[go: up one dir, main page]

KR101128675B1 - Ｄａｐｂｉ 함유 아라미드 크럼의 제조방법 - Google Patents

Ｄａｐｂｉ 함유 아라미드 크럼의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101128675B1
KR101128675B1 KR1020067009826A KR20067009826A KR101128675B1 KR 101128675 B1 KR101128675 B1 KR 101128675B1 KR 1020067009826 A KR1020067009826 A KR 1020067009826A KR 20067009826 A KR20067009826 A KR 20067009826A KR 101128675 B1 KR101128675 B1 KR 101128675B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
crumb
benzimidazole
mixture
composition
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1020067009826A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070027493A (ko
Inventor
요한네스 보스
Original Assignee
데이진 아라미드 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 데이진 아라미드 비.브이. filed Critical 데이진 아라미드 비.브이.
Publication of KR20070027493A publication Critical patent/KR20070027493A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101128675B1 publication Critical patent/KR101128675B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/04—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/46—Post-polymerisation treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/18—Polybenzimidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

본 발명은 N-메틸 피롤리돈과 염화칼슘 c중량%와의 혼합물 속에서 파라-페닐렌디아민(i) a몰%, 5(6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸(ii) b몰% 및 테레프탈로일 디클로라이드(iii) 90 내지 110몰%를 공중합시킴으로써 파라-페닐렌 테레프탈아미드 단위와 2-(p-페닐렌)벤즈이미다졸 테레프탈아미드 단위를 함유하는 방향족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 얻는 방법으로서, c의 범위가 1 내지 20이고, a:b의 범위가 1:20 내지 20:1이고, a+b가 100몰%이고, 성분(i), 성분(ii) 및 성분(iii)이 함께 혼합물의 1 내지 20중량%를 구성하고, b ×c가 215 미만이고, 조성물이 상대 점도(ηrel)가 4 이상인 크럼(이는 95% 이상의 평균 직경이 0.7 내지 15mm인 비점착성 입자로서 정의된다)인 방법에 관한 것이다.
크럼, 파라-페닐렌디아민, 5(6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸, 테레프탈로일 디클로라이드

