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KR100855171B1 - 초임계이산화탄소를 이용한 나노컴포지트의 제조방법 - Google Patents

초임계이산화탄소를 이용한 나노컴포지트의 제조방법 Download PDF

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KR100855171B1
KR100855171B1 KR1020070013477A KR20070013477A KR100855171B1 KR 100855171 B1 KR100855171 B1 KR 100855171B1 KR 1020070013477 A KR1020070013477 A KR 1020070013477A KR 20070013477 A KR20070013477 A KR 20070013477A KR 100855171 B1 KR100855171 B1 KR 100855171B1
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KR
South Korea
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groups
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nanocomposite
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KR1020070013477A
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임권택
할도리 유아라즈
이민영
훌라티 수반 가나파티
Original Assignee
부경대학교 산학협력단
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Abstract

본 발명은 초임계이산화탄소를 이용한 나노컴포지트(nanocomposite)의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 초임계이산화탄소를 이용하여 전도성 고분자에 무기산화물을 균일하게 포함하는 나노컴포지트의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 높은 전환율을 얻을 수 있을 뿐만 아니라 초임계이산화탄소를 이용하여 중합하므로 합성법이 간단하고, 용매를 제거하는 과정에서의 가용화 문제가 발생하지 않아 생성물질을 쉽게 분리해 낼 수 있는 장점이 있으므로 매우 유용한 기술이다.
Figure 112007012070078-pat00001
전도성고분자, 무기산화물, 나노컴포지트(nanocomposite), 초임계이산화탄소

