유지하는 것이 어려워진다. 그 때문에 세라마이드류의 유화 상태를 유지하기 위해서는 계면활성제의 양도 많아지게 된다.

그러나 스핑고신류와 산성 화합물에 의해 세라마이드류를 유화하면 액정 구조를 형성하며, 세라마이드의 결정화가 억제되어 안정된 유화 상태가 형성된다고 생각된다. 스핑고신류에 의해 유화한 세라마이드류의 유화물은 일단 안정된 유화 상태를 형성한 후에는 세라마이드류의 유화 안정성을 저해하는 유성 성분이나 기타 성분과 혼합해도 유화계는 잘 파괴되지 않는 경향이 있다. 따라서 세라마이드류의 유화와 기타 유성 성분의 유화를 따로 따로 행한 후, 그들을 혼합함으로써 유화의 안정성을 얻을 수 있는 동시에 유화 방법도 간편해진다.

나아가 세라마이드류의 유화제로서는 스핑고신류의 염을 사용하기 위해 화장료 전체에 사용하는 계면활성제 양도 저감할 수 있으므로, 사용감도 뛰어난 것을 얻을 수가 있다.

본 발명에서 사용하는 성분(A)의 스핑고신류는 상기 일반식(1)에서 나타낸 것이다.

식 중, R¹은 히드록실기, 카르보닐기 또는 아미노기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 4~30, 바람직하게는 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 7~22의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이다. 나아가 탄소수 10~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기, Y측 말단에 히드록실기를 가진 탄소수 10~20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기로, 분기쇄 알킬기의 경우는 분기쇄가 메틸 분기인 것 등이 바람직하다. 구체적으로는 트리데실(tridecyl)기, 테트라데실(tetradecyl)기, 펜타데실(pentadecyl)기, 헥사데실기, 1-히드록시트리데실기, 1-히드록시펜타데실기, 이소헥사데실(isohexadecyl)기, 이소스테아릴(isostearyl)기가 바람직하다.

Y는 메틸렌기(CH₂), 메틴기(CH) 또는 산소원자 중 어느 하나를 나타낸다.

X¹, X², 및 X³은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타내며, X⁴는 수소원자, 아세틸기, 글리세릴기, 인접하는 산소원자와 결합해서 옥소기를 형성하는 치환기를 나타낸다. 이들 중, X¹, X², 및 X³ 중 0~1개가 히드록실기이며, 잔여가 수소원자 및 X⁴가 수소원자임이 바람직하다. 또한 Y가 메틴기일 때 X¹와 X²의 어느 한 쪽만이 수소원자이며, 다른 쪽은 존재하지 않는다. 또한 X⁴가 옥소기를 형성할 때 X³은 존재하지 않는다.

R² 및 R³는 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기, 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며, R³은 수소원자가 바람직하다.

또한 a는 2 또는 3의 수를 나타내며, a가 2일 때 R은 R⁴ 및 R⁵를 나타내며, a가 3일 때 R은 R⁴, R⁵ 및 R⁶을 나타낸다.

R⁴, R⁵ 및 R⁶은 각각 독립해서 수소원자 또는 아미디노기이거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기에서 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은 총탄소수 1~8의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타낸다. 여기서 탄화수소기로 치환할 수 있는 히드록시알콕시기로는 탄소수 1~7의 직쇄 또는 분기쇄의 히드록시알콕시기가 바람직하다. 또한 알콕시기로는 탄소수 1~7의 직쇄 또는 분기쇄의 알콕시기가 바람직하다. R⁴, R⁵ 및 R⁶으로는 예를 들면 수소원자; 메틸, 에틸, 프로필, 2-에틸헥실, 이소프로필 등의 직쇄 또는 분기쇄 알킬기; 비닐, 알릴 등의 알케닐기; 아미디노기; 히드록시메틸, 2-히드록시에틸, 1, 1-디메틸-2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2, 3-디히드록시프로필, 2-히드록시-3-메톡시프로필, 2, 3, 4, 5, 6-펜타히드록시헥실, 1, 1-비스(히드록시메틸)에틸, 2-(2-히드록시에톡시)에틸, 2-메톡시에틸, 1-메틸-2-히드록시에틸, 3-히드록시프로필, 3-메톡시프로필, 1, 1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸 등의 히드록실기, 히드록시알콕시기 및 알콕시기로부터 선택된 1~6개가 치환한 총탄소수 1~8의 탄화수소기를 들 수 있다.

이들 중, 수소원자, 또는 메틸기, 2-히드록시에틸, 1, 1-디메틸-2-히드록시에틸, 1, 1-비스(히드록시메틸)에틸, 2-(2-히드록시에톡시)에틸 등의 히드록실기 및 히드록시알콕시기에서 선택된 1~3개가 치환하고 있어도 좋은 알킬기가 보다 바람직하다.

일반식(1)에서 나타내는 스핑고신류로서는 다음의 일반식(3)에서 나타내는 천연 또는 천연형 스핑고신류 및 그 유도체(이하, 천연형 스핑고신이라 기재함) 또는 일반식(4)에서 나타내는 스핑고신 구조를 가지는 유사형 스핑고신류(이하, 유사 형 스핑고신이라 기재함)이 바람직하다.

(I)일반식(3)에서 나타내는 천연형 스핑고신.

(식 중, R¹²는 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 7~19의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며; Y₁은 메틸렌기 또는 메틴기를 나타내며; X⁸, X⁹ 및 X¹⁰은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타내며, X¹¹은 수소원자를 나타내거나, 인접하는 산소원자와 결합해서 옥소기를 형성하며(단, Y₁이 메틴기일 때, X⁸과 X⁹ 중 어느 한 쪽이 수소원자를 나타내며, 다른 한쪽은 존재하지 않는다. X¹¹이 옥소기를 형성할 때 X¹⁰은 존재하지 않는다.); R¹³은 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며; a개의 R₁은 각각 독립해서 수소원자 또는 아미디노기이거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기로부터 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은 총탄소수 1~4의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화 탄화수소기를 나타내며, a는 2 또는 3의 수를 나타내며; 파선부는 불포화 결합이 있어도 좋음을 나타낸다.)

