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KR100868432B1 - Thermoplastic elastomer composition for dynamically crosslinked artificial grass - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition for dynamically crosslinked artificial grass Download PDF

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KR100868432B1
KR100868432B1 KR1020080028958A KR20080028958A KR100868432B1 KR 100868432 B1 KR100868432 B1 KR 100868432B1 KR 1020080028958 A KR1020080028958 A KR 1020080028958A KR 20080028958 A KR20080028958 A KR 20080028958A KR 100868432 B1 KR100868432 B1 KR 100868432B1
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KR
South Korea
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weight
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styrene
thermoplastic elastomer
artificial turf
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KR1020080028958A
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이재춘
이태흥
장윤수
서종현
Original Assignee
이재춘
이태흥
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Abstract

본 발명은 동적 가교된 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물에 관한 것으로서, 본 발명에 의한 동적 가교된 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물은, 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌 중합체(SEBS), 스티렌-부타디엔-스티렌 중합체(SBS), 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌(SEPS), 수소화 폴리-이소프렌/부타디엔 중합체(SEEPS), 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체(SIS) 중 적어도 하나로 이루어진 스티렌계 블록 공중합체 100중량부와; 올레핀 중합체 10 내지 80중량부와; 파라핀계, 나프텐계, 아로마틱계 중 적어도 하나로 이루어진 프로세스 오일 30 내지 500중량부와; 탄산칼슘, 활석, 운모 중 적어도 하나로 이루어진 충진재 100 내지 800중량부와; 과산화물로 이루어진 가교제 0.5 내지 7중량부와; 가교촉진제 1 내지 10중량부와; 수지안정제 및 안료 1 내지 10중량부를 포함하여 이루어진다. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for dynamic crosslinked artificial turf, wherein the thermoplastic elastomer composition for dynamic crosslinked artificial turf according to the present invention is a styrene-ethylene / butadiene-styrene polymer (SEBS), a styrene-butadiene-styrene polymer ( SBS), styrene-ethylene / propylene-styrene (SEPS), hydrogenated poly-isoprene / butadiene polymer (SEEPS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS) 100 parts by weight of; 10 to 80 parts by weight of the olefin polymer; 30 to 500 parts by weight of a process oil consisting of at least one of paraffin, naphthenic and aromatic; 100 to 800 parts by weight of a filler made of at least one of calcium carbonate, talc and mica; 0.5 to 7 parts by weight of a crosslinking agent consisting of peroxide; 1 to 10 parts by weight of the crosslinking accelerator; It comprises 1 to 10 parts by weight of a resin stabilizer and a pigment.

본 발명에 의하면, 친환경성 및 인체 무해성을 가지며, 충격 흡수력이 뛰어나 부상 위험을 현저하게 감소시키며, 내광성이 뛰어나 시공 후 광에 의한 변색이 적고, 분쇄과정이 불필요하여 대량생산이 용이하고 경제적일 뿐 아니라, 탄성, 내마모성, 오일 저장성(oil bleeding의 방지), 기계적 물성 및 충진재 저장성이 우수한 장점을 갖는 인조잔디용 열가소성 탄성체를 얻을 수 있다. According to the present invention, it is environmentally friendly and harmless to humans, has excellent shock absorption ability, significantly reduces the risk of injury, has excellent light resistance, less discoloration by light after construction, and does not require a pulverization process, which makes mass production easy and economical. In addition, it is possible to obtain a thermoplastic elastomer for artificial turf having advantages of elasticity, wear resistance, oil storage property (prevention of oil bleeding), mechanical properties, and filler storage property.

Description

동적 가교된 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물{THERMOPLASTIC ELASTIC BODY COMPOUND FOR ARTIFICIAL TURF MANUFACTURED BY DYNAMIC VULCANIZATION} Thermoplastic elastomer composition for dynamically crosslinked artificial turf {THERMOPLASTIC ELASTIC BODY COMPOUND FOR ARTIFICIAL TURF MANUFACTURED BY DYNAMIC VULCANIZATION}

본 발명은 동적 가교된 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 종래의 가황 가교제 대신 과산화물(peroxide)을 가교제로서 첨가하고, 이를 압출성형기 등을 통해 동적 가교함으로써 형성되는, 영구압축줄음율(탄성률), 내마모성, 오일저장성, 기계적 물성, 충진재(filler) 저장성이 우수한 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for a dynamic crosslinked artificial turf, and more particularly, a permanent compression line formed by adding a peroxide as a crosslinking agent instead of a conventional vulcanizing crosslinking agent and dynamically crosslinking it through an extruder or the like. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for artificial turf having excellent sound rate (elastic modulus), wear resistance, oil storage property, mechanical properties, and filler storage property.

인조잔디는 특별하게 사용되는 조경재료의 하나로서, 잔디의 형태를 갖추어 인공적으로 만든 잔디의 대용품이다. 1956년 미국에서 처음 제작된 이래 주로 스포츠 구장에 사용하였다. 잔디의 생육이 불가능한 옥내정원이나 일조시간이 극히 제한된 고층건물의 북쪽에 접한 옥외지역과 같은 곳에서 사용할 수 있다. Artificial turf is one of the specially used landscaping materials, and is a substitute for artificially made grass in the form of grass. Since it was first manufactured in the United States in 1956, it has been used mainly in sports fields. It can be used in indoor gardens where turf growth is not possible, or in outdoor areas facing the north side of tall buildings with very limited sunshine hours.

현재 인조 잔디의 설치는 천연잔디를 시공할 수 없는 곳(자연 채광이 폐쇄된 돔구장, 답압이 집중되는 곳, 기후적으로 천연잔디의 생육이 곤란한 지역)에 주로 시공되며, 일반 천연잔디에 비해 초기 시공비가 많이 들지만, 반영구적 사용이 가능하고 유지관리의 편의성, 운동하기에 적합하도록 표면이 고른 점 때문에 선호도가 높다.Currently, artificial turf is mainly installed in places where natural grass cannot be built (dome ballpark where natural light is closed, where concentration is concentrated, and where it is difficult to grow natural grass in climate). Although it costs a lot of initial construction cost, it is highly preferred because it can be used semi-permanently, the maintenance is easy, and the surface is uniform for exercise.

인조잔디로는 카페트형 인조잔디에 천연잔디와 유사한 푹신함과 질감을 부여하기 위해 고무칩과 규사(모래)를 충진하는 방식의 인조잔디가 개발되어 많이 사용되고 있다.As artificial turf, artificial turf in which rubber chips and silica sand (filled sand) are filled to give carpet-type artificial turf similar softness and texture to natural grass has been developed and used a lot.

인조잔디는 항상 푸르름을 유지할 수 있고 환경조건의 제한을 받지 않고 시공 후 관리가 용이한 장점이 있으나, 반면에 계절감이 없고 잔디보다 질감이 다소 떨어지며, 시간이 오래 경과하면 퇴색하는 단점도 있다. 1966년 미국 텍사스주 애스트러돔 실내야구장에 처음으로 채용된 이후 축구장, 필드하키장, 각종 실내 인테리어 및 레저시설 등 전천후 시설로 각광받고 있다.Artificial turf can always maintain greenness and is easy to manage after construction without being restricted by environmental conditions. On the other hand, there is no seasonal feeling and texture is slightly lower than grass, and it has a disadvantage of fading over time. Since it was first adopted at the Astrodome indoor baseball field in Texas in 1966, it has been in the spotlight as an all-weather facility including a soccer field, field hockey field, various interior and leisure facilities.

일반적으로 인조잔디를 식재하는 방법으로는 지하 60cm 정도의 깊이에 배수관을 매설하고 그 위에 잡석을 넣고, 다짐 시공한 다음, 상기 잡석 위에 모래층을 넣고 다짐 시공한 후에 모래층 위에 아스팔트층이나 콘크리트층 등의 경화기층을 형성시키고, 상기 경화기층의 표면에 접착제층을 도포시키고 그 위에 인조잔디층을 접착 배치하는 방식으로 시공된다. In general, a method of planting artificial turf is to bury a drain pipe at a depth of about 60 cm underground, put rubble on top of it, compact it, and then put a sand layer on the rubble and compact it. It is constructed by forming a curing machine layer, applying an adhesive layer to the surface of the curing machine layer and adhesively disposing an artificial turf layer thereon.

또한, 모래층 상부에 부직포를 설치하기도 하며, 경화기층 상부에 발포 고무 매트 또는 고무 매트 등과 같은 충격흡수층을 설치할 수도 있고, 인조잔디술의 길이가 12 내지 13mm인 것을 사용하고 물을 뿌려서 사용하는 워터필드(water field) 구장과 인조잔디술의 길이가 25mm인 것을 사용하고 인조 잔디 사이에 규사와 고무 칩 등을 충진하여 사용하는 샌드필드(sand field) 구장으로 구분된다.In addition, a non-woven fabric may be provided on the sand layer, or a shock absorbing layer such as a foam rubber mat or a rubber mat may be installed on the upper part of the hardener layer, and a water field using artificial grass liquor having a length of 12 to 13 mm and being sprayed with water (water field) It is divided into a sandfield field using a length of 25 mm of artificial turf and an artificial turf filled with silica sand and rubber chips.