Description

초임계이산화탄소를 이용한 나노컴포지트의 제조방법{PREPARATION METHOD OF NANOCOMPOSITES IN SUPERCRITICAL CARBON DIOXIDE}
도 1(a) 순수한 이산화티타늄의 TEM 사진이다.
도 1(c) 표면개질된 이산화티타늄의 TEM 사진이다.
도 1(b)와 (d)는 다른 배율의 폴리피롤/이산화티타늄 나노컴포지트의 TEM 사진이다.
도 2(a)는 폴리피롤 고분자의 FT-IR 스펙트럼이다.
도 2(b)는 실시예 2에따라 제조된 폴리피롤/이산화티타늄 나노컴포지트의 FT-IR 스펙트럼이다.
도 3은 실시예 2에따라 제조된 폴리피롤/이산화티타늄 나노컴포지트의 EDX 스펙트럼이다.
도 4(a)는 폴리피롤 고분자의 TGA 스펙트럼이다.
도 4(b)는 실시예 2에따라 제조된 폴리피롤/이산화티타늄 나노컴포지트의 TGA 스펙트럼이다.
도 5(a)는 실시예 2에따라 제조된 폴리피롤/이산화티타늄 나노컴포지트의 XRD 스펙트럼이다.
도 5(b)는 순수한 이산화티타늄의 XRD 스펙트럼이다.
도 5(c)는 폴리피롤 고분자의 XRD 스펙트럼이다.
본 발명은 초임계이산화탄소를 이용한 나노컴포지트(nanocomposite)의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 무기산화물을 표면 개질한 후 초임계 이산화탄소 내에서 중합을 통하여 표면 개질된 무기산화물과 전도성 고분자의 나노컴포지트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
최근 무기입자를 고분자 내에 삽입하여 나노컴포지트를 만드는 방법에 관한 연구가 활발히 이루어지고 있다.
미국등록특허 6599631에서는 복합재의 성분간의 화학 결합을 포함하는 무기 입자/중합체 컴포지트를 합성하여 전기, 광학 및 전기광학 장치 등에 응용하였다.
다양한 종류의 전도성 고분자 중 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등은 용이한 제조방법, 높은 전도도, 뛰어난 안정성 등과 같은 여러 가지 장점들 때문에 학문적/실용적 연구가 진행되어 왔다.
나노기술의 발전과 함께 전도성 고분자로 구성된 구형 나노입자, 코어-셀 나노입자, 나노캡슐, 나노튜브, 나노복합재료 등의 서로 다른 형태를 지닌 나노재료들이 다양한 합성 방법에 의해 제조될 수 있었다.
특히 전도성 고분자와 무기산화물의 나노컴포지트(nanocomposite)는 독특한 미세구조, 향상된 물리적, 전기-광학 특성으로 전지 양극(battery cathode), 마이크로전자공학(microelectronics), 태양전지(solar cell) 등의 광범위한 분야에 사용될 수 있어, Langmuir, 1992, Vol.8, 2178-2182쪽에서는 폴리아닐린과 실리카 나노컴포지트 입자를 제조하였고, Journal of Material Chemistry, 1994, Vol.4, 935-942쪽에서는 폴리피롤과 실리카 나노컴포지트 입자를 제조하였으며, Chemistry of Materials, 1995, Vol.7, 171-178쪽에서는 폴리피롤과 이산화주석 나노컴포지트를 제조하는 등 다양한 연구가 이루어져 왔다.
그리고, 대한민국 공개특허 2006-0091134에서는 실리카 나노입자 표면에 아닐린으로 기능화하고, 기능화된 실리카 나노입자에 유기용매에 잘 용해되는 전도성 고분자를 산화성 고분자화 반응을 통해 그래프팅하여 상기 전도성 고분자가 캡핑된 실리카 나노입자를 합성하였다.
그러나 이와 같은 제조법에서는 용매를 제거하는 과정에서 가용화 문제가 발생하고, 특히 유기 용매를 사용할 경우에는 고비용과 환경오염의 문제를 발생시킬 수 있다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 초임계이산화탄소를 이용하여 친환경적이고, 생성물의 분리가 간단하고, 가용화 문제가 없으며, 높은 전환율로서 전도성 고분자에 무기산화물을 균일하게 포함하는 나노컴포지트의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, 실란 커플링제를 이용하여 무기산화물을 표면 개질 시키고, 상기 표면 개질된 무기산화물을 전도성 단량체, 산화제 촉매와 함께 초임계 이산화탄소 내에서 중합 반응하여 나노컴포지트를 제조하는 단계를 포함하는 전도성 고분자에 무기산화물을 함유하는 나노컴포지트의 제조방법을 제공한다.
