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KR101135007B1 - 크롬 확산 침투 용액 및 크롬 확산 침투에 의한 특수강 생산 방법 - Google Patents

크롬 확산 침투 용액 및 크롬 확산 침투에 의한 특수강 생산 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 크롬 침투에 의한 내열, 내식, 내산, 내마모성을 갖는 특수강을 생산하기 위한 확산 침투 용액 및 크롬 확산 침투에 의한 특수강 생산 방법에 관한 것으로서, 특히 강철 또는 주철로 된 제품을 붕사(borax), 산화붕소(BxOy), 크롬철( Fe-Cr), 산화크롬(CrxOy), 염화나트륨(NaCl), 촉진제를 포함하는 크롬 확산 침투 용액에 침지하여 크롬을 확산 침투 시켜서 내열, 내식, 내산, 내마모성이 향상된 특수강을 제조하기 위한 것이다.
확산 침투, 크롬, 염욕조

Description

크롬 확산 침투 용액 및 크롬 확산 침투에 의한 특수강 생산 방법{The solution for the chromium diffusion and the manufacturing method of the the chromium diffusion layer}
본 발명은 액체식 크롬 확산 침투에 의한 불수강 및 특수강을 생산하기 위한 크롬 확산 침투 용액 및 특수강 생산 방법에 관한 것이다.
일반적으로 특수강 생산 방법은 특수강의 원료로 되는 크롬 및 기타 원소들을 혼합하여 1700℃~2000℃의 온도에 용해 한 후, 주조 공정을 거쳐 생산되는 합금 용해 방법이다.
그러나, 위와 같은 합금 용해 방법은 용해 온도가 높고 액유동성이 작은데, 이로 인해, 용해 한 후 주조할 때 수축률이 크고, 기공이 많으며, 복잡한 기계적 혼합물등이 불균일하게 생성되므로 특수강의 성질이 저하된다.
이와 같은 문제를 해결하기 위하여, 크롬 확산 침투에 의한 특수강 생산 방법이 개시된 바 있다. 이것은 강철 또는 주철을 소정의 성분을 혼합한 염욕조내에 침지하여, 크롬을 강철 또는 주철의 표면으로 침투시켜 크롬 확산층을 형성하는 것인데, 염욕조내의 용액 성분 및 온도, 침지 시간 등에 따라 크롬 확산층의 두께가 달라지며, 또한 크롬 확산층의 경도가 달라지게 된다.
그러나, 종래의 액체식 크롬 확산 침투에 의한 방법은 크롬 확산 침투를 위한 조건 개선에 뚜렷한 진전을 보이지 못하고 있는 실정이다.
본 발명은 전술한 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로, 합금 용해 방법으로는 생산하기 힘든 내열, 내식, 내산, 내마모성을 갖는 특수강을 액체식의 크롬 확산 침투 방법을 이용하여 손쉽게 생산하는 것을 그 목적으로 한다.
전술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 크롬 확산 침투 용액은 강철 또는 주철의 제품 표면에 크롬을 확산 침투시키기 위한 크롬 확산 침투 용액에 있어서,
상기 크롬 확산 침투 용액은, 삼산화이붕소(B2O3) 15~25중량%, 크롬철(Fe-Cr) 5~20중량%, 염화나트륨 2~5중량%, 65%의 Cr(BO2)3 과 35%의 Cr으로 구성된 촉진제 1~5중량% 및 붕사(borax) 잔량을 함유한다.
또한, 상기 크롬 확산 침투 용액은 삼산화이크롬(Cr2O3) 1 ~ 4중량%를 추가로 함유한다.
또한, 삼산화이붕소(B2O3) 15~25중량%, 크롬철(Fe-Cr) 5~20중량%, 염화나트륨 2~5중량%, 65%의 Cr(BO2)3 과 35%의 Cr으로 구성된 촉진제 1~5중량% 및 붕사(borax) 잔량을 혼합하여 확산 침투 용액을 준비하는 단계; 상기 확산 침투 용액을 800℃~900℃로 가열 유지하는 단계; 강철 또는 주철을 상기 확산 침투 용액에 1~3시간 동안 침지하는 단계를 포함한다.