Description

ＤＡＰＢＩ 함유 아라미드 크럼의 제조방법{Process for making DAPBI-containing aramid crumbs}
본 발명은 N-메틸 피롤리돈(NMP)과 염화칼슘과의 혼합물 속에서 파라-페닐렌디아민(PPD), 5(6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸(DAPBI) 및 테레프탈로일 디클로라이드(TDC)를 공중합하여 파라-페닐렌 테레프탈아미드 단위와 2-(p-페닐렌)-벤즈이미다졸 테레프탈아미드 단위를 함유하는 방향족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 얻는 방법 및 위의 조성물에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 상기 조성물로부터 정제된 방향족 중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
아라미드 중합체의 제조방법은 당해 기술분야에 알려져 있다. 예를 들면, 미국 특허 제4,172,938호에는, N-메틸 피롤리돈과 염화칼슘과의 혼합물 속에서 디아민과 방향족 디카복실산 디할라이드와의 혼합물을 중합시킴으로써 제조되는 방향족 폴리아미드가 기재되어 있다. 당해 참조문헌의 실시예 34에서는, 염화칼슘(CaCl2)을 2중량% 함유하는 N-메틸 피롤리돈(NMP) 속에서 파라-페닐렌 디아민(PPD), 5-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸(DAPBI) 및 테레프탈로일 디클로라이드(TDC)의 혼합물에 대한 중합 반응이 수행된다. 생성물은 분말상 점토형 물질로서 얻어지고, 이에 대한 여과에 문제가 있다. 보다 일반적으로는, 당해 참조문헌에 따르는 생성물은 슬러리, 페이스트, 분말 또는 아가(agar)로서 얻어진다.
DAPBI 함유 중합체의 방사 원액(spin dope)을 제조하는 기타 방법이 미국 특허 제5,646,234호 및 미국 특허 제4,018,735호로부터 알려져 있다. 미국 특허 제5,646,234호에는 방사 원액의 제조방법이 기재되어 있고, 여기서 염화칼슘을 포함하는 알칼리 금속 할라이드는 첨가제로서 사용됨이 기재되어 있다. 그러나, 첨가제를 사용하지 않는 것이 매우 특히 바람직하고, 이에 따라 특정 실시예들은 이러한 첨가제를 사용하지 않는다. 더구나, 염화칼슘이 당해 참조문헌에 따라 사용되는 경우, 이의 양은 페이스트 등의 형성을 방지하기 위해 허용되는 양보다 실질적으로 높을 수 있다. 미국 특허 제4,018,735호의 어떠한 실시예도 염화칼슘을 사용하고 있지 않고 N-메틸 피롤리돈과 배합된 이들 특정 첨가제도 제안되어 있지 않으며, 이러한 이유로 인해 당해 참조문헌의 중합체는 페이스트, 분말 등의 형태로 얻어질 것이다.
본 발명의 목적은 이러한 반응을 수행하고 조성물을 크럼(crumb) 또는 크럼형 물질의 형태로 얻기 위한 조건을 제공하는 것이다. 본 발명에서 사용되는 용어 "크럼" 또는 "크럼형"은 중합체 혼합물이 비점착성이고 평균 입자 크기가 100㎛ 초과, 통상적으로 1mm를 초과하는 깨지기 쉬운 덩어리 또는 입자를 함유함을 의미한다. 본 발명과 관련된 용어 "크럼"은 비점착성 입자, 즉 서로 접착되지 않아 유리된 채 존재하는, 분말 속의 입자와 같은 입자로서 정의되며, 이의 95% 이상은 평균 직경이 0.7 내지 15mm, 바람직하게는 1 내지 7mm이다.
예를 들면, 데이진 트와론(Teijin Twaron)이 시판하는 상품명 트와론(Twaron？) 및 듀퐁(DuPont)이 시판하는 상품명 케블라(Kevlar？)로 알려져 있는 제품인 PPD와 TDC를 기본으로 하는 완전 방향족 폴리아미드의 제조방법으로 제조된 크럼이 알려져 있다. NMP/CaCl2 속에서 중합 후, 크럼이 얻어지고, 이는 쉽게 응집되고 세척되고 건조될 수 있으며, 얻어진 생성물은 황산에 용해시켜 섬유 또는 필름과 같은 목적하는 형태로 성형시킬 수 있다.
