KR100975091B1

KR100975091B1 - 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물 및 경질폴리우레탄폼의 제조 방법

Info

Publication number: KR100975091B1
Application number: KR1020057024344A
Authority: KR
Inventors: 히로유키 안자이; 나츠코 안라쿠; 마사히로 진노; 푸미오 시로오; 야수오 히비노; 토시오 헤사카
Original assignee: 도요 고무 고교 가부시키가이샤; 샌트랄 글래스 컴퍼니 리미티드
Priority date: 2003-06-20
Filing date: 2004-06-09
Publication date: 2010-08-11
Anticipated expiration: 2024-06-09
Also published as: JP4263028B2; EP1640393A1; CN100379782C; TW200504106A; CN1805983A; EP1640393A4; WO2004113409A1; US20060235102A1; KR20060021389A; TWI367218B; JP2005008818A; HK1087420A1

Abstract

발포제로서 HFC-245fa를 사용하고, 그의 증기압을 억제한 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조방법을 제공한다. 적어도 포리올 화합물, 발포제, 정포제, 촉매를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 함유한 이소시아네이트 성분과 혼합하여 발포 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼을 형성하는 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물에 있어서, 발포제 성분은, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(HFC-245fa)이고, DMA,NMP,GBL, MPA로 된 군으로부터 선택된 적어도 1종의 상용화제 및 1,1,1,3,3-펜타플로오로부탄(HFC-365mfc)을 소정 범위의 비율로 함유하는 포리올 조성물이다.

Description

경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법{Polyol composition for hard polyurethane foam and method for producing hard polyurethane foam}

본 발명은, 발포제 성분으로서, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (HFC-245fa)을 필수성분으로서 함유하는 경질 폴리우레탄폼 포리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법에 관한 것이다.

우수한 단열재인 경질 폴리우레탄폼의 발포제로서는, 현재, 오존층파괴계수가 작은 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(HCFC-141b)이 사용되고 있다. HCFC-141b는, 오존층파괴계수가 작은 발포제이나 영(0)은 아니며, 지구환경보호의 관점으로부터 2003년말에는 전폐되는 것이 결정되어 있다.

HCFC-141b에 교체되는 발포제를 사용한 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법으로서는, n-펜탄 또는 시클로펜탄 등의 저비점 탄화수소를 사용하는 기술(특허 제3181700호 공보 등), 염소를 함유하지 않는 저비점 할로겐화 탄화수소 화합물인 HFC-245fa 또는 HFC-365mfc를 사용한 기술(특개 2002-201251호 공보)이 공지되어 있다.

그러나, n-펜탄 또는 시클로펜탄 등의 저비점 탄화수소는, 가연성이 높은 화 합물이다. 따라서, 이들의 화합물을 발포제로서 함유하는 포리올 조성물의 제조공정, 그 포리올 조성물을 사용하는 경질 폴리우레탄폼의 제조공정 및 그 경질 폴리우레탄폼의 폐기물을 분쇄처리하는 폐기물처리공정 등에 있어서, 엄중한 화재방지대책이 필요하다. 그리고, 종래의 경질 폴리우레탄폼의 제조공정 등에 있어서도 설비를 갱신할 필요가 있다. 게다가 방재 대책을 포함하는 설비 비용이 상당한 고액이 된다고 하는 문제를 가진다. 또한 펜탄류를 발포제로서 사용한 경질 폴리우레탄폼의 난연성은 종래제품인 HCFC-141b를 발포제로서 사용한 것보다 떨어지는 것으로 된다.

HFC-365mfc는, 일본의 소방법의 기준에서 비위험물로 등록되어 있다. 그러나 독일규격에서는 -27℃에서 인화점이 확인되어 있어서, 이것을 발포제로서 함유하는 포리올 조성물은, 그 조성에 의해서는 소방법에서 정한 위험물 제4류 제1 석유류에 해당한다고 된 예도 있어서, HCFC-141b를 발포제로 한 포리올 조성물과 위험물로서 동등하게 취급하며, 저장이 가능하지 않은 문제를 가진다. 또한, HFC-365mfc는 포리올 조성물의 주성분인 포리올 화합물과의 상용성이 나쁘다고 하는 문제도 가진다.

