KR100911183B1 - Method for manufacturing flexible substrate on which patterned CNT thin film is formed - Google Patents
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Abstract
본 발명은 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 S1) 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계; S2) 상기 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 포토레지스트 패턴이 존재하지 않은 영역에 이산화규소를 증착하여 이산화규소 박막 패턴을 형성하는 단계; S3) 상기 포토레지스트 패턴을 제거하여, 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 이산화규소 박막 패턴이 형성된 필터 몰드를 얻는 단계; S4) 상기 필터 몰드를 진공 여과 장치에 장착 후, 그 상부에 CNT 분산용액을 주입하고 진공 여과하여 이산화규소 박막 패턴 사이에 CNT 박막 패턴을 형성하는 단계; S5) 상기 필터 몰드 전면에 걸쳐 플렉서블 기판 형성용 조성물을 도포한 후 이를 경화하여 플렉서블 기판을 형성하는 단계; 및 S6) 상기 필터 몰드와 플렉서블 기판을 분리하는 단계를 포함하는 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a flexible substrate on which a patterned CNT thin film is formed, and more particularly, S1) forming a photoresist pattern on a porous nano template filter; S2) forming a silicon dioxide thin film pattern by depositing silicon dioxide on a region where the photoresist pattern does not exist on the porous nano template filter; S3) removing the photoresist pattern to obtain a filter mold having a silicon dioxide thin film pattern formed on a porous nano template filter; S4) mounting the filter mold on a vacuum filtration apparatus, injecting a CNT dispersion solution thereon, and vacuum filtration to form a CNT thin film pattern between the silicon dioxide thin film patterns; S5) applying a composition for forming a flexible substrate over the entire filter mold and curing it to form a flexible substrate; And S6) separating the filter mold from the flexible substrate, and a method of manufacturing the flexible substrate on which the patterned CNT thin film is formed.
상기 제조된 CNT 박막은 투명전극으로 사용되어 각종 플렉서블 디스플레이에 바람직하게 적용가능하다.The prepared CNT thin film is used as a transparent electrode and can be preferably applied to various flexible displays.
Description
본 발명은 투명전극으로 사용되어 각종 플렉서블 디스플레이에 바람직하게 적용 가능한 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a flexible substrate having a patterned CNT thin film which is used as a transparent electrode and is preferably applicable to various flexible displays.
플렉서블 디스플레이, 투명전극 개발, 터치패널용 터치센서의 기술 개발 부분에서는 전 세계적으로 막대한 시장 형성과 함께 무궁한 시장 잠재력을 가지고 있다. 상기 플렉서블 디스플레이는 기존의 유리 기반형 디스플레이에 비해서 박형 (thinner) 및 경량(lighter)으로 충격에 강하며 휴대가 간편하다는 장점 이외에 공간상, 형태상의 제약에서 상대적으로 자유로워 다양한 응용성을 확보할 수 있다. 이에 플렉서블 디스플레이의 기판의 재질뿐만 아니라 투명 전극의 기술에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. The development of flexible display, transparent electrode, and touch sensor for touch panel technology has enormous market potential and huge market potential worldwide. The flexible display is thinner and lighter than the existing glass-based display, which is strong in impact and easy to carry, and is relatively free from space and shape constraints to secure various applications. have. Accordingly, research on the technology of the transparent electrode as well as the material of the substrate of the flexible display is being actively conducted.
상기 플렉서블 디스플레이의 투명 전극으로는 주로 ITO(Indium Tin Oxide)가 가장 널리 사용되고 있다. 상기 ITO 투명전극을 만들기 위해서는 진공 증착, 에칭 등 고가의 장비 및 부식성 화공약품을 사용해야 하기 때문에 경제성이 낮고 환경오 염 등의 문제점을 안고 있었다.Indium Tin Oxide (ITO) is most widely used as a transparent electrode of the flexible display. In order to make the ITO transparent electrode, expensive equipment such as vacuum deposition, etching, and corrosive chemicals have to be used, which has low economical efficiency and environmental pollution.
또한 ITO 투명 전극의 경우 플렉서블 기판 상에 회로를 구성한 후 그 기판을 구부렸을 경우 작은 휘어짐에는 그 강도가 우수하나, 과도한 휘어짐에는 깨어지는 단점이 있다. 또한 터치 패널용 터치 센서의 경우, 특히 접촉식 터치 센서의 경우 다수의 접촉에 의한 접촉부위에서의 전극 마모로 인한 감지 정확도의 저하는 해결 되어야 할 단점이다. In the case of the ITO transparent electrode, when the circuit is formed on the flexible substrate and the substrate is bent, the ITO transparent electrode has excellent strength for small bending, but has a disadvantage of breaking for excessive bending. In addition, in the case of a touch sensor for a touch panel, in particular, in the case of a touch touch sensor, a decrease in detection accuracy due to electrode wear at a contact portion due to a plurality of contacts is a disadvantage to be solved.
ITO의 높은 가격을 극복하기 위해 상기 ITO의 특성을 상회하거나, 동등한 특성을 가지는 대체 물질의 개발과 공정 방법의 개발은 막대한 시장성이 있다. In order to overcome the high price of ITO, development of alternative materials and process methods that are above or equal to those of ITO have enormous marketability.
이에 ITO를 대체할 물질로 탄소나노튜브(Carbon Nano Tube, 이하 'CNT'라 한다)가 제안되었으며, 상기 CNT를 이용하여 ITO를 대체할 투명전극, 투명하며 유연한 디스플레이에 사용할 트랜지스터, 터치패널용 고감도 터치센서, 고감도 가스센서 기술 개발이 이루어지고 있다. Carbon nano tube (CNT) has been proposed as a material to replace ITO, transparent electrode to replace ITO by using CNT, transistor for transparent and flexible display, high sensitivity for touch panel. Development of touch sensor and high sensitivity gas sensor technology is underway.
CNT 투명 전극을 형성하기 위한 방법으로는 드롭-캐스팅(drop-casting), 용액 캐스팅(solution casting), 딥-코팅(dip-coating), 랑무어-블로짓 증착(Langmuir-Blodgett deposition), 전기영동(electrophoresis), 직접 온-칩 성장(direct on-chip growth), 스핀-코팅(spin-coating), 분무법(spray method) 등이 사용되고 있다. 상기 방법들은 CNT 박막의 균일도와 박막을 이루고 있는 CNT의 네트워킹의 균일도 조절이 용이하지 않는다. 또한 CNT 박막의 형상 또한 균일하지 못하며 이를 해결하기 위하여 추가적으로 화학적인 처리를 표면에 해야 한다.Methods for forming CNT transparent electrodes include drop-casting, solution casting, dip-coating, Langmuir-Blodgett deposition, and electrophoresis. (electrophoresis), direct on-chip growth, spin-coating, spray method and the like are used. These methods do not facilitate the uniformity of the CNT thin film and the uniformity of the networking of the CNT forming the thin film. In addition, the shape of the CNT thin film is not uniform, and to solve this problem, additional chemical treatment must be applied to the surface.
