KR100832796B1

KR100832796B1 - 사이클로덱스트린을 이용한 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법 및 그 방법에 의해 제조된 포접체를 함유하는 화장료 조성물

Info

Publication number: KR100832796B1
Application number: KR1020060079897A
Authority: KR
Inventors: 이상린; 김무성; 박용대
Original assignee: 주식회사 마크로케어
Priority date: 2006-08-23
Filing date: 2006-08-23
Publication date: 2008-05-27
Anticipated expiration: 2026-08-23
Also published as: KR20080017960A

Abstract

본 발명은 사이클로덱스트린을 이용한 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법 및 그 방법에 의해 제조된 포접체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 (1) 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체의 용액에 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 함유하는 물질 또는 가공품을 첨가하여 상기 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체에 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 포접시켜 포접체를 형성시키는 제1단계; 및 (2) 상기 포접체를 함유하는 용액에 응집제를 투여하여 상기 용액으로부터 포접체를 분리하는 제2단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법 및 그 방법에 의해 제조된 포접체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

본 발명에 따르면 단순한 공정에 의해 고농도의 사이클로덱스트린과 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 함유하는 포접체를 얻을 수 있고, 이러한 포접체를 건조하여 분말형태로 사용하는 경우 기존의 액체상태의 스쿠알렌 또는 스쿠알란에 비해 보관 및 응용성, 수용해성 또는 분산성이 우수하여 화장품, 식품 등 각종 산업에 적용을 확대할 수 있는 장점이 있다.

스쿠알렌, 스쿠알란, 사이클로덱스트린, 포접, 분말

Description

사이클로덱스트린을 이용한 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법 및 그 방법에 의해 제조된 포접체를 함유하는 화장료 조성물{METHOD FOR EXTRACTION OF SQUALENE OR SQUALANE USING CYCLODEXTRIN AND COSMETIC COMPOSITION CONTAINING SQUALENE OR SQUALANE-CYCLODEXTRIN INCLUSION COMPLEX PREPARED THEREBY}

도 1은 본 발명에 의한 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법을 단계별로 나타낸 도면이다.

도 2는 증류수, 유기용매 및 베타-사이클로덱스트린 수용액으로 추출시 그 추출 효율을 비교한 그래프이다.

도 3은 본 발명에 의한 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법에 있어서, 추출 시간에 따른 추출 효율을 나타낸 그래프이다.

도 4는 본 발명에 의한 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법에 있어서, 사이클로덱스트린의 함량에 따른 추출 효율의 변동을 나타내는 그래프이다.

본 발명은 사이클로덱스트린을 이용한 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법 및 그 방법에 의해 제조된 포접체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 사이클로덱스트린의 분자 인식기능을 이용하여 선택적으로 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 추출하여 단순한 공정에 의해 고농도의 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 얻을 수 있고, 유기용매의 사용이 필요 없어 환경친화적인 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법 및 및 그 방법에 의해 제조된 포접체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

기능성 화장품 및 기능성 식품의 관심도가 세계적으로 증가하면서 천연 식물, 동물 추출물을 이용하여 기능성 소재를 발굴하려는 시도가 증가하고 있다.

스쿠알렌, 스쿠알란은 자연계에 존재하는 천연 탄화수소이다. 스쿠알렌은 심해상어의 간유, 올리브유, 효모 등에 포함되어 있는 불포화탄화수소(C₃₀H₅₀)이며, 수용액상에서 수소가 첨가되어 포화되면 스쿠알란(C₃₀H₆₂)으로 쉽게 변화한다. 이들은 피부 지질 특히 피지(sebum)의 약 10 내지 15%를 차지하며, 50대 이후에는 5% 정도 까지 감소하여 피부의 탄력을 감소시키는 것으로 알려져 있다. 또한 이들은 세포막에 대한 항산화 효과, 스테롤이나 카로티노이드의 생합성, 면역 강화작용 등이 알려져 있어 화장품, 식품의 좋은 원료로 여겨지고 있다.