이것에 대하여, HFC-245fa는, 인화의 위험성은 없어서 위험물로서 취급할 필요가 없는 발포제이나, 비점이 15℃이고 상온에서의 증기압이 높은 것이다. 이 때문에, HFC-245fa를 발포제로서 사용하면, 포리올 조성물을 수용하는 드럼관 및 석유관 등의 용기가, 특히 여름철에 팽창된다고 하는 문제 및 마개를 열 때 발포제의 기화에 의해 포리올 조성물 원액이 취출되고, 발포제가 휘산하여 그의 함유량이 감 소하며, 소정 밀도의 경질 폴리우레탄폼이 얻어지지 않는 등의 문제를 발생한다.

특개 2002-201251호 공보에는, 발포제로서 HFC-245fa와 HFC-365mfc를 병용하는 기술이 개시되어 있으나, 증기압을 제어하는 효과는 충분하지 않아서 더욱 개선이 요구되고 있다.

[발명이 해결하고자 하는 과제]

본 발명의 목적은, 발포제로서 HFC-245fa를 사용하고, 그의 증기압을 억제한 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물 및 경질 폴리우레탄폼의 제조방법을 제공하는 것에 있다.

[과제를 해결하기 위한 수단]

본 발명은, 적어도 포리올 화합물, 발포제, 정포제(整泡劑), 촉매를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합되어, 발포경화되어 경질 폴리우레탄폼을 형성하는 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물에 있어서,

상기 발포제의 주성분은, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(HFC-245fa)이고, N,N-디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피로리돈(NMP), γ-부티로락톤(GBL), 메톡시프로필 아세테이트(MPA)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 상용화제 및 1,1,1,3,3-펜타플로오로부탄(HFC-365mfc)을 함유하고, 상기 HFC-245fa/HFC-365mfc≥ 60/40(중량비)이고, (HFC-245fa + HFC-365mfc)/(상용화제) = 95/5 ~ 60/40(중량비)인 것을 특징으로 한다.

발포제로서 HFC-245fa를 사용함과 함께 DMA, NMP, GBL, MPA로 된 군으로부터 선택된 적어도 1종의 상용화제와 HFC-365mfc를 첨가하는 것에 의해서, 발포 특성이나 얻어진 경질폴리우레탄폼의 물리 특성, 단열성 등을 유지한 채로, HFC-245fa의 증기압을 억제할 수 있다.

HFC-365mfc는 비점이 40.2℃의 화합물이고, HCF-245fa와의 상용성이 좋고, 발포제로서의 작용도 가져서, 그의 증기압을 저하시키는 작용도 가지는 것이다.

HFC-245fa/HFC-365mfc 중량비가 60/40 미만의 경우에는, HFC-365mfc의 함유율이 높게 되는 결과, 인화점이 저하하고, 포리올 조성물이 위험물 제 4류의 중에서도, 인화성이 높은 석유류로 인정되는 경우가 발생한다.

또한, (HFC-245fa+HFC-365mfc)/(상용화제) 중량비가 95/5를 초과하면, 상용화제의 비율이 지나치게 작아지게 되서 그의 첨가 효과가 충분하게 발휘되지 않게 된다. 그의 일방, 그 중량비가 60/40 미만으로 되면, 상용화제의 비율이 지나치게 많아지게 되어서 폼의 물리 특성이 저하하는 경우가 생긴다. (HFC-245fa+HFC-365mfc)/(상용화제) 중량비는, 보다 바람직하게는 85/15 ~ 70/30이다.

상용화제는, HFC-245fa, 및 HFC-365mfc와 포리올 화합물과의 쌍방에 대하여 우수한 상용성을 가진다. 그 결과, 상용화제의 사용에 의해 발포제와 포리올 화합물과의 상용성이 개선된다. 특히 상기의 조성 범위로 한 경우에, 폼의 기포의 균일성이 향상하고, 소위 셀 거칠음이 개선됨과 함께 면재(面材)와의 접착성도 개선되는 우수한 효과가 얻어진다.

상용화제는, HFC-245fa 및 필요에 대응하여 첨가하는 HFC-365mfc와 미리 혼합하여 발포제 조성물 자체로서 증기압 저하시킨 것을 포리올 화합물 등의 성분과 혼합하여도 좋다. 또한, 각각의 성분을 포리올 화합물 등의 성분과 혼합하여 포리올 조성물로 하여도 좋다.

