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KR100966886B1 - 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기발광소자 - Google Patents

신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기발광소자 Download PDF

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KR100966886B1
KR100966886B1 KR1020080008963A KR20080008963A KR100966886B1 KR 100966886 B1 KR100966886 B1 KR 100966886B1 KR 1020080008963 A KR1020080008963 A KR 1020080008963A KR 20080008963 A KR20080008963 A KR 20080008963A KR 100966886 B1 KR100966886 B1 KR 100966886B1
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Abstract

본 발명은 높은 발광효율을 보이는 신규한 적색 인광 화합물과 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로, 본 발명에 따른 신규한 적색 인광 화합물은 하기 화학식 I로 표시되는 것을 특징으로 한다.
[화학식 I]
Figure 112008007380088-pat00001
발광, 인광, 이리듐, 적색, 발광재료

Description

신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고 있는 유기발광소자{Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same}
본 발명은 높은 발광효율을 보이는 신규한 적색 인광 화합물과 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것이다.
OLED에서 발광 효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료이다. 발광 재료로는 현재까지 형광 재료가 널리 사용되고 있으나, 전기 발광의 메커니즘 상 인광 재료의 개발은 이론적으로 4배까지 발광 효율을 개선시킬 수 있는 가장 좋은 방법 중 하나이다.
현재까지 이리듐(III)착물 계열이 인광 발광 재료로 널리 알려져 있으며, 각 RGB 별로 (acac)Ir(btp)2, Ir(ppy)3 및 Firpic 등의 재료가 알려져 있다. 특히, 최근 일본, 구미에서 많은 인광 재료들이 연구되어지고 있다.
Figure 112008007380088-pat00002
종래의 적색 인광 재료 중, 좋은 EL 특성을 보이는 재료로 보고된 재료는 몇 가지 보고가 되고 있으나, 아직까지 상용화 수준에 도달한 재료는 아주 미미한 것으 로 알려져 있다. 가장 좋은 재료로는 1-phenyl isoquinoline의 이리듐 착물이 있는데, EL 특성이 매우 우수 하여 진적색의 색순도 및 고 발광효율을 보이는 것으로 알려져 있다.(참고문헌 : A. Tsuboyama, et . al . , J. Am . Chem . Soc . 2003, 125(42), 12971-12979)
Figure 112008007380088-pat00003
더구나, 적색 재료의 경우, 수명 상의 큰 문제가 없어 색순도 나 발광 효율이 우수하면 상용화가 용이한 경향을 가지고 있다. 따라서 상기의 이리듐 착물은 뛰어난 색순도 및 발광효율로 인해 상용화 가능성이 매우 높은 재료라고 할 수 있다. 그러나, 이리듐 착물은 아직 소형 디스플레이 정도에서나 적용이 가능한 재료로 판단되어지며, 실상 중대형 OLED 패널에서 요구되는 EL 특성 수준은 공지된 재료들 보다 더욱 우수해야 하는 문제점이 있다.
본 발명은 상기한 문제점들을 해결하기 위하여 안출된 것으로 발광 효율이 뛰어나고 수명이 획기적으로 개선된 유기 EL 소자를 실현하기 위한 새로운 적색 인광 화합물을 개발하던 중, 주리간드 화합물에서 퀴놀린의 1번부터 6번 위치에 플루오르 또는 플루오르가 치환된 치환체를 하나 이상 도입시켜 합성된 이리듐 착물을 발광소자의 도판트로 적용시킨 경우 발광효율, 수명특성 등이 개선되는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다. 따라서 본 발명의 목적은 기존의 적색 인광 재료보다 특성이 더욱 우수한 골격의 새로운 적색 인광 화합물을 제공하는 것이며, 또한 본 발명의 또 다른 목적은 중대형 OLED 패널에 적용가능한 신규한 인광 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 신규한 적색 인광 화합물 및 이를 발광층에 채용하는 유기발광소자에 관한 것으로, 상세하게는 본 발명에 따른 적색 인광 화합물은 하기 화학식 I의 화합물인 것을 특징으로 한다.
[화학식 I]
Figure 112008007380088-pat00004
[L은 유기리간드이며;
R1 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 플루오르가 치환된 (C1-C60)알킬, 플루오르가 치환된 (C1-C30)알콕시, 플루오르가 치환된 (C3-C60)시클로알킬 또는 플루오르이고;
R7 및 R8는 서로 독립적으로 수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은(C1-C60)알킬, (C6-C60)아릴, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노 또는 디(C6-C30)아릴아미노이거나, R7와 R8는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성하며,
상기 R7 및 R8의 알킬, 아릴 또는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐, 스피로바이플루오레닐 또는
Figure 112008007380088-pat00005
로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있으며;
n은 1 내지 3의 정수이고;
단, R1 내지 R6는 동시에 수소가 아니다.]
본 발명에 기재된 “알킬”, “알콕시” 및 그 외 “알킬”부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함한다.
본 발명에 기재된 「아릴」이라는 용어는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 각 고리에 적절하게는 4 내지 7개, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리원자를 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함한다. 구체적인 예로 페닐, 나프틸, 비페닐, 안트릴, 테트라히드로나프틸, 인다닐(indanyl), 플루오레닐, 페난트릴, 트라이페닐레닐, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
상기 나프틸은 1-나프틸 및 2-나프틸을 포함하며, 안트릴은 1-안트릴, 2-안트릴 및 9-안트릴을 포함하며, 플루오레닐은 1-플루오레닐, 2-플루오레닐, 3-플루오레닐, 4-플루오레닐 및 9-플루오레닐을 모두 포함한다.
본 발명에 따른 화학식 I 화합물의 R7 내지 R8가 서로 인접한 R7 내지 R8와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 플루오렌, 인덴 또는 페난트렌이다. 상기 화학식 I에서 [ ] 내의 화합물은 이리듐의 주리간드로서 작용을 하며, L은 보조리간드의 역할을 하게 되며, 본 발명에 따른 유기 인광 화합물은 상기 보조리간드 L이 없는 n=3 인 트리스 배위(tris-chelated) 착물 구조 이외에 n=2 인 주리간드 : 보조리간드가 2 : 1 인 착물 및 n=1 인 주리간드 : 보조리간드가 1 : 2 인 착물도 포함한다.
또한 본 발명에 따른 유기 인광 화합물은 하기 화학식 II 내지 화학식 VII로부터 선택되는 화합물로 예시될 수 있다.
