KR101007874B1 - 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린을 함유하는 자외선 차단제 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단 활성을 갖는 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 본 발명의 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린은 자외선 차단 효과를 가지고 피부자극이 없으면서도 우수한 자외선 차단 효과를 나타내므로, 자외선 차단 효과를 필요로 하는 피부외용 약제, 그리고 화장품으로서 자외선 차단제의 개발 및 생산에 이용될 수 있다.

산거울, 알파-비니페린, 자외선 차단제

Description

산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린을 함유하는 자외선 차단제 조성물 {Sunscreen Compositions comprising extracts of Carex humilis Leyss or α-viniferins isolated therefrom}

본 발명은 산거울 추출물을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단제 조성물에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 산거울 추출물(Carex humilis Leyss) 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린(α-viniferin)을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단 활성을 갖는 피부외용 약제 조성물 또는 자외선 차단용 화장료 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 태양광에 포함된 자외선은 피부에 과도하게 조사되는 경우 홍반 형성이나 피부세포 내의 멜라닌색소 생성을 촉진시켜 기미나 잡티 발생의 원인이 되기도 하며, 표피에 분비되는 피지와 반응하여 과산화지질을 생성함으로써 피부트러블을 발생시키기도 할 뿐만 아니라, 심할 경우 피부암 발생의 원인이 되기도 한다. 자외선은 그 파장에 따라 UV-A(320~400㎚), UV-B(280~320㎚), UV-C(200~280㎚)로 나누며, 짧은 파장인 UV-C로 갈수록 에너지가 크지만 짧은 파장의 자외선은 대 기 중에서 대부분 흡수되므로 인체에 직접적인 영향을 주는 자외선은 UV-A와 UV-B로 알려져 있다. 이러한 자외선에 의한 피부손상 방지를 목적으로 사용되고 있는 자외선차단제는 일정한 피부부위에 특수한 물질을 도포함으로써 자외선차단 효과를 나타내는 제제를 말하는데, 자외선의 차단효과는 자외선차단지수(SPF; Sun Protection Factor)라는 단위를 사용하여 그 제품의 차단정도를 표기한다. 이 차단지수는 FDA(미국 식품의약품안전청)의 공식에 의해 계산되는데, 자외선 차단제를 바르지 않은 상태에서의 UV-B의 최소 홍반량(MED)과 자외선차단제를 바른 후의 UV-B의 최소 홍반량의 비를 나타내는 말이다. 즉 자연 상태의 피부가 자외선을 차단하는 정도에 대한 배수로서, 자외선차단지수의 수치가 높으면 높을수록 햇빛을 보다 잘 차단하는 것을 의미하지만 가능하면 높은 수치의 자외선차단제를 선택하라는 것은 아니다. 왜냐하면 자외선차단지수의 수치가 높을수록 효과는 좋지만 피부에 대한 착용감이 나빠지고, 부작용 또한 높아질 수 있기 때문이다. 사람이 하루 종일 야외에서 노출할 수 있는 자외선의 양은 최소 홍반량의 15배 정도이기 때문에 정상인에서는 자외선차단지수가 15 정도면 충분하다. 이러한 자외선차단제의 효과는 3시간 정도 지속되므로 그 이상 일광에 노출 시에는 반복적으로 도포하여야 한다. 광과민성 질환이 있는 경우에 예방적 목적으로 사용하는 경우에는 자외선차단지수가 25 이상인 자외선 차단제를 사용하는 것이 바람직하다.

자외선차단제는 크게 화학적 자외선차단제와 물리적 자외선차단제로 분류되고 있다. 자외선의 화학적 흡수를 메커니즘으로 하는 화학적 자외선차단제는 신남산계, 살리실산계, 벤조페논계 등의 유기차단제가 잘 알려져 있으며, 자외선의 물 리적 산란 및 차폐를 메커니즘으로 하는 물리적 자외선차단제는 이산화티탄, 산화아연 등과 같은 무기차단제가 잘 알려져 있다. 화학적 자외선차단제의 경우, 자외선차단 효과가 뛰어난 장점이 있으나 적용되는 파장범위가 좁고, 화장료 조성물에 사용함에 있어 끈적이고 번들거려 사용감이 나쁘며 분자형태로 피부에 흡수될 수 있어 피부자극을 유발하는 단점이 있다. 대부분의 상품화된 자외선차단제에는 화학적인 차단물질이 주된 구성성분이므로 높은 수치의 자외선차단지수는 바람직하지 못하다고 볼 수 있다. 물리적 자외선차단제의 경우, 자외선을 반사하고 산란시켜 투과 자외선량을 감소시키는 것으로 주로 초미립자 형태의 무기 화합물을 주로 사용되며, 이러한 물질은 광 굴절률이 매우 높은 특징이 있으며 유기물질 자외선차단제에 비해 내열성이 우수하다. 피부자극은 화학적 자외선차단제에 비해 상대적으로 낮지만 무거운 사용감과 백화현상을 유발하는 단점이 있어 미용적으로 적절하지 못하다.

상기 화학적 자외선차단제와 물리적 자외선차단제의 단점을 보완하고자 자외선차단제에 대한 다양한 연구가 진행되어 왔다. 첫 번째로, 화학적 자외선차단제와 물리적 자외선차단제를 적절한 비율로 혼합한 형태로, 현재 자외선차단용 제품에 대부분 적용되고 있는 방법이지만 전술한 근본적인 단점은 존재한다. 두 번째로, 무기물이나 고분자 입자 표면에 무기차단제인 이산화티탄을 흡착시키거나 입자 내부에 유기차단제를 함유하는 형태로서, 피부안전도 측면에서는 보완을 하였으나 제조과정이 복잡하고 자외선차단 효율이 높지 않다는 단점이 있다. 세 번째로, 이산화티탄이나 산화아연과 같은 무기물을 초미립자로 제조하여 기존 무기차단제의 단 점을 보완하고 고효율의 차단효과를 갖는 형태이다. 하지만, 백화현상을 완전히 감소시킬 수 없으며 입자 크기가 작아질수록 사용감이 나빠지는 단점을 갖고 있다. 이와 같은 화학 물질을 재료로 한 유기, 무기 자외선차단제는 그 부작용이 문제가 되고 있기 때문에, 인체에 전혀 무해한 천연 자외선차단제가 관심을 가지게 되었다.