아직까지 화학기상증착법 등 상기 기술한 종래 방법의 경우 CNT 박막의 두께 와 질량의 조절이 어려워 균일한 CNT 박막의 제조가 곤란하다. 또한, 대부분의 경우 CNT 박막을 제조하기 위해 결합제를 사용하고 있으며 이러한 결합제는 CNT의 고유 특성을 저하시켜 소자로서의 성능에 제약을 주며, 복잡한 제조공정 및 생산비용 증가로 실용화에 어려움을 준다. In the conventional methods described above, such as chemical vapor deposition, it is difficult to control the thickness and mass of the CNT thin film, which makes it difficult to produce a uniform CNT thin film. In addition, in most cases, a binder is used to manufacture the CNT thin film, and the binder lowers the inherent properties of the CNT, thereby limiting its performance as a device, and making it difficult to apply due to complicated manufacturing process and increased production cost.
또한 이렇게 형성된 CNT 박막을 원하는 2차원 구조, 즉 전극 패턴을 하기 위해서 별도의 2차적인 공정을 수행하여야 한다. 그 결과 미리 기판위에 화학적 전처리를 해야만 하는 공정의 단계가 많아지게 되고, 그에 따른 CNT의 손실로 인한 CNT의 농도의 변화를 초래 할 수 있어서 소자의 특성에 관한 신뢰도가 떨어지게 된다. In addition, a second process must be performed in order to form the CNT thin film thus formed in a desired two-dimensional structure, that is, an electrode pattern. As a result, there are more steps in the process that require chemical pretreatment on the substrate in advance, which can lead to a change in the concentration of CNTs due to the loss of CNTs, thereby lowering the reliability of device characteristics.
그러므로 본 발명은 CNT를 이용한 박막 응용 소자 구현에 있어서 중요한 CNT의 손실을 최소화함과 동시에 농도 조절이 가능하게 하며, 박막의 균일도를 향상시키는데 그 목적이 있다.Therefore, the present invention aims at minimizing the loss of CNTs and at the same time controlling the density of thin film applications using CNTs, and improving the uniformity of the thin films.
상기 문제를 해소하기 위한, 본 발명의 목적은 투명 전극으로 패터닝된 CNT 박막이 구비되는 플렉서블(flexible) 디스플레이에 있어, 그 제작공정을 단순화하고 반복 제작할 수 있도록 하는 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판의 제조방법을 제공하는 것이다.In order to solve the above problem, an object of the present invention is to provide a flexible display having a CNT thin film patterned as a transparent electrode, and to provide a flexible substrate having a patterned CNT thin film which can simplify and repeat the manufacturing process. It is to provide a manufacturing method.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention
S1) 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계;S1) forming a photoresist pattern on the porous nano template filter;
S2) 상기 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 포토레지스트 패턴이 존재하지 않은 영역에 이산화규소를 증착하여 이산화규소 박막 패턴을 형성하는 단계;S2) forming a silicon dioxide thin film pattern by depositing silicon dioxide on a region where the photoresist pattern does not exist on the porous nano template filter;
S3) 상기 포토레지스트 패턴을 제거하여, 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 이산화규소 박막 패턴이 형성된 필터 몰드를 얻는 단계; S3) removing the photoresist pattern to obtain a filter mold having a silicon dioxide thin film pattern formed on a porous nano template filter;
S4) 상기 필터 몰드를 진공 여과 장치에 장착 후, 그 상부에 CNT 분산용액을 주입하고 진공 여과하여 이산화규소 박막 패턴 사이에 CNT 박막 패턴을 형성하는 단계;S4) mounting the filter mold on a vacuum filtration apparatus, injecting a CNT dispersion solution thereon, and vacuum filtration to form a CNT thin film pattern between the silicon dioxide thin film patterns;
S5) 상기 필터 몰드 전면에 걸쳐 플렉서블 기판 형성용 조성물을 도포한 후 이를 경화하여 플렉서블 기판을 형성하는 단계; 및S5) applying a composition for forming a flexible substrate over the entire filter mold and curing it to form a flexible substrate; And
S6) 상기 필터 몰드와 플렉서블 기판을 분리하는 단계S6) separating the filter mold and the flexible substrate
를 포함하는 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판의 제조방법을 제공 한다.It provides a method of manufacturing a flexible substrate formed with a patterned CNT thin film comprising a.
본 발명에 따른 방법은 간단한 방법을 통해 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판을 인-시츄(in-situ)로 제작하고, 제조 공정에서 CNT의 손실을 최소화하고, 상기 제조된 CNT 박막의 막 밀도가 균일 및 우수하여 소자의 신뢰도를 향상시키는 효과가 있다.According to the method of the present invention, a flexible substrate on which a CNT thin film patterned is formed through a simple method is produced in-situ , minimizes the loss of CNT in the manufacturing process, and the film density of the prepared CNT thin film Since it is uniform and excellent, there is an effect of improving the reliability of the device.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명자들은 기판으로 플렉서블 기판을 사용하고, 투명 전극으로 CNT 박막이 형성된 플렉서블 소자를 제조하기 위해, CNT의 농도를 용이하게 조절할 수 있어 박막의 균일도를 제어하여 소자로서 제작이 가능토록 하였으며, 하기 4가지 방안을 고려하여 본 발명을 완성하였다:The inventors of the present invention used a flexible substrate as a substrate, and in order to manufacture a flexible device in which a CNT thin film was formed as a transparent electrode, the concentration of the CNTs could be easily adjusted to control the uniformity of the thin film, so that the fabrication of the device was possible. The present invention has been completed in consideration of several solutions:
(1) 대면적의 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 반복적인 여과가 가능하도록 상기 필터 표면에 기존 광학 리소그라피 방법을 적용;(1) applying existing optical lithography methods to the surface of the filter to allow repeated filtration on large area porous nano template filters;
(2) 여과시 속도를 조절하여 CNT 박막의 균일도를 조절;(2) controlling the uniformity of the CNT thin film by adjusting the speed during filtration;
(3) 선택적인 진공 여과로 제조된 CNT 박막 패턴을 플렉서블 기판으로 이송;(3) transferring the CNT thin film pattern prepared by selective vacuum filtration to the flexible substrate;
(4) 여러 재료를 박막 형태로 제작하여 응용.(4) Application of various materials in thin film form.