그러나, 스쿠알렌, 스쿠알란의 성상은 점성이 있는 액체로서, 화장품, 식품 등에 그대로 액상의 제품에 사용되거나 캡슐형태로 만들어져 사용되어 왔으나, 액상 형태로 인해 다양한 응용, 예를 들어 메이크업 화장품에 사용되거나, 분말상태 의 식품 등에 사용됨에 있어 극히 제한을 받아왔다.

한편, 일반적으로 스쿠알렌, 스쿠알란은, 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 함유하는 동식물들로부터 유기용매 등을 이용하여 추출되었으나, 이용되는 유기용매의 종류에 따라 추출된 스쿠알렌, 스쿠알란의 안전성에 영향을 줄 수 있으며, 각종 유기용매에 의해 다른 색소 등과 같은 이물질이 추출되어, 그 순도가 현저히 떨어지는 단점이 있다. 따라서, 필연적으로 추출된 스쿠알렌, 스쿠알란의 수율을 높이기 위해서는 여러 단계의 여과 정제 과정을 거쳐야만 하고, 추출용매의 가격이 고가여서 용매의 회수를 위한 별도의 공정이 필요로 하는 등 제조 비용이 다소 높아지는 문제가 있다.

또한, 스쿠알렌, 스쿠알란이 식품, 화장품 등으로 활용범위가 확대되고 있는 실정에서, 유기용매에 의한 추출방법은 안전한 천연 성분을 요구하는 소비자의 요구 추세를 감안하면 바람직하지 못한 방법으로 평가되고 있다. 그리고, 열수 및 다양한 유기용매을 이용한 추출방법은 그 수율이 상당히 낮은 편이며, 고농도의 스쿠알렌, 스쿠알란 분리를 위해 적당한 수지가 충진된 컬럼을 사용하는 등의 분리공정을 거쳐야 하고, 투입된 보조 물질의 제거를 위해 별도의 다단계 여과 정제 공정이 필요하다는 단점이 있다. 따라서, 유기용매를 사용하지 않고 간단한 공정으로 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 분리하는 방법의 개발은 스쿠알렌 또는 스쿠알란 뿐만 아니라 천연 지질 유사체들의 산업적 활용도를 증대시킬 것으로 기대되어, 그 확립이 절실히 요구되고 있다.

사이클로덱스트린(cyclodextrin)은 1891년 빌리어(Villier)에 의해 처음 발견된 포도당의 중합체로서, 6개 이상의 포도당이 알파-1,4-글루코사이드 결합(α-1,4-glucoside linkage)을 이룬 환상의 비환원성 말토올리고당이다. 특히, 6, 7, 8개의 포도당으로 이루어진 것을, 각각 알파 -사이클로덱스트린(α-cyclodextrin), 베타-사이클로덱스트린(β-cyclodextrin), 감마-사이클로덱스트린(γ-cyclodextri n)이라고 한다. 사이클로덱스트린은 환상형의 도우넛 구조로 이루어져 있고, 내측에 소수성 공동을, 분자 외부에는 친수성을 갖는 독특한 특성을 가지고 있다. 이러한 특성으로 인해 내측 공동에 각종 소수성 유기화합물을 인식하여 우수한 물성의 포접화합물을 형성한다.

이러한 성질을 갖는 사이클로덱스트린은 식품, 의약품, 화장품 및 농약제 분야에 널리 응용되고 있는데, 특히, 지방산, 지용성 비타민류, 휘발성 물질, 후라보노이드 등 각종 소수성 화합물의 포접에 대한 연구가 보고되고 있다. 이러한 연구들은 사이클로덱스트린의 포접능을 이용하여 불안정한 물질을 안정화하거나 용해도의 변화에 의한 용도 확대뿐 아니라, 특정 물질만을 인식하여 용이하게 분리할 수 있는 가능성을 제시하고 있다.

사이클로덱스트린에 의한 추출법은 다양하게 응용이 되고 있는데, 이러한 일예로, 미국특허 제5780097호에서는 표고버섯 추출물의 파우더 제조를 위한 공정에서 사이클로덱스트린을 이용하여 추출물을 추출 및 안정화하였다. 또한, 미국특허 제5780096호에서는 클로렐라 추출물 제조시에 사이클로덱스트린을 이용하여 기존의 추출 방법보다 활성물질의 추출 수율을 증대시킨 바가 있다. 이들은 추출물 제조에 있어서 사이클로덱스트린의 포접능을 활용하고는 있으나, 특정적이지 않은 성분을 대상으로 하며 추출물질의 포접에 의한 장점을 명확하게 제시하는데 미비점을 가지고 있다.