한편 천연 자외선차단제에 관한 선행발명의 예를 보면, 천연의 히드록시안트라센 폴리글리코시드가 자외선차단제로 보고되어 있으며(Bader et al., Cosmetics ＆ Toiletries, 96(10), pp67, 1981), 자외선차단제로서의 커피유의 사용이 프랑스 특허 제2-479-688호에 보고되어 왔다. 이와 유사하게, 대추 과일 추출물(JP 제84-227813호)과 알로에 추출물(US 제4-656-029호)도 역시 피부에 바르는데 유용한 것으로 기재되어 있다. 안트라퀴논 유도체를 함유하는 알로에, 프랑굴라, 센나 및 카스카라 천연 추출물도 역시 유용한 자외선 차단제로서 보고되어 있다(Fox et al.,, Cosmetics ＆ Toiletries, 102(3), pp41, 1987).

산거울(Carex humilis Leyss)은 우리나라 각처의 그늘진 바위틈이나 건조한 숲 속에 나는 다년초이다. 키는 6-10cm, 근경은 굵고 짧으며, 줄기는 적고, 총생이다. 잎은 좁고 길며, 길이는 30cm 정도, 폭은 1mm 정도 되며, 가장자리는 거칠거칠하고, 짧은 털이 나 있다. 작은 이삭은 2-3개, 수꽃 이삭은 1개가 줄기 끝에 붙고, 선상 피침형, 자루가 있으며, 길이 12mm 정도의 엷은 적갈색이다. 암꽃이삭은 1-2개가 줄기 옆에 붙고, 선형이며, 길이는 3mm 정도의 적갈색이다. 비늘조각은 타원형으로 끝이 날카롭고 작으며, 가는 까락이 있다. 과낭은 비늘 조각보다 매우 짧으 며, 암술머리는 3갈래로 갈라진다. 열매는 수과로 길이 2mm의 세모진 넓은 도란형이다(이영노, 한국식물도감, 교학사, p1086, 1998).

산거울 추출물로부터 분리된 화합물인 알파-비니페린(α-viniferin)은 선행 보고에서 COX(cyclooxygenase)-2의 활성과 TNF의 방출을 동시에 억제하고(공개특허 특2003-0084271), 프로스타글란딘(prostaglandin)이라는 염증유발 물질을 합성하는 COX 활성을 억제하여 염증반응 억제에 관여한다는 보고가 있었으며(Lee SH, Shin NH, Kang SH, Planta Med, 64(3), pp204-207 , Apr, 1998), 또한 해외특허 안티튜머 에이전트(Anti-tumor agents, NO9904776)에서 토포아이소머레이즈 II(topoisomerase II)의 활성을 억제하여 항암 효과를 가지는 것으로 보고된 바 있지만 아직까지 산거울 추출물의 자외선 차단효과에 대해 보고된 적은 없다.

이에, 본 발명자들은 상기 종래기술들의 문제점들을 극복하기 위하여 예의 연구노력한 결과, 산거울 추출물 및 이로부터 분리된 화합물이 자외선 차단에 탁월한 효과가 있음을 확인하고, 본　발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 주된 목적은 피부자극이 없으면서도 우수한 자외선 차단 효과를 갖는 산거울(Carex humilis Leyss) 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린(α-viniferin)을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단용 화장료 조성물을 제공하는데 있다.

또한 본 발명의 다른 목적은 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단 활성을 갖는 피부외용 약제 조성물을 제공한다.

본 발명의 한 양태에 따르면, 본 발명은 산거울(Carex humilis Leyss) 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린(α-viniferin)을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단용 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명의 다른 양태에 따르면, 본 발명은 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린(α-viniferin)을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단 활성을 갖는 피부외용 약제 조성물을 제공한다.

본 발명의 조성물에 있어서, 상기 알파-비니페린은 하기 화학식을 갖는 것이 바람직하다.

[화학식]

본 발명에서, 상기 산거울 추출물은 산거울(Carex humilis Leyss)의 줄기, 종자, 잎, 뿌리 등으로부터 추출될 수 있으나, 산거울의 뿌리로부터 추출하는 것이 바람직하다.

상기 산거울로부터 추출물의 추출방법은 특별히 제한되지 않으며, 추출물의 종류에 적합하도록 냉침 추출, 초음파 추출, 환류 냉각 추출, 상온 추출, 열수 추출 등을 사용할 수 있다.

또한 상기 추출 후 여과를 거치게 되는데, 본 발명에서 여과는 추출액으로부터 부유하는 고체 입자를 제거하는 과정으로, 면, 나일론 등을 이용하여 입자를 걸러 내거나 한외여과, 냉동여과법, 원심분리법 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 다양한 크로마토그래피(크기, 전하, 소수성 또는 친화성에 따른 크로마토그래피)에 의한 분리 과정을 추가로 포함할 수 있다.

다음으로, 여액을 건조하는 단계는 동결건조, 진공건조, 열풍건조, 분무건조, 감압건조, 포말건조, 고주파건조, 적외선건조 등을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 경우에 따라, 최종 건조된 추출물을 분쇄하는 공정을 추가할 수 있다.

본 발명에서 정의되는 상기 추출물은 조추출물, 극성용매 가용 추출물 또는 비극성용매 가용 추출물인 것을 특징으로 한다.

상기 조추출물은 정제수를 포함한 물, 탄소수 1 내지 4의 저급알코올 또는 이들의 혼합용매, 바람직하게는 물 및 에탄올 혼합용매, 보다 바람직하게는 75 내지 100% 에탄올에 가용한 추출물을 포함한다.

또한 상기 극성용매 가용 추출물은 물, 메탄올, 부탄올 또는 이들의 혼합용매로부터 선택되어진 용매, 바람직하게는 n-부탄올에 가용된 추출물이고, 비극성용매 가용추출물은 헥산, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 에틸아세테이트, 글리세린, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 또는 에테르로부터 선택된 용매, 바람직하게는 메틸렌클로라이드 또는 에틸아세테이트에 가용한 추출물을 포함한다.

이하, 본 발명의 산거울 추출물을 수득하는 방법을 상세히 설명한다.

본 발명의 산거울 조추출물은 산거울의 뿌리를 건조하여 그 중량의 약 1 내지 20배 부피의 물, 탄소수 1 내지 4의 저급 알코올 또는 이들의 약 1:0.1 내지 1:10, 바람직하게는 1:0.2 내지 1:3의 혼합비를 갖는 혼합용매, 바람직하게는 약 75 내지 100% 에탄올로 약 20 내지 100℃, 바람직하게는 약 20 내지 50℃의 추출 온도에서 약 1시간 내지 10일, 바람직하게는 약 6내지 8일 동안 열수 추출, 환류냉각 추출, 초음파 추출 등의 추출 방법, 바람직하게는 환류냉각추출 방법으로 추출한 추출액을 감압 여과하여 얻은 추출물을 약 20 내지 100℃, 바람직하게는 약 50 내지 70℃에서 감압 농축한 후 본 발명의 산거울 조추출물을 얻을 수 있다.