예를 들면, PPD와 TDC를 중합시킨 직후, 관심 단량체 DAPBI(5(6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸; CAS reg. no: 7621-86-5)를 디아민 혼합물에 가하여 적합한 중합체 용액(이는 바로 섬유 또는 필름으로 성형시킬 수 있다)을 얻을 수 있어서, DAPBI는 용액 속에서 아라미드 중합체를 유지시키기에 적합한 공단량체로 여겨진다. 본 발명에 이르러, PPD, DAPBI 및 CaCl2의 특정 비를 선택함으로써 분말, 페이스트, 가루 반죽(dough) 등의 형성이 방지될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 N-메틸 피롤리돈과 염화칼슘 c중량%와의 혼합물 속에서 (i) 파라-페닐렌디아민 a몰%, (ii) 5(6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸 b몰% 및 (iii) 테레프탈로일 디클로라이드 90 내지 110몰%를 공중합시킴으로써 파라-페닐렌 테레프탈아미드 단위와 2-(p-페닐렌)-벤즈이미다졸 테레프탈아미드 단위를 함유하는 방향족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 수득하는 방법으로서, c가 1 내지 20의 범위이고, a:b의 비가 1:20 내지 20:1의 범위이고, a + b가 100몰%이고, 성분(i), 성분(ii) 및 성분(iii)가 함께 혼합물의 1 내지 20중량%를 구성하며, b × c가 50 이상 215 미만이고, 상기 조성물이 상대 점도(ηrel)가 4 이상인 크럼(crumb)이고, 상기 크럼이, 95% 이상이 평균 직경이 0.7 내지 15mm인 비점착성 입자들로서 정의됨을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 목적들 중의 하나는 상대 점도(ηrel)가 충분히 높은 중합체를 포함하는 크럼을 얻는 것이다. 4 이상, 보다 바람직하게는 4 내지 7, 가장 바람직하게는 5 이상인 상대 점도가 본 발명의 방법에 따라서 얻어질 수 있다. 또한, b × c가 80 이상인 공중합용 혼합물이 보다 바람직하다.
본 발명의 또 다른 목적에 있어서, 정제된 방향족 폴리아미드는 얻어진 크럼을 물로 응집시키고 세척한 후, 건조시킴으로써 얻어진다. 건조 단계는 주위 조건 또는 승온 및/또는 저압에서의 건조와 같은 표준 과정에 따라서 수행될 수 있다. 이렇게 얻어진 물질은, 예를 들면, 황산, NMP, NMP/CaCl2, 디메틸아세트아미드 등의 용매에 용해시켜 방사 원액을 제조하는 데 적합하다. 방사 원액은 섬유, 필름 등과 같은 성형품을 제조하는 데 사용될 수 있다.
다음과 같은 실험에서는 본 발명의 양태를 예시한다.
일반적인 중합 과정
DAPBI(시판원: 러시아에 소재하는 Spektr T.T.T.)를 진공 하에 1시간 동안 160℃에서 건조시킨다. PPD(시판원: 데이진 트와론), (갓 증류된) TDC, NMP/CaCl2 및 NMP(둘 모두 데이진 트와론이 시판)를 입수한 그대로(함수량: 80ppm) 사용한다.