한편, 국제공개 WO 99/58104에서는 저농도의 스쿠알란과 사이클로덱스트린의 포접체를 사용하여 연고, 크림류 등 페이스트상 화장품에의 적용을 제시하였으나, 정제 제품화된 스쿠알란을 사용하는 일반적인 포접반응 산물로서 메이크업류 화장료 조성물에 고농도로 사용하기 위한 포접체의 제조와 적용에는 다소 미비점을 가지고 있다.

본 발명은 상기와 같은 기존의 유기 용매를 이용한 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 사이클로덱스트린의 분자인식 기능을 이용하여 소수성 지질인 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 선택적으로 분리함으로써, 유기 용매를 사용하지 않아 환경친화적이고, 단순한 공정으로 고농도의 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 얻을 수 있는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 여러 단계의 분리 공정이 필요 없어 추출 공정을 최소화하여 제조단가를 낮출 수 있는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 고농도의 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 함유하고, 액체상태의 스쿠알렌 또는 스쿠알란에 비해 보관, 응용성, 수용해성 또는 분산성이 우수한 분말형태의 포접체을 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.

상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, (1) 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체의 용액에 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 함유하는 물질 또는 가공품을 첨가하여 상기 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체에 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 포접시켜 포접체를 형성시키는 제1단계; 및 (2) 상기 포접체를 함유하는 용액에 응집제를 투여하여 상기 용액으로부터 포접체를 분리하는 제2단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법을 제공한다.

또한, 상기 방법에 의해 제조된 포접체를 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명자들은 공정이 간단하면서 효율적인 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법에 대해 예의 연구하던 중, 사이클로덱스트린의 분자인식기능을 활용하여 소수성 지질인 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 추출하는 경우, 사이클로덱스트린이 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 선택적으로 인식하여 포접체를 형성함에 따라, 기존의 유기용매 추출법에 비해 공정이 단순하면서도 고농도의 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 얻을 수 있고, 이러한 고농도의 스쿠알렌 또는 스쿠알란과 사이클로덱스트린 포접체는 건조시 분말형태로서 기존의 액체상태에 비해 응용성 또는 분산성이 우수하여 화장료 조성물, 식품 등에 널리 적용될 수 있음을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명에 따른 추출방법은 사이클로덱스트린이 갖는 분자인식 기능을 활용하여 액체인 소수성 지질 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 선택적으로 포접하여 고농도로 추출하고, 안정한 분말형태의 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 얻을 수 있는 것을 특징으로 한다.

도 1은 본 발명에 의한 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법을 단계별로 나타낸 도면이다. 이하, 도 1을 참조하여, 본 발명에 의한 스쿠알렌/스쿠알란의 추출방법을 단계별로 더욱 상세히 설명한다.

(1) 제1단계: 포접체 형성단계

사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체의 용액에 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 함유하는 물질 또는 가공품을 첨가하여 상기 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체에 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 포접시켜 포접체를 형성시킨다.

이때, 바람직하게는 스쿠알렌 또는 스쿠알란이 함유된 물질 또는 가공품을 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체가 0.5 내지 30%(중량/부피) 농도로 함유된 수용액에 첨가하고, 30분 내지 36시간 동안, 더욱 바람직하게는 20 내지 24시간 동안, 50 내지 100℃의 온도에서 교반하면서 포접체를 형성한다.

본 발명에서 중요한 특징은 유기용매 대신에 사이클로덱스트린, 그 유도체, 또는 그 중합체의 용액을 사용한다는 것이다. 바람직하게는 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체의 수용액을 사용한다. 더욱 바람직하게는 적정 농도의 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체가 함유된 열수를 사용한다.

여기서, 사용하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 함유하는 물질 또는 가공품은 올리브, 쌀(겨), 해바라기씨, 콩 또는 효모균 또는 상어간 등의 재료를 사용할 수 있으나 이에 국한되지는 않는다.