또한, 본 발명의 산거울 추출물은 극성용매 또는 비극성용매 가용 추출물을 포함하는데, 바람직하게는 상기 에탄올 가용 조추추물을 극성용매 또는 비극성용매로 분획한 것을 포함한다.

구체적으로, 본 발명의 산거울 극성용매 또는 비극성용매 가용 추출물은 상기에서 얻은 산거울 조추출물, 바람직하게는 산거울 에탄올 가용 조추출물 중량의 약 1 내지 15배, 바람직하게는 약 1 내지 10배 부피의 물을 분산시킨 후, 비극성용매부인 헥산, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 에틸아세테이트, 글리세린 또는 프로필렌글리콜, 바람직하게는 메틸렌클로라이드 또는 에틸아세테이트 및 극성용매부인 물, 메탄올, 부탄올 또는 이들의 혼합용매, 바람직하게는 n-부탄올을 순차적으로 물과 동량 부피를 가하여 1 내지 5회, 바람직하게는 2 내지 4회 분획하여 본 발명의 산거울 극성용매 또는 비극성용매 가용 추출물을 수득할 수 있다.

또한, 본 발명의 알파-비니페린 화합물은 다음과 같이 분리될 수 있다. 상기 수득 방법으로 얻어진 산거울의 비극성용매 추출물 중 에틸아세테이트 용매 추출물을 클로로포름 : 메탄올 (20 : 1 → 4 : 1(v/v))을 용출용매로 크로마토그래피를 수행하여 5개의 분획으로 나눈 다음, 세 번째 분획을 컬럼크로마토그래피로 5개의 분획으로 나누어 분획 중 세 번째 분획을 농축하여 농축액을 얻은 후, 메탄올로 재결정하여 본 발명의 알파-비니페린을 수득할 수 있다.

본 발명의 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 화합물을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단 활성을 갖는 약제조성물은, 조성물 총 중량에 대하여 상기 추출물 또는 화합물을 0.001 내지 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.

본 발명에서, 상기 피부외용 약제조성물은 약학적 조성물의 제조에 통상적으로 사용하는 적절한 담체, 부형제 및 희석제를 더 포함할 수 있다.

또한 상기 피부외용 약제조성물은, 각각 통상의 방법에 따라 산제, 과립제, 정제, 캡슐제, 현탁액, 에멀젼, 시럽, 에어로졸 등의 외용제 및 멸균 주사용액의 형태로 제형화하여 사용될 수 있으며, 바람직하게는 크림, 젤, 패취, 분무제, 연고제, 경고제, 로션제, 리니멘트제, 파스타제 또는 카타플라스마제 제형을 가질 수 있다.

상기 조성물에 포함될 수 있는 담체, 부형제 및 희석제로는 락토즈, 덱스트로즈, 수크로스, 올리고당, 솔비톨, 만니톨, 자일리톨, 에리스리톨, 말티톨, 전분, 아카시아 고무, 알지네이트, 젤라틴, 칼슘 포스페이트, 칼슘 실리케이트, 셀룰로즈, 메틸 셀룰로즈, 미정질 셀룰로스, 폴리비닐 피롤리돈, 물, 메틸히드록시벤조에이트, 프로필히드록시벤조에이트, 탈크, 마그네슘 스테아레이트 및 광물유를 들 수 있다. 제제화할 경우에는 보통 사용하는 충진제, 증량제, 결합제, 습윤제, 붕해제, 계면활성제 등의 희석제 또는 부형제를 사용하여 조제된다. 경구투여를 위한 고형제제에는 정제, 환제, 산제, 과립제, 캡슐제 등이 포함되며, 이러한 고형제제는 상기 추출물에 적어도 하나 이상의 부형제 예를 들면, 전분, 칼슘카보네이트(calcium carbonate), 수크로스(sucrose) 또는 락토오스(lactose), 젤라틴 등을 섞어 조제된다. 또한 단순한 부형제 이외에 마그네슘 스티레이트 탈크 같은 윤활제들도 사용된다. 경구를 위한 액상제제로는 현탁제, 내용액제, 유제, 시럽제 등이 해당되는데 흔히 사용되는 단순희석제인 물, 리퀴드 파라핀 이외에 여러 가지 부형제, 예를 들면 습윤제, 감미제, 방향제, 보존제 등이 포함될 수 있다. 비경구 투여를 위한 제제에는 멸균된 수용액, 비수성용제, 현탁제, 유제, 동결건조제제, 좌제가 포함된다. 비수성용제, 현탁제로는 프로필렌글리콜 (propylene glycol), 폴리에틸렌 글리콜, 올리브 오일과 같은 식물성 기름, 에틸올레이트와 같은 주사 가능한 에스테르 등이 사용될 수 있다. 좌제의 기제로는 위텝솔(witepsol), 마크로골, 트윈 (tween) 61, 카카오지, 라우린지, 글리세로제라틴 등이 사용될 수 있다.

또한 상기 약제조성물의 바람직한 투여량은, 환자의 상태 및 체중, 질병의 정도, 약물형태, 투여경로 및 기간에 따라 다르지만, 당업자에 의해 적절하게 선택될 수 있다. 그러나 바람직한 효과를 위해서, 본 발명의 조성물은 1일 0.0001 내지 100㎎/㎏으로, 바람직하게는 0.001 내지 10㎎/㎏으로 투여하는 것이 좋다. 외용투여는 하루에 한번 투여할 수도 있고, 수회 나누어 투여할 수도 있다. 상기 투여량은 어떠한 면으로든 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.

본 발명의 자외선 차단용 화장료 조성물에서, 산거울은 오랫동안 생약 및 식용으로 사용되어 오던 약재로서 이들로부터 추출된 본 발명의 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 화합물 역시 독성 및 부작용 등의 문제가 없으며, 피부 자극 시험에서 무자극 시료임이 입증되었으므로 장기간 사용 시에도 안심하고 사용할 수 있다.

본 발명의 자외선 차단용 화장료 조성물은, 자외선 차단 효과를 위한 화장품 및 샴푸 등에 다양하게 이용될 수 있다. 본 조성물을 첨가할 수 있는 제품으로는, 예를 들어, 각종 크림, 로션, 스킨, 에센스 등과 같은 화장품류와 샴푸, 린스, 클렌징, 세안제, 비누, 트리트먼트, 팩, 미용액 등이 있다.

본 발명의 화장료는 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 엑기스로 이루어진 군에서 선택된 조성물을 포함한다.

수용성 비타민으로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 비타민 B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 피리독신, 염산피리독신, 비타민 B12, 판토텐산, 니코틴산, 니코틴산아미드, 엽산, 비타민 C, 비타민 H 등을 들 수 있으며, 그들의 염 (티아민염산염, 아스코르빈산나트륨염 등)이나 유도체 (아스코르빈산-2-인산나트륨염, 아스코르빈산-2-인산마그네슘염 등)도 본 발명에서 사용할 수 있는 수용성 비타민에 포함된다. 수용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 수득할 수 있다.