도 1은 본 발명에 따른 방법을 보여주는 순서도이고, 도 2 내지 도 14는 이를 설명하기 위한 모식도이다.1 is a flowchart showing a method according to the present invention, Figures 2 to 14 are schematic diagrams for explaining this.
도 1을 참조하면, 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판은Referring to FIG. 1, the flexible substrate on which the patterned CNT thin film is formed
S1) 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계;S1) forming a photoresist pattern on the porous nano template filter;
S2) 상기 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 포토레지스트 패턴이 존재하지 않은 영역에 이산화규소를 증착하여 이산화규소 박막 패턴을 형성하는 단계;S2) forming a silicon dioxide thin film pattern by depositing silicon dioxide on a region where the photoresist pattern does not exist on the porous nano template filter;
S3) 상기 포토레지스트 패턴을 제거하여, 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 이산화규소 박막 패턴이 형성된 필터 몰드를 얻는 단계; S3) removing the photoresist pattern to obtain a filter mold having a silicon dioxide thin film pattern formed on a porous nano template filter;
S4) 상기 필터 몰드를 진공 여과 장치에 장착 후, 그 상부에 CNT 분산용액을 주입하고 진공 여과하여 이산화규소 박막 패턴 사이에 CNT 박막 패턴을 형성하는 단계;S4) mounting the filter mold on a vacuum filtration apparatus, injecting a CNT dispersion solution thereon, and vacuum filtration to form a CNT thin film pattern between the silicon dioxide thin film patterns;
S5) 상기 필터 몰드 전면에 걸쳐 플렉서블 기판 형성용 조성물을 도포한 후 이를 경화하여 플렉서블 기판을 형성하는 단계; 및S5) applying a composition for forming a flexible substrate over the entire filter mold and curing it to form a flexible substrate; And
S6) 상기 필터 몰드와 플렉서블 기판을 분리하는 단계를 거쳐 제조된다.S6) is manufactured through a step of separating the filter mold and the flexible substrate.
이하 각 단계별로 더욱 상세히 설명한다.Each step will be described in more detail below.
S1) 포토레지스트 패턴 형성 단계S1) photoresist pattern forming step
먼저, 단계 S1)에서는 다공성 나노 템플레이트 필터 상에 포토레지스트 패턴을 형성한다.First, in step S1) to form a photoresist pattern on the porous nano template filter.
도 2를 참조하면, 다공성 나노 템플레이트 필터(1) 상에 포토레지스트(2)를 도포한다.Referring to FIG. 2, a
상기 다공성 나노 템플레이트 필터(1)는 나노 사이즈의 다수의 기공을 갖는 필터로, AAO(anodic aluminum oxide) 템플레이트, 또는 폴리카보네이트 필터를 바람직하게 사용할 수 있으며, 기공의 균일한 직경 및 배열 제공 면에서 AAO 템플레이트를 보다 바람직하게 사용 가능하다.The porous nano template filter (1) is a filter having a large number of pores of a nano size, it is preferable to use an AAO (anodic aluminum oxide) template, or a polycarbonate filter, AAO in terms of providing a uniform diameter and arrangement of pores The template can be used more preferably.
이때 다공성 나노 템플레이트 필터(1)는 기공의 직경이 20 내지 100 nm, 기공의 깊이가 60 내지 100 ㎛, 기공의 밀도는 100 개/㎛2 내지 500 개/㎛2 인 것을 사용한다. 만약 기공의 직경이 상기 범위 미만이면 CNT가 상기 필터의 기공에 트랩이 되어 CNT 네트워크를 형성 하더라도 그 네트워크의 균일도가 일정치 못하며, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 형성되는 CNT가 그대로 투과하는 문제가 발생한다.In this case, the porous
또한, 상기 기공의 깊이가 상기 범위 미만이면 나노 템플레이트 필터의 두께가 얇아지므로 후속 공정에서 몰드와 기판의 분리시 몰드가 깨지는 문제가 발생하고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 기공에 CNT가 트랩될 확률이 낮아 고르게 CNT 네트워크를 형성하지 못하는 문제가 발생한다.In addition, if the depth of the pore is less than the range of the nano-template filter is thinner, the problem that the mold is broken when the mold and the substrate is separated in the subsequent process, if the above range exceeds the probability that the CNT trapped in the pores This lowers the problem of not evenly forming the CNT network.
그리고 상기 기공의 밀도가 상기 범위 미만이면 기공에 CNT가 트랩될 확률이 낮아 균일한 CNT 박막을 형성하지 못하는 문제가 발생하고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 저밀도 CNT 박막을 얻기 어려운 문제가 있다. When the density of the pores is less than the range, there is a low probability that CNTs are trapped in the pores, thereby preventing the formation of a uniform CNT thin film. On the contrary, when the pore density exceeds the range, low density CNT thin films are difficult to obtain.
상기 포토레지스트(2)는 크게 노광된 영역이 현상액과 반응하여 용해되는 포지티브 포토레지스트(positive PR)와, 노광된 영역이 현상액과 반응하지 않는 네거 티브 포토레지스트(negative PR)로 분류되며, 본 발명에서는 바람직하기로 네거티브 포토레지스트를 사용한다.The
상기 포토레지스트 패턴은 광학 리소그라피법을 이용하여 형성하며, 일예로 도포-> 노광-> 현상 공정을 거쳐 수행한다.The photoresist pattern is formed by using an optical lithography method, for example, is performed through a coating-> exposure-> development process.