[화학식 II]
Figure 112008007380088-pat00006
[화학식 III]
Figure 112008007380088-pat00007
[화학식 IV]
Figure 112008007380088-pat00008
[화학식 V]
Figure 112008007380088-pat00009
[화학식 VI]
Figure 112008007380088-pat00010
[화학식 VII]
Figure 112008007380088-pat00011
[L, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 n은 상기 화학식 I에서의 정의와 동일하며;
R11 내지 R18는 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아 릴아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐, 스피로바이플루오레닐 또는
Figure 112008007380088-pat00012
이고;
상기 R11 내지 R18의 알킬, 페닐, 나프틸, 안트릴 또는 플루오레닐은 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, (C1-C30)알콕시, 할로겐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노 및 (C6-C60)아릴로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있으며;
R19 및 R20은 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, (C6-C60)아릴 또는 R19 내지 R20가 서로 인접한 R19 내지 R20와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있고;
R21은 (C1-C60)알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 페닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 나프틸, 9,9-디(C1-C30)알킬플루오레닐 또는 9,9-디(C6-C30)아릴플루오레닐이고;
m은 1 내지 5의 정수이다.]
상기 R11 내지 R18는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, 트리플루오르메틸, 플루오르, 시아노, 트리메틸실릴, 트리프로필실릴, 트리(t-부틸)실릴, t-부틸디메틸실릴, 디메틸페닐실릴, 트리페닐실릴, 메톡시, 에톡시, 부톡시, 메틸카보닐, 에틸카보닐, t-부틸카보닐, 페닐카보닐, 디메틸아미노, 디페닐아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐 또는
Figure 112008007380088-pat00013
이고, 상기 플루오레닐은 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, 페닐, 나프틸, 안트릴, 트리메틸실릴, 트리프로필실릴, 트리(t-부틸)실릴, t-부틸디메틸실릴, 디메틸페닐실릴 또는 트리페닐실릴로 더 치환될 수 있다.
상기 화학식 I의 R1 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 플루오르, 트리플루오르메틸, 퍼플루오르에틸, 트리플루오르에틸, 퍼플루오르프로필, 퍼플루오르부틸, 트리플루오르메톡시, 퍼플루오르에톡시, 플루오르부톡시, 플루오르시클로프로필, 플루오르시클로헥실 또는 플루오르시클로헵틸이고, 단 R1 내지 R6는 동시에 수소는 아니다.
본 발명에 따른 유기 인광 화합물은 구체적으로 하기의 화합물로서 예시될 수 있으나, 하기의 화합물이 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
Figure 112008007380088-pat00014
Figure 112008007380088-pat00015
Figure 112008007380088-pat00016
Figure 112008007380088-pat00017
Figure 112008007380088-pat00018
Figure 112008007380088-pat00019
Figure 112008007380088-pat00020
Figure 112008007380088-pat00021
Figure 112008007380088-pat00022
Figure 112008007380088-pat00023
Figure 112008007380088-pat00024
Figure 112008007380088-pat00025
Figure 112008007380088-pat00026
[상기 구조에서 L은 유기리간드이고;
R1 내지 R6는 서로 독립적으로 수소 또는 플루오르이며, 단 R1 내지 R6는 동시에 수소는 아니고;
R51 및 R52는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 에틸헥실, 페닐 또는 나프틸이거나, R51 내지 R52가 서로 인접한 R51 내지 R52와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있고;
R53은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 트리메틸실릴, 트리프로필실릴, 트리(t-부틸)실릴, t-부틸디메틸실릴, 디메틸페닐실릴, 트리페닐실릴, 페닐 또는 나프틸이고;
m은 1 내지 5의 정수이고;
n은 1 내지 3의 정수이다.]
본 발명에 따른 유기 인광 화합물의 보조리간드 L은 하기의 구조를 포함한다.
Figure 112008007380088-pat00027
Figure 112008007380088-pat00028
Figure 112008007380088-pat00029
[R31 및 R32는 서로 독립적으로 수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 할로겐이고;
R33 내지 R39은 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 또는 할로겐이고;
R40 내지 R43는 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
R44은 (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 할로겐이다.]
본 발명에 따른 유기 인광 화합물의 보조리간드 L은 하기의 구조로 예시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112008007380088-pat00030
Figure 112008007380088-pat00031
Figure 112008007380088-pat00032
본 발명에 따른 유기 인광 화합물의 제조방법을 하기 반응식 1 내지 3을 바탕으로 설명한다.
[반응식 1]
Figure 112008007380088-pat00033
[반응식 2]
Figure 112008007380088-pat00034
[반응식 3]
Figure 112008007380088-pat00035
[상기 반응식 1 내지 3에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 L은 상기 화학식 I에서의 정의와 동일하다.]
상기 반응식 1은 화학식 I의 화합물의 n=1인 경우로, 삼염화이리듐(IrCl3)과 보조리간드 화합물(L-H)을 1 : 2~3 몰의 비율로 용매에 혼합하여 환류시킨 후 디이리듐 다이머를 분리한다. 상기의 반응단계에서의 용매는 알콜 또는 알콜/물 혼합용매가 바람직하며, 그 예로 2-에톡시에탄올, 2-에톡시에탄올/물 혼합용매가 사용된다. 분리된 디이리듐 다이머는 주리간드인 화학식 1의 화합물을 유기용매에 함께 혼합하여 가열하여 최종 생성물로 주리간드 : 보조리간드가 1 : 2인 유기 인광 이리듐 화합물을 제조한다. 이때 AgCF3SO3, Na2CO3, NaOH 등을 유기용매 2-에톡시에탄올, 2-메톡시에틸에테르에 함께 혼합하여 반응시킨다.
상기 반응식 2는 화학식 I의 화합물의 n=2인 경우이며, 삼염화이리듐(IrCl3)과 주리간드 화합물을 1 : 2~3 몰의 비율로 용매에 혼합하여 환류시킨 후 디이리듐 다이머를 분리한다. 상기의 반응단계에서의 용매는 알콜 또는 알콜/물 혼합용매가 바람직하며, 그 예로 2-에톡시에탄올, 2-에톡시에탄올/물 혼합용매가 사용된다. 분리된 디이리듐 다이머는 보조리간드 화합물(L-H)을 유기용매에 함께 혼합하여 가열하여 최종 생성물로 주리간드 : 보조리간드가 2 : 1인 유기 인광 이리듐 화합물을 제조한다. 최종 생성물의 주리간드인 화학식 1의 화합물 리간드와 보조리간드 L은 그 조성비에 따라 반응하는 몰비를 적절히 결정하여 사용하며 이때 AgCF3SO3, Na2CO3, NaOH 등을 유기용매 2-에톡시에탄올, 2-메톡시에틸에테르, 1,2-디클로로에 탄에 함께 혼합하여 반응시킨다.