유용성 비타민으로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되 지만, 바람직하게는 비타민 A, 카로틴, 비타민 D2, 비타민 D3, 비타민 E (d1-알파 토코페롤, d-알파 토코페롤, d-알파 토코페롤) 등을 들 수 있으며, 그들의 유도체 (팔미틴산아스코르빈, 스테아르산아스코르빈, 디팔미틴산아스코르빈, 아세트산dl-알파 토코페롤, 니코틴산dl-알파 토코페롤비타민 E, DL-판토테닐알코올, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르 등) 등도 본 발명에서 사용되는 유용성 비타민에 포함된다. 유용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 취득할 수 있다.

고분자 펩티드로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 콜라겐, 가수 분해 콜라겐, 젤라틴, 엘라스틴, 가수 분해 엘라스틴, 케라틴 등을 들 수 있다. 고분자 펩티드는 미생물의 배양액으로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 정제 취득할 수 있으며, 또는 통상 돼지나 소 등의 진피, 누에의 견섬유 등의 천연물로부터 정제하여 사용할 수 있다.

고분자 다당으로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 히드록시에틸셀룰로오스, 크산탄검, 히알루론산나트륨, 콘드로이틴 황산 또는 그 염 (나트륨염 등) 등을 들 수 있다. 예를 들어, 콘드로이틴 황산 또는 그 염 등은 통상 포유 동물이나 어류로부터 정제하여 사용할 수 있다.

스핑고 지질로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 세라미드, 피토스핑고신, 스핑고당지질 등을 들 수 있다. 스핑고 지질은 통상 포유류, 어류, 패류, 효모 또는 식물 등으로부터 통상의 방법에 의해 정 제하거나 화학 합성법에 의해 취득할 수 있다.

해초 엑기스로는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 갈조 엑기스, 홍조 엑기스, 녹조 엑기스 등을 들 수 있으며, 또, 이들의 해초 엑기스로부터 정제된 칼라기난, 아르긴산, 아르긴산나트륨, 아르긴산칼륨 등도 본 발명에서 사용되는 해초 엑기스에 포함된다. 해초 엑기스는 해초로부터 통상의 방법에 의해 정제하여 취득할 수 있다.

본 발명의 화장료에는 상기 필수 성분과 더불어 필요에 따라 통상 화장료에 배합되는 다른 성분을 배합해도 된다.

이외에 첨가해도 되는 배합 성분으로서는 유지 성분, 보습제, 에몰리엔트제, 계면 활성제, 유기 및 무기 안료, 유기 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 살균제, 산화 방지제, 식물 추출물, pH 조정제, 알콜, 색소, 향료, 혈행 촉진제, 냉감제, 제한(制汗)제, 정제수 등을 들 수 있다.

유지 성분으로서는 에스테르계 유지, 탄화수소계 유지, 실리콘계 유지, 불소계 유지, 동물 유지, 식물 유지 등을 들 수 있다.

에스테르계 유지로서는 트리2-에틸헥산산글리세릴, 2-에틸헥산산세틸, 미리스틴산이소프로필, 미리스틴산부틸, 팔미틴산이소프로필, 스테아르산에틸, 팔미틴산옥틸, 이소스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 리놀레산에틸, 리놀레산이소프로필, 올레인산에틸, 미리스틴산이소세틸, 미리스틴산이소스테아릴, 팔미틴산이소스테아릴, 미리스틴산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 세바신산디에틸, 아디핀산디이소프로필, 네오펜탄산이소알킬, 트리(카프릴, 카프린산)글리세릴, 트리2- 에틸헥산산트리메틸롤프로판, 트리이소스테아르산트리메틸롤프로판, 테트라2-에틸헥산산펜타엘리슬리톨, 카프릴산세틸, 라우린산데실, 라우린산헥실, 미리스틴산데실, 미리스틴산미리스틸, 미리스틴산세틸, 스테아르산스테아릴, 올레인산데실, 리시노올레인산세틸, 라우린산이소스테아릴, 미리스틴산이소트리데실, 팔미틴산이소세틸, 스테아르산옥틸, 스테아르산이소세틸, 올레인산이소데실, 올레인산옥틸도데실, 리놀레산옥틸도데실, 이소스테아르산이소프로필, 2-에틸헥산산세토스테아릴, 2-에틸헥산산스테아릴, 이소스테아르산헥실, 디옥탄산에틸렌글리콜, 디올레인산에틸렌글리콜, 디카프린산프로필렌글리콜, 디(카프릴,카프린산)프로필렌글리콜, 디카프릴산프로필렌글리콜, 디카프린산네오펜틸글리콜, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 트리카프릴산글리세릴, 트리운데실산글리세릴, 트리이소팔미틴산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 네오펜탄산옥틸도데실, 옥탄산이소스테아릴, 이소노난산옥틸, 네오데칸산헥실데실, 네오데칸산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소스테아릴, 이소스테아르산옥틸데실, 폴리글리세린올레인산에스테르, 폴리글리세린이소스테아르산에스테르, 시트르산트리이소세틸, 시트르산트리이소알킬, 시트르산트리이소옥틸, 락트산라우릴, 락트산미리스틸, 락트산세틸, 락트산옥틸데실, 시트르산트리에틸, 시트르산아세틸트리에틸, 시트르산아세틸트리부틸, 시트르산트리옥틸, 말산디이소스테아릴, 히드록시스테아르산 2-에틸헥실, 숙신산디2-에틸헥실, 아디핀산디이소부틸, 세바신산디이소프로필, 세바신산디옥틸, 스테아르산콜레스테릴, 이소스테아르산콜레스테릴, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 올레인산콜레스테릴, 올레인산디히드로콜레스테릴, 이소스테아르산피트스테릴, 올레인산피트 스테릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소세틸, 12-스테알로일히드록시스테아르산스테아릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소스테아릴 등의 에스테르계 등을 들 수 있다.

탄화 수소계 유지로서는 스쿠알렌, 유동 파라핀, 알파-올레핀올리고머, 이소파라핀, 세레신, 파라핀, 유동 이소파라핀, 폴리부덴, 마이크로크리스탈린왁스, 와셀린 등의 탄화 수소계 유지 등을 들 수 있다.

실리콘계 유지로서는 폴리메틸실리콘, 메틸페닐실리콘, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸폴리실록산, 데카메틸폴리실록산, 도데카메틸시클로실록산, 디메틸실록산ㆍ메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산ㆍ메틸스테알록시실록산 공중합체, 알킬 변성 실리콘유, 아미노 변성 실리콘유 등을 들 수 있다.