초임계 이산화탄소는 가격이 싸고, 불연성이며, 무독성인 용매로서 추출 등의 분야에 환경친화적인 용매로서 사용되고 있다. 특히, 액체와 같은 밀도와 기체와 같은 점도를 가져 확산성이 뛰어나고 물질전달이 빨라서 화학반응에서 전환율을 높이는 장점이 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명에서 나노컴포지트라함은 수백 나노미터 이하의 평균 입경을 가지는 나노입자를 포함하는 합성물을 의미한다. 균일한 나노입자의 출현은 기술적인 분야에서 큰 영향력을 발휘하고 있다. 이러한 나노 크기의 재료는 기존의 입자들에 비해 새로운 물리적 특성을 보인다. 나노입자는 기존의 벌크 재료에 비해 체적대비 표면적이 매우 크고 표면의 결함 비율이 크기 때문에 재료의 표면 성질이 매우 중요하다.
본 발명의 상기 나노컴포지트는 하나의 전도성 고분자 입자에 하나 또는 그 이상의 무기산화물을 포함하는 것으로, 표면 개질된 무기산화물과 전도성 단량체가 초임계 이산화탄소 내에서 촉매를 사용하여 얻어진다.
본 발명의 상기 무기산화물은 이산화티타늄(TiO2), 이산화규소(SiO2), 삼산화이알루미늄(Al2O3), 삼탄산칼슘(CaCO3), 삼산화지르코늄(ZrO3), 이산화아연(ZnO2), 이산화주석(SnO2) 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 그러나 본 발명의 무기산화물이 상기의 예에만 한정되는 것은 아니다.
상기 무기산화물은 나노 크기로 제조된 것을 구매하여 사용할 수도 있고, 다양한 크기의 무기산화물로 합성하여 사용할 수도 있다.
본 발명의 무기산화물을 표면 개질하는 단계에서 표면 개질은 기존에 알려진 방식인 Journal of Materials Chemistry, 1997, Vol.7, 1527-1532쪽에 기재된 공지 방법에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
본 발명의 상기 초임계이산화탄소를 이용하여 전도성 고분자에 무기산화물이 균일하게 분산된 나노컴포지트의 제조방법에서, 표면 개질된 무기산화물과 전도성 단량체를 촉매와 함께 초임계이산화탄소 내에서 1 ~ 2시간 동안 중합하여 제조된다.
본 발명의 전도성 단량체는 다음의 화학식 1로 표현되는 단량체 X 또는 화학식 2로 표현되는 단량체 Y 이고, 상기 전도성 고분자는 단량체 X 또는 단량체 Y를 사용하여 이들을 단일 또는 공-중합 반응시켜서 제조할 수 있다;
[화학식 1]
Figure 112007012070078-pat00002
또는
Figure 112007012070078-pat00003
또는
Figure 112007012070078-pat00004
이고,
[화학식 2]
Figure 112007012070078-pat00005
또는
Figure 112007012070078-pat00006
이며,
식 중, Z는 이민기 또는 비닐기이고, Q는 S, Se 또는 N-R 7 이고, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은, 서로 독립적으로, 수소, 하이드록시기, 할로겐원자, 할라이드, 탄소수 50 이내의 알킬기, 알콕시기, 알킬 카르복시기, 일킬에스테르기, 알킬하이드록시기, 니트로알킬기, 시아노알킬기, 할로알킬기, 옥시할로알킬기, 니트로알킬기, 시아노할로일킬기, 아릴기, 옥시아릴기, 할로아릴기, 니트로아릴기, 시아노아릴기, 옥시할로알킬아릴기, 할로알킬아릴기, 니트로할로알킬아릴기, 및 시아노할로알킬아릴기로 이루어진 군 중에서 선택되고, 제조된 고분자의 중량 평균 분자량은 1,000 ~ 10,000,000이다.
상기 전도성 고분자는 다음과 같은 3 가지 방법에 의하여 제조될 수 있다:
1) 화학식 1의 X 단량체를 단일 중합반응시켜 X의 단일중합체 고분자를 합성하는 방법; 2) 화학식 2의 Y 단량체를 단일 중합반응시켜 Y의 단일중합체 고분자를 합성하는 방법; 및 3) 화학식 1의 단량체 X와 화학식 2의 단량체 Y를 0.01:99.99 ~ 99.99:0.01의 몰비로 공중합 반응시켜 X와 Y의 공중합체 고분자를 합성하는 방법.
상기 3)의 방법으로 제조된 단량체 X 및 Y의 공중합체는 다음과 같은 화학식 3으로 표현될 수 있다;
[화학식 3]
Figure 112007012070078-pat00007
상기 식 중,
Figure 112007012070078-pat00008
또는