특히, 샌드필드 형태로 인조 잔디 구장이 축조될 경우 충진재로서 규사를 1차 포설하고, EPDM(에틸렌-프로필렌-디엔 삼원 공중합체)칩, 폐타이어칩이나 재생고무칩 또는 일반 고무칩을 2차로 포설하여 시공되고 있다.In particular, when artificial turf ground is constructed in the form of sandfield, silica sand is firstly laid as a filler and EPDM (ethylene-propylene-diene terpolymer) chips, waste tire chips or recycled rubber chips, or general rubber chips are laid secondly. It is being constructed.

상기와 같은 충진재 중 EPDM(에틸렌-프로필렌-디엔 삼원 공중합체)칩은 가격이 너무 비싸 경제적이지 못하고, 손상시에 재활용할 수 없으며, 일반 고무칩과 더불어 재활용품이 아니기 때문에 자원 절약과 재활용이라는 측면에서 실제 적용이 거의 이루어지지 않고 있는 실정이다.Among these fillers, EPDM (ethylene-propylene-diene terpolymer) chips are too expensive to be economical, cannot be recycled at the time of damage, and are not recycled along with general rubber chips. Almost no actual application is made.

특히, 인조잔디용으로는 분쇄물로서의 재생 EPDM이 많이 사용되는데, 상기 EPDM을 사용하기 위해서는 가황 후 경화시키기 위해 다량의 첨가제가 투입되어야 하는데, 상기 첨가제에는 중금속 및 다이옥신 등의 유해물질이 포함되는 경우가 많고, 상기 EPDM은 대부분이 산업용품의 발포식 제품이어서 인조잔디 칩으로 ,사용할 수 없으므로 인조잔디 칩으로 적격인 무발포식 재생 EPDM 발생량은 극히 소량에 불과하다. 또한 고무 특유의 불쾌한 냄새, 중금속 검출 및 유해가스 발생 등의 여러가지 문제점을 갖는다.In particular, recycled EPDM is used as a ground material for artificial turf. In order to use the EPDM, a large amount of additive must be added to cure after vulcanization, and the additive contains harmful substances such as heavy metals and dioxins. In many cases, the EPDM is a foamed product of industrial products, so it cannot be used as an artificial turf chip, and thus the amount of non-foamed recycled EPDM generated as an artificial turf chip is only a small amount. In addition, it has various problems such as unpleasant odor peculiar to rubber, heavy metal detection and harmful gas generation.

또한, 종래에는 가교제로서 분말 유황, 침강성 유황, 고분산성 유황, 표면처리 유황, 불용성 유황, 디모르폴린디술피드, 알킬페놀디술피드 등의 유황계 가교제를 사용하였으나, 상기 유황계 가교제의 분해반응으로 인해 내열성 및 기계적 성질이 저하되고, 압출 성형성, 즉 가공성이 저하되는 문제점이 있다.In addition, conventionally, sulfur-based crosslinking agents such as powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, alkylphenol disulfide, and the like are used as the crosslinking agent. Due to this, there is a problem in that heat resistance and mechanical properties are lowered, and extrusion moldability, that is, workability is lowered.

따라서, 본 발명의 발명자들이 제안하여 등록받은 대한민국 특허 제780229호 에서는 상기 문제점을 해결하기 위하여 스티렌계 열가소성 탄성체(S-TPE)를 사용한 인조잔디용 탄성체 칩이 개시되어 있다. Therefore, Korean Patent No. 78229, proposed and registered by the inventors of the present invention, discloses an elastomeric chip for artificial turf using styrene-based thermoplastic elastomer (S-TPE) to solve the above problem.

상기 인조잔디용 열가소성 탄성체 칩에 의하면, 중금속을 비롯하여 휘발성 유기화합물(TVOC), 다핵방향족 탄화수소(PAHs)의 함량이 낮은 탄성체 칩을 제공할 수 있기에 인체에 무해할 뿐 아니라, 칩의 형상을 원형 및 타원형으로 제조할 수 있어서 양호한 촉감을 발휘할 수 있는 장점이 있다. 더욱이, 상기 유황계 가교제를 사용하지 아니할 수 있어서, 내열성 및 기계적 성질이 저하되는 것을 방지할 수 있다.According to the thermoplastic elastomer chip for artificial turf, since it is possible to provide an elastomer chip having a low content of volatile organic compounds (TVOC) and polynuclear aromatic hydrocarbons (PAHs) including heavy metals, it is harmless to the human body, and the shape of the chip is circular and Since it can be manufactured in an elliptical shape, there is an advantage that a good touch can be exhibited. Furthermore, the sulfur-based crosslinking agent may not be used, so that the heat resistance and mechanical properties may be prevented from being lowered.

그러나, 상기 인조잔디용 열가소성 탄성체 칩에 의하더라도, 저경도를 실현하기 위하여 많은 오일을 첨가하게 되고, 충진재(filler)의 첨가량 역시 많아지게 된다. 이러한 탄성체 칩에 의하면 오일 함량이 많으므로, 장기적으로 사용할 경우, 오일 누유(oil bleeding) 현상이 발생될 소지가 크고, 충진재의 함량이 많으므로 인해 탄성이 저하될 수 있는 문제점이 있어, 결과적으로 기계적 물성의 저하가 빠르게 진행될 수 있는 문제점을 내포하고 있다.However, even with the thermoplastic elastomer chip for artificial turf, many oils are added to realize low hardness, and the amount of filler added also increases. According to such an elastomer chip, since the oil content is large, in the long term, oil leakage (oil bleeding) is likely to occur, there is a problem that the elasticity can be reduced due to the high content of the filler, resulting in mechanical There is a problem that the degradation of physical properties can proceed quickly.

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 스티렌계 열가소성 탄성체(S-TPE)에 과산화물(peroxide) 가교제를 첨가하고, 이를 압축 성형기(twin screw extruder) 등을 이용하여 부분적으로 동적 가교(Dynamic Vulcanization)를 수행하여 비가교 열가소성 탄성체보다 향상된 탄성, 향상된 내마모성, 우수한 오일 저장성(oil bleeding의 방지), 기계적 물성 및 충진재 저장성을 가지는 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물을 제공하는데 있다.The present invention is to solve the above problems, an object of the present invention is to add a peroxide (crosslinking agent) to the styrene-based thermoplastic elastomer (S-TPE), using a twin screw extruder, etc. Crosslinking (Dynamic Vulcanization) to provide a thermoplastic elastomer composition for artificial turf having improved elasticity, improved wear resistance, excellent oil storage (prevention of oil bleeding), mechanical properties and filler storage properties than the non-crosslinked thermoplastic elastomer.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명 동적 가교된 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물은, 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌 중합체(SEBS), 스티렌-부타디엔-스티렌 중합체(SBS), 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌(SEPS), 수소화 폴리-이소프렌/부타디엔 중합체(SEEPS), 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체(SIS) 중 적어도 하나로 이루어진 스티렌계 블록 공중합체 100중량부와; 올레핀 중합체 10 내지 80중량부와; 파라핀계, 나프텐계, 아로마틱계 중 적어도 하나로 이루어진 프로세스 오일 30 내지 500중량부와; 탄산칼슘, 활석, 운모 중 적어도 하나로 이루어진 충진재 100 내지 800중량부와; 과산화물로 이루어진 가교제 0.5 내지 7중량부와; 가교촉진제 1 내지 10중량부와; 수지안정제 및 안료 1 내지 10중량부를 포함하여 이루어진다.The thermoplastic elastomer composition for a dynamic crosslinked artificial grass of the present invention for solving the above problems is styrene-ethylene / butadiene-styrene polymer (SEBS), styrene-butadiene-styrene polymer (SBS), styrene-ethylene / propylene-styrene (SEPS) ), 100 parts by weight of a styrenic block copolymer made of at least one of a hydrogenated poly-isoprene / butadiene polymer (SEEPS) and a styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS); 10 to 80 parts by weight of the olefin polymer; 30 to 500 parts by weight of a process oil consisting of at least one of paraffin, naphthenic and aromatic; 100 to 800 parts by weight of a filler made of at least one of calcium carbonate, talc and mica; 0.5 to 7 parts by weight of a crosslinking agent consisting of peroxide; 1 to 10 parts by weight of the crosslinking accelerator; It comprises 1 to 10 parts by weight of a resin stabilizer and a pigment.