다른 본 발명은, 이소시아네이트 성분과 포리올 조성물을 혼합하여 발포, 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼으로 하는 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법에 있어서, 상기 포리올 조성물은 적어도 포리올 화합물, 발포제, 정포제, 촉매를 함유하고,

상기 발포제의 주성분은, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(HFC-245fa)이고, N,N-디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피로리돈(NMP), γ-부티로락톤(GBL), 메톡시프로필 아세테이트(MPA)로 된 군으로부터 선택된 적어도 1종의 상용화제 및 1,1,1,3,3-펜타플로오로부탄(HFC-365mfc)을 함유하고, 상기 HFC-245fa/HFC-365mfc≥ 60/40(중량비)이고, (HFC-245fa + HFC-365mfc)/(상용화제) = 95/5 ~ 60/40(중량비)인 것을 특징으로 한다.

관련 제조 방법에 의해, HCFC-141b를 발포제로서 사용한 경우와 동일한 제조 장치를, 방화 대책을 위해 대폭 개선을 하는 것 없이 사용하여, HFC-245fa를 발포제의 주성분으로서 사용한 경질 폴리우레탄폼을 제조할 수 있다.

[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]

본 발명의 경질 폴리우레탄용 포리올 조성물은, 발포제 이외에 적어도 폴리올 화합물, 정포제, 촉매를 함유한다.

포리올 화합물로서는, 공지의 경질 폴리우레탄폼용 포리올 화합물을 제한없이 사용할 수 있다. 관련 포리올 화합물로서는, 제3급 아미노기 함유 포리올 화합물, 지방족 포리올, 방향족 포리올 등이 예시된다.

제3급 아미노기 함유 포리올 화합물은, 제1급 또는 제2급 아민을 개시제로서 알킬렌옥사이드, 구체적으로는 프로필렌옥사이드(PO), 에틸렌옥사이드(EO), 스틸렌옥사이드(SO), 테트라히드로퓨란 등의 1종 이상을 개환부가중합시켜 얻어진 다관능성의 포리올 화합물이다.

제3급 아미노기 함유 포리올 화합물의 개시제인 제1급 또는 제2급 아민 개시제로서는, 암모니아, 메틸아민, 에틸아민 등의 지방족 제1급 또는 제2급 모노아민류, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, N, N'-디메틸에틸렌디아민 등의 지방족 제1 급 또는 제2급 폴리아민류, 아닐린, 디페닐아민, 톨루엔디아민, 디페닐메탄디아민, N-메틸아닐린 등의 방향족 제1급 또는 제2급 모노 또는 폴리아민류, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올아민 류가 예시된다.

지방족 포리올은, 포리올 개시제로서 지방족 또는 지환족 다관능성 활성수소화합물에 알킬렌옥사이드, 구체적으로는 프로필렌옥사이드(PO), 에틸렌옥사이드(EO), 스틸렌옥사이드(SO), 테트라히드로퓨란 등의 환상 에테르의 1종 이상을 개환부가중합시켜 얻어진 다관능성의 올리고머이다.

지방족 포리올의 포리올 개시제로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜 등의 글리콜 류, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 트리올 류, 펜타에리쓰리톨 등의 4관능 알코올류, 솔비톨, 수크로스 등의 다가 알코올류, 물 등이 예시된다.

방향족 포리올로서는, 분자 내에 방향환을 가지는 다관능성의 활성수소 화합물에 상술한 알킬렌옥사이드를 부가하는 방법에 의해 얻어진 포리올 화합물, 방향족 폴리카르본산과 다가 알콜의 에스테르인 포리올 화합물 등이 예시된다.

다관능성의 활성수소 화합물에 상술의 알킬렌옥사이드를 부가하여 얻어진 포리올 화합물로서는, 히드로퀴논, 비스페놀A 등에 PO, EO, SO의 적어도 1종을 개환부가한 화합물이 구체적으로 예시된다.

방향족 폴리카르본산과 다가 알코올의 에스테르로서는, 테레프탈산, 프탈산, 이소프탈산 등과 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등과의 수산기말단의 에스테르포리올이 구체적으로 예시된다.

상기 포리올 화합물은, 수산기값이 200~600mgKOH/g인 것이 바람직하다. 이들 포리올 화합물 중에도, 제3급 아미노 함유 포리올 화합물, 지방족 포리올을 사용하면, 포리올 조성물의 점도를 저하시키는 효과가 얻어진다.