여기서 R¹²로서는 탄소수 7~19의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포 화의 탄화수소기가 바람직하며, 나아가 탄소수 13~15의 직쇄의 포화 또는 불포화의 탄화수소기가 바람직하다. a는 2가 바람직하며, R₁은 각각 독립해서 수소원자 또는 탄소수 1~4의 직쇄 혹은 분기의 알킬기가 바람직하다.

일반식(3)에서 나타내고 있는 천연형 스핑고신으로는 구체적으로 천연 스핑고신, 디히드로스핑고신(dihydrosphingosine) , 피토스핑고신(phytospingosine), 스핑가닌(sphinganine), 데히드로스핑고신(dehydrosphingosine), 데히드로피토스핑고신 및 이들의 N-알킬체(예를 들면, N-메틸체) 등을 들 수 있다.

이들의 스핑고신은 천연형(D(+)체)의 광학 활성체를 사용하여도, 비천연형(L(-)체)의 광학 활성체를 사용하여도, 또한 천연형과 비천연형의 혼합물을 사용하여도 좋다. 상기 화합물의 상대 입체 배치는 천연형의 입체 배치의 것이라도, 그 이외의 비천연형의 입체 배치의 것이라도 좋으며, 또한 이들의 혼합물에 의한 것이라도 좋다.

아울러 PHYTOSPHINGOSINE(INCI명; 8th Edition) 및 다음 식에서 나타내는 것 이 바람직하다.

(식 중 m은 5~17을 나타내며, l은 1~13을 나타낸다)

이들은 천연으로부터의 추출물 및 합성물 중 어느 것이라도 좋으며 시판하는 것을 사용할 수 있다.

천연형 스핑고신의 시판품으로는 예를 들면 D-Sphingosine(4-Sphingenine) (SIGMA-ALDRICH사), DS-phytospingosine(DOOSAN사), phytosphingosine(코스모팜사) 등을 들 수 있다.

(Ⅱ)일반식(4)에서 나타내는 유사형 스핑고신.

(식 중, R¹⁷은 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 10~22의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며; X⁴는 수소원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내며, a개의 R₂는 각각 독립해서 수소원자 또는 아미디노기를 나타내거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기로부터 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은 총탄소수 1~8의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며, a는 2 또는 3의 수를 나타낸다)

여기서 R¹⁷로는 탄소수 14~20의 이소 분기 알킬기가 바람직하며, 더 바람직하게는 이소스테아릴기가 좋다. 이소스테아릴기는 동식물유 유래의 지방산을 사용한 다이머산(dimer acid) 제조 시의 부생성물 유래의 이소스테아릴 알코올을 원료유로 하여 얻어지는 이소스테아릴기가 보다 바람직하다.

또한 a가 2일 때 R₂는 R¹⁸ 및 R¹⁹를 나타내며, a가 3일 때 R₂는 R¹⁸, R¹⁹ 및 R²⁰이다.

R¹⁸, R¹⁹ 및 R²⁰은 예를 들면 수소원자; 메틸, 에틸, 프로필, 2-에틸헥실, 이소프로필 등의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기; 비닐, 알릴 등의 알케닐기; 아미디노기; 히드록시메틸, 2-히드록시에틸, 1,1-디메틸-2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2, 3-디히드록시프로필, 2-히드록시-3-메톡시프로필, 2, 3, 4, 5, 6-펜타히드록시헥실, 1, 1-비스(히드록시메틸)에틸, 2-(2-히드록시에톡시)에틸, 2-메톡시에틸, 1-메틸-2-히드록시에틸, 3-히드록시프로필, 3-메톡시프로필, 1, 1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸 등의 히드록시, 히드록시알콕시 및 알콕시로부터 선택되는 치환기를 가지는 총탄소수 1~8의 알킬기를 들 수 있다.

아울러 R¹⁸ 및 R¹⁹ 중 어느 한 쪽이 수소원자이며, 다른 쪽이 2-히드록시에틸, 1, 1-디메틸-2-히드록시에틸, 1, 1-비스(히드록시메틸)에틸, 2-(2-히드록시에톡시)에틸인 2급 아민이 바람직하다.

유사형 스핑고신으로는 R¹⁷이 이소스테아릴기, X⁴은 수소원자이며, R¹⁸이 수소원자, R¹⁹가 2-히드록시에틸기, 1, 1-비스(히드록시메틸)에틸기, 1, 1-디메틸-2-히드록시에틸기, 또는 2-(2-히드록시에톡시)에틸기 등의 히드록실기 및 히드록시알콕시기로부터 선택되는 1~3개가 치환한 알킬기인 것이 바람직하다.

유사형 스핑고신의 구체예로서는 다음의 유사형 스핑고신(i)~(iv)를 들 수 있다.

성분 (A)는 2종이상을 병용하여도 좋다. 본 발명의 화장료 중의 성분(A)의 함유량은 0.001~10질량%인 것이 바람직하며, 0.005~3질량%, 보다 바람직하게는 0.01~1.5질량%인 것이 보다 좋다.

본 발명에서 사용하는 성분(B)의 무기산 및 탄소수 5이하의 유기산으로부터 선택된 산성 화합물은 성분(A)의 스핑고신류의 아민기와 산-염기의 중화 반응에 의해 염을 형성하고, 스핑고신류가 카티온화되어 활성제적인 작용을 하게 된다고 생각된다. 스핑고신류의 염의 상태는 예를 들면 통상 화합물의 구조를 특정하기 위해서 사용되는 적외흡수 분광법이나 프로톤(proton) 핵자기 공명 분광법 등을 이용해 확인할 수 있다.

성분(B)은 25도에서의 0.1mol/L 수용액의 pH가 1이상 7미만, 나아가 pH1~6.5인 것이 바람직하다.

무기산으로서는 인산, 염산, 질산, 황산, 과염소산, 탄산 등을 들 수 있으며, 인산, 염산이 바람직하다.

유기산으로는 포름산(formic acid ), 초산, 프로피온산, 부티르산(butyric acid), 이소부티르산, 발레르산(valeric acid) 등의 모노카르본산; 호박산, 프탈산, 푸마르산(fumaric acid), 수산(oxalic acid ), 말론산, 글루타르산(glutaric acid) 등의 디카르본산; 글리콜산, 구연산, 유산, 피루빈산(pyruvic acid), 사과산, 주석산 등의 옥시카르본산; 글루타민산, 아스파라긴산 등의 아미노산 등을 들 수 있다.