상기 반응식 3은 화학식 I의 화합물의 n=3인 경우이며, 상기 반응식 2에서 제조된 이리듐 착화합물과 주리간드로 사용된 화학식 1의 화합물을 1 : 2~3 몰의 비율로 글리세롤에 혼합하여 환류시켜 3개의 주리간드가 배위된 유기 인광 이리듐 착화합물을 제조한다.
본 발명에서 주리간드로 사용되는 화합물은 공지의 방법을 바탕으로 하기의 반응식 4로 예시된 바와 같이 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[반응식 4]
Figure 112008007380088-pat00036
[상기 반응식 4에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 상기 화학식 I에서의 정의와 동일하다.]
본 발명은 또한 유기발광소자를 제공하며, 본 발명에 따른 유기발광소자는 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극 및 제2전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기물층으로 이루어진 유기발광소자에 있어서, 상기 유기물층은 하기 화학식 I로 표시되는 화합물을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 I]
Figure 112008007380088-pat00037
[L은 유기리간드이며;
R1 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 플루오르가 치환된 (C1-C60)알킬, 플루오르가 치환된 (C1-C30)알콕시, 플루오르가 치환된 (C3-C60)시클로알킬 또는 플루오르이고;
R7 및 R8는 서로 독립적으로 수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은(C1-C60)알킬, (C6-C60)아릴, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노 또는 디(C6-C30)아릴아미노이거나, R7와 R8는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성하며,
상기 R7 및 R8의 알킬, 아릴 또는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3- C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐, 스피로바이플루오레닐 또는
Figure 112008007380088-pat00038
로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있으며;
n은 1 내지 3의 정수이고;
단, R1 내지 R6는 동시에 수소가 아니다.]
본 발명에 따른 유기발광소자는 상기 유기물층이 발광영역을 포함하며, 상기 발광영역은 상기 화학식 I으로 표시되는 하나 이상의 화합물을 발광 도판트로 0.01 내지 10 중량% 사용하여 하나 이상의 호스트를 포함하는 것을 특징으로 하며, 본 발명의 유기발광소자에 적용되는 호스트는 특별히 제한되지 않으나, 1,3,5-트리카바졸릴벤젠, 폴리비닐카바졸, m-비스카바졸릴페닐, 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민, 1,3,5-트리(2-카바졸릴페닐)벤젠, 1,3,5-트리스(2-카바졸릴-5-메톡시페닐)벤젠, 비스(4-카바졸릴페닐)실란 또는 하기 화학식 VIII 내지 화학식 XI 의 화 합물로 예시될 수 있다.
[화학식 VIII]
Figure 112008007380088-pat00039
[화학식 IX]
Figure 112008007380088-pat00040
[화학식 X]
Figure 112008007380088-pat00041
[화학식 XI]
Figure 112008007380088-pat00042
[상기 화학식 VIII에서, R91 내지 R94은 서로 독립적으로 (C1-C60)알킬 또는 (C6-C60)아릴이거나, 서로 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성하며; 상기 R91 내지 R94의 알킬, 아릴 또는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, (C1-C30)알콕시, 할로겐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 및 (C6-C60)아릴로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
상기 화학식 XI에서, 리간드 L1 및 L2 는 서로 독립적으로 하기 구조로부터 선택되고;
Figure 112008007380088-pat00043
M1은 2가 또는 3가 금속이며;
M1이 2가 금속인 경우 y는 0이고, M1이 3가 금속인 경우 y는 1이고;
Q는 (C6-C60)아릴옥시 또는 트리(C6-C30)아릴실릴이고, 상기 Q의 아릴옥시 및 트리아릴실릴은 (C1-C60)알킬 또는 (C6-C60)아릴이 더 치환될 수 있으며;
X는 O, S 또는 Se 이고;
A 고리는 옥사졸, 싸이아졸, 이미다졸, 옥사디아졸, 싸이아디아졸, 벤조옥사졸, 벤조싸이아졸, 벤조이미다졸, 피리딘 또는 퀴놀린이고;
B 고리는 피리딘 또는 퀴놀린이며, 상기 B 고리는 (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 나프틸이 더 치환될 수 있고;
R101 내지 R104은 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, 할로겐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 또는 (C6-C60)아릴이거나, 인접한 치환체와 (C3-C12)알킬렌, 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 결합되어 융합고리를 형성할 수 있으며, 상기 피리딘 및 퀴놀린은 R101과 화학결합을 이루어 융합고리를 형성할 수 있으며;
상기 A 고리와 R101 내지 R104의 아릴기는 (C1-C60)알킬, 할로겐, 할로겐이 치환된 (C1-C60)알킬, 페닐, 나프틸, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 또는 아미노기로 더 치환될 수 있다.]
상기 리간드 L1 및 L2 는 서로 독립적으로 하기 구조로부터 선택된다.
Figure 112008007380088-pat00044
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Figure 112008007380088-pat00046
[X는 O, S 또는 Se 이고;
R101 내지 R104는 서로 독립적으로 수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, 할로겐, (C6-C60)아릴, (C4-C60)헤테로아릴, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 싸이오펜일 또는 퓨란일이거나, 인접한 치환체와 (C3-C12)알킬렌, 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 결합되어 융합고리를 형성할 수 있으며;
R111 내지 R116, R121 및 R122는 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, 할로겐, 할로겐이 치환된 (C1-C60)알킬, 페닐, 나프틸, 비페닐, 플루오레닐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 싸이오펜일 또는 퓨란일이며;
R123은 (C1-C60)알킬, 페닐 또는 나프틸이며;
R124 내지 R139는 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, 할로겐, 할로겐이 치환된 (C1-C60)알킬, 페닐, 나프틸, 비페닐, 플루오레닐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 싸이오펜일 또는 퓨란일이며;
상기 R111 내지 R116 및 R121 내지 R139의 페닐, 나프틸, 비페닐, 플루오레닐, 싸이오펜일 또는 퓨란일은 (C1-C60)알킬, 할로겐, 나프틸, 플루오레닐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬아미노 또는 디(C6-C30)아릴아미노로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있다.]
상기 화학식 XI에서 M1은 Be, Zn, Mg, Cu 및 Ni로 이루어진 군에서 선택되는 2가 금속 이거나 Al, Ga, In 및 B 로 이루어진 군에서 선택되는 3가 금속이고, Q는 하기 구조로부터 선택된다.
Figure 112008007380088-pat00047
상기 화학식 VIII 의 화합물은 구체적으로 하기 구조의 화합물로 예시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112008007380088-pat00048
상기 화학식 XI 의 화합물은 구체적으로 하기 구조의 화합물로 예시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
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본 발명에 따른 유기 화합물은 발광효율이 뛰어나고, 색순도가 좋으며, 구동 전압을 낮출 수 있는 OLED 소자를 제조할 수 있다는 장점이 있다.