본 발명의 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물에 사용하는 촉매로서는, 경질 폴리우레탄폼용의 공지의 촉매가 제한 없이 사용가능하다. 구체적으로는, 트리에틸렌디아민, N-메틸모르포린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥사메틸렌디아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, 디아자비시클로운데센(DBU) 등의 제3급 아민류, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디아세테이트, 옥틸산주석 등의 금속계 촉매가 우레탄화 반응 촉매로서 예시된다.

발포제로서, 소량의 물을 첨가 사용해서 얻어진 경질 폴리우레탄폼의 특성을 개선하는 것이, 바람직한 태양이다.

폴리우레탄분자의 구조에 있어서 난연성 향상에 기여하는 이소시아누레이트 결합을 형성하는 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 관련 촉매로서는, 예를 들면 초산칼륨, 옥틸산칼륨이 예시될 수 있다. 상술의 제3급 아민 촉매 중에도 이소시아누레이트 환형성 반응도 촉진하는 것이 있다. 또한 이소시아누레이트 결합 생성을 촉진하는 촉매와 우레탄 결합 생성을 촉진하는 촉매를 병용하여도 상관없다.

정포제로서는 경질 폴리우레탄폼용의 공지의 정포제가 제한 없이 사용가능하다. 정포제로서는, 통상 폴리디메틸실록산 및 폴리디메틸실록산과 폴리알킬렌옥사이드의 그라프트공중합체 또는 블록공중합체가 사용된다. 폴리알킬렌옥사이드로서는, 평균분자량이 5000~8000의 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 랜덤공중합체 또는 블록공중합체가 사용된다.

본 발명의 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물에는, 당업자에게 주지된 난연제, 착색제, 산화방지제 등이 사용가능하다.

난연제로서는, 할로겐함유 화합물, 유기인산에스테르류, 삼산화안티몬, 수산화알루미늄 등의 금속 화합물이 예시된다.

이들 난연제는, 예를 들면 유기인산에스테르는 이것을 과잉으로 첨가하면 얻어지는 경질 폴리우레탄폼의 물리적 특성이 저하하는 것이 있다고 하는 문제가 있다. 또한 3산화안티몬 등의 금속 화합물 분말은 이것을 과잉으로 첨가하면 폼의 발포거동에 영향이 나타나는 등의 문제를 발생할 경우가 있다. 따라서, 이것의 첨가량은 관련 문제를 발생시키지 않는 범위로 제한된다.

유기인산에스테르류는, 가소제로서의 작용을 가지며, 따라서 경질 폴리우레탄폼의 취성(脆性)개량의 효과도 있는 것이므로, 바람직한 첨가제이다. 또한, 포리올 조성물의 점도 저하 효과도 가진다. 관련 유기인산에스테르류로서는, 인산의 할로겐화알킬에스테르, 알킬인산에스테르나 아릴인산에스테르, 포스폰산에스테르 등이 사용가능하고, 구체적으로는 트리스(2-클로로에틸)포스페이트 (CLP, 大八化學製), 트리스(β-클로로프로필)포스페이트(TMCPP, 大八化學製), 트리부톡시에틸포스페이트(TBXP, 大八化學製), 트리부틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 크레질페닐포스페이트, 디메틸메틸포스포네이트 등이 예시될 수 있다. 또한, 이것들 중의 1종 이상이 사용가능하다. 유기인산에스테르류의 첨가량은 포리올 화합물의 합계 100중량부에 대하여 5~30중량부인 것이 바람직하다. 이 범위를 초과하면 난연 효과, 가소화 효과가 충분하게 얻어지지만, 폼의 기계적 강도가 저하하는 등의 문제가 생기는 경우가 발생한다.

포리올 조성물과 혼합, 반응시켜 경질 폴리우레탄폼을 형성하는 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 액상 MDI를 사용하는 것이 바람직하다. 액상 MDI를 사용하는 것에 의해서, 취급의 용이성, 반응의 속도, 얻어진 경질 폴리우레탄폼의 물리특성이 우수하게 되는 점과, 저 코스트 등으로 되기 때문이다. 액상 MDI로서는, 크루드(粗製) MDI(c-MDI)(44V-10, 44V-20 등 (住友바이엘우레탄社製)), 우레톤이민함유MDI(밀리오네이트MTL; 日本폴리우레탄工業製) 등이 사용된다. 이들의 폴리이소시아네이트 화합물 중에서도, 형성된 경질 폴리우레탄폼의 기계적 강도 등의 물리적 특성이 우수하고, 게다가 낮은 가격이라는 점에서 크루드(粗製) MDI의 사용이 특히 바람직하다.