여기서, 상기 올레핀 중합체는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌으로 이루어지며, 상기 올레핀 중합체 100중량%에 있어서, 상기 폴리에틸렌은 1 내지 50중량%인 것이 충진재 저장성과 내열성을 모두 만족시키는 조성물을 얻기 위하여 바람직하다.Here, the olefin polymer is made of polypropylene and polyethylene, in 100% by weight of the olefin polymer, it is preferable that the polyethylene is 1 to 50% by weight in order to obtain a composition that satisfies both the filler storage and heat resistance.

또한, 상기 과산화물은 벤조일퍼옥시드(benzoyl peroxide), 디벤조일 퍼옥시드(dibenzoyl peroxide), 터트-부틸히드로퍼옥시드(tert-butyl hydro peroxide), 2,4-디클로로벤조일퍼옥시드(2,4-dichloro benzoyl peroxide), 2,5-다이메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시드)헥산(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne), 2,5-디메틸헥산-2,5-디(퍼옥실벤조에이트), 디큐밀퍼옥시다제(Dicumyl peroxide), 다이-(2,4-다이클로로벤조일)-퍼옥시드(Di-(2,4-dichlorobenzoyl)-peroxide), , 터트-부틸 퍼옥시벤조에이트(tert-Butyl peroxybenzoate), 1,1-다이-(터트-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-di-(tertbutylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane), 다이-(2-터트-부틸-퍼옥시이소프로필)-벤젠(di-(2-tert-butylperoxyisopropyl)-benzene), 터트-부틸큐밀퍼옥시드(tert-Butylcumylperoxide), , 다이-터트-부틸퍼옥시드(Di-tertbutylperoxide), 2,5-다이메틸-2,5-다이(터트-부틸퍼옥시-헥산-3)(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3) 중 적어도 하나인 것이 탄성, 내마모성, 오일 저장성(oil bleeding의 방지), 기계적 물성 및 충진재 저장성이 우수한 장점을 가지기 위하여 바람직하다.In addition, the peroxide may be benzoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide (2,4-dichloro benzoyl peroxide), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxide) hexane (2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne), 2,5-dimethylhexane -2,5-di (peroxylbenzoate), Dicumyl peroxide, Di- (2,4-dichlorobenzoyl) -peroxide (Di- (2,4-dichlorobenzoyl) -peroxide), Tert-Butyl peroxybenzoate, 1,1-di- (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane (1,1-di- (tertbutylperoxy) -3 , 3,5-trimethylcyclohexane), di- (2-tert-butylperoxyisopropyl) -benzene, tert-Butylcumylperoxide, Di-tertbutylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy-hex At least one of acid-3) (2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3) is excellent in elasticity, abrasion resistance, oil bleeding, mechanical properties and filler storage. It is desirable to have an advantage.

아울러, 상기 가교촉진제는 산화아연, 산화마그네슘, 리사지, p-퀴논디옥심, p-디벤조일퀴논디옥심, 테트라클로로-p-벤조퀴논, 폴리-p-디니트로소벤젠, 메틸렌디아닐린 중 적어도 하나인 것이 동적 가교 방법에 의한 조성물 제조를 위하여 바 람직하다.In addition, the crosslinking accelerator may be selected from zinc oxide, magnesium oxide, lysage, p-quinone dioxime, p-dibenzoylquinone dioxime, tetrachloro-p-benzoquinone, poly-p-dinitrosobenzene, and methylenedianiline. At least one is preferred for preparing the composition by the dynamic crosslinking method.

본 발명에 따르면, 종래의 인조잔디용 탄성체로 사용되던 EDPM과 달리 친환경성 및 인체 무해성을 가지며, 충격 흡수력이 뛰어나 부상 위험을 현저하게 감소시키며, 내광성이 뛰어나 시공 후 광에 의한 변색이 적고, 분쇄과정이 불필요하여 대량생산이 용이하고 경제적일 뿐 아니라, 탄성, 내마모성, 오일 저장성(oil bleeding의 방지), 기계적 물성 및 충진재 저장성이 우수한 장점을 갖는 동적 가교된 인조잔디용 열가소성 탄성체를 얻을 수 있다. According to the present invention, unlike the EDPM used as an artificial turf for conventional artificial grass, it has eco-friendliness and harmlessness to the human body, has excellent shock absorbing power, significantly reduces the risk of injury, and has excellent light resistance and less discoloration due to light after construction. It is possible to obtain a thermoplastic elastomer for crosslinked artificial turf that has the advantages of elasticity, abrasion resistance, oil storage (prevention of oil bleeding), mechanical properties, and filler storage, because it does not require a grinding process and is easy to mass produce. .

이하, 본 발명에 의한 동적 가교된 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물에 대하여 구체적으로 살펴보도록 한다.Hereinafter, the thermoplastic elastomer composition for the dynamic crosslinked artificial turf according to the present invention will be described in detail.

본 발명에 의한 동적 가교된 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물은 스티렌계 블록 공중합체 100중량부와; 올레핀 중합체 10 내지 80중량부와; 프로세스 오일 30 내지 500중량부와; 충진재 100 내지 800중량부와; 과산화물로 이루어진 가교제 0.5 내지 7중량부와; 가교촉진제 1 내지 10중량부와; 수지안정제 및 안료 1 내지 10중량부를 포함하여 이루어진다. The thermoplastic elastomer composition for the dynamic crosslinked artificial turf according to the present invention comprises 100 parts by weight of a styrenic block copolymer; 10 to 80 parts by weight of the olefin polymer; 30 to 500 parts by weight of process oil; 100 to 800 parts by weight of a filler; 0.5 to 7 parts by weight of a crosslinking agent consisting of peroxide; 1 to 10 parts by weight of the crosslinking accelerator; It comprises 1 to 10 parts by weight of a resin stabilizer and a pigment.

열가소성 탄성체(Thermo Plastic Elestomer, TPE)는, 폭넓은 가변 경도 범위(쇼어 A=20 내지 80), 저밀도, 양호한 복원력, 우수한 기계적 특성, 높은 소음 감쇠성(noise-damping), 양호한 노화성 및 우수한 오존성, 폭넓은 온도 범위에서의 작은 유연성 변화, 양호한 내산성 및 내알칼리성, 양호한 정지 마찰력 등 월등한 특성을 가지고 있는 바, 자동차 분야, 혹은 가정용품 산업 분야에서 폭넓게 활용되고 있다.Thermoplastic Elestomer (TPE) has a wide variable hardness range (Shore A = 20 to 80), low density, good resilience, good mechanical properties, high noise-damping, good aging and good ozone It has excellent characteristics such as small flexibility change over a wide temperature range, good acid and alkali resistance, and good static friction, and is widely used in the automotive field or the home appliance industry.

특히, 열가소성 탄성체는 플라스틱과 고무의 중간 소재로서, 재활용이 가능한 고무소재로 인식됨에 따라, 주로 자동차 부품에서 고무의 대체 소재로 이용되어 왔다.In particular, the thermoplastic elastomer is an intermediate material between plastic and rubber, and has been used as a substitute material for rubber mainly in automobile parts as it is recognized as a recyclable rubber material.

상기 열가소성 탄성체 조성물은 포함되는 구성 및 함량에 따라 다양한 특성변화를 나타낼 수 있는바, 본 발명에서 추구하고자 하는 특성을 갖추기 위한 열가소성 탄성체 조성물의 각 구성 및 그 함량에 대하여 살펴보기로 한다.The thermoplastic elastomer composition may exhibit various characteristic changes depending on the composition and content included therein, and will be described with respect to each component and its content of the thermoplastic elastomer composition to have the characteristics to be pursued in the present invention.

스티렌계Styrene series 블록 공중합체 Block copolymer

본 발명에서 사용되는 스티렌계 블록 공중합체는 이중 결합을 가지지 아니한 것을 사용하여야 하며, 이로써 내후성이 우수한 탄성체 칩을 얻을 수 있다.Styrene-based block copolymers used in the present invention should be used that do not have a double bond, thereby obtaining an elastomer chip excellent in weather resistance.

본 발명에서 주재로서 사용되는 스티렌계 블록 공중합체는 조성물에 탄성 및 내충격성을 부여하여 푹신한 인조잔디를 만들기 위해 적용된다. 이는 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌 중합체(SEBS), 스티렌-부타디엔-스티렌 중합체(SBS), 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌(SEPS), 수소화 폴리-이소프렌/부타디엔 중합체(SEEPS), 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체(SIS) 등의 공중합체를 단독 또는 혼합하여 형성된다.Styrene-based block copolymers used as the base material in the present invention is applied to give the composition elastic and impact resistance to make a fluffy artificial grass. This includes styrene-ethylene / butadiene-styrene polymer (SEBS), styrene-butadiene-styrene polymer (SBS), styrene-ethylene / propylene-styrene (SEPS), hydrogenated poly-isoprene / butadiene polymer (SEEPS), styrene-isoprene-styrene Copolymers, such as copolymer (SIS), are formed individually or in mixture.