이하에서, 본 발명의 상세한 이해를 위하여 본 발명의 대표 화합물을 들어 본 발명에 따른 유기 발광 화합물, 이의 제조방법 및 소자의 발광특성을 설명하나, 이는 단지 그 실시 양태를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
[제조예]
[제조예 1] 화합물 994의 제조
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화합물 A의 제조
2-클로로-5-플루오르퀴놀린 0.7 g (3.6 mmol), 페닐보론산 0.5 g (4.4 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) [Pd(PPh3)4] 0.2 g (0.1 mmol)을 톨루 엔 25 mL와 에탄올 10 mL에 녹인다음 2M 탄산나트륨수용액 10 mL를 넣고 120℃에서 4시간 동안 환류 교반하였다. 그런 다음 온도를 25℃로 낮추고 증류수 200 mL를 가해 반응을 종료하고, 에틸아세테이트 300 mL로 추출, 감압 건조하였다. 이를 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 화합물 A 0.7 g (3.2 mmol)을 얻었다.
화합물 B의 제조
화합물 A 0.7 g (3.2 mmol), 이리듐클로라이드(IrCl3) 1.0 g (1.6 mmol)을 2-에톡시에탄올 20 mL와 증류수 7 mL를 넣은 후 아르곤 가스 분위기 하에서 24시간동안 가열 환류 시켜 반응을 완결한 후 상온으로 냉각하여 침전물을 여과하여 완전 건조시켜 화합물 B 0.7 g (0.5 mmol)을 얻었다.
화합물 994의 제조
화합물 B 0.7 g (0.5 mmol), 2,4-펜탄디온(2,4-pentanedione) 0.1 mL (1.1 mmol), 소듐카보네이트 0.6 g (5.4 mmol)을 2-에톡시에탄올 40 mL에 녹인 후 4시간동안 가열하였다. 반응이 종결되면 실온으로 냉각하고 이때 생성된 고체침전물을 여과한 다음 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 분리, 재결정하여 붉은색 결정의 화합물 994 0.4 g (0.5 mmol, 총 수율 34.2%)을 얻었다.
상기 제조예 1의 방법을 이용하여 하기 표 1의 유기 인광 화합물 1 내지 화 합물 1198을 제조하였으며, 표 2에 제조된 화합물들의 1H NMR 및 MS/FAB를 나타내었다.
[표 1]
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Figure 112008007380088-pat00170
Figure 112008007380088-pat00171
Figure 112008007380088-pat00172
Figure 112008007380088-pat00173
Figure 112008007380088-pat00174
Figure 112008007380088-pat00175
Figure 112008007380088-pat00176
Figure 112008007380088-pat00177
Figure 112008007380088-pat00178
Figure 112008007380088-pat00179
Figure 112008007380088-pat00180
Figure 112008007380088-pat00181
Figure 112008007380088-pat00182
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Figure 112008007380088-pat00189
Figure 112008007380088-pat00190
Figure 112008007380088-pat00191
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Figure 112008007380088-pat00199
Figure 112008007380088-pat00200
Figure 112008007380088-pat00201
[표 2]
Figure 112008007380088-pat00202
Figure 112008007380088-pat00203
[실시예 1] OLED소자의 제작 1
본 발명에 따른 적색 인광 화합물을 사용하여 OLED 소자를 제작하였다.
먼저 OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)(1)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막(15 Ω/□, 2)을, 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로, 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenylamine (2-TNATA)을 넣고, 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 60 nm 두께의 정공주입층(3)을 증착하였다.
Figure 112008007380088-pat00204
이어서, 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine (NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 NPB를 증발시켜 정공주입층 위에 20 nm 두께의 정공전달층(4)을 증착하였다.
Figure 112008007380088-pat00205
또한, 상기 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 발광 호스트 재료인 4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl(CBP)을 넣고, 또 다른 셀에는 본 발명에 따른 적색 인광 화합물(화합물 43)을 넣은 후, 두 물질을 다른 속도로 증발시켜 도핑함으로써 상기 정공 전달층 위에 30 nm 두께의 발광층(5)을 증착하였다. 이때의 도핑 농도는 CBP 기준으로 4 내지 10 mol%가 적당하다.
Figure 112008007380088-pat00206
이어서 NPB와 동일한 방법으로, 상기 발광층 위에 정공차단층으로 Bis(2-methyl-8-quinolinato)(p-phenylphenolato)aluminum(III) (BAlq)을 10 nm의 두께로 증착시키고, 이어서 전자전달층(6)으로써 tris(8-hydroxyquinoline)- aluminum(III) (Alq)을 20 nm 두께로 증착하였다. 다음으로 전자주입층(7)으로 lithium quinolate (Liq)를 1 내지 2 nm 두께로 증착한 후, 다른 진공 증착 장비를 이용하여 Al 음극(8)을 150 nm의 두께로 증착하여 OLED를 제작하였다.
Figure 112008007380088-pat00207
Figure 112008007380088-pat00208
[실시예 2] OLED소자의 제작 2
실시예 1과 동일한 방법으로 정공주입층, 정공전달층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층을 다음과 같이 증착시켰다. 상기 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 본 발명에 따른 발광 호스트 재료인 H-4를 넣고, 또 다른 셀에는 본 발명에 따른 적색 인광 화합물인 화합물 43을 넣은 후, 두 물질을 다른 속도로 증발시켜 도핑함으로써 상기 정공 전달층 위에 30 nm 두께의 발광층(5)을 증착하였다. 이때의 도핑 농도는 호스트 기준으로 4 내지 10 mol%가 적당하다. 이어서 실시예 1과 동일한 방법으로 정공차단층과 전자전달층, 전자주입층을 증착한 후, 다른 진공 증착 장비를 이용하여 Al 음극을 150 nm의 두께로 증착하여 OLED를 제작하였다.
[실시예 3] OLED소자의 제작 3
실시예 2와 동일한 방법으로 정공주입층, 정공전달층 및 발광층을 형성시킨 후, 이어서 전자전달층, 전자주입층을 증착한 후, 다른 진공 증착 장비를 이용하여 Al 음극을 150 nm의 두께로 증착하여 OLED를 제작하였다.
상기 실시예 1 내지 3에서 제조된 OLED의 성능을 확인하기 위하여 10 mA/cm2에서 OLED의 발광효율을 측정하였으며, 하기 표 3에 다양한 특성을 나타내었다.