이때 포토레지스트(2)의 도포는 통상적인 습식 코팅법이 가능하며, 대표적으로 딥 코팅, 닥터 블레이드법, 스핀 코팅(spin coating), 스프레이 코팅, 슬릿 코팅(slit coating), 캐스팅법, 또는 라미네이션법 등이 있다. 상기 포토레지스트(2)는 두께가 1 ㎛ 이하가 되도록 한다.At this time, the application of the
도 3을 참조하면, 상기 도포된 포토레지스트(2) 막 상부에 마스크(3)를 위치시킨 후 노광한다.Referring to FIG. 3, the
상기 마스크(3)로는 Cr 마스크, 에멀젼(emulsion) 마스크, 필름(Film) 마스크 등이 사용될 수 있으며, 가공하고자 하는 최소 선폭과 수명에 따라 적당한 것을 선택하여 사용하도록 한다.As the
이러한 노광 공정은 KrF(248 nm), ArF(193 nm), VUV(157 nm), EUV(13 nm), E-빔, X-선 또는 이온빔을 노광원으로 사용하여, 0.1 내지 50 mJ/cm2의 노광에너지로 수행되는 것이 바람직하다.This exposure process is performed using KrF (248 nm), ArF (193 nm), VUV (157 nm), EUV (13 nm), E-beam, X-ray or ion beam as the exposure source, 0.1 to 50 mJ / cm It is preferably carried out with an exposure energy of two .
이때 상기 포토레지스트(2)의 패턴이 15 ㎛ 이하가 되도록 마스크를 적절히 선정한다.At this time, the mask is appropriately selected so that the pattern of the
도 4를 참조하면, 상기 노광 후 현상액으로 포토레지스트(2) 막을 처리하여 노광된 부분을 제외한 다른 포토레지스트를 제거하여 포토레지스트 패턴(4)을 형성한다.Referring to FIG. 4, the
현상 공정은 노광 공정을 통해 상대적으로 결합이 약해져 있는 부분의 포토레지스트(4)를 현상액으로 녹여내는 과정을 말하며, 이러한 과정을 통해 다공성 나노 템플레이트 필터(1) 상에 포토레지스트 패턴(4)을 형성한다.The developing process refers to a process of melting a
이때 사용하는 현상액은 통상적으로 사용되는 알칼리 현상액을 이용하여 수행될 수 있으며, 알칼리 현상액은 0.01 내지 5 중량%의 테트라메틸암모늄히드록사이드(TMAH) 수용액인 것이 바람직하다.At this time, the developer used may be carried out using an alkaline developer that is commonly used, it is preferable that the alkaline developer is an aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH) of 0.01 to 5% by weight.
S2) 이산화규소 패턴 형성 단계S2) step of forming silicon dioxide pattern
다음으로, 단계 S2)에서는 상기 다공성 나노 템플레이트 필터(1) 전면에 걸쳐 이산화규소를 증착하여, 상기 포토레지스트 패턴(4)이 형성되지 않은 영역에 이산화규소 박막 패턴(5)을 형성한다.Next, in step S2), silicon dioxide is deposited on the entire surface of the porous
도 5를 보면, 이산화규소 박막 패턴(5)은 통상의 증착방법을 통해 다공성 나노 템플레이트 필터(1) 상에 전면에 걸쳐 증착한다. Referring to FIG. 5, the silicon dioxide
상기 이산화규소 박막 패턴(5)은 하기의 잇점이 있다.The silicon dioxide
우선, 이산화규소의 박막의 높은 강도로 인해 포토레지스트 재질을 사용하여 형성된 막 보다 우수한 물성을 나타내, 후속 공정에서 플렉서블 기판(예로, PDMS)을 형성하기 위해 수행하는 경화 과정에서 열에 의해 크랙이 발생하는 문제를 차단한다. 또한, 상기 이산화규소 박막이 친수성(hydrophilic)을 가지고, 플렉서블 기 판이 소수성(hydrophobic)을 가짐에 따라, 이들 간 계면 특성에 의해 후속의 분리 공정에서 필터 몰드와 플렉서블 기판과의 분리가 용이한 잇점이 있다. 추가로, 본 발명자들은 상기 이산화규소 외에 다른 금속을 증착하여 실험을 하였으나, 다공성 나노 템플레이트 필터(1)와의 접착면에서 이산화규소가 가장 우수한 특성을 나타냄을 확인하였다. First, due to the high strength of the thin film of silicon dioxide, it exhibits better physical properties than the film formed by using a photoresist material, and cracks are generated by heat during the curing process performed to form a flexible substrate (eg, PDMS) in a subsequent process. Block the problem. In addition, as the silicon dioxide thin film is hydrophilic and the flexible substrate is hydrophobic, it is easy to separate the filter mold from the flexible substrate in a subsequent separation process due to the interfacial properties therebetween. have. In addition, the present inventors experimented by depositing a metal other than silicon dioxide, but it was confirmed that silicon dioxide exhibited the most excellent properties in terms of adhesion with the porous nano-template filter (1).
상기 증착은 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 통상적으로 사용되는 스퍼터링 또는 이온빔 증착법으로 수행한다.The deposition is not particularly limited in the present invention, and is generally performed by sputtering or ion beam deposition.
이때 포토레지스트 패턴(4)은 후속의 스트립 공정에 의해 제거된다. 도 5에서는 이해를 돕기 위해 포토레지스트 패턴(4)과 이산화규소 박막 패턴(5)을 동일 상위에 형성한 것으로 도시하였으나, 경우에 따라 포토레지스트 패턴(4) 상에 이산화규소 박막이 형성되기도 한다. 이는 증착 기술에 따라 적절히 제어할 수 있으며, 이 경우 포토레지스트 패턴(4) 상에 형성된 이산화규소 박막은 후속의 현상 공정에서 제거가 가능하다. 자세한 내용은 후속 내용에서 더욱 상세히 설명한다.The
상기 이산화규소 박막 패턴(5)의 높이(두께)는 포토레지스트 패턴(4)과 동일하게 형성하며, 1 ㎛ 이하가 되도록 한다.The height (thickness) of the silicon dioxide
S3) 필터 몰드 형성 단계S3) filter mold forming step
다음으로, 단계 S3)에서는 상기 포토레지스트 패턴(4)을 제거하여, 다공성 나노 템플레이트 필터(1) 상에 이산화규소 박막 패턴(5)이 형성된 필터 몰드를 얻는다.Next, in step S3), the
도 5를 참조하면, 다공성 나노 템플레이트 필터(1) 상에 포토레지스트 패턴(4)과 이산화규소 박막 패턴(5)이 선택적으로 위치하고, 이때 상기 포토레지스트 패턴(4)을 스트립액으로 처리하여 제거한다.Referring to FIG. 5, the
그 결과 도 6에 나타낸 바와 같이, 다공성 나노 템플레이트 필터(1) 상에 이산화규소 박막 패턴(5)이 형성되고, 이는 후속 공정에서 필터 몰드로서 사용되며, 반복적으로 사용 가능한 잇점이 있다. As a result, as shown in FIG. 6, the silicon dioxide
상기 스트립액은 포토레지스트를 용해할 수 있는 유기 용매 또는 전용 제거제가 가능하며, 이 분야에서 통상적으로 사용되는 물질이 가능하다. 대표적으로, 이소프로필알콜; 아세톤; 모노에탄올 아민(MEA), 2-(2-아미노에톡시)-1-에탄올(AEE)의 유기아민 화합물; 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), N-메틸피롤리돈(NMP), 디메틸설폭사이드(DMSO), 카비톨 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PGMEA)의 극성 용매; N-메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc), N-메틸-N'-에틸프로피온아미드, 디에틸아세트아미드(DEAc), 디프로필아세트아미드(DPAc), N,N'-디메틸프로피온아미드, N,N'-디메틸부틸아미드의 아미드 용제로 이루어진 군에서 선택된 단독 또는 2종 이상의 혼합 용매가 사용되며, 직접 제조하거나 시판되는 것을 구입하여 사용한다.The strip liquid may be an organic solvent or a dedicated remover capable of dissolving the photoresist, and may be a material commonly used in the art. Typically, isopropyl alcohol; Acetone; Organic amine compounds of monoethanol amine (MEA), 2- (2-aminoethoxy) -1-ethanol (AEE); Polar solvents of dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), N-methylpyrrolidone (NMP), dimethyl sulfoxide (DMSO), carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA); N-methylacetamide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), N-methyl-N'-ethylpropionamide, diethylacetamide (DEAc), dipropylacetamide (DPAc), N, N Single or mixed solvents selected from the group consisting of amide solvents of '-dimethylpropionamide and N, N'-dimethylbutylamide are used.