Figure 112007012070078-pat00009
또는
Figure 112007012070078-pat00010
이고,
Figure 112007012070078-pat00011
또는
Figure 112007012070078-pat00012
이며,
Z는 이민기 또는 비닐기이고, Q는 S, Se 또는 N-R 7 이고, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은, 서로 독립적으로, 수소, 하이드록시기, 할로겐 원자, 할라이드, 탄소수 50 이내의 알킬기, 알콕시기, 알킬 카르복시기, 일킬에스테르기, 알킬하이드록시 기, 니트로알킬기, 시아노알킬기, 할로알킬기, 옥시할로알킬기, 니트로알킬기, 시아노할로일킬기, 아릴기, 옥시아릴기, 할로아릴기, 니트로아릴기, 시아노아릴기, 옥시할로알킬아릴기, 할로알킬아릴기, 니트로할로 알킬아릴기, 및 시아노할로알킬아릴기로 이루어진 군 중에서 선택되고, m은 몰분률로서, 0 ≤m ≤1.0 이고, n은 고분자 중합도로서, 5 ≤n ≤500,000이고, 제조된 고분자의 중량 평균 분자량은 1,000 ~ 10,000,000이다.
이들 중합반응에는 촉매가 필요한데, 상기 중합반응의 촉매로는 일반적인 산화제를 사용할 수 있으며, 상기 산화제는 암모늄퍼설페이트, 염화제이철, 염화제이구리, 불화붕소화구리(II), 염화산화구리(II) 및 중크롬산칼륨으로 이루어진 군 중에서 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 반응이 진행되는 초임계 이산화탄소에서 초임계 상태는 31 ~ 100 ℃의 온도와 137.9 ~ 500 bar의 압력 하에서 이루어지며, 바람직하게는 온도가 40 ℃이고, 압력이 137.9 bar이다.
상기 나노컴포지트의 전도성 고분자 내부에 무기산화물의 함량은 5 ~ 50 중량 퍼센트가 바람직하다.
상기 초임계 이산화탄소 내에서의 중합은 1 ~ 2시간이 바람직하고 이때 일반적으로 95 중량 퍼센트 이상의 수율을 얻을 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예일뿐, 본 발명의 하기 실시예에 의해 한정된 것은 아니다.
< 실시예 1>
초임계이산화탄소 내에서 나노컴포지트의 제조 방법
초임계 이산화탄소 내에서 나노컴포지트의 제조 방법은 우선 0.4 g의 표면 개질된 이산화티타늄[Journal of Materials Chemistry, 1997, Vol.7, 1527-1532쪽에 기재된 공지 방법에 의해 균일한 나노 크기의 이산화티타늄(TiO2) 입자의 표면에 실란 화합물이 처리됨]과 1 g의 피롤을 서스펜션 상태로 분산시킨 후, 스테인레스 고압 반응기에서 투입하였다. 삼염화철을 소량의 메탄올에 녹여 고압 반응기에 넣고, 테프론이 코팅된 마그네틱 바를 고압 반응기 내에 동시에 넣어 중합을 진행하였다. 반응기 내부의 압력은 ISCO 실린지 펌프 (Model 260D)를 이용하여 조절하였으며 반응온도와 압력은 각각 40 ℃와 137.9 bar로 고정하여 사용하였다. 모든 중합은 2시간 동안 진행하였으며 반응기를 실온으로 냉각시킴으로써 반응을 종료하였다. 얻어진 고분자 입자는 이산화탄소를 감압하여 기체 상태로 변화시켜 반응혼합물로부터 쉽게 분리되었으며, 중합이 끝난 생성물은 잔존하는 염화철을 제거하기 위하여 메탄올을 이용하였다. 마지막으로 50 ℃ 온도에서 24시간 동안 오븐에서 건조하였다. 건조 후 측정된 수율은 90 중량 퍼센트 이상을 나타내었고, TGA, XRD 및 IR을 이용하여 피롤 고분자가 무기산화물 입자를 포함하는 나노컴포지트 임을 확인하였다. TEM 측정 결과 전도성 고분자 내에 이산화티타늄 나노입자가 균일하게 분포되어 있음을 확인하였다.
본 발명은 전도성 고분자와 무기산화물의 나노컴포지트로 이루어져 있어서, 무기물질이 가지고 있는 물리적 장점과 고분자의 가공성 및 신축성을 동시에 가지고, 초임계 이산화탄소를 이용하여 중합하므로 생성물의 분리가 매우 간단하다. 그리고 전환율이 높고, 용매를 제거하는 과정에서 가용화하는 문제점이 없으며, 제조된 나노복합재료는 전지 양극(battery cathode), 센서 나노스코픽 어셈블리 구조(constructing nanoscopic assemblies in sensors), 마이크로전자공학(microelectronics), 태양전지(solar cell) 등 다양한 분야에 실용적으로 사용 가능하게 하는데 그 효과가 있다.