[표 3]
Figure 112008007380088-pat00209
본 발명의 화합물은 주 리간드에 LUMO level에 플루오르(F)를 적용하여 LUMO level을 낮춤으로써 색좌표를 좋게 하는 효과를 보았으며, HOMO level에 전자-받게(withdrawing) 그룹과 전자-주게(donating) 그룹을 적절히 조합하여 효율이 색좌표가 좋으면서도 효율이 좋은 인광 도판트를 합성하였다.
화합물 51은 F를 도입하여 좋은 효율을 가지는 도판트를 만들었으며, 화합물 177, 193, 770등은 보조리간드로 phenylpyridine, 2-phenylquinoline, phenyl(6- phenylpyridin-3-yl)methanone들을 각각 도입하여 효율이 좋은 도판트들을 합성할 수 있었다.
소자 구조를 동일하게 했을 때, CBP 대신 본 발명에 의한 Host를 사용한 소자의 경우 효율과 색좌표, 구동전압이 CBP와 크게 다르지 않는 특성을 나타냈기 때문에 본 발명의 Dopant들과 같이 쓰이면 기존의 발광 Host인 CBP를 대신할 수 있는 인광 Host로 기대할 수 있다. 또한, 정공 차단층을 쓰지 않고, 본 발명의 Host를 사용할 경우 기존 Host의 발광효율과 동등 이상의 효율을 나타내며, 1.0~1.2V이상의 구동전압 저하로써 OLED 소자의 소비전력을 현저히 낮출 수 있는 효과가 있으며, OLED 소자의 양산에 적용 한다면 양산시간 또한 획기적으로 줄일 수 있어서 상업화에 큰 도움이 될 것이라 기대된다.
도 1 - OLED 소자의 단면도
<도면 주요 부분에 대한 부호의 설명>
1 - 글래스 2 - 투명전극
3 - 정공주입층 4 - 정공전달층
5 - 발광층 6 - 전자전달층
7 - 전자주입층 8 - Al 음극

Claims (18)

  1. 하기 화학식 I으로 표시되는 유기 인광 화합물.
    [화학식 I]
    Figure 112009079280560-pat00210
    [L은 유기리간드이며;
    R1 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 플루오르가 치환된 (C1-C30)알콕시 또는 플루오르이고;
    R7 및 R8는 서로 독립적으로 수소, (C6-C60)아릴, 할로겐 또는 시아노이거나, R7와 R8는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성하며,
    상기 R7 및 R8의 아릴 또는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐, 스피로바이플루오레닐 또는
    Figure 112009079280560-pat00211
    로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있으며;
    n은 1 내지 3의 정수이고;
    단, R1 내지 R6는 동시에 수소가 아니다.]
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 R7 및 R8가 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 플루오렌, 인덴, 페난트렌 또는 피리딘인 것을 특징으로 하는 유기 인광 화합물.
  3. 제 2항에 있어서,
    하기 화학식 II 내지 화학식 VII로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 인광 화합물.
    [화학식 II]
    Figure 112008007380088-pat00212
    [화학식 III]
    Figure 112008007380088-pat00213
    [화학식 IV]
    Figure 112008007380088-pat00214
    [화학식 V]
    Figure 112008007380088-pat00215
    [화학식 VI]
    Figure 112008007380088-pat00216
    [화학식 VII]
    Figure 112008007380088-pat00217
    [L, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 n은 상기 청구항 제1항에서의 정의와 동일하며;
    R11 내지 R18는 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐, 스피로바이플루오레닐 또는
    Figure 112008007380088-pat00218
    이고;
    상기 R11 내지 R18의 알킬, 페닐, 나프틸, 안트릴 또는 플루오레닐은 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, (C1-C30)알콕시, 할로겐, 트리(C1-C30)알 킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노 및 (C6-C60)아릴로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있으며;
    R19 및 R20은 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, (C6-C60)아릴 또는 R19 내지 R20가 서로 인접한 R19 내지 R20와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있고;
    R21은 (C1-C60)알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 페닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 나프틸, 9,9-디(C1-C30)알킬플루오레닐 또는 9,9-디(C6-C30)아릴플루오레닐이고;
    m은 1 내지 5의 정수이다.]
  4. 제 3항에 있어서,
    R11 내지 R18는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n- 노닐, 트리플루오르메틸, 플루오르, 시아노, 트리메틸실릴, 트리프로필실릴, 트리(t-부틸)실릴, t-부틸디메틸실릴, 디메틸페닐실릴, 트리페닐실릴, 메톡시, 에톡시, 부톡시, 메틸카보닐, 에틸카보닐, t-부틸카보닐, 페닐카보닐, 디메틸아미노, 디페닐아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐 또는
    Figure 112008007380088-pat00219
    이고, 상기 플루오레닐은 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, 페닐, 나프틸, 안트릴, 트리메틸실릴, 트리프로필실릴, 트리(t-부틸)실릴, t-부틸디메틸실릴, 디메틸페닐실릴 또는 트리페닐실릴로 더 치환될 수 있는 것을 특징으로 하는 유기 인광 화합물.
  5. 제 1항에 있어서,
    R1 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 플루오르, 트리플루오르메톡시, 퍼플루오르에톡시 또는 플루오르부톡시이고, 단 R1 내지 R6는 동시에 수소는 아닌 것을 특징으로 하는 유기 인광 화합물.
  6. 제 3항에 있어서,
    하기 화합물로부터 선택되는 유기 인광 화합물.
    Figure 112008007380088-pat00220
    Figure 112008007380088-pat00221
    Figure 112008007380088-pat00222
    Figure 112008007380088-pat00223
    Figure 112008007380088-pat00224
    Figure 112008007380088-pat00225
    Figure 112008007380088-pat00226
    Figure 112008007380088-pat00227
    Figure 112008007380088-pat00228
    Figure 112008007380088-pat00229
    Figure 112008007380088-pat00230
    Figure 112008007380088-pat00231
    Figure 112008007380088-pat00232
    [상기 구조에서 L은 유기리간드이고;
    R1 내지 R6는 서로 독립적으로 수소 또는 플루오르이며, 단 R1 내지 R6는 동시에 수소는 아니고;
    R51 및 R52는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 에틸헥실, 페닐 또는 나프틸이거나, R51 내지 R52가 서로 인접한 R51 내지 R52와 융합고리를 포함하거나 포함 하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성할 수 있고;
    R53은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 트리메틸실릴, 트리프로필실릴, 트리(t-부틸)실릴, t-부틸디메틸실릴, 디메틸페닐실릴, 트리페닐실릴, 페닐 또는 나프틸이고;
    m은 1 내지 5의 정수이고;
    n은 1 내지 3의 정수이다.]
  7. 제 1항에 있어서,
    리간드 L은 하기의 구조인 것을 특징으로 하는 유기 인광 화합물.