또한, 상기 침지하는 단계 이후에, 90℃~110℃의 오일로 세척하는 단계; 상기 세척 단계 이후에, 0.5~1.5 시간 동안 450℃~550℃의 온도에서 열처리하는 제 1 소려 단계; 상기 제 1 소려 단계 이후에, 0.5~1.5 시간 동안 150℃~250℃의 온도에서 열처리하는 제 2 소려 단계를 포함한다.
또한, 상기 확산 침투 용액은 삼산화이크롬(Cr2O3) 1 ~ 4중량%을 추가로 함유한다.
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이상에서 설명한 바와 같은 본 발명의 크롬 확산 침투 용액 및 크롬 확산에 의하 특수강 생산 방법에 따르면, 다음과 같은 효과가 있다.
첫째, 질산 및 기타 산성, 알칼리성등의 부식 매질에서 향상된 내구성을 갖는다.
둘째, 강철 또는 주철의 높은 기계적 안정성과 강철 또는 주철의 표면에 형성된 크롬 확산 침투층에 의해 향상된 내구성을 갖는다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부도면을 참조하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
도 1은 산화붕소의 함유량과 크롬 확산층의 상관 그래프이고, 도 2는 크롬철의 함유량과 크롬 확산층 상관 그래프이며, 도 3은 산화크롬의 함유량과 탄소의 감소량의 상관 그래프이고, 도 4는 촉진제의 함유량과 크롬 확산층의 상관 그래프이며, 도 5는 염욕조의 온도와 크롬 확산층의 상관 그래프이고, 도 6은 침지 시간과 크롬 확산층의 상관 그래프이며, 도 7은 표면 깊이와 경도의 상관 그래프이다.
시편의 준비
본 발명의 바람직한 실시예로서 아래의 표 1과 같은 화학 성분을 포함하는 주철 시편을 이용한다.
C Si Mn P S Cr Ni
3.2 1.8 0.8 0.31 0.10 0.12 0.14
염욕조의 준비
붕사(borax)를 염욕조에 넣고 가열한다. 다음으로 산화붕소(BxOy,x=2,4이고 y=2,3,5를 나타냄), 바람직하게는 삼산화이붕소(B2O3)를 넣고, 염화나트륨을 넣는다. 염화나트륨이 모두 녹은 후에 850℃의 온도에서 염욕조의 내부 용액을 교반한다. 교반 속도는 80~90r/min의 속도를 유지한다. 전체 크롬철의 80%를 넣고 6~7시간이 지난 후에, 촉진제(promotor)를 넣고 남은 크롬철을 넣는다. 크롬철을 넣을 때에는 삼산화크롬(Cr2O3)을 소량 함께 넣는다. 이로써 염욕조내에 크롬 확산 침투 용액이 마련된다.
산화 붕소 영향
본 실시예에서의 산화붕소(BxOy,x=2,4이고 y=2,3,5를 나타냄)는 이산화이붕소(B2O2), 삼산화이붕소(B2O3), 삼산화사붕소(B4O3) 및 오산화사붕소(B4O5)등이 사용될 수 있으며, 바람직하기로는 삼산화이붕소(B2O3)을 사용하는 것이 좋다.
도 1은 주철 시편을 850℃의 온도에서 3시간 동안 염욕조에 침전한 경우, 삼산화이붕소(B2O3)의 함유량과 크롬 침투 층의 두께에 대한 상관 관계도이다. X축은 삼산화이붕소(B2O3)의 함유량이며, Y축은 주철 시편의 표면에 형성되는 크롬 침투층의 두께이다. 여기서, 크롬철은 10% 함유되었다.
도 1을 참조하면, 삼산화이붕소(B2O3)의 함유량에 따라 크롬 확산층의 두께는 달라지며, 삼산화이붕소(B2O3)의 함유량이 20~25% 일때 크롬 침투 층의 두께가 가장 크다. 또한, 삼산화이붕소(B2O3)의 함유량이 30%를 초과하는 경우에는 오히려 크롬 확산층의 두께가 감소한다.
크롬철과 산화크롬의 영향
염욕조는 850℃의 온도로 유지되며, 주철 시편을 염욕조에 3시간 침전하여 크롬철의 함유율에 따른 크롬 침투 층의 두께를 측정하였다.
도 2의 X축은 크롬철의 함유량이며, Y축은 주철 시편의 표면에 형성되는 크롬 침투층의 두께이다.
도 2를 참조하면, 크롬철의 함유량이 20%까지 크롬 확산 층의 두께는 증가하나, 크롬철의 함유량이 20%보다 많으면, 크롬 확산 층의 두께가 감소한다.