S4) CNT 박막 패턴 형성 단계S4) CNT thin film pattern forming step
다음으로, 단계 S4)에서는 상기 필터 몰드를 진공 여과 장치에 장착 후, 그 상부에 CNT 분산용액을 주입 후, 진공 여과하여 이산화규소 박막 패턴(5) 사이에 CNT를 배열한다.Next, in step S4), the filter mold is mounted on the vacuum filtration apparatus, the CNT dispersion solution is injected thereon, and then vacuum filtered to arrange the CNTs between the silicon dioxide
도 7을 참조하면, 이산화규소 박막 패턴(5)이 형성된 필터(5)에 CNT 분산용액을 접촉시킨다.Referring to FIG. 7, the CNT dispersion solution is brought into contact with the
구체적으로, 선택적 진공 여과 장치를 통해 이산화규소 박막 패턴(5)이 형성된 필터(1)에 CNT(7) 분말이 균일하게 분산된 CNT 분산용액을 붇는다.Specifically, the CNT dispersion solution in which the
상기 CNT 분산용액은 CNT(7) 분말, 계면활성제 및 용매가 혼합된다.The CNT dispersion solution is a mixture of CNT (7) powder, a surfactant and a solvent.
상기 계면활성제는 분산용액의 분산 안정성을 높이기 위해 사용되며, CNT 분말 계면의 자유 에너지를 낮출 뿐만 아니라 표면 전하를 변환시키는 역할을 한다. 이들 계면활성제는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종이 가능하다. 대표적으로, 상기 계면활성제로는 나트륨 도데실 설페이트(SDS), 나트륨 옥틸벤젠 술포네이트(NaOBS), 나트륨 도데실 벤젠 설페이트(SDBS), 트리톤 X-100(TRITON X-100), 나트륨 도데실 설포네이트(SDSA), 나트륨 부틸벤조에이트(NaBBS), 도데실트리메틸암모늄 브로마이드(DTAB), 덱스트린(dextrin), 폴리스티렌-폴리에틸렌옥사이드(PS-PEO) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종을 사용하고, 분산 안정성을 충분히 확보하기 위해 CNT 분말 1 mg에 대해 9.5 내지 10.5 mg으로 사용한다. The surfactant is used to increase the dispersion stability of the dispersion solution, serves to lower the free energy of the CNT powder interface as well as to convert the surface charge. These surfactants are not particularly limited in the present invention, and may be one selected from the group consisting of nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and mixtures thereof. Typically, the surfactant is sodium dodecyl sulfate (SDS), sodium octylbenzene sulfonate (NaOBS), sodium dodecyl benzene sulfate (SDBS), triton X-100 (TRITON X-100), sodium dodecyl sulfonate (SDSA), sodium butylbenzoate (NaBBS), dodecyltrimethylammonium bromide (DTAB), dextrin, polystyrene-polyethylene oxide (PS-PEO), and mixtures thereof, 9.5 to 10.5 mg per 1 mg of CNT powder is used to ensure sufficient dispersion stability.
또한 CNT 분말의 함량을 조절하여 CNT 박막의 막 밀도를 용이하게 조절할 수 있다.In addition, it is possible to easily control the film density of the CNT thin film by adjusting the content of the CNT powder.
상기 용매는 CNT 분말을 균일하게 분산시킬 수 잇는 것이면 어떠한 것이라도 사용하다. 대표적으로 물; 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 이소프로판올의 알코올; 메틸메타아크릴레이트, 에틸렌글리콜, 또는 디메틸포름아마이드의 유기용매, 및 이들의 혼합 용매로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다.The solvent may be used as long as it can uniformly disperse the CNT powder. Typically water; Alcohols of methanol, ethanol, propanol or isopropanol; One kind selected from the group consisting of an organic solvent of methyl methacrylate, ethylene glycol, or dimethylformamide, and a mixed solvent thereof is possible.
이러한 CNT 분산용액은 용매에 계면활성제를 분산시켜 마이셀을 형성시키고, 여기에 CNT 분말을 첨가하여 교반을 통해 제조한다. 이때 CNT 분말을 보다 균일하게 분산시키고, 최종 얻어지는 CNT 박막의 물성을 향상시키기 위해, 상기 교반 전후, 또는 교반과 동시에 초음파를 인가한다.The CNT dispersion solution is prepared by dispersing a surfactant in a solvent to form micelles, and adding CNT powder thereto to stirring. At this time, in order to more uniformly disperse the CNT powder and to improve the physical properties of the final CNT thin film, ultrasonic waves are applied before and after the agitation or simultaneously with the agitation.