    Figure 112008007380088-pat00233
    Figure 112008007380088-pat00234
    Figure 112008007380088-pat00235
    [R31 및 R32는 서로 독립적으로 수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 할로겐이고;
    R33 내지 R39은 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 또는 할로겐이고;
    R40 내지 R43는 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고;
    R44은 (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 할로겐이다.]
  8. 제 7항에 있어서,
    리간드 L은 하기의 구조인 것을 특징으로 하는 유기 인광 화합물.
    Figure 112008007380088-pat00236
    Figure 112008007380088-pat00237
    Figure 112008007380088-pat00238
  9. 제 1항 내지 제 8항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 유기 인광 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 유기 인광 화합물은 발광층의 도판트 물질로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  11. 제1전극;
    제2전극; 및
    상기 제1전극 및 제2전극 사이에 개재되는 1층 이상의 유기물층으로 이루어진 유기발광소자에 있어서,
    상기 유기물층은 제 1항 내지 제 8항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 유기 인광 화합물을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 유기물층은 발광영역을 포함하며, 상기 발광영역은 상기 유기 인광 화합물 하나 이상의 화합물과 하나 이상의 호스트를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  13. 제 12항에 있어서,
    호스트는 1,3,5-트리카바졸릴벤젠, 폴리비닐카바졸, m-비스카바졸릴페닐, 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민, 1,3,5-트리(2-카바졸릴페닐)벤젠, 1,3,5-트리스(2-카바졸릴-5-메톡시페닐)벤젠, 비스(4-카바졸릴페닐)실란 또는 하기 화학식 VIII 내지 XI 의 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
    [화학식 VIII]
    Figure 112008007380088-pat00239
    [화학식 IX]
    Figure 112008007380088-pat00240
    [화학식 X]
    Figure 112008007380088-pat00241
    [화학식 XI]
    Figure 112008007380088-pat00242
    [상기 화학식 VIII에서, R91 내지 R94은 서로 독립적으로 (C1-C60)알킬 또는 (C6-C60)아릴이거나, 서로 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성하며; 상기 R91 내지 R94의 알킬, 아릴 또는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, (C1-C30)알콕시, 할로겐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 및 (C6-C60)아릴로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
    상기 화학식 XI에서, 리간드 L1 및 L2 는 서로 독립적으로 하기 구조로부터 선택되고;
    Figure 112008007380088-pat00243
    M1은 2가 또는 3가 금속이며;
    M1이 2가 금속인 경우 y는 0이고, M1이 3가 금속인 경우 y는 1이고;
    Q는 (C6-C60)아릴옥시 또는 트리(C6-C30)아릴실릴이고, 상기 Q의 아릴옥시 및 트리아릴실릴은 (C1-C60)알킬 또는 (C6-C60)아릴이 더 치환될 수 있으며;
    X는 O, S 또는 Se 이고;
    A 고리는 옥사졸, 싸이아졸, 이미다졸, 옥사디아졸, 싸이아디아졸, 벤조옥사졸, 벤조싸이아졸, 벤조이미다졸, 피리딘 또는 퀴놀린이고;
    B 고리는 피리딘 또는 퀴놀린이며, 상기 B 고리는 (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 나프틸이 더 치환될 수 있고;
    R101 내지 R104은 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, 할로겐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 또는 (C6-C60)아릴이거나, 인접한 치환체와 (C3-C12)알킬렌, 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 결합되어 융합고리를 형성할 수 있으며, 상기 피리딘 및 퀴놀린은 R101과 화학결합을 이루어 융합고리를 형성할 수 있으며;
    상기 A 고리와 R101 내지 R104의 아릴기는 (C1-C60)알킬, 할로겐, 할로겐이 치환된 (C1-C60)알킬, 페닐, 나프틸, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 또는 아미노기로 더 치환될 수 있다.]
  14. 제 13항에 있어서,
    상기 리간드 L1 및 L2 는 서로 독립적으로 하기 구조로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
    Figure 112008007380088-pat00244
    Figure 112008007380088-pat00245
    Figure 112008007380088-pat00246
    [X는 O, S 또는 Se 이고;
    R101 내지 R104는 서로 독립적으로 수소, 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, 할로겐, (C6-C60)아릴, (C4-C60)헤테로아릴, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 싸이오펜일 또는 퓨란일이거나, 인접한 치환체와 (C3-C12)알킬렌, 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 결합되어 융합고리를 형성할 수 있으며;
    R111 내지 R116, R121 및 R122는 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, 할로겐, 할로겐이 치환된 (C1-C60)알킬, 페닐, 나프틸, 비페닐, 플루오레닐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 싸이오펜일 또는 퓨란일이며;
    R123은 (C1-C60)알킬, 페닐 또는 나프틸이며;
    R124 내지 R139는 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, 할로겐, 할로겐이 치환된 (C1-C60)알킬, 페닐, 나프틸, 비페닐, 플루오레닐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 싸이오펜일 또는 퓨란일이며;
    상기 R111 내지 R116 및 R121 내지 R139의 페닐, 나프틸, 비페닐, 플루오레닐, 싸이오펜일 또는 퓨란일은 (C1-C60)알킬, 할로겐, 나프틸, 플루오레닐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, 디(C1-C30)알킬아미노 또는 디(C6-C30)아릴아미노로부터 선택된 하나 이상이 더 치환될 수 있다.]
  15. 제 13항에 있어서,
    상기 M1은 Be, Zn, Mg, Cu 및 Ni로 이루어진 군에서 선택되는 2가 금속 또는 Al, Ga, In 및 B 로 이루어진 군에서 선택되는 3가 금속인 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  16. 제 13항에 있어서,
    상기 Q는 하기 구조로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
    Figure 112008007380088-pat00247
  17. 제 13항에 있어서,
    상기 호스트는 하기 구조의 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
    Figure 112008007380088-pat00248
    Figure 112008007380088-pat00249
    Figure 112008007380088-pat00250
    Figure 112008007380088-pat00251
    Figure 112008007380088-pat00252
    Figure 112008007380088-pat00253
    Figure 112008007380088-pat00254
    Figure 112008007380088-pat00255
    Figure 112008007380088-pat00256
    Figure 112008007380088-pat00257
    Figure 112008007380088-pat00258
    Figure 112008007380088-pat00259
    Figure 112008007380088-pat00260
    Figure 112008007380088-pat00261
    Figure 112008007380088-pat00262
    Figure 112008007380088-pat00263
    Figure 112008007380088-pat00264
    Figure 112008007380088-pat00265
    Figure 112008007380088-pat00266
    Figure 112008007380088-pat00267
    Figure 112008007380088-pat00268
    Figure 112008007380088-pat00269
    Figure 112008007380088-pat00270
    Figure 112008007380088-pat00271
    Figure 112008007380088-pat00272
    Figure 112008007380088-pat00273
    Figure 112008007380088-pat00274
    Figure 112008007380088-pat00275
  18. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 하기 화학식 I으로 표시되는 도판트 화합물 하나 이상과 1,3,5-트리카바졸릴벤젠, 폴리비닐카바졸, m-비스카바졸릴페닐, 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민, 1,3,5-트리(2-카바졸릴페닐)벤젠, 1,3,5-트리스(2-카바졸릴-5-메톡시페닐)벤젠, 비스(4-카바졸릴페닐)실란 또는 하기 화학식 VIII 내지 XI 의 화합물에서 선택되는 호스트 화합물 하나 이상으로 이루어진 발광층 및 삼차아민화합물을 포함하는 유기발광소자.