이들 중 인산, 염산, 호박산, 구연산, 유산, 글루타민산, 아스파라긴산 등이 바람직하여, 보다 바람직하게는 유산, 글루타민산, 아스파라긴산 등이 바람직하다.

성분(B)는 2종 이상을 병용하여도 좋다. 본 발명의 화장료 중의 성분(B)의 함유량은 0.001~10질량%인 것이 바람직하며, 0.005~3질량%, 나아가 0.01~1.5질량%인 것이 보다 바람직하다.

성분(B)는 (A)스핑고신류의 아민을 카티온화하기 위해서 성분(A) 1몰에 대해서 0.3몰 이상 함유하는 것이 바람직하며, 0.3~5몰, 나아가 0.5~3몰 함유하는 것이 좋다. 예를 들면, 성분(A)와 동일한 몰 혼합한 수용액의 pH가 25도에서 2~6이 되는 것이 바람직하다(프탈산염 표준액으로 보정 후, (HORIBA pH METER F-22로 측정). 카티온화된 스핑고신염은 활성제적인 작용을 하게 되며, 스핑고신의 소수(hydrophobic)부와 강한 상호관계를 가지는 세라마이드류의 결정화를 억제하여, 안정된 유화 상태를 형성한다고 생각된다.
본 발명에서 사용하는 성분(C)의 세라마이드류는 상기 일반식(2)에서 나타내고 있다.

식 중 R⁷은 히드록실기, 카르보닐기 혹은 아미노기가 치환해 있어도 좋은 탄소수 4~30의, 바람직하게는 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 7~22의 직쇄, 분기쇄 혹은 환상의 포화 혹은 불포화의 탄화수소기 또는 수소원자이다.

Z는 메틸렌기 또는 메틴기 또는 산소원자의 어느 하나를 나타낸다.

X⁵, X⁶ 및 X⁷은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타낸다. X⁵, X⁶, 및 X⁷ 중 0~1개가 히드록실기이며, 잔여가 수소원자인 것이 바람직하다. Z가 메틴기일 때 X⁵과 X⁶ 중 어느 한 쪽만이 수소원자이며, 다른 쪽은 존재하지 않는다. 또한 X⁴는 수소원자이거나 글리세릴기인 것이 바람직하다.

R⁸ 및 R⁹는 수소원자, 히드록실기, 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며, 바람직한 R⁸은 수소원자 또는 히드록시메틸기이며, 바람직한 R⁹는 수소원자이다.

R¹⁰은 히드록실기, 카르복시기 또는 아미노기가 치환하고 있어도 좋은, 주쇄에 에테르 결합, 에스테르 결합 또는 아미드 결합을 가지고 있어도 좋은 탄소수 5~60의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타낸다. 바람직하게는 히드록실기 또는 아미노기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 5~35의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기, 또는 상기 탄화수소기의 ω위에 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 8~22의 직쇄, 분기 또는 환상의 포화 또는 불포화의 지방산이 에스테르 결합 또는 아미드 결합한 것을 들 수 있다. 결합하는 지방산으로서는 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산 또는 리놀산이 바람직하다.

R¹¹은 수소원자를 나타내거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기로부터 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은 총탄소수 1~30의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이다. R⁷이 수소원자, Z가 산소원자일 때 R¹¹은 총탄소수 10~30의 탄화수소기이다. 또한 R⁷이 탄화수소기일 때 R¹¹은 총탄소수 1~8의 탄화수소기이다. 이 중 수소원자 혹은 히드록실기, 히드록시알콕시기 및 알콕시기로부터 선택된 1~3개가 치환하고 있어도 좋은 총탄소수 1~8의 탄화수소기가 바람직하다. 여기서 히드록시알콕시기 및 알콕시기로서는 탄소수 1~7의 것이 바람직하다.

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일반식(2)에서 나타내고 있는 세라마이드류로서는 다음의 일반식(5) 또는 (6)에서 나타내고 있는 세라마이드류인 것이 바람직하다.

(I)일반식(5)에서 나타내고 있는 천연 또는 천연형 세라마이드류 및 그 유도체(이하, 천연형 세라마이드라 기재함).

(식 중 R²¹은 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 7~19의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며; Z₁은 메틸렌기 또는 메틴기를 나타내며; X¹², X¹³ 및 X¹⁴는 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타내며; X¹⁵는 수소원자를 나타내거나, 인접하는 산소원자와 결합해서 옥소기를 형성하며(단, Z₁이 메틴기일 때 X¹²와 X¹³ 중 어느 한 쪽이 수소원자이며, 다른 한쪽은 존재하지 않는다. X¹⁵가 옥소기를 형성할 때 X¹⁴는 존재하지 않는다.); R²²는 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며, R²³은 수소원자를 나타내거나, 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내며, R²⁴는 히드록실기기 치환하고 있어도 좋은 탄소수 5~30의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이거나, 또는 상기 알킬기의 ω말단에 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 8~22의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 지방산이 에스테르 결합한 것을 나타내며; 파선부는 불포화 결합한 것이라도 좋음을 나타낸다.)

바람직하게는 R²¹이 탄소수 7~19, 보다 바람직하게는 탄소수 13~15의 직쇄 알킬기; R²⁴가 히드록실기가 치환하여도 좋은 탄소수 9~27의 직쇄 알킬기 또는 리놀산이 에스테르 결합한 탄소수 9~27의 직쇄 알킬기인 화합물을 들 수 있다. 또한 X¹⁵는 수소원자를 나타내거나, 산소원자와 함께 옥소기를 형성하는 것이 바람직하다. 나아가 R²⁴로서는 트리코실, 1-히드록시펜타데실, 1-히드록시트리코실, 헵타데실, 1-히드록시운데실, ω위에 리놀산이 에스테르 결합한 노나코실기가 바람직하다.

천연형 세라마이드의 구체적인 예시로서 스핑고신, 디히드로스핑고신, 피토스핑고신 또는 스핑가닌이 아미드화된 세라마이드 Type 1~7(예를 들면, J. Lipid Res., 24:759(1983)의 도 2 및 J. Lipid Res., 35:2069(1994)의 도 4 기재의 돼지 및 사람의 세라마이드류)을 들 수 있다.