구체적으로, 출력 20 내지 60W, 진동수 10 내지 30 kHz인 초음파를 5 내지 7 시간 동안 인가하여 거대 번들을 분리한 다음, 이보다 낮은 출력 및 높은 진동수를 갖는 초음파, 즉 출력 10 내지 50W, 진동수 40 내지 60 kHz인 초음파를 6 내지 7 시간 동안 인가하여 미세 번들을 분리하여 CNT 분산용액 내 각각의 단일 CNT가 쉽게 분리되도록 한다. 그 결과 CNT 분산용액은 CNT의 거대 번들 및 미세 번들이 제거되어 균일한 싱글(single) CNT가 분산용액 내에 균일하게 부유(floating)하는 상태가 되어 진다.Specifically, an ultrasonic wave having an output of 20 to 60 W and a frequency of 10 to 30 kHz is applied for 5 to 7 hours to separate a large bundle, and then an ultrasonic wave having a lower power and a higher frequency, that is, an output of 10 to 50 W and a frequency of 40 to 60 Ultrasound at kHz is applied for 6-7 hours to separate the fine bundles so that each single CNT in the CNT dispersion is easily separated. As a result, the CNT dispersion solution is removed in such a way that the large bundles and fine bundles of the CNTs are removed so that a single single CNT is uniformly floating in the dispersion solution.
본 발명에서는 이산화규소 박막 패턴(5)이 형성된 다공성 나노 템플레이트 필터(1)를 이용하여 선택적 진공 여과(Selective Vacumm Filtration; SVF)를 통해(도 8 참조), 싱글 CNT(7)가 도 9에 보이는 바와 같이 이산화규소 박막 패턴(5) 사이 사이에 위치하도록 한다.In the present invention, a
상기 선택적 진공 여과는 다양한 문헌에 언급되어 있다[L. Hu et al, Nano Lett. 4, 2513 (2004);Z. Wu et al, Science 305, 1273 (2004), C.-S. Woo et al, Microelectron. Eng. 84, 1610 (2007)].Such selective vacuum filtration is mentioned in various documents [L. Hu et al , Nano Lett . 4, 2513 (2004); Z. Wu et al , Science 305, 1273 (2004), C.-S. Woo et al , Microelectron. Eng . 84, 1610 (2007).
이때 사용되는 진공 여과 장치는 본 발명에서 한정하지 않으며, 이 분야에서 공지된 바의 일반적인 장치가 사용가능하다. 다만, 진공 여과시 흡입 속도를 0.3 ㎖/min 내지 1 ㎖/min가 되도록 제어하여 CNT가 선택적으로 이산화규소 박막 패턴사이에 위치하게 된다. The vacuum filtration device used at this time is not limited in the present invention, a general device as known in the art can be used. However, by controlling the suction rate to 0.3 ml / min to 1 ml / min during vacuum filtration, CNT is selectively positioned between the silicon dioxide thin film pattern.
만약 흡입 속도가 위에서 제시한 1 ㎖/min 이상이 될 경우 CNT 분산용액에 부유 되어 있는 CNT가 충분한 시간을 가지고 기공으로 균일하게 자리를 잡아가지 못하고 여과 되는 현상이 나타나 균일한 CNT박막을 형성하지 못하는 경우가 발생된다. 따라서 흡입 속도에 대한 조절이 필요하며, 이는 균일한 CNT 네트워킹을 통하여 균일한 박막을 제작하기 위함이다.If the suction rate is more than 1 ml / min, the CNT suspended in the CNT dispersion solution does not have a sufficient time to be uniformly placed into the pores and is filtered, resulting in a failure to form a uniform CNT thin film. The case occurs. Therefore, it is necessary to adjust the suction speed, which is to produce a uniform thin film through uniform CNT networking.
이어 다공성 나노 템플레이트 필터에 형성된 CNT 번들 내 존재하는 용매를 충분히 제거할 수 있도록 이온수를 이용하여 필터링을 실시한다. 이후 80℃에서 10 내지 30분 동안 건조시킨다.Subsequently, filtering is performed using deionized water to sufficiently remove the solvent present in the CNT bundle formed in the porous nano template filter. It is then dried at 80 ° C. for 10 to 30 minutes.
S5) 플렉서블 기판 형성 단계S5) flexible substrate forming step
다음으로, 단계 S5)에서는 상기 CNT 박막 패턴이 형성된 필터 몰드 전면에 걸쳐 플렉서블 기판 형성용 조성물을 도포한 후, 이를 경화하여 플렉서블 기판을 얻는다.Next, in step S5) after applying the composition for forming a flexible substrate over the entire filter mold on which the CNT thin film pattern is formed, it is cured to obtain a flexible substrate.
도 10을 참조하면, 이전의 단계를 거쳐 다공성 나노 템플레이트 필터(1) 상에 이산화규소 박막 패턴(5)과 CNT 박막 패턴(7)이 선택적으로 형성되며, 상기 이 산화규소 박막 패턴(5)과 CNT 박막 패턴(7)을 포함하도록 다공성 나노 템플레이트 필터(1) 전면에 걸쳐 플렉서블 기판 형성용 조성물(8)을 도포한다.Referring to FIG. 10, a silicon dioxide
상기 플렉서블 기판 형성용 조성물(8)은 공지된 바의 플렉서블 기판을 형성할 수 있는 고분자이면 어느 것이든 가능하다. 대표적으로, 상기 고분자로는 실리콘계 고분자, 아크릴계 고분자 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다. 구체적으로, 상기 실리콘계 고분자로는 폴리실란(polysilane), 폴리실록산(polysiloxane), 폴리실라잔(polysilazane), 폴리카르보실란(polycarbosilane) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하며, 바람직하기로는 폴리디메틸실록산 (poly(dimethylsiloxane), PDMS)가 가능하다. 상기 아크릴계 고분자로는 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리메타크릴레이트(polymethacrylate), 폴리메틸아크릴레이트(polymethylacrylate), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmetacrylate), 폴리에틸아크릴레이트(polyethylacrylate), 폴리에틸메타크릴레이트 (polyethylmetacrylate) 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다.The
도 11을 참조하면, 플렉서블 기판 형성용 조성물(8)을 1∼2mm의 두께로 코팅한 후, 70 내지 80 ℃에서 60 내지 180분 동안 경화 공정을 수행하여, 플렉서블 기판(9)을 형성한다.Referring to FIG. 11, after coating the
이때 상기 코팅은 통상의 습식 코팅으로 수행한다. 대표적으로 상기 고분자를 용매에 용해시켜 얻어진 코팅 조성물을 기판 상에 스핀 코팅, 딥코팅, 스프레이 코팅, 그라비아 코팅, 인쇄법 등 통상의 코팅방법으로 코팅한다.The coating is then carried out with conventional wet coating. Typically, the coating composition obtained by dissolving the polymer in a solvent is coated on a substrate by conventional coating methods such as spin coating, dip coating, spray coating, gravure coating, and printing.