유리 용기를 1시간 동안 120℃의 공기 순환 오븐 속에서 예비건조시킨다. 건조된 깨끗한 2ℓ플라스크에 기계적 교반기, N2 도입구 및 배출구, 및 진공 공급기(vacuum supply)를 구비시킨다. 일반적으로, N2 스트림의 속도는 40 내지 60ml/ 분이다. 대부분의 용매(400ml)와 정밀하게 예비칭량된 아민을 조심스럽게 반응기에 도입시킨다. 반응기를 밀폐시키고 질소로 2회 퍼징시킨다. 혼합물을 30분 동안 150rpm으로 교반하고, 60℃로 가열한 후, 0.5시간 동안 혼합하여 아민을 적당하게 용해시키고 분산시킨다. 플라스크를 얼음/물을 사용해서 5 내지 10℃로 냉각시킨다. 냉각제를 제거한 후, 교반기 속도를 320rpm으로 설정하고 정밀하게 예비칭량된 양의 산 클로라이드를 깔때기를 통해 용기로 도입시킨다. 모든 경우, 아민과 산 클로라이드의 총 수의 몰 비는 1이다. 산 클로라이드가 들어 있는 플라스크와 깔때기를 나머지 용매(50ml)로 세정한다. 용기를 밀폐시키고, 혼합물을 30분 이상 반응시킨다(질소 유량: 40 내지 60ml/분). 교반을 중단하고 반응 용기를 제거한다.
크럼화된 생성물을 탈염수와 함께 콘덕스(Condux) LV15 15/N3 응집기에 차분히 가하고 혼합물을 RVS 필터로 수집한다. 생성물을 탈염수 5ℓ로 4회 세척하고, 2ℓ 유리 비이커에 수집한 후, 진공 하에 24시간 동안 80℃에서 건조시킨다.
샘플을 실온에서 황산에 용해시킨다. 96% 황산 속의 샘플 용액(0.25%m/V)의 유동 시간을 25℃에서 우벨로드 점도계(Ubbelohde viscometer)로 측정한다. 동일한 조건 하에, 용매의 유동 시간을 또한 측정한다. 이어서, 상대 점도를 두 개의 관찰된 유동 시간간의 비로서 계산한다.
결과
TDC의 첨가 후, 온도가 급속하게 상승하여 최고 40 내지 70℃에 도달할 수 있다.
표는 중합체 혼합물이 쉽게 응집되고 세척될 수 있는 크럼화된 물질로 변화된 몇 가지 예를 보여준다. 크럼을 얻기 위해, DAPBI 함량, 단량체 농도 및 CaCl2 농도는 본 발명에 따라서 균형을 이루어야 한다. 상대 점도, 고유 점도 및 외관(크럼 또는 기타 외관)이 표에 기재되어 있다. PPD, DAPBI 및 TDC는 함께 혼합물의 약 10 내지 12중량%를 구성한다.
비교예 I 내지 III에서, 중합체 혼합물은 높은 CaCl2 함량으로 인해 가루 반죽형 중합체 덩어리 또는 고무 같은 "씹는 껌형" 덩어리로 된다. 비교예 IV에서, 침전물이 형성되는데, 이는 나중에 가루 반죽형 덩어리로 변한다. CaCl2 함량이 너무 낮아서 크럼을 얻을 수 없다. 비교예 V(미국 특허 제4,172,938호에 따르면, 고유 점도 1.93, 표 참조)는 분말상 물질을 생성시키고, 이후 응집이 일어나 여과하기가 매우 어렵다. 이는 점토형 물질과 같이 거동한다.
표
실시예 PPD
a몰%		 DAPBI
b몰%		 CaCl2
c중량%		 b × c ηrel ηinh 크럼
1 90 10 10.40 104.0 6.29 6.46 생성
2 90 10 11.55 115.5 5.93 6.2# 생성
3 80 20 9.85 197.0 5.38 5.92 생성
4 80 20 10.28 205.6 4.10 5 생성
5 60 40 4.77 190.8 5.69 6.01 생성
6 33 67 3.09 207.0 6.98 6.45 생성
7 30 70 2.82 197.4 6.2* 6.3# 생성
비교예
I 80 20 11.55 231.0 4.59 5.3# 가루 반죽/페이스트
II 60 40 5.49 219.6 5.87 6.2 가루 반죽/페이스트
III 33 67 4.56 306.9 2.75 3.58 가루 반죽/페이스트
IV 33 67 2.88 193.0 2.31 3.04 겔+
V 80 20 1.96 39.2 1.56 1.93 분말
* 3개의 값의 평균
# 계산치
+ 침전된 입자를 갖는 겔
표는 본 발명의 조건이 충족되는 경우에 유리한 특성을 보여준다. 예를 들면, (미국 특허 제4,172,938호에 따르는) 비교예 V는 b × c의 값(39.2)이 청구된 범위를 벗어나고 상대 점도(1.56)는 4 미만이다. 크럼은 형성되지 않지만, (입자 크기가 평균 직경 0.7mm보다 훨씬 작은) 분말이 형성된다.