나아가 이들의 N-알킬체(예를 들면 N-메틸체)도 포함된다.

이들 세라마이드는 천연형(D(-)체)의 광학 활성체를 사용하여도, 비천연형 (L(+)체)의 광학 활성제를 사용하여도, 또한 천연형과 비천연형의 혼합물을 사용하여도 좋다. 상기 화합물의 상대 입체 배치는 천연형의 입체 배치의 것이라도, 그 이외의 비천연형의 입체 배치의 것이라도 좋으며, 또한 이들의 혼합물에 의한 것이라도 좋다. 보다 바람직하게는 CERAMIDE 1, CERAMIDE 2, CERAMIDE 3, CERAMIDE 5, CERAMIDE 6 II의 화합물(이상, INCI, 8th Edition) 및 다음 식에서 나타내고 있는 것을 들 수 있다.

이들은 천연으로부터의 추출물 및 합성물 중 어느 것이라도 좋으며, 시판하는 것을 사용하는 것도 가능하다.

이와 같은 천연형 세라마이드의 시판품으로는 Ceramide I, Ceramide Ⅱ, Ceramide Ⅲ, Ceramide ⅢA, Ceramide ⅢB, Ceramide ⅢC, Ceramide Ⅵ(이상, 코스모팜사 제품), Ceramide TIC-001(타카사코료사 제품), CERAMIDE Ⅱ(Quest International사 제품), DS-Ceramide Ⅵ, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S(DOOSAN사 제품), CERAMIDE 2(세다마사 제품) 등을 들 수 있다.

(Ⅱ)일반식(6)에서 나타내고 있는 유사형 세라마이드.

(식 중 R²⁵는 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 10~22의 직쇄, 분기쇄 혹은 환상의 포화 혹은 불포화의 탄화수소기 또는 수소원자를 나타내며; X¹⁶은 수소원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내며; R²⁶은 히드록실기 또는 아미노기가 치환해도 좋은 탄소수 5~22의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이거나, 또는 상기 탄화수소기의 ω말단에 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 8~22의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 지방산이 에스테르 결합한 것을 나타내며; R²⁷은 수소원자를 나타내거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 또는 아세톡시기가 치환하고 있어도 좋은 총탄소수 1~30의 알킬기를 나타낸다)

R²⁶으로는 노닐, 트리데실, 펜타데실, ω위에 리놀산이 에스테르 결합한 운데실기, ω위에 리놀산이 에스테르 결합한 펜타데실기, ω위에 12-히드록시스테아르산이 에스테르 결합한 펜타데실기, ω위에 메틸 분기 이소스테아르산이 아미드 결합한 운데실기가 바람직하다.

R²⁷은 R²⁵가 수소원자일 경우는 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 또는 아세톡시기가 치환하고 있어도 좋은 총탄소수 10~30의, 바람직하게는 총탄소수 12~20의 알킬기이며, R²⁵가 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 총탄소수 10~22의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기인 경우에는 수소원자를 나타내거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 또는 아세톡시기가 치환하고 있어도 좋은 총탄소수 1~8의 알킬기를 나타내는 것이 바람직하다. R²⁷의 히드록시알콕시기 또는 알콕시기로서는 탄소수 1~7의 것이 바람직하다.

일반식(6)으로서는 R²⁵가 헥사데실기, X¹⁶이 수소원자, R²⁶이 펜타데실기, R²⁷이 히드록시에틸기인 것; R²⁵가 헥사데실기, X¹⁶이 수소원자, R²⁶이 노닐기, R²⁷이 히드록시에틸기인 것; 또는 R²⁵가 헥사데실기, X¹⁶이 글리세릴기, R²⁶이 트리데실기, R²⁷이 3-메톡시프로필기인 유사형 세라미드류가 바람직하며, 일반식(6)의 R²⁵가 헥사데실기, X⁴가 수소원자, R²⁶이 펜타데실기, R²⁷이 히드록시에틸기인 것이 보다 바람직하다.

세라마이드류는 성분(A)가 일반식(3)이면 일반식(5)를, 성분(A)가 일반식(4)이면 일반식 (6)을 조합시키는 것이 바람직하다. 나아가 일반식(2)의 질소에 결합한 COR¹⁰을 H로 치환한 것을 성분(A)의 일반식(1)로서 이용하는 것이 안정성 및 효과의 점에서 바람직하다.

성분(C)은 2종 이상을 병용하여도 좋다. 본 발명의 화장료 중의 성분(C)의 함유량은 0.001~20질량%인 것이 바람직하며, 0.01~15질량%, 보다 바람직하게는 0.1~10질량%인 것이 좋다.

또한 본 발명의 수중유형 유화 화장료에 있어서, 성분(A), (B) 및 (C)의 함류질량 비율((A)+(B))/(C)는 0.0001이상인 것이 바람직하며, 0.001~10, 보다 바람직하게는 0.01~6인 것이 경시적 안정성의 점에서 보다 좋다.

본 발명에 있어서는 세라마이드류 외에 스핑고신염에 의해 유화 가능한 유성 성분으로서 세라마이드류와 마찬가지로 세포간 지질의 1종인 콜레스테롤 및 그 유도체, 총탄소수 10~50의 고급 알코올, 총탄소수 10~50 고급 지방산을 포함할 수 있다. 이들의 유성 성분은 세라마이드류와의 상용성의 점에서 세라마이드류와 함께 스핑고신염에 의해 유화됨이 바람직하다.

콜레스테롤 유도체로서는 콜레스테롤 설페이트, 이소스테아릴 콜레스테릴 에스테르, 디히드로콜레스테롤, 콜레스테릴 스테아릴산, 데히드로콜레스테롤, 콜레스테릴 히드록시스테아르산, 피토스테롤 등을 들 수 있다.

고급 알코올로서는 총탄소수 9~25의 것이 바람직하며, 예를 들면 스테아릴 알코올, 세틸 알코올, 이소스테아릴 알코올, 라놀린 알코올 아세테이트, 폴리옥시에틸렌 라놀린 알코올 아세테이트, 수소첨가 라놀린 알코올, 세토스테아릴 알코올,바틸 알코올, 라놀린 올코올 등을 들 수 있다.