올레핀 중합체Olefin Polymer

본 발명에 적용되는 올레핀 중합체는 조성물에 내광성, 유동성, 내면성, 기계적 특성을 부여하기 위하여 사용된다. 일반적으로 사용되는 에틸렌(PE)계 수지 또는 프로필렌(PP)계 수지 등을 적용될 수 있으며, 더욱 바람직하는 결정성 에틸렌계 수지 혹은 결정성 프로필렌계 수지를 적용한다.The olefin polymers applied in the present invention are used to impart light resistance, flowability, surface resistance, and mechanical properties to the composition. Generally used ethylene (PE) -based resin or propylene (PP) -based resin and the like may be applied, more preferably crystalline ethylene-based resin or crystalline propylene-based resin is applied.

특히, 본 발명에서는 일반 분쇄형 인조잔디 탄성체 칩과는 달리, 상기 올레핀 중합체를 혼합함으로써 내광성을 향상시켜 쉽게 변색되지 아니하는 성질을 가미하였다.In particular, in the present invention, unlike the general crushed artificial turf elastomer chip, by mixing the olefin polymer to improve the light resistance, it does not easily discolor.

상기 에틸렌계 수지는 통상의 방법에 의해 제조되고, 230℃, 2.16kg하중에서 용융지수(Melt Index, MI)가 0.01 내지 50g/10분, 바람직하게는 1 내지 20g/10분인 폴리에틸렌 수지이다.The ethylene-based resin is a polyethylene resin produced by a conventional method and having a melt index (Melt Index, MI) of 0.01 to 50 g / 10 minutes, preferably 1 to 20 g / 10 minutes at 230 ° C. and a 2.16 kg load.

상기 폴리에틸렌 수지는 고압법에 의해 제조되는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 중저압법에 의해 제조된 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체인 저밀도, 중밀도 및 고밀도 폴리에틸렌 수지가 있다.The polyethylene resin may be a low density polyethylene resin produced by a high pressure method, an ethylene homopolymer produced by a medium or low pressure method, or a low density, medium density and high density polyethylene resin which is a copolymer of ethylene and an α-olefin.

상기 프로필렌계 수지는 프로필렌 단독중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체와 같이 프로필렌을 주성분으로 하는 공중합체 수지를 포함한다. 상기 프로필렌 수지는 230℃, 2.16kg의 하중에서 용융지수가 0.01 내지 100g/10분, 바람직하게는 0.05 내지 80g/10분인 폴리 프로필렌 수지이다.The propylene-based resin includes a propylene-based copolymer resin such as a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, and a propylene-ethylene block copolymer. The propylene resin is a polypropylene resin having a melt index of 0.01 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.05 to 80 g / 10 minutes at 230 ° C. and a load of 2.16 kg.

상기 올레핀 중합체에서, 폴리에틸렌은 폴리프로필펜에 비하여 충진재 저장성이 뛰어나고, 스테렌계 열가소성 탄성체와의 친화력이 우수하므로, 폴리프로필렌만으로 올레핀 중합체를 구성하는 것보다 폴리에틸렌-폴리프로필렌을 혼합하는 것이 내마모성 면 등에서 유리하며, 특히 충진재를 많이 첨가하는 경우에는 폴리에틸렌을 다량 첨가하는 것이 좋다. 그러나, 폴리에틸렌은 내열성이 떨어지는 특성을 가지고 있기 때문에, 중합체에서의 폴리프로필렌-폴리에틸렌의 함량을 조절하여야 한다. In the olefin polymer, polyethylene has a higher filler storage ability and excellent affinity with a styrene-based thermoplastic elastomer than polypropyl pen, and thus, polyethylene-polypropylene may be advantageously mixed in terms of abrasion resistance than polyolefin alone. In particular, when a large amount of filler is added, it is preferable to add a large amount of polyethylene. However, since polyethylene has a property of poor heat resistance, it is necessary to control the content of polypropylene-polyethylene in the polymer.

바람직한 폴리프로필렌-폴리에틸렌의 중량비는, 상기 올레핀 중합체 100중량%에 있어서의 에틸렌 함량은 1 내지 50중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 40중량%이다.As for the weight ratio of preferable polypropylene-polyethylene, the ethylene content in 100 weight% of said olefin polymers is 1-50 weight%, More preferably, it is 1-40 weight%.

폴리에틸렌의 함량이 1중량% 미만인 경우에는 충진재 저장성을 발휘할 수 없는 문제점이 있으며, 50중량%를 초과하여 첨가되는 경우에는 내열성이 저하되는 문제점이 있다.If the content of polyethylene is less than 1% by weight, there is a problem that can not exhibit the storage properties of the filler, when added in excess of 50% by weight there is a problem that the heat resistance is lowered.

또한, 상기 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물에 있어서의 올레핀 중합체의 함량은, 상기 스티렌계 블록 공중합체 100중량부에 있어서, 바람직하게는 10 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 50중량부, 더더욱 바람직하게는 20 내지 30중량부이다. In addition, the content of the olefin polymer in the thermoplastic elastomer composition for artificial turf is preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight, and even more preferably 100 parts by weight of the styrene-based block copolymer. Preferably it is 20-30 weight part.

상기 올레핀 중합체가 스티렌계 블록 공중합체 100중량부에 대하여 10중량부 이하로 첨가되는 경우에는 내광성이 떨어져 이로부터 형성되는 인조잔디의 변색을 막기 어려우며, 저유동 물질이 얻어지고, 반면에 그 함량이 80중량부 이상으로 첨 가되는 경우에는 첨가제 등으로서 포함될 수 있는 가교제 등으로 인한 분해반응으로 인해 내열성 및 기계적 성질이 저하되고, 압출 성형성, 즉 가공성이 저하되는 문제점이 있다.When the olefin polymer is added in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the styrenic block copolymer, it is difficult to prevent discoloration of artificial turf formed therefrom due to poor light resistance, and a low flow material is obtained, while the content thereof is When added in an amount of 80 parts by weight or more, there is a problem in that heat resistance and mechanical properties are lowered due to decomposition reactions due to crosslinking agents, etc., which may be included as additives, and extrusion property, that is, workability is lowered.

상기 스티렌계 블록 공중합체 및 올레핀 중합체를 용융 혼합하여 제조하는 것은, 양자가 가진 각각의 장점을 서로 혼합함으로써 활용하고자 하는 것이며, 그에 따라 상술한 바와 같은 최적의 함량이 도출된다.The manufacture of the styrenic block copolymer and the olefin polymer by melt mixing is intended to utilize by mixing each of the advantages of the styrene-based block copolymer and the olefin polymer, whereby the optimum content as described above is derived.

즉, 상기 조합은 스티렌계 블록 공중합체의 탄성 및 내충격성과, 올레핀 중합체의 내광성, 기계적 성질 등의 특성을 상호 물질 간의 효율적인 혼합에 의하여 보완하고자 한 것이며, 상기 상호보완을 위한 원료 간 배합이 상술한 스티렌계 블록 공중합체에 대한 올레핀 중합체의 중량비로써 도출된 것이다.That is, the combination is intended to complement the elastic and impact resistance of the styrene-based block copolymer, and the properties such as light resistance, mechanical properties, etc. of the olefin polymer by the efficient mixing between mutual materials, the formulation between the raw materials for the complementary It is derived from the weight ratio of the olefin polymer to the styrenic block copolymer.

프로세스 오일Process oil

본 발명에서 사용되는 프로세스 오일은 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 아로마틱계 오일 중 하나를 단독 혹은 둘 이상을 혼합하여 사용하고, 더욱 바람직하게는 내광성 및 내후성이 뛰어나고, 착색이 용이한 파라핀계 오일을 사용한다. As the process oil used in the present invention, one or a mixture of two or more of paraffinic oils, naphthenic oils, and aromatic oils is used. More preferably, paraffinic oils having excellent light resistance and weather resistance and easy coloring are used. use.

본 발명에서 사용하는 파라핀계 오일은 나프텐 성분을 주성분으로 하고, 아로마틱 성분이 전혀 없는 백색 오일을 사용하는 것이 바람직하다. 아로마틱 성분은 빛과 열에 약한 단점을 갖고 있기 때문이다.The paraffinic oil used in the present invention is preferably a naphthenic component as a main component and a white oil having no aromatic component at all. This is because aromatic ingredients have a weak disadvantage in light and heat.

상기 프로세스 오일의 함량은 스티렌계 블록 공중합체 100중량부에 대하여 30 내지 500중량부를 첨가하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 50 내 300중량 부, 더더욱 바람직하게는 100 내지 250중량부를 첨가한다.The content of the process oil is preferably 30 to 500 parts by weight, more preferably 300 to 50 parts by weight, even more preferably 100 to 250 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrenic block copolymer.