Claims (4)

  1. N-메틸 피롤리돈과 염화칼슘 c중량%와의 혼합물 속에서
    (i) 파라-페닐렌디아민 a몰%,
    (ii) 5(6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸 b몰%, 및
    (iii) 테레프탈로일 디클로라이드 90 내지 110몰%를 공중합시킴으로써 파라-페닐렌 테레프탈아미드 단위와 2-(p-페닐렌)벤즈이미다졸 테레프탈아미드 단위를 함유하는 방향족 폴리아미드를 포함하는 조성물을 수득하는 방법으로서,
    c가 1 내지 20의 범위이고, a:b의 비가 1:20 내지 20:1의 범위이며, a + b가 100몰%이고, 성분(i), 성분(ii) 및 성분(iii)이 함께 상기 혼합물의 1 내지 20중량%를 구성하며, b × c가 50 이상 215 미만이고,
    상기 조성물이 상대 점도(ηrel)가 4 이상인 크럼(crumb)이고, 상기 크럼이, 95% 이상이 평균 직경이 0.7 내지 15mm인 비점착성 입자들로서 정의됨을 특징으로 하는 방법.
  2. N-메틸 피롤리돈과 염화칼슘과의 혼합물 속에서 파라-페닐렌디아민, 5(6)-아미노-2-(p-아미노페닐)벤즈이미다졸 및 테레프탈로일 디클로라이드를 공중합시킴으로써 수득할 수 있는, 파라-페닐렌 테레프탈아미드 단위와 2-(p-페닐렌)벤즈이미다졸 테레프탈아미드 단위를 함유하는 방향족 폴리아미드를 포함하는 조성물로서,
    상기 조성물이 상대 점도(ηrel)가 4 이상인 크럼임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 크럼의 상대 점도(ηrel)가 4 내지 7인, 조성물.
  4. 제2항 또는 제3항에 기재된 크럼을 물 속에서 응집시키고 세척한 후, 건조시키는 단계에 의해 정제된 방향족 폴리아미드를 제조하는 방법.
KR1020067009826A 2003-11-21 2004-11-11 Ｄａｐｂｉ 함유 아라미드 크럼의 제조방법 Expired - Fee Related KR101128675B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03026710 2003-11-21
EP03026710.8 2003-11-21
PCT/EP2004/012760 WO2005054337A1 (en) 2003-11-21 2004-11-11 Process for making dapbi-containing aramid crumbs