한편, 도 2의 제 2 라인(2)은 산화크롬이 함유된 경우로서, 산화크롬이 함유되지 않은 도 2의 제 1 라인(1)에 비해 크롬 확산층의 두께가 증가함을 알 수 있다. 산화크롬은 산화제이크롬(Cr2O3), 삼산화크롬(CrO3), 산화제일크롬(CrO)등이 사용될 수 있으며, 바람직하기로는 산화제이크롬(Cr2O3)을 사용하는 것이 좋다.
한편, 삼산화이크롬(Cr2O3)의 함유량이 증가하면, 주철 시편 표면의 탈탄 행정으로 인해 탄소의 함유량이 감소한다.
도 3을 참조하면, 삼산화이크롬(Cr2O3)이 4%이상 함유되면, 탈탄 행정이 급격히 증가하여, 주철 시편 표면의 탄소 함유량이 급격히 감소함을 알 수 있다. 따라서, 삼산화이크롬(Cr2O3)이 4% 이상 함유될 경우에는, 탈탄 행정으로 인해 주철 표면의 탄소가 적어지므로, 삼산화이크롬(Cr2O3)의 함유량은 4%이하가 바람직하다.
염화나트륨( NaCl ) 및 촉진제의 영향
염화나트륨은 염욕조 용액의 녹는점을 낮춰주며, 크롬의 유동을 향상시켜 확산 침투를 향상시킨다.
염화나트륨의 함유량이 5%이상이면, 분층현상으로 인해 크롬 확산층의 두께가 감소하게 된다. 따라서, 염화나트륨은 2~5%가 함유되는 것이 바람직하다.
촉진제(promotor)는 염욕조내에서 크롬 원자의 확산 침투를 향상시키기 위한 것으로서 Cr(BO2)3 와 Cr으로 구성된다. 예를 들어, 촉진제는 아래 표 2와 같이 65%의 Cr(BO2)3 과 35%의 Cr으로 구성될 수 있다.
성분비 Cr(BO2)3 Cr
% 65 35
도 4는 850℃에서 3시간 동안 주철 시편을 침전하여 촉진제(promotor)의 함유량에 따른 크롬 확산 침투층의 두께를 측정한 그래프이다.
X축은 촉진제(promotor)의 함유량이며, Y축은 주철 시편의 표면에 형성되는 크롬 침투층의 두께이다.
촉진제(promotor)의 함유량이 5% 이상이 되면, 크롬 확산층의 두께가 감소한다. 따라서, 촉진제(promotor)는 도 4와 같이 1~5%의 함유량이 바람직하다.
온도의 영향
도 5는 염욕조의 온도를 800~1000℃까지 증가시켜가면서 온도에 따른 크롬 확산 침투층의 두께 변화를 측정한 것이다. X축은 염욕조의 온도이며, Y축은 주철 시편의 표면에 형성되는 크롬 침투층의 두께이다.
도 5의 제 1 라인(1)은 침지를 2시간 동안 진행한 것이며, 도 5의 제 2 라인(2)은 침지를 4시간 동안 진행한 것이다.
염욕조의 온도가 950~1000℃사이에서는 확산 침투 속도가 빨라지는 장점이 있으나, 염욕조의 산화 및 증발 문제로 인해서 900℃이하가 바람직하다.
침전시간의 영향
도 6는 주철 시편의 침전 시간에 따른 확산 크롬 층의 두께 변화를 측정한 것이다. X축은 침지 시간이며, Y축은 주철 시편의 표면에 형성되는 크롬 침투층의 두께이다.
도 6의 제 1 라인(1)은 850℃로 진행한 것이며, 도 6의 제 2 라인(2)은 950℃로 진행한 것이다.
도 6을 참조하면, 2시간까지는 급격히 증가하다가 2시간이 지나면 포물선 형태로 확산 속도가 감소하게 된다.
크롬 확산층의 깊이에 따른 경도 변화
도 7은 850℃의 온도에서 3시간 동안 침지시킨 경우에, 크롬 확산층의 표면 깊이에 따른 경도 변화를 나타낸 것이다. X축은 표면으로부터의 깊이이며, Y축은 주철 시편의 깊이에 따른 경도이다.
표면 깊이가 0~ 0.08mm에서는 8~18 GPa 수준의 높은 경도를 보이며, 표면 깊이가 0.08mm이상에서는 완만하게 표면 경도가 감소한다.