액상MDI에 부가하여, 다른 폴리이소시아네이트 화합물을 병용하여도 좋다. 관련 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 폴리우레탄의 기술분야에 있어서 주지의 디이소시아네이트 화합물 또는 폴리이소시아네이트 화합물이 제한 없이 사용가능하다.

본 발명의 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물은, 슬래브스톡 폼, 샌드위치패널 등의 연속생산된 경질 폴리우레탄폼, 사출성형된 경질 폴리우레탄폼 샌드위치패널, 스프레이폼 등의 제조에 사용가능하다.

이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 보여주는 실시예 등에 대하여 설명한다.

포리올 조성물은, 사용한 발포제 조성물의 조성을 변경한 이외는, 동일 조성의 것을 사용하였다. 발포제 조성물 이외의 성분과 배합 비율은 이하와 같다.

상기 조성물의 포리올 화합물 100 중량부에 대한 발포제 조성물의 조성(발포제 조성물을 100중량%로 한 때의 각 성분의 중량%) 및 첨가량(포리올 화합물 합계 100 중량부에 대한 중량부)는, 표 2~4에 기재하였다. 발포제 조성물의 첨가량은, 프리 발포시의 경질 폴리우레탄폼의 밀도가 25kg/㎥로 되도록 조정하였다.

경질 폴리우레탄폼은, 통상의 방법에 의해 제조하였다. 즉 표 1에 기재한 조성에 있어서, 이소시아네이트 성분을 제외한 성분과 발포제 조성물을 혼합 교반하여 포리올 조성물을 조정하고, 20℃로 온도조정하고, 다음에 20℃로 온도 조정한 포리올 성분과 NCO/OH 당량비가 1.70이 되는 비율로 혼합 교반하고, 발포 경화시켜서 경질폴리우레탄폼을 얻었다.

발포제 조성물로서는, 표 2~표 4에 나타낸 조성으로 미리 혼합한 조성물을 사용하였다.

〈평가〉

(절대 증기압)

소정 배합비율로 조정한 포리올 조성물 원액을 100ml용량의 SUS제 용기에 50g 주입하고, 용기를 완전히 밀폐상태로 하여 액체 질소에 의해서 동결 탈기하였다. 그 후, 40℃의 항온조에서 정치하고, 증기압(절대압)P을 측정하였다. 감압율은 이하의 식에 의해 계산하였다. P_O는, 발포제가 245fa만(비교예 2)의 증기압이다.

감압률(%)=100(P_O-P)/P_O

(압축강도)

용기중에서 자유발포된 폼으로부터 50mm × 50mm × 50mm의 입방체를 잘라 내고, JIS-A-9511 (발포플라스틱 보온재)에 준거하여 측정하였다.

(치수안정성)

용기 중에서 자유발포된 폼으로부터 100mm × 100mm × 100mm의 입방체를 잘라 내고, -30℃의 분위기하에 24시간 방치해서 치수변화량을 측정하였다.

(접착성)

그라프트지(紙) 면재(面材)의 상부에 자유발포된 폼을 작성하고, 도 1에 나타난 바와 같이 폼과 접착되어 있는 면재를 이면으로부터 폭 5cm의 절개 홈을 낸 끝을 잡아떼되, 바네저울을 사용하여 잡아당겨서 접착강도를 측정하였다. 도 1에 있어서 화살표 방향이 잡아당긴 측정방향이다.

(기포 안정성)

용기 중에서 자유발포된 폼을 눈으로 보아 관찰하였다. 평가는 발포제로서 HCFC-141b를 사용한 종래의 폼과 비교하여 행하고, 평가결과를 이하의 기준에 의해 표시하였다.

○: 셀이 균일하게 촘촘하고, HCFC-141b 발포품과 동등하다.

△: 셀의 거침이 있고, HCFC-141b 발포품 보다 약간 떨어진다.

×: 셀의 거침이 심하고, 발포불량이다.