고급 지방산으로서는 총탄소수 8~30, 나아가 10~22인 것이 바람직하며, 예를 들면 스테아르산, 팔미틴산, 미리스틴산 등을 들 수 있다.
이들 중 스테아릴 알코올, 세틸 알코올, 바틸 알코올, 콜레스테롤, 스테아르산, 팔미틴산, 미리스틴산이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 성분(D)의 극성유 및 탄화수소유로부터 선택된 유성 성분은 후술의 (E) 계면활성제에 의해 유화되는 성분이다.

극성유로서는 예를 들면, 사과산 디이소스테아릴, 유산 옥틸도데실, 이소노난산(isononanoate) 이소트리데실, 이소스테아르산 이소프로필, 미리스틴산 옥틸도데실 등의 지방산 에스테르; 디카프린산 네오펜틸글리콜(neopentyl glycol dicaprate) 등의 지방산과 알코올로 이루어지는 에스테르유; 아미노산 유도체 등의 합성 에스테르유; 올리브유, 호호바 등의 식물유 등을 들 수 있다.

탄화수소유로서는 25도에서 액상, 반고체 또는 고체상이며, 합성 또는 천연 유래의 것이 포함된다. 액상의 탄화수소유로서는 액상 라놀린, 유동 파라핀(paraffin), 스쿠알란(squalane) 등을 들 수 있으며; 반고체 또는 고체상의 탄화수소유로서는 바세린(petrolatum), 라놀린, 세레신(ceresin), 마이크로크리스탈린 왁스(microcrystalline wax) 등의 왁스류 등을 들 수 있다.

성분(D)은 2종 이상을 병용하여도 좋다. 본 발명의 화장료 중의 성분(D)의 함유량은 0.001~50질량%인 것이 바람직하며, 0.01~30질량%, 보다 바람직하게는 0.01~20질량%인 것이 좋다.

성분(E)의 계면활성제는 세라마이드류 이외의 유성 성분을 유화하는 것이며, 실질적으로 세라마이드류의 유화에는 사용하지 않는 것이다. 계면활성제로서는 비이온 계면활성제, 양성 계면활성제, 아니온 계면활성제, 카티온 계면활성제 외에 히드록시에틸 셀룰로오스, 폴리비닐 알코올, 알킬 변성 폴리아크릴산, 알킬 변성 다당류 등의 알킬 변성 수용성 고분자 화합물 등의 고분자 계면활성제, 사포닌 등의 천연 계면활성제가 포함된다.

이들 중 비이온 계면활성제, 카티온 계면활성제, 알킬 변성 수용성 고분자 화합물이 바람직하다.

비이온 계면활성제로서는 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(castor oil), 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 카티온 계면활성제로서는 염화 디메틸디스테아릴암모늄, 모노알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 등을 들 수 있다.

알킬 변성 수용성 고분자로서는 (메타)아크릴산 알킬 공중합체, 알킬 변성 히드록시에틸 셀룰로오스, 일본국 공개특허 평11-12119호 공보에 기재된 소수기와 친수기를 가지는 다당 유도체 등을 들 수 있다. 또한 알킬 변성 수용성 고분자 화합물의 시판품으로서는 아큘린(Aqulin) 33(ISP사) 등의 아크릴산 알킬 공중합체; 페뮬렌(Pemulen) TR-1, 페뮬렌 TR-2, 카르보폴(carbopol) 1382, 카르보폴 ETD2020(이상, Noveon INC.), 아크펙(Aqupec) HV-501ER(스미토모세이카사) 등의 아크릴산?메타크릴산 알킬 공중합체(가교형을 포함함); Natrosol Plus 330CS, Polysurf 67(이상, Aqualon Group, Hercules Inc.에 소속) 등의 알킬 변성 히드록시에틸 셀룰로오스 등을 들 수 있다.나아가 (메타)아크릴산?(메타)아크릴산 알킬 공중합체의 유도체 또는 그 염으로서는 (메타)아크릴산?(메타)아크릴산 알킬 공중합체에 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르가 에스테르 결합한, 아크릴산?메타크릴산?알크릴산 알킬?메타크릴산 알킬?메타크릴산의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 에스테르 공중합체(예를 들면, 아크릴산 알킬?메타크릴산 알킬?폴리옥시 에틸렌(20) 스테아릴 에테르 공중합체(아큘린 22(ISP사)) 등의 시판품도 포함된다.

성분(E)은 2종 이상을 병용하여도 좋다. 본 발명의 화장료 중의 성분(E)의 함유량은 0.01~20질량%인 것이 바람직하며, 0.01~5질량%, 보다 바람직하게는 0.01~3질량%인 것이 좋다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 포함되는 물의 양, 즉 세라마이드류의 유화에 사용되는 물과, 극성유 및 탄화수소유의 유화에 사용되는 물의 합계량은 전체 조성 중에 5~99.9%, 나아가 30~99.9질량%인 것이 좋다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에는 상기 성분(C) 및 (D) 이외의 유성 성분을 함유시키는 것도 가능하며, 이러한 유성 성분은 실질적으로 스핑고신염 및 계면활성제 중 어느 유화제로도 유화할 수 있는 것이다. 바람직하게는 각각의 유화제로 유화되는 유성 성분과의 상용성에 의해 선택된다.

이와 같은 유성 성분으로서는 상기 이외에 통상 화장료에 사용되는 물질, 즉 액상, 반고체 또는 고체상의 합성 및 천연 유래의 유성 성분을 포함할 수 있다.

액상유로서는 예를 들면, 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 메틸하이드로젠 폴리실록산, 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등의 실리콘유; 플루오로폴리에테르, 퍼플루오로알킬 에테르 실리콘 등의 불소유 등을 들 수 있다.