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070027493A KR20070027493A (ko) 2007-03-09
KR101128675B1 true KR101128675B1 (ko) 2012-04-20

Family

ID=34639252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067009826A Expired - Fee Related KR101128675B1 (ko) 2003-11-21 2004-11-11 Ｄａｐｂｉ 함유 아라미드 크럼의 제조방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8497344B2 (ko)
EP (1) EP1689805B1 (ko)
JP (1) JP4786546B2 (ko)
KR (1) KR101128675B1 (ko)
CN (1) CN1882635B (ko)
RU (1) RU2361889C2 (ko)
TW (1) TWI353995B (ko)
WO (1) WO2005054337A1 (ko)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602007004519D1 (de) 2006-11-21 2010-03-11 Teijin Aramid Bv Verfahren zur herstellung von aramidgarn mit hoher festigkeit
KR20090089902A (ko) * 2006-12-15 2009-08-24 데이진 테크노 프로덕츠 가부시키가이샤 헤테로고리 함유 방향족 폴리아미드 섬유 및 그 제조 방법, 그리고 그 섬유로 구성된 포백 및 그 섬유에 의해 보강된 섬유 강화 복합 재료
WO2008105547A1 (ja) * 2007-02-27 2008-09-04 Teijin Limited 固体高分子電解質
CN102007164B (zh) * 2008-04-18 2012-12-12 帝人芳纶有限公司 聚合含有5(6)-氨基-2-(对氨基苯基)苯并咪唑的聚酰胺的大规模方法
US10271916B2 (en) * 2008-08-08 2019-04-30 Medline Industries, Inc. Zip strip draping system and methods of manufacturing same
CN103314142B (zh) 2011-01-13 2017-03-01 纳幕尔杜邦公司 共聚物纤维的制备和干燥
EP2663678B1 (en) 2011-01-13 2018-03-21 E. I. du Pont de Nemours and Company Production of and drying of copolymer fibers
US9481946B2 (en) 2011-01-13 2016-11-01 E I Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and yarns and processes for making same
US9365952B2 (en) 2011-01-13 2016-06-14 E I Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and processes for making same
JP6100170B2 (ja) * 2011-01-13 2017-03-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 中和したコポリマーのクラムおよび中和したコポリマーのクラムを作製するための方法
RU2597591C2 (ru) 2011-01-13 2016-09-10 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Сополимерные волокна и способы их получения
KR101903808B1 (ko) 2011-01-13 2018-10-02 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 공중합체 섬유의 제조 및 건조
RU2478143C2 (ru) * 2011-05-04 2013-03-27 Российская Федерация, от имени которой выступает Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Термостойкий текстиль" (ООО НПП "ТЕРМОТЕКС") Способ получения высокопрочных высокомодульных арамидных нитей (варианты)
EP2736956B1 (en) 2011-07-29 2018-10-24 E. I. du Pont de Nemours and Company Process for preparing aramid copolymer
BR112014000536B8 (pt) 2011-07-29 2023-02-28 Du Pont polímero
KR101927566B1 (ko) 2011-07-29 2018-12-10 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 아라미드 공중합체를 형성하는 방법
KR101933744B1 (ko) 2011-07-29 2018-12-28 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 아라미드 공중합체를 형성하는 방법
BR112014001116B8 (pt) * 2011-07-29 2023-02-28 Du Pont Processo para formação de um polímero
JP6049030B2 (ja) * 2011-07-29 2016-12-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ アラミド共重合体
WO2013019569A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
US8907051B2 (en) 2011-07-29 2014-12-09 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
US8835600B2 (en) 2011-07-29 2014-09-16 E I Du Pont De Nemours And Company Process of forming an aramid copolymer
RU2014132864A (ru) 2012-01-11 2016-02-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Способ удаления из волокна с помощью ионного обмена с применением соли, содержащей галогенид
KR101880333B1 (ko) 2012-01-11 2018-07-19 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 1가 염 이온 교환을 사용하여 섬유로부터 황을 제거하는 방법
RU2014132856A (ru) 2012-01-11 2016-03-10 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Способ удаления серы из волокна с применением водного раствора кислоты
KR101880336B1 (ko) 2012-01-11 2018-07-19 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 할라이드 산 이온 교환을 사용하여 섬유로부터 황을 제거하는 방법
US9315923B2 (en) 2012-01-11 2016-04-19 E I Du Pont De Nemours And Company Process for preparing yarn derived from aramid copolymer fiber having low residual sulfur
KR101931405B1 (ko) 2012-01-11 2018-12-20 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 이온 결합된 할라이드를 갖는 황-함유 이미다졸 섬유
KR101900537B1 (ko) * 2012-01-11 2018-09-19 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 잔류 황이 적은 아라미드 공중합체 얀을 제조하는 방법
JP6013512B2 (ja) 2012-01-11 2016-10-25 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ ハロゲン酸による洗浄を用いてアラミドコポリマー糸条を調製する方法
US11279800B2 (en) * 2012-01-11 2022-03-22 Dupont Safety & Construction, Inc. Aramid copolymer yarn having low residual sulfur
US9994974B2 (en) 2012-01-11 2018-06-12 E I Du Pont De Nemours And Company Sulfur and alkali metal containing imidazole fiber having ionically bound halides
US9469922B2 (en) 2012-01-11 2016-10-18 E I Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using a weak base
KR101837243B1 (ko) 2012-01-11 2018-03-09 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 산 세척액을 사용하여 아라미드 공중합체 얀을 제조하는 방법
US8921511B2 (en) 2012-07-27 2014-12-30 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
KR101900138B1 (ko) * 2012-07-27 2018-09-18 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 아라미드 공중합체를 형성하는 방법
CN103696035B (zh) * 2013-12-05 2015-08-12 北京理工大学 一种脱除对位芳纶浆粕生产过程中HCl的方法
WO2024064576A1 (en) 2022-09-21 2024-03-28 Dupont Safety & Construction, Inc. High dielectric constant neat polymeric film
CN120239719A (zh) 2022-09-21 2025-07-01 杜邦安全与建筑公司 包含具有咪唑基团的聚合物的高韧性填充膜

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53294A (en) * 1976-06-23 1978-01-05 Teijin Ltd Preparation of aromatic polyamide with high degree of polymerization
JPH07300534A (ja) * 1994-04-06 1995-11-14 Hoechst Ag 特定の成形溶液を用いる繊維またはフィルムの製造方法、および、それによって得ることの可能な繊維またはフィルム