불소계 유지로서는 퍼플루오로폴리에테르 등을 들 수 있다.

동물 또는 식물 유지로서는 아보카도유, 아르몬드유, 올리브유, 참깨유, 쌀겨유, 새플라워유, 대두유, 옥수수유, 유채유, 행인(杏仁)유, 팜핵유, 팜유, 피마자유, 해바라기유, 포도종자유, 면실유, 야자유, 쿠쿠이너트유, 소맥배아유, 쌀 배아유, 시아버터, 월견초유, 마커데이미아너트유, 메도홈유, 난황유, 우지(牛脂), 마유, 밍크유, 오렌지라피유, 호호바유, 캔데리러왁스, 카르나바왁스, 액상 라놀린, 경화피마자유 등의 동물 또는 식물 유지를 들 수 있다.

보습제로서는 수용성 저분자 보습제, 지용성 분자 보습제, 수용성 고분자, 지용성 고분자 등을 들 수 있다.

수용성 저분자 보습제로서는 세린, 글루타민, 솔비톨, 만니톨, 피롤리돈-카 르복실산나트륨, 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜B(중합도 n = 2 이상), 폴리프로필렌글리콜(중합도 n = 2 이상), 폴리글리세린B(중합도 n = 2 이상), 락트산, 락트산염 등을 들 수 있다.

지용성 저분자 보습제로서는 콜레스테롤, 콜레스테롤에스테르 등을 들 수 있다.

수용성 고분자로서는 카르복시비닐폴리머, 폴리아스파라긴산염, 트라가칸트, 크산탄검, 메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 수용성 키틴, 키토산, 덱스트린 등을 들 수 있다.

지용성 고분자로서는 폴리비닐피롤리돈ㆍ에이코센 공중합체, 폴리비닐피롤리돈ㆍ헥사데센 공중합체, 니트로셀룰로오스, 덱스트린지방산에스테르, 고분자 실리콘 등을 들 수 있다.

에몰리엔트제로서는 장쇄아실글루타민산콜레스테릴에스테르, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 12-히드록시스테아르산, 스테아르산, 로진산, 라놀린지방산콜레스테릴에스테르 등을 들 수 있다.

계면 활성제로서는 비이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

비이온성 계면 활성제로서는 자기 유화형 모노스테아르산글리세린, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르, POE (폴리옥시에틸렌)솔비탄지방산에스테르, POE 솔비트지방 산에스테르, POE 글리세린지방산에스테르, POE 알킬에테르, POE 지방산에스테르, POE 경화피마자유, POE 피마자유, POEㆍPOP (폴리옥시에틸렌ㆍ폴리옥시프로필렌) 공중합체, POEㆍPOP 알킬에테르, 폴리에테르변성실리콘, 라우린산알카놀아미드, 알킬아민옥시드, 수소첨가대두인지질 등을 들 수 있다.

음이온성 계면 활성제로서는 지방산비누, 알파-아실술폰산염, 알킬술폰산염, 알킬알릴술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 알킬황산염, POE 알킬에테르황산염, 알킬아미드황산염, 알킬인산염, POE 알킬인산염, 알킬아미드인산염, 알킬로일알킬타우린염, N-아실아미노산염, POE 알킬에테르카르복실산염, 알킬술포숙신산염, 알킬술포아세트산나트륨, 아실화 가수분해 콜라겐펩티드염, 퍼플루오로알킬인산에스테르 등을 들 수 있다.

양이온성 계면 활성제로서는 염화알킬트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 브롬화스테아릴트리메틸암모늄, 염화세토스테아릴트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, 브롬화베헤닐트리메틸암모늄, 염화벤잘코늄, 스테아르산디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산디메틸아미노프로필아미드, 라놀린 유도체 제 4급 암모늄염 등을 들 수 있다.

양성 계면 활성제로서는 카르복시베타인형, 아미드베타인형, 술포베타인형, 히드록시술포베타인형, 아미드술포베타인형, 포스포베타인형, 아미노카르복실산염형, 이미다졸린 유도체형, 아미드아민형 등의 양성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

유기 및 무기 안료로서는 규산, 무수규산, 규산마그네슘, 탤크, 세리사이트, 마이카, 카올린, 벵갈라, 클레이, 벤토나이트, 티탄피막운모, 옥시염화비스무트, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화아연, 산화티탄, 산화알루미늄, 황산칼슘, 황산바륨, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화철, 군청, 산화크롬, 수산화크롬, 칼라민 및 이들의 복합체등의 무기 안료 ; 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 비닐수지, 요소수지, 페놀수지, 불소수지, 규소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 실크파우더, 셀룰로오스, CI 피그먼트옐로우, CI 피그먼트오렌지 등의 유기 안료 및 이들의 무기 안료와 유기 안료의 복합 안료 등을 들 수 있다.

유기 분체로서는 스테아르산칼슘 등의 금속비누 ; 세틸린산아연나트륨, 라우릴린산아연, 라우릴린산칼슘 등의 알킬인산금속염 ; N-라우로일-베타-알라닌칼슘, N-라우로일-베타-알라닌아연, N-라우로일글리신칼슘 등의 아실아미노산 다가금속염 ; N-라우로일-타우린칼슘, N-팔미토일-타우린칼슘 등의 아미드술폰산 다가금속염 ; N-엡실론-라우로일-L-리진, N-엡실론-팔미토일리진, N-알파-파리토일올니틴, N-알파-라우로일아르기닌, N-알파-경화우지지방산아실아르기닌 등의 N-아실염기성아미노산 ; N-라우로일글리실글리신 등의 N-아실폴리펩티드 ; 알파-아미노카프릴산, 알파-아미노라우린산 등의 알파-아미노지방산 ; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 사불화에틸렌 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로서는 파라아미노벤조산, 파라아미노벤조산에틸, 파라아미노벤조산아밀, 파라아미노벤조산옥틸, 살리실산에틸렌글리콜, 살리신산페닐, 살리신산옥틸, 살리신산벤질, 살리신산부틸페닐, 살리신산호모멘틸, 계피산벤질, 파라메 톡시계피산-2-에톡시에틸, 파라메톡시계피산옥틸, 디파라메톡시계피산모노-2-에틸헥산글리세릴, 파라메톡시계피산이소프로필, 디이소프로필ㆍ디이소프로필계피산에스테르 혼합물, 우로카닌산, 우로카닌산에틸, 히드록시메톡시벤조페논, 히드록시메톡시벤조페논술폰산 및 그 염, 디히드록시메톡시벤조페논, 디히드록시메톡시벤조페논디술폰산나트륨, 디히드록시벤조페논, 테트라히드록시벤조페논, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4,6-트리아닐리노-p-(카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

살균제로서는 히노키티올, 트리클로산, 트리클로로히드록시디페닐에테르, 크로르헥시딘글루콘산염, 페녹시에탄올, 레조르신, 이소프로필메틸페놀, 아줄렌, 살리칠산, 진크필리티온, 염화벤잘코늄, 감광소 301 호, 모노니트로과이어콜나트륨, 운데시렌산 등을 들 수 있다.