위와 같은 확산 침투 용액은 산화붕소는 15~25% 함유하고, 크롬철은 5~20% 함유하고, 산화크롬은 4%이하 함유하고, 염화나트륨은 2~5% 함유하고, 촉진제는 1~5%함유함으로써, 향상된 내열, 내식, 내산, 내마모성을 갖는 특수강 제조가 가능하다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 크롬 확산 침투에 의한 특수강 생산 방법은 다음과 같다.
우선, 붕사(borax), 산화붕소(BxOy), 크롬철( Fe-Cr), 산화크롬(CrxOy), 염화나트륨(NaCl), 촉진제를 포함하는 확산 침투 용액을 준비한다.
다음으로, 확산 침투 용액을 800℃~900℃로 가열 유지한다.
그 다음에, 강철 또는 주철을 상기 확산 침투 용액에 1~3시간 동안 침지하여 강철 또는 주철에 확산을 침투시킨다.
확산 침투 과정을 완료한 다음에는, 90℃~110℃의 오일로 세척한다.
오일 세착 단계이후에, 0.5~1.5 시간 동안 450℃~550℃의 온도에서 열처리하는 제 1 소려 단계를 거친다.
제 1 소려 단계를 거친 이후에, 0.5~1.5 시간 동안 150℃~250℃의 온도에서 열처리하는 제 2 소려 단계를 거친다.
위와 같은 특수강 생산 방법에 의해, 향상된 내열, 내식, 내산, 내마모성을 갖는 특수강 제조가 가능하다.
본 발명은 강철 또는 주철의 표면에 크롬 확산층을 형성한 특수강의 제조방법에 이용될 수 있다.
도 1은 산화붕소의 함유량과 크롬 확산층의 상관 그래프.
도 2는 크롬철의 함유량과 크롬 확산층 상관 그래프.
도 3은 산화크롬의 함유량과 탄소의 감소량의 상관 그래프.
도 4는 촉진제의 함유량과 크롬 확산층의 상관 그래프
도 5는 염욕조의 온도와 크롬 확산층의 상관 그래프.
도 6은 침지 시간과 크롬 확산층의 상관 그래프.
도 7은 표면 깊이와 경도의 상관 그래프.

Claims (8)

  1. 강철 또는 주철의 제품 표면에 크롬을 확산 침투시키기 위한 크롬 확산 침투 용액에 있어서,
    상기 크롬 확산 침투 용액은, 삼산화이붕소(B2O3) 15~25중량%, 크롬철(Fe-Cr) 5~20중량%, 염화나트륨 2~5중량%, 65%의 Cr(BO2)3 과 35%의 Cr으로 구성된 촉진제 1~5중량% 및 붕사(borax) 잔량을 함유하는 것을 특징으로 하는 크롬 확산 침투 용액.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 크롬 확산 침투 용액은 삼산화이크롬(Cr2O3) 1 ~ 4중량%를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 크롬 확산 침투 용액.
  5. 삭제
  6. 삼산화이붕소(B2O3) 15~25중량%, 크롬철(Fe-Cr) 5~20중량%, 염화나트륨 2~5중량%, 65%의 Cr(BO2)3 과 35%의 Cr으로 구성된 촉진제 1~5중량% 및 붕사(borax) 잔량을 혼합하여 확산 침투 용액을 준비하는 단계;
    상기 확산 침투 용액을 800℃~900℃로 가열 유지하는 단계;
    강철 또는 주철을 상기 확산 침투 용액에 1~3시간 동안 침지하는 단계를
    포함하는 것을 특징으로 하는 크롬 확산 침투에 의한 특수강 생산 방법
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 침지하는 단계 이후에, 90℃~110℃의 오일로 세척하는 단계;
    상기 세척 단계 이후에, 0.5~1.5 시간 동안 450℃~550℃의 온도에서 열처리하는 제 1 소려 단계;
    상기 제 1 소려 단계 이후에, 0.5~1.5 시간 동안 150℃~250℃의 온도에서 열처리하는 제 2 소려 단계를
    포함하는 것을 특징으로 하는 크롬 확산 침투에 의한 특수강 생산 방법
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 확산 침투 용액은 삼산화이크롬(Cr2O3) 1 ~ 4중량%을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 크롬 확산 침투에 의한 특수강 생산 방법.
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