    [화학식 I]
    Figure 712010001444981-pat00276
    [L은 유기리간드이며;
    R1 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 플루오르가 치환된 (C1-C30)알콕시 또는 플루오르이고;
    R7 및 R8는 서로 독립적으로 수소, (C6-C60)아릴, 할로겐 또는 시아노이거나, R7와 R8는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성하며,
    상기 R7 및 R8의 아릴 또는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, 할로겐, 시아노, 트리(C1-C30)알킬실릴, 디(C1-C30)알킬(C6-C30)아릴실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴, (C1-C30)알콕시, (C1-C30)알킬카보닐, (C6-C30)아릴카보닐, 디(C1-C30)알킬아미노, 디(C6-C30)아릴아미노, 페닐, 나프틸, 안트릴, 플루오레닐, 스피로바이플루오레닐 또는
    Figure 712010001444981-pat00277
    로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있으며;
    n은 1 내지 3의 정수이고;
    단, R1 내지 R6는 동시에 수소가 아니다.]
    [화학식 VIII]
    Figure 712010001444981-pat00278
    [상기 화학식 VIII에서, R91 내지 R94은 서로 독립적으로 (C1-C60)알킬 또는 (C6-C60)아릴이거나, 서로 인접한 치환체와 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리를 형성하며; 상기 R91 내지 R94의 알킬, 아릴 또는 융합고리를 포함하거나 포함하지 않는 (C3-C12)알킬렌 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 연결되어 형성된 지환족 고리 및 단일환 또는 다환의 방향족 고리는 할로겐이 치환되거나 치환되지 않은 (C1-C60)알킬, (C1-C30)알콕시, 할로겐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 및 (C6-C60)아릴로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.]
    [화학식 IX]
    Figure 712010001444981-pat00279
    [화학식 X]
    Figure 712010001444981-pat00280
    [화학식 XI]
    Figure 712010001444981-pat00281
    [상기 화학식 XI에서, 리간드 L1 및 L2 는 서로 독립적으로 하기 구조로부터 선택되고;
    Figure 712010001444981-pat00282
    M1은 2가 또는 3가 금속이며;
    M1이 2가 금속인 경우 y는 0이고, M1이 3가 금속인 경우 y는 1이고;
    Q는 (C6-C60)아릴옥시 또는 트리(C6-C30)아릴실릴이고, 상기 Q의 아릴옥시 및 트리아릴실릴은 (C1-C60)알킬 또는 (C6-C60)아릴이 더 치환될 수 있으며;
    X는 O, S 또는 Se 이고;
    A 고리는 옥사졸, 싸이아졸, 이미다졸, 옥사디아졸, 싸이아디아졸, 벤조옥사졸, 벤조싸이아졸, 벤조이미다졸, 피리딘 또는 퀴놀린이고;
    B 고리는 피리딘 또는 퀴놀린이며, 상기 B 고리는 (C1-C60)알킬, (C1-C60)알킬이 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 나프틸이 더 치환될 수 있고;
    R101 내지 R104은 서로 독립적으로 수소, (C1-C60)알킬, 할로겐, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 또는 (C6-C60)아릴이거나, 인접한 치환체와 (C3-C12)알킬렌, 또는 (C3-C12)알케닐렌으로 결합되어 융합고리를 형성할 수 있으며, 상기 피리딘 및 퀴놀린은 R101과 화학결합을 이루어 융합고리를 형성할 수 있으며;
    상기 A 고리와 R101 내지 R104의 아릴기는 (C1-C60)알킬, 할로겐, 할로겐이 치환된 (C1-C60)알킬, 페닐, 나프틸, 트리(C1-C30)알킬실릴, 트리(C6-C30)아릴실릴 또는 아미노기로 더 치환될 수 있다.]
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CN200910003809A CN101665521A (zh) 2008-01-29 2009-02-01 新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9130177B2 (en) * 2011-01-13 2015-09-08 Universal Display Corporation 5-substituted 2 phenylquinoline complexes materials for light emitting diode
WO2010027004A1 (en) 2008-09-05 2010-03-11 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic semiconductor material and light-emitting element, light-emitting device, lighting system, and electronic device using the same
KR101348699B1 (ko) 2008-10-29 2014-01-08 엘지디스플레이 주식회사 적색 인광 물질 및 이를 이용한 유기전계발광소자
JP5854839B2 (ja) 2008-11-11 2016-02-09 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 燐光発光体
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
CN102369255B (zh) 2009-04-03 2014-08-20 E.I.内穆尔杜邦公司 电活性材料
JP5666111B2 (ja) * 2009-08-31 2015-02-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
KR20120091144A (ko) 2009-09-29 2012-08-17 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 발광 응용을 위한 중수소화된 화합물
KR101761435B1 (ko) 2009-10-29 2017-07-25 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전자 응용을 위한 중수소화된 화합물
US8617720B2 (en) 2009-12-21 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive composition and electronic device made with the composition
EP2655547A1 (en) 2010-12-20 2013-10-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
US10008677B2 (en) 2011-01-13 2018-06-26 Universal Display Corporation Materials for organic light emitting diode
US8795850B2 (en) * 2011-05-19 2014-08-05 Universal Display Corporation Phosphorescent heteroleptic phenylbenzimidazole dopants and new synthetic methodology
CN102875542B (zh) * 2012-05-11 2015-07-01 南京大学 含噁二唑基团红光铱(ш)配合物及其制法和用途
US9725476B2 (en) * 2012-07-09 2017-08-08 Universal Display Corporation Silylated metal complexes
KR102028503B1 (ko) * 2012-11-13 2019-10-04 엘지디스플레이 주식회사 인광 물질 및 이를 이용한 유기발광다이오드소자
JP5859102B2 (ja) * 2014-12-10 2016-02-10 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
US10253252B2 (en) * 2014-12-30 2019-04-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11672167B2 (en) * 2015-03-13 2023-06-06 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
CN108137633A (zh) * 2015-12-04 2018-06-08 广州华睿光电材料有限公司 金属有机配合物、高聚物、混合物、组合物以及有机电子器件
US11139443B2 (en) * 2017-03-31 2021-10-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN108690083A (zh) * 2017-04-06 2018-10-23 北京鼎材科技有限公司 化合物及其有机电致发光器件
CN108017677A (zh) * 2017-12-12 2018-05-11 上海道亦化工科技有限公司 一种铱配合物及其用途和有机电致发光器件
CN109206456A (zh) * 2018-09-04 2019-01-15 宇瑞(上海)化学有限公司 红色磷光化合物和使用该化合物的有机发光二极管器件
CN109206457A (zh) * 2018-09-04 2019-01-15 宇瑞(上海)化学有限公司 红色磷光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
CN109232656A (zh) * 2018-09-04 2019-01-18 宇瑞(上海)化学有限公司 红色磷光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