산화 방지제로서는 부틸히드록시아니솔, 갈릭산프로필, 엘리소르빈산 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는 시트르산, 시트르산나트륨, 말산, 말산나트륨, 프말산, 프말산나트륨, 숙신산, 숙신산나트륨, 수산화나트륨, 인산일수소나트륨 등을 들 수 있다.

알코올로서는 세틸알코올 등의 고급 알코올을 들 수 있다.

또한, 이외에 첨가해도 되는 배합 성분은 이에 한정되는 것은 아니며, 또, 상기 어느 성분도 본 발명의 목적 및 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 배합 가능하지만, 총중량에 대하여 바람직하게는 0.01 - 5% 중량 백분율, 보다 바람직하게 는 0.01 - 3% 중량 백분율로 배합된다.

본 발명의 화장료는 용액, 유화물, 점성형 혼합물 등의 형상을 취할 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물에 포함되는 성분은 유효성분으로서 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 화합물 이외에 화장료 조성물에 통상적으로 이용되는 성분들을 포함할 수 있으며, 예를 들면, 안정화제, 용해화제, 비타민, 안료 및 향료와 같은 통상적인 보조제 및 담체를 포함한다.

본 발명의 자외선 차단용 화장료 조성물은 당업계에서 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어 유액, 크림, 화장수, 팩, 파운데이션, 로션, 미용액, 모발화장료 등을 들 수 있다.

구체적으로, 본 발명의 화장료 조성물은 스킨로션, 스킨소프너, 스킨토너, 아스트린젠트, 로션, 밀크로션, 모이스쳐 로션, 영양로션, 맛사지크림, 영양크림, 모이스처크림, 핸드크림, 파운데이션, 에센스, 영양에센스, 팩, 비누, 클렌징폼, 클렌징로션, 클렌징크림, 헤어로션, 헤어토닉, 헤어에센스, 헤어샴푸, 헤어린스, 헤어트리트먼트, 바디로션 및 바디클린저의 제형을 포함한다.

본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물섬유, 식물섬유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.

본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더 가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다.

본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액의 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용매화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다.

본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다.

본 발명의 제형이 계면-활성제 함유 클린징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르 설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 유, 리놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다.

실시예 1. 산거울 조추출물(ch-1)의 제조

경동시장에서 구입한 산거울(Carex humilis Leyss) 뿌리 1kg의 건조물을 95% 에탄올 7L로 7일간 실온(5-40℃)에 방치하고 환류냉각추출방법으로 2회 반복 추출한 후, 여과하여 얻은 여과액을 감압농축기(EYELA사, H-100, 일본)로 감압 농축하여 750g의 산거울 조추출물(ch-1)을 수득하였다.

실시예 2. 산거울 비극성 용매 가용 추출물의 제조

2-1) 산거울 메틸렌클로라이드 추출물(ch-2)의 제조

상기 실시예 1에서 수득한 산거울 조추출물 100g을 증류수 1kg에 현탁시킨 다음 메틸렌클로라이드 1kg을 사용하여 진탕하고 층분리가 될 때까지 정치하여 분획한 후, 분획된 유기용매 층을 감압·농축하여 6.5g(건조중량)의 산거울 메틸렌클로라이드 가용추출물(ch-2)을 수득하였다.

2-2) 산거울 에틸아세테이트 추출물(ch-3)의 제조

상기 실시예 2-1의 잔류 물층을 에틸아세테이트 1kg으로 진탕하고 층분리가 될 때까지 정치하여 분획한 후, 분획된 유기용매 층을 감압·농축하여 7g(건조중량)의 산거울 에틸아세테이트 추출물(ch-3)을 수득하였다.

실시예 3. 산거울 극성 용매 가용 추출물의 제조

3-1) 산거울 n-부탄올 추출물(ch-4)의 제조

상기 실시예 2-2의 잔류 물층을 n-부탄올 1kg으로 진탕하고 층분리가 될 때까지 정치하여 분획한 후, 분획된 유기용매 층을 감압·농축하여 7g(건조중량)의 산거울 n-부탄올 추출물(ch-4)을 수득하였다.

3-2) 산거울 추출물(ch-5)의 제조

상기 실시예 3-1의 잔류 물층을 감압 농축하여 15.3g(건조중량)의 산거울 추출물(이하, ch-5라 명명함)을 수득하였다.

실시예 4. 산거울 추출물로부터 알파-비니페린의 분리

실시예 2-2의 7g(ch-3)을 실리카겔(Merck silica gel 60, 0.063 ~ 0.20 ㎜)로 충진된 칼럼에서 클로로포름:메탄올 (20:1(v/v))의 혼합용매 1L를 사용하여 5mL/분의 속도로 분리하여 200mL씩 5개의 분획물을 수득하였으며, 이 중 세 번째 분획물을 농축하여 캅셀팍 (Capcellpak C18, 20×250 mm, 시세이도, 일본) 컬럼을 사용하여 세미-프렙(semi-prep) 분리를 실시하였다. 메탄올:정제수 (45:55(v/v))의 혼합용매 2L를 사용하여 16mL/분의 속도로 분리하여 400mL씩 5개의 분획물을 수득하였으며, 이중 세 번째 분획물을 농축하여 얻어진 농축액을 메탄올로 재결정하여 하기 물성치를 갖는 알파-비니페린(α-viniferin) 3.5g을 수득하였다.

NMR 기기로 ¹H-NMR은 바리안사(Varian, GEMINI, 500 MHz), 13C-NMR은 바리안사(Varian, GEMINI, 200 MHz)의 NMR 기기로 그 구조를 분석하였으며, 사용된 용매는 아세톤(acetone-d ₆)으로 알드리치(Aldrich)사에서 구입하여 사용하였고, 내부표준물질로 트리메칠실란을 사용하여 δ값(ppm)으로 나타내었으며, NMR 결과는 이미 발표된 자료와 일치함을 확인할 수 있었다 (Lee SH, Shin NH, Kang SH, Planta Med, 64(3), pp204-207, Apr, 1998).