상기 프로세스 오일의 함량이 30중량부 미만으로 첨가된 경우에는 유동성이 좋지 않아 가공상의 문제점이 있고, 500중량부를 초과하면 오일 블리딩(oil bleeding)의 문제가 발생한다.When the content of the process oil is added less than 30 parts by weight, there is a problem in processing due to poor fluidity, and when the content of the process oil exceeds 500 parts by weight, a problem of oil bleeding occurs.

충진재Filling

본 발명에서 사용되는 충진재는 탄산칼슘(CaCO3), 활석(talc, Mg3(OH)2Si4O10), 운모(mica)이며, 더욱 바람직하게는 탄산칼슘을 사용한다.Fillers used in the present invention are calcium carbonate (CaCO 3 ), talc (talc, Mg 3 (OH) 2 Si 4 O 10 ), mica (mica), more preferably calcium carbonate is used.

본 발명에서 사용되는 충진재는 비중이 2.9 내지 3.2로써, 기타 열가소성 탄성체 조성물의 성분에 비하여 상대적으로 비중이 높은 편이다. 따라서 본원의 열가소성 탄성체 조성물에 탄산칼슘 등의 충진재를 첨가하면 원료의 비중이 높아져서 압출량이 늘어나게 된다.The filler used in the present invention has a specific gravity of 2.9 to 3.2, and has a relatively high specific gravity compared to other components of the thermoplastic elastomer composition. Therefore, when a filler such as calcium carbonate is added to the thermoplastic elastomer composition of the present application, the specific gravity of the raw material is increased to increase the extrusion amount.

상기 충진재의 첨가는 강성과 열변형 온도 향상이 목적이다. 또한 탄산칼슘은 가격이 저렴하기 때문에 제품의 생산 원가를 절감할 수 있다. 압출량, 강성, 열변형 온도 향상의 최소 및 최대 효과를 발휘할 수 있는 충진재의 배합량은 스티렌계 블록 공중합체 100중량부에 대하여 100 내지 800중량부, 더욱 바람직하게는 200 내지 500중량부, 더더욱 바람직하게는 200 내지 250중량부를 첨가한다.The addition of the filler is intended to improve the rigidity and heat distortion temperature. In addition, since calcium carbonate is inexpensive, production costs can be reduced. The blending amount of the filler capable of exhibiting the minimum and maximum effects of the extrusion amount, the rigidity and the heat deformation temperature improvement is 100 to 800 parts by weight, more preferably 200 to 500 parts by weight, and even more preferably, based on 100 parts by weight of the styrene block copolymer. Preferably from 200 to 250 parts by weight.

수지안정제 및 안료Resin Stabilizers and Pigments

본 발명에서 사용되는 수지안정제는 열 안정제, 산화방지제, 노화방지제, 오존 안정제, 가공 보조제, 활제, 광 안정제가 있으며, 더욱 바람직하게는 열 안정제, 산화방지제, 광안정제가 적용된다. 본 발명에서는 상기 여러 종류의 수지 안정제를 단독 또는 혼합하여 사용한다.The resin stabilizer used in the present invention includes a heat stabilizer, an antioxidant, an antioxidant, an ozone stabilizer, a processing aid, a lubricant, an optical stabilizer, and more preferably, a heat stabilizer, an antioxidant, and a light stabilizer are applied. In this invention, the said various types of resin stabilizers are used individually or in mixture.

산화방지제로서의 수지안정제는 성형가공시 조성물의 산화방지 효과를 주기 위한 것으로, 디비닐 벤젠, 트리알릴 시아누레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌그릴리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디케타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리케타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. The resin stabilizer as an antioxidant is to give the antioxidant effect of the composition during molding processing, divinyl benzene, triallyl cyanurate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diketacrylate , Trimethylolpropane triketacrylate and allyl methacrylate can be used alone or in combination.

광 안정제로서의 수지안정제는 상기 올레핀 중합체의 내광성을 극대화시키기 위해 사용되며, 벤조트리아졸계, 레조시놀계 등의 광안정제가 사용된다.Resin stabilizers as light stabilizers are used to maximize the light resistance of the olefin polymer, and light stabilizers such as benzotriazole and resorcinol are used.

또한, 상기 수지 안정제는 혼합 및 압출 시의 올레핀 중합체 또는 스티렌계 블록 공중합체의 과도한 분해방지, 생성된 라디칼의 안정성 유지를 위하여 적용될 수도 있다. 이러한 수지 안정제는 펜타에리트리틸-테트라키스(3-(3,5-테트라부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 4,4'-티오-비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 페놀, 2,4-비스(1,1-디메틸에틸)-포스피트 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.In addition, the resin stabilizer may be applied to prevent excessive decomposition of the olefin polymer or styrenic block copolymer during mixing and extrusion, and to maintain stability of the radicals generated. These resin stabilizers are pentaerythryl-tetrakis (3- (3,5-tetrabutyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, 4,4'-thio-bis (6-t-butyl-3- Methylphenol), phenol, 2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -phosphite, or the like can be used alone or in combination.

안료는 조성물에 색상을 입히기 위해 사용되며, 본 발명의 경우와 같이 인조잔디를 제조하기 위한 열가소성 탄성체 조성물에는 녹색의 안료를 주로 사용하게 된다.Pigments are used to color the composition, and green pigment is mainly used in the thermoplastic elastomer composition for manufacturing artificial turf as in the case of the present invention.

상기 수지안정제 및 안료의 함량은 스티렌계 블록 공중합체 100중량부에 대 하여 1 내지 10중량부, 더욱 바람직하게는 2 내지 5중량부를 첨가한다. 수지안정제 및 안료의 함량이 1중량부 미만이면 열 안정성, 산화방지 등의 특성이 잘 발현되지 아니하며, 10중량부를 초과하면 효율 대비하여 비경제적이다.The resin stabilizer and the pigment are added in an amount of 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrenic block copolymer. If the content of the resin stabilizer and the pigment is less than 1 part by weight, the properties such as thermal stability and oxidation is not well expressed, and if it exceeds 10 parts by weight, it is uneconomical for efficiency.

본 발명은 상기 구성 이외에도 그 밖의 공지의 첨가제를 사용할 수 있다. 예컨대 차폐 페놀계 항산화제, 차폐 아민계 항산화제, 인산계 항산화제, 서로 접촉해서 미끄러지는 두 면 사이의 마찰을 줄이기 위해 첨가되며, 기계 안에서 원료끼리 잘 믹싱되고 믹싱된 원료가 녹아서 기계 밖으로 나올 때 잘 미끄러지게 하는 역할을 하는 물질인 활제 등을 기타 첨가제로 포함할 수 있다. In addition to the above structure, the present invention may use other known additives. For example, shielding phenolic antioxidants, shielding amine antioxidants, phosphoric acid antioxidants, added to reduce friction between two surfaces that slide in contact with each other, and when the raw materials are mixed and mixed in the machine, the mixed materials melt and come out of the machine. Other additives may include lubricants, which are substances that play a good slip.

과산화물 peroxide 가교제Crosslinking agent

본 발명의 특징으로서 상기 가교제를 들 수 있다. 대한민국 특허 제780229호에 개시된 열가소성 탄성체 조성물은 비가교 방식을 염두에 둔 것이었으나, 앞서 살펴본 바와 같이, 오일 누유(oil bleeding) 현상이 발생될 소지가 크고, 충진재의 다량 함유로 인해 탄성이 저하될 수 있는 문제점이 있는바, 상기 가교제는 이를 해결하기 위한 구성으로서 적용된다.The crosslinking agent is mentioned as a characteristic of this invention. Although the thermoplastic elastomer composition disclosed in Korean Patent No. 780229 has a non-crosslinking method in mind, as described above, oil bleeding is likely to occur and elasticity may be degraded due to a large amount of filler. There may be a problem, the crosslinking agent is applied as a configuration for solving this.

본 발명에서는 과산화물(peroxide) 가교제를 사용하였으며, 상기 과산화물 가교제는 황화물 가교제보다 배합이 용이하고, 고온 가열이 가능하며, 짧은 가교 시간 및 최종 생산품의 내열성 및 기계적 성질을 우수하게 하고, 블루밍(blooming) 현상을 방지하며, 고무, 폴리에틸렌 및 올레핀 중합체와의 동시 가교가 가능하고, 내열성이 약한 폴리에틸렌을 가교하여 내열성을 증가시킬 수 있는 특성을 가진다. 또한, 경도 및 강도를 조절을 위하여 첨가되는 중합성 가소제나 기타 첨가제와의 공중합이 가능한 장점이 있고, 유황계 가교제보다 친환경적이라는 장점을 가진다.In the present invention, a peroxide crosslinking agent is used. The peroxide crosslinking agent is easier to mix than a sulfide crosslinking agent, and can be heated at a high temperature, and has a short crosslinking time and excellent heat resistance and mechanical properties of the final product, and blooming. It prevents the phenomenon, it is possible to simultaneously crosslink with rubber, polyethylene and olefin polymer, and has the property of increasing heat resistance by crosslinking polyethylene having low heat resistance. In addition, there is an advantage that copolymerization with a polymerizable plasticizer or other additives added for controlling hardness and strength, and has an advantage that it is environmentally friendly than sulfur-based crosslinking agent.