반고체 또는 고체상의 유성 성분으로서는 예를 들면 글리세린 모노스테아릴 에테르, 글리세린 모노세틸 에테르 등의 알킬 글리세릴 에테르; 카나우바 왁스(carnauba wax), 칸델릴라 왁스(Candelilla Wax) 등의 왁스 등을 들 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에는 상기 성분 이외에 통상의 화장료에서 사용되는 성분, 예를 들면 글리신 베타인, 뇨소, 아미노산 등의 보습제; 크산탄검(xanthan gum), 히드록시에틸 셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필 구아검(guar gum) 등의 수용성 증점제; 알란토인(allantoin), 초산토코페롤 등의 약효제; 셀룰로오스 파우더, 나일론 파우더, 가교형 실리콘 파우더, 가교형 메틸폴리실록산, 다공질 셀룰로오스 파우더, 다공질 나일론 파우더 등의 유기분체; 무수 실리카, 산화아연, 산화티탄 등의 무기분체; 멘톨(menthol), 캠퍼(camphor) 등의 청량제; pH 완충제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 방부제, 향료, 살균제, 색소 등을 함유시킬 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료는 (C)세라마이드류를 (A)스핑고신류 및 (B)산성 화합물로 이루어지는 염에 의해 유화해 얻어진 유화물;과, (D)극성유 및 탄화수소유로부터 선택된 유성 성분을 (E)계면활성제에 의해 유화해 얻어진 유화물;을 혼합함으로써 제조할 수 있다.

예를 들면, (A)스핑고신류, (B)무기산 및 탄소수 5 이하의 유기산으로부터 선택된 산성 화합물, 및 (C)세라마이드류를 용해 가능한 온도에서 가열 용해한다. 그 용해액에 물 10질량% 정도를 첨가하고, 프로펠러 등으로 교반해(필요하다면 호모믹서를 사용), 세라마이드 유화물을 얻는다.

한편, (D)극성유 및 탄화수소유로부터 선택된 유성 성분, (E)계면활성제, 및 나머지 물을 프로펠러(필요하다면 호모믹서)로 교반해서 OW 유화물을 얻는다. 그 후, OW 유화물에 세라마이드 유화물을 혼합하고, 교반하면서 최종의 수중유형 유화화장료를 얻는다.

또한 성분(A)~(E) 이외의 성분을 이용할 경우에는 첨가하는 성분이 아니온성이라면 세라마이드의 유화물이 융점 이하가 되고 나서 첨가하는 것이 바람직하다. 또한 수용성 성분은 세라마이드 유화물, OW 유화물, 양자를 혼합한 후의 어느 단계에서 첨가해도 좋다.

이와 같이 세라마이드류와 그 이외의 유성 성분을 따로 따로 유화해 혼합함으로써 세라마이드류의 결정화가 억제되어, 안정된 유화 상태를 얻을 수가 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료는 예를 들면 화장수, 유액, 미용액, 자외선 방어 화장료, 기초 화장, 파운데이션, 메이크업 화장료 등으로서 사용하는 것이 바람직하다.

(실시예)

실시예 1~4, 비교예 1~2

표 1에 나타내는 조성의 수중유형 유화 화장료를 하기 방법에 따라 제조하였다. 얻어진 화장료에 대해서 보존 안정성을 평가하였다. 결과를 표 1에 함께 나타낸다.

(제조 방법)

성분(A)~(C)를 80~90도에서 가열 용해하고, 물 10질량%를 첨가해 프로펠러 등으로 교반하여 세라마이드 유화물을 얻는다. 별도로 성분(D), (E), 나머지 물, 및 그 외의 성분을 프로펠라로 교반하여, OW 유화물을 얻는다. OW 유화물에 세라마이드 유화물을 혼합, 교반하여 수중유형 유화 화장료를 얻었다.

(평가 방법)

(1)보존 안정성:

각 수중유형 유화 화장료를 50mL들이 유리병에 충전하고, 50도, 실온(25도), -5도의 3가지 조건하에서 각각 1개월 방치 보존한 후, 그 외관을 직접 눈으로 관찰하여 이하의 기준에서 평가하였다.

○: 유화분리, 결정 석출이 확인되지 않음.

△: 극히 조금 유화 분리, 결정 석출이 확인됨.

×: 유화 분리 또는 결정 석출이 확인됨.

성분(질량%)		실시예				비교예
성분(질량%)		1	2	3	4	1	2
A	(1)피토스핑고신(코스모팜사)	0.1				0.1	0.1
	(2)스핑고신				0.1
	(3)유사형 스핑고신(ii)		0.2	0.2	0.1
B	(4)호박산	0.1		0.1	0.1	0.1
B	(5)L-글루타민산		0.2
C	(6)유사형 세라마이드*1	1.0			0.3	1.0	1.0
C	(7)Ceramide 타입 2 (세다마사)		1.0	0.5
D	(8)스쿠알란	1.0	1.0			1.0	1.0
	(9)올리브유		3.0	1.0	1.0
	(10)바세린			2.0	2.0
E	(11)폴리옥시에틸렌(25)옥틸도데실에테르	2.0		1.5	1.5		2.0
E	(12)폴리옥시에틸렌(60)경화 피마자유		2.0	1.0	1.0
	(13)방부제	0.2	0.2	0.2	0.2
	(14)정제수	밸런스	밸런스	밸런스	밸런스	밸런스	밸런스
합계		100	100	100	100	100	100
안정성: 50도		○	○	○	○	×	×
25도		○	○	○	○	×	×
-5도		○	○	○	○	×	×

*1; 일반식(6)서 R²⁵가 헥사데실기, X¹⁶이 수소원자, R²⁶이 노닐기, R²⁷이 히드록시에틸기인 것.

실시예 1~4의 수중유형 유화 화장료는 모두 보존 안정성이 뛰어나며, 사용감도 양호하였다. 성분(E)의 계면활성제를 포함하지 않는 비교예 1, 성분(B)의 산성 화합물을 포함하지 않는 비교예 2는 유화물의 안정성이 뒤떨어진 것이었다.

실시예 5(유액)

표 2에 나타내는 조성의 유액을 하기 방밥에 따라 제조하였다. 얻어진 유액은 유화 안정성 및 사용감이 뛰어난 것이었다.

(제조 방법)

성분 (3)~(7), (11) 및 (13)을 90도로 가열 용해한다. 그곳에 별도로 성분(1), (2) 및 물 5질량%를 90도로 가열 용해해 조제한 것을 프로펠러로 20분 교반한 후, 호모믹서(7000rpm)로 교반하고, 프로펠러로 교반하면서 25도까지 냉각해 세라마이드 유화물을 얻는다.