상기 플렉서블 기판 형성용 조성물(8)은 전술한 바의 고분자가 코팅이 가능하도록 적절한 점도를 갖는 것이 바람직하며, 이때 필요에 따라 경화를 촉진하기 위해 경화제 및/또는 경화 촉진제를 사용한다.The
또한 만약 경화 온도가 상기 범위 미만이면 기판 표면의 경화가 미미한 문제가 있고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하면 기판의 표면이 완전 경화되어 CNT 박막 패턴의 기판으로의 전이가 어려워지는 문제가 있다. 그리고 경화 시간이 60분 미만이면 기판 표면의 경화가 미미한 문제가 있다. 이와 반대로 경화 시간이 180분을 초과하면, 기판 표면의 경화가 심해, CNT 박막 패턴을 기판으로 전이하기 어렵다. 그 결과, 경화하는 동안 CNT 박막 패턴이 플렉서블 기판의 표면 및 그 내부에 존재하게 된다.In addition, if the curing temperature is less than the above range, there is a problem that the surface of the substrate is hardly cured. On the contrary, if the curing temperature is exceeded above, the surface of the substrate is completely cured, thereby making it difficult to transfer the CNT thin film pattern to the substrate. And if hardening time is less than 60 minutes, there exists a problem that hardening of the board | substrate surface is insignificant. On the contrary, when the curing time exceeds 180 minutes, the surface of the substrate is hardly cured, and it is difficult to transfer the CNT thin film pattern to the substrate. As a result, a CNT thin film pattern is present on and in the surface of the flexible substrate during curing.
S6) 필터 몰드와 기판의 분리 단계S6) Separation step of filter mold and substrate
다음으로, 단계 S6)에서는 상기 필터 몰드와 기판을 분리하여 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판을 형성한다.Next, in step S6), the filter mold and the substrate are separated to form a flexible substrate on which a patterned CNT thin film is formed.
도 12 및 도 13을 참조하면, 플렉서블 기판(9)과 필터 몰드를 분리하고, 그 결과 도 14에 나타낸 바와 같이, 플렉서블 기판(9) 상에 CNT 박막 패턴(7)이 형성된다.12 and 13, the
상기 CNT 박막 패턴(7)은 싱글-월 구조를 가지며, 이때 싱글-월 구조는 원통형의 벽이 하나로 이루어진 긴 CNT 가닥을 의미한다.The CNT
전술한 바의 단계를 거쳐, 본 발명에서는 플렉서블 기판 상에 패터닝된 CNT 박막 패턴을 형성할 수 있었으며, 이러한 CNT 박막 패턴을 플렉서블 소자의 투명 전극으로서 사용이 가능하다.Through the above-described steps, in the present invention, the patterned CNT thin film pattern could be formed on the flexible substrate, and the CNT thin film pattern may be used as a transparent electrode of the flexible device.
본 발명에 따른 방법은 종래 ITO 투명 전극의 제조와 비교하여 공정이 매우 단순하고, 비용이 저렴한 잇점이 있다. 또한 기존의 캐스팅 등의 방법에 의해 CNT 투명 전극을 형성하는 방법과 비교하여 CNT의 손실이 없고, CNT 박막의 균일도가 우수한 특징이 있다. 특히 본 발명에서 사용하고 있는 필터 몰드의 경우 이산화규소 박막으로 패턴이 형성됨에 따라 내구성 등 물성이 우수하여 장기간, 반복적으로 필터 몰드로서 사용이 가능하다.The process according to the invention has the advantage of being very simple and inexpensive compared to the production of conventional ITO transparent electrodes. In addition, there is no loss of CNTs, and the uniformity of the CNT thin film is excellent compared to the method of forming a CNT transparent electrode by a conventional casting method. In particular, the filter mold used in the present invention is excellent in physical properties such as durability as the pattern is formed of a silicon dioxide thin film can be used as a filter mold for a long time, repeatedly.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid in understanding the present invention. However, the following examples are merely provided to more easily understand the present invention, and the contents of the present invention are not limited by the examples.
(실시예 1, 실시예 2) (Example 1, Example 2)
(1) 필터 (1) filter 몰드의Of mold 제조 Produce
다공성 나노 템플레이트 필터(기공 크기: 20 nm) 상에 (네거티브) 포토레지스트를 도포 후, 노광, 현상 공정을 거쳐 포토레지스트 패턴을 형성하였다. 이어서, 상기 다공성 나노 필터를 진공 증착 장치인 sputter에 장착시켜 SiO2 target을 소스로 하여 아르곤 플라즈마 하에서 증착시켜 이산화규소 박막(두께: 5 ㎛)을 형 성하였다.After the (negative) photoresist was applied onto the porous nano template filter (pore size: 20 nm), a photoresist pattern was formed by exposure and development. Subsequently, the porous nano filter was mounted on a sputter, a vacuum deposition apparatus, and deposited under argon plasma using a SiO 2 target as a source to form a silicon dioxide thin film (thickness: 5 μm).
이어, 스트립액 (아세톤) 으로 처리하여 포토레지스트 패턴을 제거하여 이산화규소 박막 패턴이 형성된 다공성 나노 템플레이트 필터(필터 몰드)를 얻었다.Subsequently, the photoresist pattern was removed by treatment with a stripping solution (acetone) to obtain a porous nano template filter (filter mold) in which a silicon dioxide thin film pattern was formed.