또한, 상기 사이클로덱스트린은 그 연결된 포도당 수에 따라 알파-, 베타-, 감마 사이클로덱스트린이 사용될 수 있으나 이에 한정된 것이 아니다. 이외에도 사이클로덱스트린의 난용성 및 불안정성 등의 문제점을 해결하기 위해 하이드록시프로필 사이클로덱스트린, 카르복시메틸 사이클로덱스트린, 메틸타르복시메틸 사이클로덱스트린, 아미노 사이클로덱스트린 등의 다양한 사이클로덱스트린 유도체들이 사용될 수 있다. 또한 포도당을 1~ 수개를 부가한 분지형 사이클로덱스트린, 사이클로덱스트린 수개를 결합하여 제조한 중합형 사이클로덱스트린 등을 사용할 수 있다. 특히 본 발명에서는 베타 사이클로덱스트린, 하이드록시프로필 베타 사이클로 덱스트린, 및 카르복시메틸 베타 사이클로덱스트린으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 이용하였을 때 상대적으로 좋은 추출율를 나타내었다.

또한, 포접 화합물 형성 조건에 있어서, 사이클로덱스트린의 첨가량, 포접 화합물의 형성 방법 및 조건들은 본 발명의 실시자에 의해 다양하게 변형될 수 있다. 그러나, 사이클로덱스트린의 첨가량은 전체 반응액의 0.5 내지 30%(w/v) 인 것이 바람직하다. 사이클로덱스트린의 첨가량이 0.5%(w/v) 미만인 경우에는 포접율이 현저히 떨어져 추출효율이 낮아지며, 30%를 초과하는 경우 더 이상 추출효율이 증가하지 않고 포화되므로 경제적인 측면에서 30% 이하인 것이 바람직하다.

사이클로덱스트린과 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 포접방법은 단순교반, 가열 이외에도 용매첨가 및 증발법, 초음파 처리 등의 방법이 사용될 수 있다. 따라서 포접체를 형성하기 위한 방법이 위에 국한된 것만은 아니다.

한편, 포접체 형성을 위한 추출시간은 추출물의 상태에 따라 30분 내지 36시간 바람직하게는 20시간 내지 24시간인 것이 바람직하다. 추출시간이 20시간 미만인 경우에는 추출효율이 떨어지며, 24시간을 초과하는 경우 추출 효율이 시간에 비례하여 증가하지 않고 거의 포화하므로 비용면에서 24시간을 초과하지 않는 것이 바람직하다.

(2) 제2단계: 포접체 분리단계

상기 제1단계의 포접체를 함유하는 용액에 응집제를 투여하여 상기 용액으로 부터 포접체를 분리한다.

이때, 바람직하게는 상기 포접체를 포함하는 혼합물에 응집제를 약 0.05 내지 3%(중량/부피)를 첨가하여 현탁액을 형성하고, 다시 50 내지 100℃에서 1~2시간 동안 가열한 후, 여과 또는 원심분리 등을 통해 포접체를 함유한 상등액을 분리해 낸다.

상기 응집제는, 단순한 가교 또는 변성에 의해 추출 목적인 스쿠알렌 또는 스쿠알란 이외의 다른 물질들, 즉 단백질 또는 다당류의 불용성 응집물을 형성할 수 있는 것이면 어느 것이나 사용될 수 있다. 구체적으로, CaCl₂, CaSO₄, MgCl₂, MgSO₄, 유기 또는 무기산류 등이 사용될 수 있다. 하지만, 응집제의 함량이 반응액의 3%(w/v)를 초과하면 상기 스쿠알렌 또는 스쿠알란 포접체가 함께 침전되어 그 수율이 낮아질 수가 있다. 또한, 응집제를 0.05%(w/v) 미만으로 너무 적게 첨가하면 포접 화합물과 쉽게 분리되지 않는 경향이 있다. 따라서, 응집제의 첨가량은 반응액의 0.05 내지 3%(중량/부피)가 바람직하다.