본 발명에 사용되는 과산화물은 2개의 활성 라디칼(activated radical)을 갖고 있어서 활성화 라디칼 에너지가 큰 화합물로서, 플라스틱 및 파이프의 경화제(가교제)로 사용되는 예가 있으나, 인조잔디용 탄성체에 적용된 예는 없으며, 본 발명에서는 특별히 이를 통하여 기계적 물성 및 오일 누유 방지, 탄성의 향상 등의 특성을 취하고자 하는 것이다. The peroxide used in the present invention is a compound having a large activated radical energy because it has two activated radicals, and there are examples of it being used as a curing agent (crosslinking agent) of plastics and pipes, but there is no example applied to an elastomer for artificial turf. In the present invention, it is particularly intended to take the characteristics such as mechanical properties and oil leakage prevention, improved elasticity.

그 종류로는 벤조일퍼옥시드(benzoyl peroxide), 디벤조일 퍼옥시드(dibenzoyl peroxide), 터트-부틸히드로퍼옥시드(tert-butyl hydro peroxide), 2,4-디클로로벤조일퍼옥시드(2,4-dichloro benzoyl peroxide), 2,5-다이메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시드)헥산(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne), 2,5-디메틸헥산-2,5-디(퍼옥실벤조에이트), 디큐밀퍼옥시다제(Dicumyl peroxide), 다이-(2,4-다이클로로벤조일)-퍼옥시드(Di-(2,4-dichlorobenzoyl)-peroxide), , 터트-부틸 퍼옥시벤조에이트(tert-Butyl peroxybenzoate), 1,1-다이-(터트-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-di-(tertbutylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane), 다이-(2-터트-부틸-퍼옥시이소프로필)-벤젠(di-(2-tert-butylperoxyisopropyl)-benzene), 터트-부틸큐밀퍼옥시드(tert-Butylcumylperoxide), , 다이-터트-부틸퍼옥시드(Di-tertbutylperoxide), 2,5-다이메틸-2,5-다이(터트-부틸퍼옥시-헥산-3)(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3) 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Types of benzoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide (2,4-dichloro benzoyl peroxide), 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxide) hexane (2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne), 2,5-dimethylhexane- 2,5-di (peroxylbenzoate), Dicumyl peroxide, Di- (2,4-dichlorobenzoyl) -peroxide (Di- (2,4-dichlorobenzoyl) -peroxide),, Tert-Butyl peroxybenzoate, 1,1-di- (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane (1,1-di- (tertbutylperoxy) -3, 3,5-trimethylcyclohexane), di- (2-tert-butylperoxyisopropyl) -benzene, tert-Butylcumylperoxide, Di-tertbutylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy-hexane-3) (2,5-dim ethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3) may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 과산화물 가교제의 함량은 스티렌계 블록 공중합체 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부이며, 바람직하게는 1.5 내지 5중량부이다. 상기 가교제의 함량이 1중량부 미만으로 첨가된 경우에는 앞서 설명한 특성인 작업성, 내열성, 오일 저장성 등이 저하될 염려가 있으며, 10중량부를 초과하여 함유된 경우에는 함량 대비 경제성이 떨어지는 단점이 있다. The content of the peroxide crosslinking agent is 1 to 10 parts by weight, preferably 1.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrenic block copolymer. When the content of the crosslinking agent is added in less than 1 part by weight, there is a concern that the workability, heat resistance, oil storage property, etc., which are the characteristics described above, may be reduced. .

가교촉진제Crosslinking accelerator

본 발명에 의한 탄성체 조성물에 가교도를 증진시키기 위하여 사용되는 가교촉진제는 알데히드계, 암모니아계, 구아니딘계, 티아졸계, 술펜아미드계, 티우람계, 디티오산염계, 이미드계, 티오우레아계 등의 일반적 가교촉진제를 사용할 수 있다.Crosslinking accelerators used to enhance the degree of crosslinking in the elastomer composition according to the present invention are generally aldehyde, ammonia, guanidine, thiazole, sulfenamide, thiuram, dithioate, imide, thiourea, etc. Crosslinking accelerators can be used.

이 중에서 열적 안정성이 매우 우수한 이미드계의 화합물로서 HMBMI(1,6Hexamethylene bismaleimide), DMBMI(1,10 Decamethylene bismaleimide), NPMI(N-Phenylmaleimide) 또는 PBMI(1,4 Phenylene bismaleimide) 또는 산화아연, 산화마그네슘, 리사지, p-퀴논디옥심, p-디벤조일퀴논디옥심, 테트라클로로-p-벤조퀴논, 폴리-p-디니트로소벤젠, 메틸렌디아닐린 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 산화아연, 산화마그네슘 등을 사용한다. Among these, imide-based compounds having excellent thermal stability are HMBMI (1,6Hexamethylene bismaleimide), DMBMI (1,10 Decamethylene bismaleimide), NPMI (N-Phenylmaleimide) or PBMI (1,4 Phenylene bismaleimide) or zinc oxide, magnesium oxide , Lysage, p-quinonedioxime, p-dibenzoylquinonedioxime, tetrachloro-p-benzoquinone, poly-p-dinitrosobenzene, methylenedianiline, etc. desirable. More preferably, zinc oxide, magnesium oxide, or the like is used.

상기 가교촉진제는 스티렌계 블록 공중합체 100중량부에 대하여 0.5 내지 7중량부로 첨가하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 5중량부의 함량 을 가진다. 상기 가교촉진제의 함량이 0.5중량부 미만인 경우에는 가교촉진의 효과가 덜해지며, 7중량부를 초과하여 첨가된 경우에는 함량 대비 경제성이 떨어지는 단점이 있다. The crosslinking accelerator is preferably added in an amount of 0.5 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrenic block copolymer, and more preferably 1.5 to 5 parts by weight. When the content of the crosslinking accelerator is less than 0.5 parts by weight, the effect of crosslinking promotion is less, and when added in excess of 7 parts by weight, there is a disadvantage in that the economical efficiency is lower than the content.

다음으로, 상기 구성을 갖는 열가소성 탄성체 조성물을 포함한 본 발명에 의한 인조잔디용 열가소성 탄성체 칩의 제조방법에 대하여 설명하기로 한다.Next, the manufacturing method of the thermoplastic elastomer chip for artificial turfs by this invention containing the thermoplastic elastomer composition which has the said structure is demonstrated.

상기 조성물을 이용하여 열가소성 탄성체를 제조하는 방법으로는 특별히 제한되지 아니하나, 엘라스토머를 이루는 성분(스티렌계 블록 공중합체, 프로세스 오일, 올레핀 중합체, 충진재, 안정제 및 안료 등)을 배합기에서 용융 혼련하고, 상기 엘라스토머 성분을 분산시키면서, 엘라스토머 성분을 가교시키는 가교제를 첨가하여 혼련하는 동적 가교(Dynamic Cure 또는 Dynamic Vulcanization)를 실시하는 것이 좋다. The method of preparing the thermoplastic elastomer using the composition is not particularly limited, but melt-kneading the components constituting the elastomer (styrene block copolymer, process oil, olefin polymer, filler, stabilizer and pigment, etc.) in a blender, It is good to perform dynamic crosslinking (Dynamic Cure or Dynamic Vulcanization) which adds the crosslinking agent which crosslinks an elastomer component, disperse | distributing the said elastomer component.

동적 가교로는 특정한 방법에 한정되지 않고 종래 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들면 과산화물계 가교제를 사용하여 온도 150℃ 내지 300℃에서 가교시킬 수 있다. 이러한 가교 조건(온도, 시간 등)은 첨가되는 조성물의 조성에 따라 적절히 결정하면 되며, 특별히 제한되는 것은 아니다. 이하, 동적 가교 방법에 의한 열가소성 탄성체 칩의 제조방법에 대하여 알아본다.The dynamic crosslinking is not limited to a specific method, and a conventional method can be used, and for example, crosslinking can be performed at a temperature of 150 ° C to 300 ° C using a peroxide crosslinking agent. Such crosslinking conditions (temperature, time, etc.) may be suitably determined according to the composition of the composition to be added, and is not particularly limited. Hereinafter, a manufacturing method of the thermoplastic elastomer chip by the dynamic crosslinking method will be described.