(2) CNT 분산용액의 제조(2) Preparation of CNT Dispersion Solution
이온수 100 mL에 아크 방전에 의해 합성된 싱글-월 CNT(SWCNTs) 6 mg/L, 32 mg/L와 소디엄 도데실벤젠 설파네이트(sodium dodecylbenzene sulfanate) 계면활성제 0.06 mg/L, 0.32 mg/L CNT 양의 1%를 첨가한 후, 초음파를 인가하여 균일하게 혼합된 각각 100 mL(실시예 1, 6 mg/L), (실시예 2, 32 mg/L)의 CNT 분산용액을 제조하였다.Single-month CNTs (SWCNTs) synthesized by arc discharge in 100 mL of
(3) CNT 박막이 형성된 기판 제조 (3) manufacturing a substrate on which a CNT thin film is formed
상기 (1)에서 얻어진 필터 몰드를 도 15에 도시한 진공 여과 장치에 장착하고, 그 위에 CNT 분산용액을 부었다. 이어 1 mL/min 이하의 흡입 속도로 진공 감압한 후, 이온수로 필터링을 하여 상기 분산용액 내 용매를 제거하였다. 이 후 80℃의 오븐에서 건조를 실시하였다. The filter mold obtained in the above (1) was attached to the vacuum filtration apparatus shown in Fig. 15, and the CNT dispersion solution was poured thereon. Subsequently, the pressure was reduced under vacuum at a suction rate of 1 mL / min or less, followed by filtering with ionized water to remove the solvent in the dispersion solution. Thereafter, drying was performed in an oven at 80 ° C.
이어 상기 장치에 PDMS(폴리디메틸실란)을 도포한 후, 80℃에서 약 1 시간 동안 경화하였다.PDMS (polydimethylsilane) was then applied to the device and cured at 80 ° C. for about 1 hour.
다음으로, 경화된 PDMS 막을 필터 몰드와 분리하여, CNT 박막이 형성된 유연성 있는 PDMS 막을 얻었다.Next, the cured PDMS membrane was separated from the filter mold to obtain a flexible PDMS membrane in which a CNT thin film was formed.
(실험예 2)Experimental Example 2
상기 실시예 1과 동일하게 수행하였으며, 이때 여러 가지 디바이스 패턴 형 태로 포토레지스트 패턴을 형성하여 CNT 박막이 형성된 유연성 있는 PDMS 막을 얻었다.In the same manner as in Example 1, a photoresist pattern was formed in various device patterns to obtain a flexible PDMS film having a CNT thin film.
도 16의 (a)는 다양한 형태의 CNT 박막 패턴이 형성된 PDMS 기판을 보여주는 사진이다. 도 16의 (a)를 참조하면, 본 발명의 방법에 따라 CNT 박막 패턴이 원하는 패턴을 형성함을 확인할 수 있다.FIG. 16A is a photograph showing a PDMS substrate on which various types of CNT thin film patterns are formed. Referring to FIG. 16A, it can be seen that the CNT thin film pattern forms a desired pattern according to the method of the present invention.
도 16의 (b)는 CNT 박막 패턴이 형성된 PDMS 기판의 단면을 보여주는 주사전자현미경 사진이다. 상기 (b)에서 보이는 바와 같이, CNT는 PDMS 기판 내 일부 포접되고(embeded), 일부 표면에 도출되어 형성됨을 알 수 있다.FIG. 16B is a scanning electron micrograph showing a cross section of a PDMS substrate on which a CNT thin film pattern is formed. As shown in (b) above, it can be seen that the CNTs are partially embedded in the PDMS substrate and are derived and formed on some surfaces.
(실험예 3)Experimental Example 3
상기 실시예 1 및 2에서 형성된 유연성 있는 PDMS 기판의 스텐실 마스크를 이용하여 CNT 박막과 Cr/Au (5 nm/45 nm)의 전극을 전기적으로 접촉시킨 후, I-V 특성을 측정하였고, 얻어진 결과를 하기 도 17에 나타내었다. The CNT thin film and the Cr / Au (5 nm / 45 nm) electrode were electrically contacted using the stencil mask of the flexible PDMS substrate formed in Examples 1 and 2, and then IV characteristics were measured. It is shown in FIG.
도 17의 (a)는 6 mg/L 농도에서 CNT 박막 패턴의 길이에 따른 I-V 그래프이고, (b)는 32 mg/L 농도에서 CNT 박막 패턴의 길이에 따른 I-V 그래프이다.Figure 17 (a) is an I-V graph according to the length of the CNT thin film pattern at 6 mg / L concentration, (b) is an I-V graph according to the length of the CNT thin film pattern at 32 mg / L concentration.
도 17을 참조하면, 전체적으로 CNT의 농도에 따라 전류의 양이 차이가 나며 이는 CNT 농도에 따라 박막의 전도성이 차이가 남을 알 수 있다. 또한 각각의 그래프에서 보듯이 CNT 박막 패턴의 길이에 따라 전도성(conductivity)의 변화가 있는 것을 알 수가 있다.Referring to FIG. 17, the amount of current varies according to the concentration of CNT as a whole, and it can be seen that the conductivity of the thin film remains different according to the concentration of CNT. In addition, as shown in each graph, it can be seen that there is a change in conductivity depending on the length of the CNT thin film pattern.
이러한 결과는 본 발명을 통해 제조된 CNT 박막이 투명전극이나, 투명 디스플레이에 쓰일 수 있는 트랜지스터 소자로 응용이 가능함을 보여준다.These results show that the CNT thin film manufactured by the present invention can be applied as a transparent electrode or a transistor device that can be used in a transparent display.
도 1은 본 발명에 따른 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판의 제조방법을 보여주는 순서도이다.1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a flexible substrate on which a patterned CNT thin film is formed according to the present invention.
도 2 내지 도 14는 본 발명에 따른 패터닝된 CNT 박막이 형성된 플렉서블 기판의 제조방법을 설명하기 위한 모식도이다.2 to 14 are schematic views for explaining a method of manufacturing a flexible substrate on which the patterned CNT thin film according to the present invention is formed.
도 15는 실시예에서 사용된 진공 여과 장치의 모식도이다.It is a schematic diagram of the vacuum filtration apparatus used in the Example.
도 16의 (a)는 다양한 형태의 CNT 박막 패턴이 형성된 PDMS 기판을 보여주는 사진이고, 도 16의 (b)는 CNT 박막 패턴이 형성된 PDMS 기판의 단면을 보여주는 주사전자현미경 사진이다.FIG. 16A illustrates a PDMS substrate on which CNT thin film patterns of various shapes are formed, and FIG. 16B illustrates a scanning electron micrograph showing a cross section of a PDMS substrate on which a CNT thin film pattern is formed.
도 17의 (a)는 6 mg/l 농도에서 CNT 박막 패턴의 길이에 따른 I-V 그래프이고, (b)는 32 mg/l 농도에서 CNT 박막 패턴의 길이에 따른 I-V 그래프이다.Figure 17 (a) is an I-V graph according to the length of the CNT thin film pattern at a concentration of 6 mg / l, (b) is an I-V graph according to the length of the CNT thin film pattern at a concentration of 32 mg / l.
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