(3) 제3단계: 스쿠알렌 또는 스쿠알란 분리단계

상기 제2단계에서 분리된 상등액을 진공 감압 농축하고 건조하여 분말형으로 사용하거나 또는 다시 열수 또는 저급 알코올을 첨가하여 사이클로덱스트린 포접체로부터 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 역추출하고 여과 또는 원심분리하여 얻어진 상등액을 회수하여 건조하는 과정을 통해 고함량의 스쿠알렌/스쿠알란을 분리한다.

역추출을 하는 경우, 포접체 용액을 진공 감압농축하여 얻어진 농축액에 에탄올 등의 저급 알코올을 이용하여 포접체로부터 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 추출하게 되는데, 여기에서는 에탄올 이외에 메탄올, 아세톤과 같은 다른 수성 유기용매의 사용도 가능하다. 그러나, 역추출 용매는 70 ~ 90 % 에탄올 수용액이 바람직하다. 역추출 용매인 에탄올 농도가 70% 이하일 경우에는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 재추출율이 현저히 떨어져 추출 효율이 낮아지게 된다.

또한, 필요에 따라 얻어진 스쿠알렌 또는 스쿠알란과 사이클로덱스트린 포접체를 그대로 건조하여 분말형의 제품으로도 사용할 수 있다. 이 경우 기존의 액상 스쿠알렌 또는 스쿠알란에 비해 보관성, 수분해성, 분산성이 우수하여, 화장료 조성물, 식품 등의 널리 사용될 수 있다.

상기한 바와 같이 본 발명에 따른 추출방법은, 유기용매를 사용하여 다단계로 추출하거나 수지가 충진된 컬럼을 사용하여 고함량으로 분리하는 것이 아니라, 사이클로덱스트린의 분자 인식 능력을 이용하여 선택적으로 포접체를 형성하는 단일 추출 과정을 거쳐 고함량으로 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 분리할 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물은 상기 방법에 의해 제조된 포접체를 함유한다.

본 발명의 방법에 의해 제조된 포접체는 고농도의 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 함유하고, 이러한 포접체를 그대로 건조한 분말형의 경우 액상 스쿠알렌 또는 스쿠알란에 비해 보관성, 수분해성, 분산성이 우수하다.

이하 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다.

그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.

(실시예)

(실시예 1)

(증류수, 유기용매 및 베타-사이클로덱스트린 수용액의 스쿠알렌/스쿠알란 추출 효율 비교)

베타-사이클로덱스트린을 이용한 추출은 올리브열매 20g을 갈아 100ml의 물에 현탁시킨 후 여기에 베타-사이클로덱스트린을 5%(중량/부피) 농도로 첨가하여 50℃에서 24시간 동안 반응시켜 포접체를 형성시켰다. 그 다음 CaCl₂ 0.2g을 첨가하고 다시 100℃에서 1시간 교반한 후 1000rpm 정도로 약하게 원심분리하여 CaCl₂ 침전물을 먼저 침전시키고 베타-사이클로덱스트린이 용해되어 있거나 늦게 침전되는 상등액 부분을 분석에 사용하였다.

대조군인 유기용매 추출군은 동일한 양의 올리브열매에 100ml의 70% 에탄올 또는 메탄올을 넣고 동일 반응조건 및 시간에서 추출하고 여과하여 분석에 사용하였다.

증류수 추출은 상기 베타-사이클로덱스트린 수용액 공정에서 베타-사이클로 덱스트린을 제외하고 동일한 순으로 진행하였다.

얻어진 추출액들은 가스크로마토그래피를 이용하여 분석하였다.

가스크로마토그래피 측정조건은 다음과 같다.

1) 칼럼: 3.0% Silicon SE-30을 크로모솔브 W(AW/DMCS) 60～80메쉬에 코팅한 것(3mm×2m)

2) 검출기:FID(수소염이온화형 검출기)

3) 가스유출속도: 30～60㎖/min

4) 주입부 온도: 300～310 ℃

5) 칼럼온도: 260～270 ℃

6) 검출기온도: 300～310 ℃

그 분석 결과는 도 2에 나타내었다. 도 2는 증류수, 유기용매 및 베타-사이클로덱스트린 수용액으로 각각 추출한 스쿠알렌의 양을 나타낸 그래프이다.