먼저, 제1차 원료로서 스티렌계 블록 공중합체를 배합기에 투입하여 교반시키면서 이를 60 내지 120℃ 온도에서 1 내지 10분간 예열한다. 상기 스티렌계 블록 공중합체 및 그 함량은 상술한 재료 및 함량을 적용하며, 본 발명에 적용되는 배합 기는 일반적인 혼합 압출장치를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 밴더리 니더, 트윈스크류, 익스트루더(Twin screw extruder), 부스 니더(Buss Kneader), 밴버리 혼합기 등 혼합 효과가 우수한 장치가 사용될 수 있으며, 배치(batch)형 배합기보다는 연속 압출설비가 더욱 바람직하다.First, the styrene-based block copolymer is added to the blender as a primary raw material and preheated at 60 to 120 ° C. for 1 to 10 minutes while stirring. The styrene-based block copolymer and its content is applied to the above-described materials and contents, and the blender applied to the present invention may use a general mixing extrusion apparatus, and preferably a bander kneader, twin screws, extruder (Twin) A device having excellent mixing effects such as a screw extruder, a buss kneader, and a Banbury mixer may be used. A continuous extrusion facility is more preferable than a batch mixer.

아울러, 상기 제1차 원료투입단계에서 투입되는 제1차 원료로서, 일반적인 탄성체 칩의 원료로 사용되는 EPDM(에틸렌-프로필렌-디엔 삼원 공중합체)을 상기 스티렌계 블록 공중합체와 아울러 더 첨가할 수 있으며, 그 함량은 스티렌계 블록 공중합체 100중량부에 대하여 1 내지 100중량부, 바람직하게는 50 내지 80중량부이다.In addition, EPDM (ethylene-propylene-diene terpolymer) used as a raw material of a general elastomer chip may be further added together with the styrene-based block copolymer as the primary raw material input in the primary raw material input step. The content is 1 to 100 parts by weight, preferably 50 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrenic block copolymer.

다음으로, 상기 제1차 원료를 상기 배합기에서 혼합하면서 상기 제1차 원료인 스티렌계 블록 공중합체에 탄성 및 가소성을 부여하기 위하여 상기 제1차 원료 100중량부에 대하여 프로세스 오일 30 내지 500중량부를 투입하여 40 내지 80rpm의 교반속도로 1 내지 20분 동안 교반한다. 이렇게 저속으로 교반하는 것은 프로세스 오일이 스티렌계 블록 공중합체와 충분히 반응되도록 하기 위함이다. Next, in order to impart elasticity and plasticity to the styrenic block copolymer which is the primary raw material while mixing the primary raw material in the blender, 30 to 500 parts by weight of the process oil is added to 100 parts by weight of the primary raw material. It is added and stirred for 1 to 20 minutes at a stirring speed of 40 to 80 rpm. This slow stirring is to allow the process oil to sufficiently react with the styrenic block copolymer.

이는 올레핀 중합체, 충진재, 수지안정제 및 안료를 포함하는 제2차 원료를 투입하여 교반하며, 상기 제1차 원료 100중량부에 있어서, 상기 올레핀 중합체는 10 내지 80중량부, 상기 충진재 100 내지 800중량부; 상기 수지안정제 및 안료 1 내지 10중량부를 포함하는 상기 제2차 원료를 상기 배합기에 투입하고 교반한다.This is charged by stirring a secondary raw material containing an olefin polymer, a filler, a resin stabilizer and a pigment, in 100 parts by weight of the primary raw material, the olefin polymer is 10 to 80 parts by weight, the filler 100 to 800 weight part; The secondary raw material including the resin stabilizer and 1 to 10 parts by weight of the pigment is introduced into the blender and stirred.

앞서 살펴본 바와 같이, 이러한 제2차 원료 투입단계는 제1차 원료인 스티렌계 블록 공중합체의 탄성 및 내충격성과, 제2차 원료인 올레핀 중합체의 기계적 성 질 등의 특성을 상호 물질 간의 효율적인 혼합에 의하여 보완하고자 한 것이며, 여기에 충진재, 수지안정제 및 안료를 적절히 혼합하여 최적의 특성을 발현시키고자 한 것이다.As described above, this secondary raw material input step is characterized by the elastic and impact resistance of the styrenic block copolymer as the primary raw material, and the mechanical properties of the olefin polymer as the secondary raw material for efficient mixing between the materials. It is intended to complement, and to express the optimal properties by properly mixing the filler, the resin stabilizer and the pigment.

다음으로, 앞서 설명한 과산화물 가교제 및 가교촉진제를 투입하여 상기 제1차 원료 및 제2차 원료와 함께 1 내지 30분간 교반한 후, 상기 제1차 원료 및 제2차 원료, 가교제, 가교촉진제 등을 포함하는 혼합물을 압출기를 사용하여 150℃ 내지 300℃ 온도에서 동적 가교를 수행하고, 압출하여 성형한다.Next, after the peroxide crosslinking agent and the crosslinking accelerator described above are added and stirred together with the first raw material and the second raw material for 1 to 30 minutes, the first raw material and the second raw material, the crosslinking agent, the crosslinking accelerator and the like are added. The containing mixture is subjected to dynamic crosslinking at a temperature of 150 ° C to 300 ° C using an extruder, and extruded to form.

상기 배합기 내에 있는 성분들이 180 내지 200℃로 가열된 2축 압출기(트윈 스크류 압출 성형기), 부스 니더 등의 높은 전단응력 하에 가교, 혼련 및 열처리되면 원하는 물성 및 균일성을 얻을 수 있는데, 바람직하게는 170 내지 250℃ 온도범위에서 체류시간을 고려하여 완전히 열처리가 되도록 온도조절을 해준다. 아울러, 교반 속도를 100 내지 400rpm, 바람직하게는 150 내지 350rpm으로 하여 수행한다.When the components in the blender are crosslinked, kneaded and heat treated under high shear stress such as a twin screw extruder (twin screw extrusion machine) heated to 180 to 200 ° C., a boot kneader, desired physical properties and uniformity can be obtained. The temperature is controlled to be completely heat treated in consideration of the residence time in the 170 to 250 ℃ temperature range. In addition, the stirring is performed at 100 to 400 rpm, preferably 150 to 350 rpm.

상기 과정을 수행하고 나서, 압출 성형된 상기 배합물을 상온에서 냉각 및 건조시키고, 바람직하게는 직경 0.5 내지 3.0mm의 입자 크기, 더욱 바람직하게는 2.0 내지 2.5mm의 입자크기로 절단하여 인조잔디용 열가소성 탄성체 칩을 제조한다.After carrying out the above process, the extruded blend is cooled and dried at room temperature, preferably cut into a particle size of 0.5 to 3.0 mm in diameter, more preferably 2.0 to 2.5 mm, for thermoplastic grass for artificial turf. An elastomer chip is produced.

여기서, 냉각 및 절단을 수행하는 것은, 일반적인 폐고무를 활용한 인조잔디용 열가소성 탄성체 칩을 제조하는 것과는 달리 분쇄과정을 겪지 아니하기 때문에 대량생산이 용이하다는 장점을 갖는다.Here, performing cooling and cutting has an advantage that mass production is easy because it does not undergo a grinding process unlike manufacturing thermoplastic elastomer chips for artificial turf utilizing general waste rubber.

상기 구성을 통하여 형성된 열가소성 탄성체 조성물 및 상기 제조방법을 이 용하여 제조된 인조잔디용 열가소성 탄성체 칩은 그 입자의 크기가 0.5 내지 3.0mm로 형성되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 입자 크기가 2.0 내지 2.5mm로 형성되어야 한다. The thermoplastic elastomer composition for artificial turf manufactured by using the above-described method and the thermoplastic elastomer composition formed through the above-described method is preferably formed with a particle size of 0.5 to 3.0 mm, more preferably, a particle size of 2.0 to 2.5. It should be formed in mm.

상기 탄성체 칩의 크기가 0.5mm 미만일 경우에는 충진재로서의 효능이 저하되어 완충 효과가 발현되지 않아 운동 시에 무릎 등의 관절에 손상을 주기 쉽고, 표면이 미끄럽게 구성되는 문제점이 있으며, 제조공정에서 미세 먼지가 공기중으로 비산되어 인체의 호흡기 내로 흡입될 위험성이 있다. 3.0mm를 초과하는 경우에는 역시 충진 효과가 발휘되지 아니하며, 인조잔디를 심기가 어렵고, 표면이 거칠게 형성되어 인조잔디의 사용자가 넘어졌을 때 피부 손상을 입을 수 있는 문제점이 있다.When the size of the elastomeric chip is less than 0.5mm, the efficiency as a filler is lowered and the buffering effect is not expressed, thus causing damages to joints such as knees during exercise, and having a smooth surface. There is a danger of dust being scattered into the air and inhaled into the respiratory system of the human body. In case of exceeding 3.0mm, the filling effect is also not exerted, and it is difficult to plant artificial turf, and the surface is formed to be rough so that there is a problem of skin damage when the user of artificial turf falls down.