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6031208B2 (ja) * 1974-07-10 1985-07-20 帝人株式会社 ポリアミド溶液
NL157327C (nl) * 1975-02-21 1984-05-16 Akzo Nv Werkwijze ter bereiding van poly-p-fenyleentereftaalamide.
US4985193A (en) * 1989-02-21 1991-01-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid yarn process
MX9204769A (es) * 1991-08-20 1993-02-01 Du Pont Material compuesto para empaquetaduras y proceso para su fabricacion.
RU2017866C1 (ru) * 1992-08-04 1994-08-15 Черных Татьяна Егоровна Формованное изделие
RU2058443C1 (ru) * 1993-07-09 1996-04-20 Производственное предприятие "Терлон" - товарищество с ограниченной ответственностью Анизотропный раствор для формования ароматических полиамидных нитей
EP0678539A3 (de) * 1994-04-06 1997-01-15 Hoechst Ag Aromatische Copolyamide, Verfahren zu deren Herstellung, geformte Gebilde und deren Herstellung.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53294A (en) * 1976-06-23 1978-01-05 Teijin Ltd Preparation of aromatic polyamide with high degree of polymerization
JPH07300534A (ja) * 1994-04-06 1995-11-14 Hoechst Ag 特定の成形溶液を用いる繊維またはフィルムの製造方法、および、それによって得ることの可能な繊維またはフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
EP1689805B1 (en) 2013-01-16
JP2007511649A (ja) 2007-05-10
TWI353995B (en) 2011-12-11
US8497344B2 (en) 2013-07-30
WO2005054337A1 (en) 2005-06-16
TW200524969A (en) 2005-08-01
RU2361889C2 (ru) 2009-07-20
CN1882635B (zh) 2010-09-15
JP4786546B2 (ja) 2011-10-05
CN1882635A (zh) 2006-12-20
KR20070027493A (ko) 2007-03-09
US20070083032A1 (en) 2007-04-12
RU2006121994A (ru) 2007-12-27
EP1689805A1 (en) 2006-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101128675B1 (ko) Ｄａｐｂｉ 함유 아라미드 크럼의 제조방법
KR101587791B1 (ko) 5(6)-아미노-2-(ｐ-아미노페닐)벤즈이미다졸(ＤＡＰＢＩ) 함유 폴리아라미드의 대규모 중합 방법
EP0441338B1 (en) Wholly aromatic polyamide
US5177175A (en) Fiber of wholly aromatic copolyamide from 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 3,4'-diaminodiphenylether
KR20220084612A (ko) 파라아라미드 공중합체, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 파라아라미드 섬유의 제조 방법
US4824881A (en) Method for making polyamide anion solutions
EP0541510B1 (en) Wholly aromatic polyamide copolymer
JPH08269195A (ja) 改良された耐炎性を有する全芳香族ポリアミド
US4962181A (en) Polyamide polymer having 12-F fluorine-containing linking groups
JPS6234848B2 (ko)
GB2225588A (en) Wholly aromatic copolyamides
JPH01108257A (ja) 等方性および異方性ポリアミドアニオン溶液からの加工物品の製法
CN114230786B (zh) 一种超细聚对苯二甲酰对苯二胺粉末的制备方法及其应用
WO2013019598A1 (en) Process for forming an aramid copolymer
KR101287323B1 (ko) 아라미드 섬유 및 그 제조방법
JPH0715008B2 (ja) 圧縮成形用組成物
GB2047260A (en) Process for preparing a cyclic amide polymer-amide type polar solvent composition
JPH0331730B2 (ko)
KR20220084611A (ko) 파라아라미드 공중합체, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 파라아라미드 섬유의 제조 방법
JPH04337324A (ja) 芳香族コポリアミド及びその製造方法
KR20220084613A (ko) 파라아라미드 공중합체, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 파라아라미드 섬유의 제조 방법
KR20080062467A (ko) 고유 점도가 높은 파라형 아라미드 중합물의 제조방법
JPH03143923A (ja) 全芳香族ポリアミド及びその成型物
JPH02127429A (ja) ピラジン環含有芳香族ポリアミドおよびその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

Patent event date: 20060519

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PG1501 Laying open of application
A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20091026

Comment text: Request for Examination of Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20110819

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20120305

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20120314

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20120315

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150302

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20150302

Start annual number: 4

End annual number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200228

Year of fee payment: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20200228

Start annual number: 9

End annual number: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20220302

Start annual number: 11

End annual number: 11

PC1903 Unpaid annual fee

Termination category: Default of registration fee

Termination date: 20231225