CN109384817A (zh) * 2018-09-04 2019-02-26 宇瑞(上海)化学有限公司 红色磷光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
CN109206458A (zh) * 2018-09-04 2019-01-15 宇瑞(上海)化学有限公司 红色磷光化合物和使用该化合物的有机发光二极管器件
CN109485678A (zh) * 2018-09-04 2019-03-19 宇瑞(上海)化学有限公司 红色磷光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
CN113292606B (zh) * 2021-06-24 2023-04-07 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、发光器件和电子设备
CN115991726A (zh) * 2021-10-18 2023-04-21 广州华睿光电材料有限公司 金属配合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN113969168B (zh) * 2021-10-27 2024-06-21 京东方科技集团股份有限公司 红光有机电致发光组合物、红光有机电致发光器件及包含其的显示装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040059304A (ko) * 2002-12-28 2004-07-05 삼성에스디아이 주식회사 적색 발광 화합물 및 이를 채용한 유기 전계 발광 소자
KR20050115058A (ko) * 2004-06-03 2005-12-07 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4769292A (en) * 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
US5432014A (en) * 1991-11-28 1995-07-11 Sanyo Electric Co., Ltd. Organic electroluminescent element and a method for producing the same
JPH07133483A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE69514495T2 (de) * 1994-08-11 2000-08-10 Koninklijke Philips Electronics N.V., Eindhoven Festkörper-bildverstärker und röntgenuntersuchungsgerät mit einem festkörper-bildverstärker
EP0700917B1 (en) * 1994-09-12 2002-05-08 Motorola, Inc. Light emitting devices comprising organometallic complexes
US5779937A (en) * 1995-05-16 1998-07-14 Sanyo Electric Co., Ltd. Organic electroluminescent device
JPH09279134A (ja) * 1996-04-11 1997-10-28 Shinko Electric Ind Co Ltd 有機ｅｌ素子
US6048630A (en) * 1996-07-02 2000-04-11 The Trustees Of Princeton University Red-emitting organic light emitting devices (OLED's)
US6303238B1 (en) * 1997-12-01 2001-10-16 The Trustees Of Princeton University OLEDs doped with phosphorescent compounds
US6097147A (en) * 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
JP4048521B2 (ja) * 2000-05-02 2008-02-20 富士フイルム株式会社 発光素子
US6645645B1 (en) * 2000-05-30 2003-11-11 The Trustees Of Princeton University Phosphorescent organic light emitting devices
US6670645B2 (en) * 2000-06-30 2003-12-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
JP4086498B2 (ja) * 2000-11-29 2008-05-14 キヤノン株式会社 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
WO2002064700A1 (fr) * 2001-02-14 2002-08-22 Sanyo Electric Co., Ltd. Dispositif d'electroluminescence organique, materiau luminescent, et compose organique
JP4035372B2 (ja) * 2001-06-15 2008-01-23 キヤノン株式会社 発光素子
JP2003073387A (ja) * 2001-09-04 2003-03-12 Canon Inc 金属配位化合物及び有機発光素子
US6835469B2 (en) * 2001-10-17 2004-12-28 The University Of Southern California Phosphorescent compounds and devices comprising the same
EP2306788A1 (en) * 2001-12-26 2011-04-06 E. I. du Pont de Nemours and Company Iridium compounds and devices made therewith
JP3933591B2 (ja) * 2002-03-26 2007-06-20 淳二 城戸 有機エレクトロルミネッセント素子
US6998492B2 (en) * 2003-05-16 2006-02-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organometallic complex and light-emitting element containing the same
TWI232704B (en) * 2003-07-24 2005-05-11 Chien-Hong Cheng Organic light emitting diode containing a novel Ir complex as a phosphorescent emitter
TWI245068B (en) * 2003-11-18 2005-12-11 Chi Mei Optoelectronics Corp Iridium complex as light emitting material and organic light emitting diode device
KR20070030778A (ko) * 2004-03-26 2007-03-16 더 유니버시티 오브 써던 캘리포니아 유기 감광성 장치용 중금속 착체
US20050211974A1 (en) * 2004-03-26 2005-09-29 Thompson Mark E Organic photosensitive devices
TWI237524B (en) * 2004-05-17 2005-08-01 Au Optronics Corp Organometallic compound and organic electroluminescent device including the same
JP4478555B2 (ja) * 2004-11-30 2010-06-09 キヤノン株式会社 金属錯体、発光素子及び画像表示装置
US20060134459A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Shouquan Huo OLEDs with mixed-ligand cyclometallated complexes
KR100787428B1 (ko) * 2005-03-05 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자
KR100803125B1 (ko) * 2005-03-08 2008-02-14 엘지전자 주식회사 적색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
US20070092759A1 (en) * 2005-10-26 2007-04-26 Begley William J Organic element for low voltage electroluminescent devices
JP2007207916A (ja) * 2006-01-31 2007-08-16 Sanyo Electric Co Ltd 有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ素子
US20070278936A1 (en) * 2006-06-02 2007-12-06 Norman Herron Red emitter complexes of IR(III) and devices made with such compounds
US7718276B2 (en) * 2006-07-18 2010-05-18 Global Oled Technology Llc Light emitting device containing phosphorescent complex
KR101634392B1 (ko) * 2007-03-08 2016-06-28 유니버셜 디스플레이 코포레이션 인광성 물질
KR100910153B1 (ko) * 2007-11-20 2009-07-30 (주)그라쎌 신규한 적색 인광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기발광소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040059304A (ko) * 2002-12-28 2004-07-05 삼성에스디아이 주식회사 적색 발광 화합물 및 이를 채용한 유기 전계 발광 소자
KR20050115058A (ko) * 2004-06-03 2005-12-07 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자

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