¹H-NMR (500MHz, Acetone-d6): δppm 4.11 (s, 1H, H-3(I)), 4.77 (d, 1H, H-3(III)), 4.85 (d, 1H, H-3(II)), 5.05 (d, 1H, H-2(III)), 6.09 (d, 1H, H-2(II)), 6.14 (d, 1H, H-5(I)), 6.22 (s, 1H, H-2(I)), 6.38 (m, 3H, H-7(I,II,III)), 6.74 (d, 1H, H-5(III)), 6.87 (m, 3H, H-3′, 5′(I), H-5(II)), 6.92 (m, 4H, H-3′,5′(II,III)), 7.18 (m, 4H, H-2′, 6′(I,III)), 7.36 (m, 2H, H-2′, 6′(II));

¹³C-NMR (125MHz, Acetone-d6): δppm 46.4 (C-3(I)), 52.8 (C-3(II)), 55.7 (C-3(III)), 86.4 (C-2(I)), 90.0 (C-2(II)), 95.6 (C-2(III)), 96.6 (C-7(II,III)), 98.0 (C-7(I)), 105.8 (C-5(III), 106.2 (C-5(II)), 108.5 (C-5(I)), 115.7 (C-3′,5′(I)), 116.1 (C-3′,5′(III, II)), 118.8 (C-3a(I)), 119.7 (C-3a(III)), 120.9 (C-3a(II)), 128.1 (C-2′,6′(I)), 128.2 (C-2′,6′(II)), 128.6 (C-2′,6′(III)), 132.0 (C-1′(I)), 132.3 (C-1′(II)), 132.5 (C-1′(III)), 138.7 (C-4(III)), 139.7 (C-4(II)), 141.2 (C-4(I)), 157.8 (C-4′(I)), 158.2 (C-4′(II)), 158.4 (C-4′(III)), 159.4 (C-6(II,I)), 160.7 (C-7a(II)), 160.8 (C-6(III)), 161.6 (C-7a(I)), 161.8 (C-7a(III))

알파 비니페린(α-비니페린)

실시예 5. 자외선 차단효과 측정을 위한 조성물의 제조

하기 표 1의 원료로 구성된 제형예 1 내지 6, 그리고 비교제형예 및 대조군을 제조하여 실험예 1의 시료로 사용하였다.

[표 1]

비교예로서 제조한 화장품 조성물은 상기 실시예 1 내지 4에서 제조한 추출물 또는 이로부터 분리된 화합물이 포함되지 아니한 화장료 조성물이다. 제조방법은 상기 실시예 5와 동일하며, 다만 추출물이나 화합물 대신에 정제수가 더 첨가되었다. 이 때, 대조군으로는 UV흡수제로 자외선 차단용 화장품에 첨가되어 사용되고 있는 OMC(octyl 4-methoxycinnamate)를 사용하였다.

실험예 1. 자외선 차단 지수 측정

본 실험에서는 상기 표 1의 조성에 따라 제조한 제형예 1 내지 6과 비교제형 예, 대조군의 UVB 차단 효과를 실험하였다. UVB 차단 효과는 자외선B의 차단지수인 SPF(Sun Protection Factor)로 나타내었는데, 여기서 자외선차단지수란 무처리된 피부상에 MED (최소홍반량)을 생성시키는데 요구되는 자외선 량에 대한 자외선 차단제가 처리된 피부상에 MED를 생성시키는데 요구되는 자외선 량으로 정의된다. 따라서 SPF가 높을수록 UVB 차단효과가 우수하다는 것을 의미한다.

여기서, MED는 최소홍반량(피부에 홍반을 일으키는 최소 자외선 조사량) (Minimal Erythemal Dose; 이하 "MED")를 의미한다.

자외선 차단지수(SPF)를 문헌에 보고된 일반적인 방법 (J. Soc. Cosmet. Chem., 40, pp127-133, 1989)에 따라 SPF 분석기(SPF Analyzer, Optometrics USA, SPF290S)를 이용하여 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.

[표 2]

분석결과 상기 표 2에 나타난 바와 같이, 제형예 1 내지 6에서 비교제형예에 비해 자외선 차단지수가 모두 높음을 알 수 있었다. 특히, 제형예 중 실시예 4의 산거울 추출물로부터 분리된 화합물인 알파-비니페린을 함유하는 제형예 6의 자외선 차단지수가 대조군과 비슷하고 가장 높음을 알 수 있었다.

따라서, 본 발명의 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린은 자외선 차단에 효과가 있는 것으로 판단할 수 있었다.

이하, 본 발명의 산거울 추출물 또는 화합물을 포함하는 화장료 조성물의 제형예를 설명하나, 본 발명은 이를 한정하고자 함이 아닌 단지 구체적으로 설명하고자 함이다.

제제예 1. 유연 화장수(스킨)의 제조

실시예 2-2의 추출물를 함유한 화장료 중 유연 화장수(스킨)의 제제예를 하기 표 3에 나타내었다.

[표 3]

표 3에서, 제제예 1은 원료 11에 2, 3, 4 및 8을 순서대로 투입하여 교반하여 용해시킨 후 5를 60℃정도 가열하여 용해시켰다. 그 후 10을 투입, 교반하고 11에 투입한다. 마지막으로 1, 6, 7 및 9를 투입하여 충분히 교반한 뒤 마이크로플루다이져를 통과시킨 후 숙성시켰다. 반면, 비교제제예 1은 원료물질 1을 제외하고 상기 제제예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

제제예 2. 영양화장수(로션)의 제조

실시예 2-2의 추출물을 함유한 화장료 중 영양화장수(로션)의 제제예를 하기 표 4에 나타내었다.

[표 4]

표 4에서, 제제예 2는 원료물질 2, 3, 4 및 6을 일정한 온도에서 균질화하여 비이온계 양친매성 지질이라 칭하였다. 상기 비이온계 양친매성 지질과 원료물질 1, 7, 8 및 14를 혼합하고 일정한 온도에서 균질화하여 마이크로플루다이져를 통과하고 이어 원료물질 9를 일정한 온도에서 서서히 첨가하여 균질화한 후 다시 마이크로플루다이져에 재차 통과시켰다. 그리고 10, 11, 12 및 13을 투입하여 분산시켜 안정화하고 숙성시켰다. 반면, 비교제제예 2는 원료물질 1을 제외하고 상기 제제예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.

제제예 3. 영양크림의 제조

실시예 4의 추출물을 함유한 화장료 중 영양크림의 제제예를 하기 표 5에 나타내었다.

[표 5]

표 5에서, 제제예 3은 원료물질 2, 3, 4, 5 및 6을 일정한 온도에서 균질화하여 비이온계 양친매성 지질이라 칭하였다. 상기 비이온계 양친매성 지질과 원료물질 1, 7, 8 및 14를 혼합하고 일정한 온도에서 균질화하여 마이크로플루다이져를 통과하고 이어 원료물질 9를 일정한 온도에서 서서히 첨가하여 균질화한 후 다시 마이크로플루다이져에 재차 통과시켰다. 그리고 10, 11, 12 및 13을 투입하여 분산시켜 안정화하고 숙성시켰다. 반면, 비교제제예 3은 원료물질 1을 제외하고 상기 제제예 3과 동일한 방법으로 제조하였다.