Claims (9)

  1. 전도성 고분자에 무기산화물을 균일하게 포함하는 나노컴포지트의 제조방법에 있어서, 무기산화물을 실란커플링제를 이용하여 표면개질시키고, 상기 표면 개질된 무기산화물을 전도성 단량체, 산화제 촉매와 함께 초임계 이산화탄소 내에서 중합하는 단계로,
    상기 전도성 단량체는 다음의 화학식 1로 표현되는 단량체 X 또는 화학식 2로 표현되는 단량체 Y 이고, 상기 전도성 고분자는 단량체 X 또는 단량체 Y를 단일 중합 반응시켜서 얻어지는 것을 포함하고, 중량 평균분자량은 1,000 ~ 10,000,000인 전기전도성 고분자:
    [화학식 1]
    Figure 712008002592084-pat00029
    또는
    Figure 712008002592084-pat00030
    또는
    Figure 712008002592084-pat00031
    이고,
    [화학식 2]
    Figure 712008002592084-pat00032
    또는
    Figure 712008002592084-pat00033
    이며,
    식 중, Z는 이민기 또는 비닐기이고, Q는 S, Se 또는 N-R 7 이고, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7 은, 서로 독립적으로, 수소, 하이드록시기, 할로겐 원자, 할라이드, 탄소수 50 이내의 알킬기, 알콕시기, 알킬 카르복시기, 일킬 에스테르기, 알킬하이드록시기, 니트로알킬기, 시아노알킬기, 할로알킬기, 옥시할로알킬기, 니트로알킬기, 시아노할로일킬기, 아릴기, 옥시아릴기, 할로아릴기, 니트로아릴기, 시아노아릴기, 옥시할로알킬아릴기, 할로알킬아릴기, 니트로할로알킬아릴기, 및 시아노할로알킬아릴기로 이루어진 군 중에서 선택되는 것을 포함하고,
    상기 무기산화물은 이산화티타늄(TiO2), 이산화규소(SiO2), 삼산화이알루미늄(Al2O3), 삼탄산칼슘(CaCO3), 삼산화지르코늄(ZrO3), 이산화아연(ZnO2) 이산화주석(SnO2) 중에서 선택된 것을 포함하며,
    상기 산화제 촉매는 암모늄퍼설페이트, 염화제이철, 염화제이구리, 불화붕소화구리(II), 염화 산화구리(II) 및 중크롬산칼륨 중에서 선택되는 것을 포함하는 것으로,
    상기 초임계 이산화탄소의 초임계 상태는 이산화탄소의 온도는 31 ~ 100 ℃이고, 압력이 137.9 ~ 500 bar인 것을 특징으로 하는 나노컴포지트의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 나노컴포지트는 하나의 전도성 고분자 입자에 하나 또는 그 이상의 무기 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 나노컴포지트의 제조방법.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 나노컴포지트의 전도성 고분자 내부에 표면 개질된 무기산화물의 함량은 5 ~ 50 중량 퍼센트인 것을 특징으로 하는 나노컴포지트의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표현되는 단량체 X와 화학식 2로 표현되는 단량체 Y를 공중합 반응시켜서 얻어는 것을 포함하고, 중량 평균 분자량은 1,000 ~ 10,000,000인 전도성 고분자:
    [화학식 3]
    Figure 712008002592084-pat00034
    상기 식 중,
    Figure 712008002592084-pat00035
    또는
    Figure 712008002592084-pat00036
    또는
    Figure 712008002592084-pat00037
    이고,
    Figure 712008002592084-pat00038
    또는
    Figure 712008002592084-pat00039
    이며,
    Z는 이민기 또는 비닐기이고, Q는 S, Se 또는 N-R 7 이고, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은, 서로 독립적으로, 수소, 하이드록시기, 할로겐 원자, 할라이드, 탄소수 50 이내의 알킬기, 알콕시기, 알킬 카르복시기, 일킬에스테르기, 알킬하이드록시기, 니트로알킬기, 시아노알킬기, 할로알킬기, 옥시할로알킬기, 니트로알킬기, 시아노할로일킬기, 아릴기, 옥시아릴기, 할로아릴기, 니트로아릴기, 시아노아릴기, 옥시할로알킬아릴기, 할로알킬아릴기, 니트로할로 알킬아릴기, 및 시아노할로알킬아릴기로 이루어진 군 중에서 선택되고, m은 몰분률로서, 0 ≤m ≤1.0 이고, n은 고분자 중합도로서, 5 ≤n ≤500,000 인 것을 특징으로하는 나노컴포지트의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 단량체 X와 단량체 Y를 공중합 반응시켜서 얻어지는 중량 평균 분자량이 1000 ~ 10,000인 전도성 고분자는 0.01 : 99.99 ~ 99.99 : 0.01의 몰비로 공중합되어 있는 것을 특징으로하는 나노컴포지트의 제조방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5770216A (en) 1993-04-28 1998-06-23 Mitchnick; Mark Conductive polymers containing zinc oxide particles as additives
US6057409A (en) 1995-04-03 2000-05-02 Xerox Corporation Supercritical polymerization processes
US20060194928A1 (en) 2005-01-27 2006-08-31 Charpentier Paul A Polymer composite synthesis in supercritical fluids

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5770216A (en) 1993-04-28 1998-06-23 Mitchnick; Mark Conductive polymers containing zinc oxide particles as additives
US6057409A (en) 1995-04-03 2000-05-02 Xerox Corporation Supercritical polymerization processes
US20060194928A1 (en) 2005-01-27 2006-08-31 Charpentier Paul A Polymer composite synthesis in supercritical fluids

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116217338A (zh) * 2022-12-02 2023-06-06 内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公司 一种超临界法化学回收聚氯乙烯树脂的方法

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