별도로 성분(12)를 나머지 물에서 용해한 것에 호모믹서(7000rpm)로 성분(8)~(10)을 분산시킨 후, 세라마이드 유화물을 첨가해 혼합 교반해 유액을 얻었다.

(성분)			(질량%)
A	1	피토스핑고신	0.2
B	2	L-글루타민산	0.09
C	3	유사형 세라마이드*1	2.0
	4	스테아르산	0.42
	5	팔미틴산	0.3
	6	이소스테아르산 콜레스테릴	0.36
	7	콜레스테롤	0.55
D	8	스쿠알란	5.0
D	9	올리브유	10.0
	10	L-아르기닌	0.07
	11	86%글리세린	10.0
E	12	설포스테아릴다당류*2	0.5
	13	메틸파라벤	0.2
	14	정제수	밸런스
합계			100

*2: 히드록시에틸 셀룰로오스 히드록시프로필 스테아릴 에테르

히드록시프로필설폰산 나트륨(카오)

실시예 6(화장수)

표 3에 나타내는 조성의 화장수를 하기 방법에 따라 제조하였다. 얻어진 화장수는 유화 안정성 및 사용감이 뛰어난 것이었다.

(제조 방법)

성분(1), (3), (7) 및 (6)의 일부(약 3질량%)를 80~90도로 가열 용해한다. 그곳에 별도로, 성분(2)와 물의 일부(약 6질량%)를 80도로 가열 용해한 것을 프로펠러로 교반하면서 서서히 가열해 20분 유지한다. 나아가 약 80도로 가열한 물(약 50질량%)을 첨가한 후, 프로펠러로 교반하면서 25도까지 냉각해 세라마이드 유화물을 얻는다.

별도로 성분(4), (5) 및 나머지(6)을 80~90도로 가열 용해한 후, 프로펠러로 교반하면서 나머지의 물을 조금씩 첨가해 25도까지 냉각한 후, 세라마이드 유화물을 첨가해 혼합 교반해 화장수를 얻었다.

(성분)			(질량%)
A	1	피토스핑고신	0.2
B	2	L-글루타민산	0.12
C	3	유사형 세라마이드*2	0.5
D	4	이소노난산 이소트리데실	0.02
E	5	폴리옥시에틸렌(60)경화 피마자유	0.5
	6	86%글리세린	10.0
	7	메틸파라벤	0.2
	8	정제수	밸런스
합계			100

실시예 7 (유액)

표 4에 나타내는 조성의 유액을 하기 방법에 따라 제조하였다. 얻어진 유액은 유화 안정성 및 사용감이 뛰어난 것이었다.

(제조 방법)

표 4에 나타내는 성분(3)~(7), (11) 및 (13)을 90도로 가열 용해한다. 그곳에 별도로, 성분(1), (2) 및 물 5질량%를 90도로 가열 용해해 조제한 것을 프로펠러로 20분 교반한 후, 호모믹서(7000rpm)로 교반하고, 프로펠러로 교반하면서 25도까지 냉각해 세라마이드 유화물을 얻는다.

별도로 성분(12)를 나머지 물에서 용해한 것에 호모믹서(7000rpm)로 성분(8)~(10)을 분산시킨 후, 세라마이드 유화물을 첨가하고, 혼합 교반해 유액을 얻었다.

(성분)			(질량%)
A	1	유사형 스핑고신	0.2
B	2	L-글루타민산	0.09
C	3	유사형 세라마이드*1	2.0
	4	스테아르산	0.42
	5	팔미틴산	0.3
	6	이소스테아르산 콜레스테릴	0.36
	7	콜레스테롤	0.55
D	8	스쿠알란	5.0
D	9	올리브유	10.0
	10	L-아르기닌	0.07
	11	86%글리세린	10.0
E	12	세틸히드록시에틸 셀룰로오스	0.5
	13	메틸파라벤	0.2
	14	정제수	밸런스
합계			100

본 발명의 수중유형 유화 화장료는 세라마이드류를 포함하는 유성 성분을 안정적으로 함유하고, 게다가 보존 안정성이 뛰어난 것이다.

Claims

(C)일반식(2)에서 나타내는 세라마이드(ceramide)류를, (A)일반식(1)에서 나타내는 스핑고신(sphingosine)류와 (B)인산, 염산, 호박산, 구연산, 유산, 글루타민산, 아스파라긴산에서 선택되는 산성화합물에 의해 유화시켜 얻어지는 유화물; 을 (D)사과산 디이소스테아릴, 유산 옥틸도데실, 이소노난산(isononanoate) 이소트리데실, 이소스테아르산 이소프로필, 미리스틴산 옥틸도데실, 디카프린산 네오펜틸글리콜(neopentyl glycol dicaprate), 아미노산 유도체, 올리브유, 호호바, 액상 라놀린, 유동 파라핀(paraffin), 스쿠알란(squalane), 바세린(petrolatum), 라놀린, 세레신(ceresin), 마이크로크리스탈린 왁스(microcrystalline wax)에서 선택된 유성성분을, (E)폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(castor oil), 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 염화 디메틸디스테아릴암모늄, 모노알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드, 아크릴산알킬공중합체, 아크릴산?메타크릴산 알킬 공중합체, (메타)아크릴산?(메타)아크릴산 알킬 공중합체 또는 그 유도체 또는 그 염, 알킬 변성 히드록시 에틸 셀룰로오스, 소수기와 친수기를 가지는 다당 유도체에서 선택된 계면활성제에 의해 유화시켜 얻어지는 유화물; 과 혼합하여 얻어지는 수중유형 유화 화장료.