제제예 4. 에센스의 제조

실시예 1의 추출물을 함유한 화장료 중 에센스의 제제예를 하기 표 6에 나타내었다.

[표 6]

표 6에서, 제제예 4는 원료물질 2, 3, 4, 5 및 6을 일정한 온도에서 균질화 하여 비이온계 양친매성 지질이라 칭하였다. 상기 비이온계 양친매성 지질과 원료물질 1, 7, 8 및 14를 혼합하고 일정한 온도에서 균질화하여 마이크로플루다이져를 통과하고 이어 원료물질 9를 일정한 온도에서 서서히 첨가하여 균질화한 후 다시 마이크로플루다이져에 재차 통과시켰다. 그리고 10, 11, 12 및 13을 투입하여 분산시켜 안정화하고 숙성시켰다. 반면, 비교제제예 4는 원료물질 1을 제외하고 상기 제제예 4와 동일한 방법으로 제조하였다.

제제예 5. 유화형 파운데이션의 제조

실시예 2-2의 추출물을 함유한 화장료 중 유화형 파운데이션의 제제예를 하기 표 7에 나타내었다.

[표 7]

표 7에서, 제제예 5는 원료물질 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 및 17을 혼합교반하면서 80~85℃ 사이로 가열하여 제조부에 투입한 후 유화기를 작용시키고 2, 3, 4, 5, 6, 7 및 8을 80~85℃ 사이로 가열하여 투입한 뒤 유화시킨다. 유화가 끝나면 교반기를 이용하여 교반하면서 45℃까지 냉각한 뒤 16을 투입하고 35℃까지 냉각한 뒤 1을 투입하였고, 25℃까지 냉각한 뒤 숙성시켰다. 반면, 비교제제예 5는 원료물질 1을 제외하고 상기 제제예 5와 동일한 방법으로 제조하였다.

제제예 6. 세안제(클렌징 폼)

실시예 4의 추출물을 함유한 화장료 중 유화형 파운데이션의 제제예를 하기 표 8에 나타내었다.

[표 8]

표 8에서, 제제예 6은 정제수에 N-아실글루타민산 나트륨, 글리세린, PEG-400 및 프로필렌 글리콜을 첨가하여 혼합한 후, 실시예 4의 알파-비니페린을 소량씩 가하고 EDTA-4Na를 첨가하여 교반하면서 80℃에서 가열하여 용해시켰다. 여기에 80℃에서 가열한 POE(15)올레일알코올 에테르, 라우린 유도체 및 메틸 파라벤 혼합용액을 첨가하여 교반한 다음, 향료를 가하여 서서히 냉각하여 알파-비니페린 함유 세안제를 제조하였다. 반면, 비교제제예 6은 원료물질 1을 제외하고 상기 제제예 5와 동일한 방법으로 제조하였다.

실험예 2. 피부자극도 평가

상기 화장료 조성물의 피부안전성, 즉 피부반응의 관찰을 통해서 자극 또는 알레르기성 반응의 발생 여부를 알아보기 위하여, 상기 제제예 2, 3과 비교제제예 2, 3에서 제조된 화장료 조성물을 사용하여, 한국 식품의약품안전청 기준 피부안전성 검사법을 따라 인체 첩포시험을 실시하였다. 피험자로 20~35세의 여성 20명을 선정하였고, 첩포시험은 등의 정중선을 피해 양쪽에 부착하였다. 판정기준은 하기 표 9에 나타내었다.

[표 9]

표 9에서, 본 발명에 따른 산거울 추출물 및 알파-비니페린을 함유하는 제제예 2, 3의 영양화장수(로션) 및 영양크림은 추출물이 첨가되지 않고 제조된 비교제형예 2, 3과 같이 피부자극이 없는 것으로 나타났다. 이로서, 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린을 유효성분으로 함유하는 추출물은 피부 자극이 없 음을 확인하였다.

실험예 3. 제형 경시안정성 시험

상기 제제예 2, 3과 비교제제예 2, 3의 경시안정성을 알아보기 위하여 제품을 각각 400g씩 제조하여 투명용기에 담아서 실온(25℃), 고온(45℃), 저온(0℃) 및 냉동-해동실(Freeze-Thaw Chamber) (45℃~-10℃, 24시간 주기)에 보관하고 제제예 2, 3과 비교제제예 2, 3에 대한 시험결과를 하기 표 10에 나타내었다.

[표 10]

표 10에서, 제제예 2와 3은 모든 시험조건에서 안정하였으며 안정성 면에 전혀 문제가 없는 것을 확인 할 수 있었다.

이상의 상기 자외선 차단효과 및 피부에 대한 안전성, 경시안정성시험에서 본 발명에 의한 상기 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린을 유효성분으로 함유하는 자외선차단제는 화장료로서 독성과 자극이 없고 안정성면에서도 우수한 원료로 피부외용제로서 안전한 물질임을 확인할 수 있었다.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 산거울 추출물 또는 이로부터 분리된 알파-비니페린을 함유하는 자외선 차단용 조성물은 자외선 차단 효과가 우수할 뿐만 아니라, 피부자극이 적어 안전함으로 자외선 차단에 효과가 있는 피부외용 약학조성물 및 화장료 조성물로 유용하게 이용될 수 있다.

Claims (10)

1. 하기 화학식을 갖는 알파-비니페린(α-viniferin)을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단용 화장료 조성물.

   [화학식]

   
2. 하기 화학식을 갖는 알파-비니페린(α-viniferin)을 유효성분으로 함유하는 자외선 차단 활성을 갖는 피부외용 약제 조성물.

   [화학식]

   
3. 삭제
4. 삭제
5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 알파-비니페린(α-viniferin)은 산거울 뿌리의 75-100% 에탄올 가용 추출물 또는 에틸아세테이트 가용 추출물로부터 분리된 것을 특징으로 하는 조성물.
6. 삭제
7. 삭제
8. 삭제
9. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 스킨로션, 스킨소프너, 스킨토너, 아스트린젠트, 로션, 밀크로션, 모이스처로션, 영양로션, 맛사지크림, 영양크림, 모이스처크림, 핸드크림, 파운데이션, 에센스, 영양에센스, 팩, 비누, 클렌징 폼, 클렌징로션, 클렌징크림, 바디로션 및 바디클렌저로 구성된 군에서 선택된 제형을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
10. 제 2항에 있어서, 상기 조성물은 크림, 젤, 패취, 분무제, 연고제, 경고제, 로션제, 리니멘트제, 파스타제 및 카타플라스마제로 구성된 군에서 선택된 제형을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.