〈평가결과〉

평가결과는, 표 2~4의 하단에 표시하였다. 표 2에 나타낸 발포제 조성물은, HFC-245fa와 γ-부티로락톤을 미리 혼합한 조성물이다. 표 3에 도시한 발포제 조성물은, HFC-245fa, HFC-365mfc 및 γ-부티로락톤의 3성분으로 된 조성물이다. 표 4에 나타낸 발포제 조성물은, HFC-245fa, HFC-365mfc 및 상용화제인 메톡시프로필 아세테이트, N-메틸피로리돈, N,N-디메틸아세트아미드를 미리 혼합한 조성물이다. 이것의 결과로부터, 본 발명의 발포제 조성물로 하는 것에 의해서, 발포제의 증기압이 크게 저하하고, 종래의 HCFC-141b를 사용한 포리올 조성물과 동등하게 취급하는 것이 가능하게 됨과 함께, 면재와의 접착성, 기포 안정성도 개선되는 것으로 되었다. 다만, HCFC-141b를 발포제로서 사용한 폼의 치수 안정성은 -17.0%이므로, (HFC-245fa+HFC-365mfc)/γ-부티로락톤이 60/40(중량비) 미만(γ-부티로락톤이 지나치게 많은 비교예 1), (HFC-245fa+HFC-365mfc)/γ-부티로락톤 비가 90/10(비)이지만 HFC-245fa/HFC-365mfc(중량비)가 60/40 미만(HFC-365mfc가 지나치게 많은 비교예 3)의 경우에는, 어느 것도 HCFC-141b를 발포제로하여 사용한 폼보다 치수 안정성이 저하하고 있다. 또한, 상용화제를 사용하지 않았던 비교예 2에는 접착성이 만족될 수 있는 것은 아니었다.

발포제조성:중량비

발포제조성:중량

도 1은 경질 폴리우레탄폼과 면재와의 접착 강도를 측정하는 방법을 나타낸 도이다.

Claims

적어도 포리올 화합물, 발포제, 정포제, 촉매를 함유하고, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 이소시아네이트 성분과 혼합되어, 발포 경화되어 경질 폴리우레탄폼을 형성하는 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물에 있어서,

상기 발포제의 주성분은, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(HFC-245fa)이고, N,N-디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피로리돈(NMP), γ-부티로락톤(GBL), 메톡시프로필 아세테이트(MPA)로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 상용화제 및 1,1,1,3,3-펜타플로오로부탄(HFC-365mfc)을 함유하고, 상기 HFC-245fa/HFC-365mfc≥ 60/40(중량비)이고, (HFC-245fa + HFC-365mfc)/(상용화제) = 95/5 ~ 60/40(중량비)인 것을 특징으로 하는 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물.
이소시아네이트 성분과 포리올 조성물을 혼합하여 발포, 경화시켜서 경질 폴리우레탄폼으로 하는 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법에 있어서,

상기 포리올 조성물은 적어도 포리올 화합물, 발포제, 정포제, 촉매를 함유하고,

상기 발포제의 주성분은, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(HFC-245fa)이고, N,N-디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피로리돈(NMP), γ-부티로락톤(GBL), 메톡시프로필 아세테이트(MPA)로 된 군으로부터 선택된 적어도 1종의 상용화제 및 1,1,1,3,3-펜타플로오로부탄(HFC-365mfc)을 함유하고, 상기 HFC-245fa/HFC-365mfc≥ 60/40(중량비)이고, (HFC-245fa + HFC-365mfc)/(상용화제) = 95/5 ~ 60/40(중량비)인 것을 특징으로 하는 경질 폴리우레탄폼의 제조 방법.
제1항에 있어서, 상기 포리올 화합물이, 제3급 아미노기 함유 포리올 화합물, 지방족 포리올 및 방향족 포리올로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물.
제3항에 있어서, 상기 제3급 아미노기 함유 포리올 화합물이, 제1급 또는 제2급 아민을 개시제로하여 알킬렌옥사이드를 개환부가중합시켜 얻어진 다관능성의 포리올 화합물인 것을 특징으로 하는 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물.
제3항에 있어서, 상기 지방족 포리올은, 포리올 개시제로서 지방족 또는 지환족 다관능성 활성수소화합물에 알킬렌옥사이드를 개환부가중합시켜 얻어진 다관능성의 올리고머인 것을 특징으로 하는 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물.
제3항에 있어서, 상기 방향족 포리올은, 분자 내에 방향환을 가지는 다관능성의 활성수소화합물에 알킬렌옥사이드를 부가하는 방법에 의해 얻어진 포리올 화합물 또는 방향족 폴리카르본산과 다가 알코올의 에스테르인 포리올 화합물인 것을 특징으로 하는 경질 폴리우레탄폼용 포리올 조성물.