이하, 본 발명에 의한 동적 가교된 인조잔디용 탄성체에 대한 실시예 및 비교예를 들어, 그에 대한 물성 실험을 통하여 특성을 알아보기로 한다.Hereinafter, examples and comparative examples of the dynamic crosslinked artificial turf elastic body according to the present invention will be described through the physical property experiments thereof.

실시예Example 1 및  1 and 실시예Example 2 2

스티렌계 블록 공중합체, 파라핀(백색) 오일, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌 1:1 비율의 올레핀 중합체, 탄산탈슘 충진재, 과산화물(Peroxide) 가교제, 가교촉진제, 안정제 및 안료를 아래 <표 1>에 나타난 함량으로 하여 배합기에 혼련 후, 스크류 직경 46mm, L(길이)/D(직경)=60의 규격을 갖는 동방향 트윈 스크류 압출성형기에서 압출하였다. 이때 가공 온도는 180 내지 200℃, 스크류 회전수는300rpm이 었다.Styrene-based block copolymer, paraffin (white) oil, polypropylene and polyethylene 1: 1 ratio of olefin polymer, talsium carbonate filler, peroxide crosslinking agent, crosslinking accelerator, stabilizer and pigment to the content shown in Table 1 below And kneaded in a blender, and extruded in a coaxial twin screw extruder having a screw diameter of 46 mm and a specification of L (length) / D (diameter) = 60. At this time, the processing temperature was 180 to 200 ℃, the screw rotation speed was 300rpm.

비교예Comparative example 1 및  1 and 비교예Comparative example 2 2

각각 상기 실시예 1 및 실시예 2와 동일한 방법으로 조성물을 제조하였으며, 단지 과산화물(Peroxide) 가교제 및 가교촉진제를 배제하였다. The compositions were prepared in the same manner as in Example 1 and Example 2, respectively, except only a peroxide crosslinking agent and a crosslinking accelerator.

<표 1>TABLE 1

항목Item 실시예 1 (단위:중량부)Example 1 (unit: parts by weight) 실시예 2(단위:중량부)Example 2 (unit: parts by weight) 스티렌계 블록 공중합체Styrenic block copolymer 100100 100100 파라핀 오일Paraffin oil 150150 150150 올레핀 중합체Olefin Polymer 5050 1818 충진재Filling 300300 270270 안정제stabilizator 33 33 과산화물 가교제Peroxide Crosslinking Agent 1One 1One 가교촉진제Crosslinking accelerator 22 22

<표 2>에서는 상기 실시예 1 및 비교예 1에 대한 평가항목으로서, 경도, 영구압축줄음율(탄성률), 내유성(오일에 대한 저항성)을, <표 3>에서는 실시예 2 및 비교예 2에 대한 평가항목으로서, 인장강도, 신장율, 100% 인장응력, 내마모율을 측정한 결과를 각각 나타내었다.In Table 2, hardness, permanent compression rate (elasticity), oil resistance (oil resistance) as the evaluation items for Example 1 and Comparative Example 1, in Table 2, Example 2 and Comparative Example 2 As an evaluation item for, tensile strength, elongation rate, 100% tensile stress, and abrasion resistance were measured, respectively.

<표 2> TABLE 2

평가항목Evaluation item 시험방법Test Methods 단위unit 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 경도Hardness ASTM D2240ASTM D2240 Shore AShore a 6464 6767 영구압축줄음율  Permanent compression ASTM D395  ASTM D395 70℃/22hr(%)70 ℃ / 22hr (%) 3636 4040 100℃/22hr(%)100 ° C / 22hr (%) 4040 4444 120℃/22hr(%)120 ℃ / 22hr (%) 4444 5555 내유성 Oil resistance ASTM D471 No.3 OilASTM D471 No.3 Oil 40℃/24hr(%)40 ℃ / 24hr (%) 3737 3838 100℃/70hr(%)100 ° C / 70hr (%) 158158 측정불가Not measurable

<표 3>TABLE 3

평가항목Evaluation item 시험방법Test Methods 단위unit 실시예 2Example 2 비교예 2Comparative Example 2 경도Hardness ASTM D2240ASTM D2240 Shore AShore a 4747 4747 인장강도The tensile strength ASTM D638ASTM D638 kgf/cm2 kgf / cm 2 2222 1414 신장율Elongation ASTM D638ASTM D638 %% 273273 327327 100% 인장응력100% tensile stress ASTM D638ASTM D638 kgf/cm2 kgf / cm 2 1313 8.48.4 내마모율(NBS)Wear Resistance (NBS) KS M 6625KS M 6625 %% 1818 3232

상기 <표 2> 및 <표 3>에 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 실시예 2는 비교예 1 및 비교예 2에 비하여 가교제의 첨가에 의한 가교 특성으로 인해, 인장강도, 신장율, 인장응력, 내마모율 특성이 우수한 것은 물론이고, 탄성률 및 내유성이 우수한 특성을 나타내는 것을 알 수 있다.As shown in <Table 2> and <Table 3>, Examples 1 and 2 have a tensile strength, elongation rate, tensile stress, As well as excellent wear resistance characteristics, it can be seen that exhibits excellent elastic modulus and oil resistance.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 설명하였으나, 본 발명은 다양한 변화와 변경 및 균등물을 사용할 수 있다. 본 발명은 상기 실시예를 적절히 변형하여 동일하게 응용할 수 있음이 명확하다. 따라서 상기 기재 내용은 하기 특허청구범위의 한계에 의해 정해지는 본 발명의 범위를 한정하는 것이 아니다.Although preferred embodiments and comparative examples of the present invention have been described above, the present invention may use various changes, modifications, and equivalents. It is clear that the present invention can be applied in the same manner by appropriately modifying the above embodiments. Accordingly, the above description does not limit the scope of the invention as defined by the limitations of the following claims.

Claims (4)

인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물에 있어서, In the thermoplastic elastomer composition for artificial turf, 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌 중합체(SEBS), 스티렌-부타디엔-스티렌 중합체(SBS), 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌(SEPS), 수소화 폴리-이소프렌/부타디엔 중합체(SEEPS), 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체(SIS) 중 적어도 하나로 이루어진 스티렌계 블록 공중합체 100중량부와;Styrene-ethylene / butadiene-styrene polymer (SEBS), styrene-butadiene-styrene polymer (SBS), styrene-ethylene / propylene-styrene (SEPS), hydrogenated poly-isoprene / butadiene polymer (SEEPS), styrene-isoprene-styrene air 100 parts by weight of a styrenic block copolymer made of at least one of a copolymer (SIS); 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌으로 이루어지며, 상기 프로필렌 50 내지 70중량%와, 상기 에틸렌 30 내지 50중량%으로 이루어진 올레핀 중합체 10 내지 80중량부와;10 to 80 parts by weight of an olefin polymer consisting of 50 to 70% by weight of propylene and 30 to 50% by weight of ethylene; 파라핀계, 나프텐계, 아로마틱계 중 적어도 하나로 이루어진 프로세스 오일 30 내지 500중량부와;30 to 500 parts by weight of a process oil consisting of at least one of paraffin, naphthenic and aromatic; 탄산칼슘, 활석, 운모 중 적어도 하나로 이루어진 충진재 100 내지 800중량부와;100 to 800 parts by weight of a filler made of at least one of calcium carbonate, talc and mica; 2,4-디클로로벤조일퍼옥시드(2,4-dichloro benzoyl peroxide), 디큐밀퍼옥시드(Dicumyl peroxide), 및 다이-(2,4-다이클로로벤조일)-퍼옥시드(Di-(2,4-dichlorobenzoyl)-peroxide) 중 적어도 하나로 이루어진 과산화물로 이루어진 가교제 0.5 내지 7중량부와;2,4-dichloro benzoyl peroxide, Dicumyl peroxide, and di- (2,4-dichlorobenzoyl) -peroxide (Di- (2,4- 0.5 to 7 parts by weight of a crosslinking agent consisting of a peroxide consisting of at least one of dichlorobenzoyl) -peroxide); p-퀴논디옥심 및 p-디벤조일퀴논디옥심 중 적어도 하나로 이루어진 가교촉진제 1 내지 10중량부와;1 to 10 parts by weight of a crosslinking accelerator consisting of at least one of p-quinone dioxime and p-dibenzoylquinone dioxime; 수지안정제 및 안료 1 내지 10중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 동적 가교된 인조잔디용 열가소성 탄성체 조성물.A thermoplastic elastomer composition for a dynamic crosslinked artificial turf comprising a resin stabilizer and 1 to 10 parts by weight of a pigment. 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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