일반식(1)에서 나타내는 스핑고신류:

(식 중, R¹은 히드록실기, 카르보닐기 또는 아미노기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 4~30의 직쇄, 분기쇄 또는 환상(環狀)의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며; Y는 메틸렌(methylene)기, 메틴(methine)기 또는 산소원자를 나타내며; X¹, X² 및 X³은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타내며, X⁴는 수소원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내거나, 인접하는 산소원자와 함께 옥소기를 형성하며(단, Y가 메틴기일 때 X¹과 X² 중 어느 한 쪽이 수소원자이며, 다른 쪽은 존재하지 않는다. X⁴가 옥소기를 형성할 때 X³은 존재하지 않는다.); R² 및 R³은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기, 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며; a개의 R은 각각 독립해서 수소원자 또는 아미디노(amidino)기이거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기에서 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은 총탄소수 1~8의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내고; a는 2 또는 3의 수를 나타내며; 파선부는 불포화 결합이어도 좋음을 나타낸다),

일반식(2)에서 나타내는 세라마이드류:

(식 중, R⁷은 히드록실기, 카르보닐기 혹은 아미노기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 4~30의 직쇄, 분기쇄 혹은 환상의 포화 혹은 불포화의 탄화수소기 또는 수소원자를 나타내며; Z는 메틸렌기, 메틴기 또는 산소원자를 나타내며; X⁵, X⁶ 및 X⁷은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타내며, X⁴는 수소원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내거나, 인접하는 산소원자와 함께 옥소기를 형성하며(단, Z가 메틴기일 때 X⁵와 X⁶ 중 어느 한 쪽이 수소원자이며, 다른 쪽은 존재하지 않는다. X⁴가 옥소기를 형성할 때, X⁷은 존재하지 않는다); R⁸ 및 R⁹는 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기, 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며; R¹⁰은 히드록실기, 카르보닐기 또는 아미노기가 치환하고 있어도 좋은, 주쇄에 에테르 결합, 에스테르 결합 또는 아미드 결합을 가지고 있어도 좋은 탄소수 5~60의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며; R¹¹은 수소원자를 나타내거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기에서 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은, 총탄소수 1~30의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며(단, R⁷이 수소원자, Z가 산소원자일 때, R¹¹은 총탄소수 10~30의 탄화수소기이며, R⁷이 탄화수소기일 때 R¹¹은 총탄소수 1~8의 탄화수소기이다); 파선부는 불포화 결합이어도 좋음을 나타낸다)
제1항에 있어서, 성분(A)가 일반식(3)

(식 중, R¹²는 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 7~19의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며; Y₁은 메틸렌기 또는 메틴기를 나타내며; X⁸, X⁹ 및 X¹⁰은 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타내며, X¹¹은 수소원자를 나타내거나, 인접하는 산소원자와 결합해서 옥소기를 형성하며(단, Y₁이 메틴기일 때, X⁸과 X⁹ 중 어느 한쪽이 수소원자를 나타내며, 다른 한쪽은 존재하지 않는다. X¹¹이 옥소기를 형성할 때 X¹⁰은 존재하지 않는다.); R¹³은 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며; a개의 R₁은 각각 독립해서 수소원자 또는 아미디노기이거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기에서 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은 총탄소수 1~4의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화 탄화수소기를 나타내며, a는 2 또는 3의 수를 나타내며; 파선부는 불포화 결합이 있어도 좋음을 나타낸다.)

에서 나타내는 천연형 스핑고신 또는 일반식(4)

(식 중, R¹⁷은 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 10~22의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며; X⁴는 수소원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내며, a개의 R₂는 각각 독립해서 수소원자 또는 아미디노기를 나타내거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 및 아세톡시기로부터 선택된 치환기를 가지고 있어도 좋은 총탄소수 1~8의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며, a는 2 또는 3의 수를 나타낸다)

에서 나타내는 유사형 스핑고신인 수중유형 유화 화장료.
삭제
제1항에 있어서, 성분(C)가 일반식(5)

(식 중 R²¹은 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 7~19의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기를 나타내며; Z₁은 메틸렌기 또는 메틴기를 나타내며; X¹², X¹³ 및 X¹⁴는 각각 독립해서 수소원자, 히드록실기 또는 아세톡시기를 나타내며; X¹⁵는 수소원자를 나타내거나, 인접하는 산소원자와 결합해서 옥소기를 형성하며(단, Z₁이 메틴기일 때 X¹²와 X¹³ 중 어느 한 쪽이 수소원자이며, 다른 쪽은 존재하지 않는다. X¹⁵가 옥소기를 형성할 때 X¹⁴는 존재하지 않는다.); R²²는 히드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타내며, R²³은 수소원자를 나타내거나, 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내며, R²⁴는 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 5~30의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이거나, 또는 상기 알킬기의 ω말단에 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 8~22의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 지방산이 에스테르 결합한 것을 나타내며; 파선부는 불포화 결합한 것이라도 좋음을 나타낸다.)

에서 나타내는 천연형 세라마이드 또는 일반식(6)

(식 중 R²⁵는 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 10~22의 직쇄, 분기쇄 혹은 환상의 포화 혹은 불포화의 탄화수소기 또는 수소원자를 나타내며; X¹⁶은 수소원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내며; R²⁶은 히드록실기 또는 아미노기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 5~22의 직쇄, 분기쇄 또는 환상의 포화 또는 불포화의 탄화수소기이거나, 또는 상기 탄화수소기의 ω말단에 히드록실기가 치환하고 있어도 좋은 탄소수 8~22의 직쇄 또는 분기쇄의 포화 또는 불포화의 지방산이 에스테르 결합한 것을 나타내며, R²⁷은 수소원자를 나타내거나, 히드록실기, 히드록시알콕시기, 알콕시기 또는 아세톡시기가 치환하고 있어도 좋은 총탄소수 1~30의 알킬기를 나타낸다)

에서 나타내는 유사형 세라마이드인 수중유형 유화 화장료.
제1항에 있어서, 성분(A)을 0.001~10질량%, 성분(B)을 0.001~10질량%, 성분(C)을 0.001~20질량% 함유하는 수중유형 유화 화장료.
제1항에 있어서, 성분(A), (B) 및 (C)의 함류질량 비율((A)+(B))/(C)는 0.0001이상인 수중유형 유화 화장료.
(C)일반식(2)에서 나타내는 세라마이드류를, (A)일반식(1)에서 나타내는 스핑고신류와 (B)무기산 및 탄소수 5이하의 유기산으로부터 선택된 산성 화합물에 의해 유화해 얻어진 유화물;과, (D)극성유 및 탄화수소유로부터 선택된 유성 성분을, (E)계면활성제에 의해 유화해 얻어진 유화물;을 혼합하는 제1항에 기재된 수중유형 유화 화장료의 제조방법.