메탄올을 이용하여 추출된 양을 100%로 했을 때 다른 추출방법들로부터 얻어진 스쿠알렌을 비교하였는데, 베타-사이클로덱스트린 수용액을 이용한 경우 스쿠알렌의 양이 90.5%로서 70% 에탄올, 증류수로 추출한 경우에 비해 더 많은 스쿠알렌을 추출할 수 있음을 확인할 수 있었다.

(실시예 2)

(추출 최적 시간 결정)

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 올리브열매 20g을 갈아 100ml의 물에 현탁 시킨 후 여기에 베타-사이클로덱스트린을 5%(중량/부피)의 농도로 첨가하고 50℃를 유지하며 반응을 시킨 후 시간별로 스쿠알렌의 변화량을 확인하였다. 분석은 상기 가스크로마토그라피 분석 방법을 사용하였다. 그 결과는 도 3에 나타내었다.

도 3에서 보듯이, 반응시간이 길어짐에 따라 스쿠알렌의 추출량이 증가하였고, 추출시간이 36시간인 경우 오히려 스쿠알렌의 추출량이 감소하여, 20 내지 24 시간 정도의 추출시간이 최적 시간임을 확인할 수 있었다.

(실시예 3)

(사이클로덱스트린의 최적 사용량 결정)

사이클로덱스트린의 최적 사용량을 결정하기 위해 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 올리브열매 20g에 증류수 100ml 와 베타-사이클로덱스트린을 0.5, 2.5, 5, 10, 15, 그리고 20%(중량/부피) 농도로 첨가하고 85℃를 유지하며 24시간 동안 추출하고 스쿠알렌 추출량을 확인하였다. 분석은 상기 가스크로마토그라피 분석 방법을 사용하였다. 그 결과는 도 4에 나타내었다.

도 4에서 보듯이, 베타-사이클로덱스트린 첨가량이 증가함에 따라 스쿠알렌 추출량이 증가함을 확인할 수 있었고, 베타-사이클로덱스트린 농도가 15 ~ 20% (중량/부피)사이에서 추출에 적정함을 확인할 수 있었다.

(실시예 4)

(올리브 열매로부터 추출)

올리브 열매 2kg를 베타-사이클로덱스트린이 15%(중량/부피) 포함된 이온수 10L와 혼합하고 85℃를 유지하며 24시간 동안 스쿠알렌/스쿠알란을 추출하였다. 여기에 CaCl₂를 1%(중량/부피) 투여하여 혼합하고 다시 100℃에서 1시간 동안 교반한 뒤 원심분리하고 상등액을 회수하였다. 회수한 상등액을 진공감압 농축하여 상등액 양을 10L까지 줄이고 여기에 에탄올을 90L 첨가하고 여과한 뒤 여과액을 분무 건조 하여 스쿠알렌을 회수하였다. 회수된 스쿠알렌 양은 올리브 중량 대비 2.3% 이었다.

(실시예 5)

(상어간유로부터 추출)

상기 실시예 4에서 올리브 열매 대신에 상어간유 비정제품을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 4와 동일한 방법으로 추출을 수행하였다. 회수된 스쿠알렌의 양은 사용된 상어간유 중량 대비 50.28%이었다.

(실시예 6)

(하이드록시프로필 사이클로덱스트린을 이용한 추출)

상기 실시예 4에서 베타 사이클로덱스트린 대신에 하이드록시프로필사이클로덱스트린을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 4와 동일한 방법으로 추출을 수행하였다. 회수된 스쿠알렌의 양은 사용된 올리브 분말 중량 대비 1.9%이었다.

(실시예 7)

(스쿠알란 비정제품으로부터 추출)

상기 실시예 4에서 올리브 열매 대신에 스쿠알란 비정제품(30%)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 4와 동일한 방법으로 추출을 수행하였다. 회수된 스쿠알란의 양은 사용된 25.7%이었다.

(실시예 8)

상기 실시예 7에서 제조된 스쿠알렌 사이클로덱스트린 포접체는 동결건조하여 분말화하고, 아래와 같은 성분으로 메이컵 화장품을 제조하였다.

성분	농도(%)
칸데릴라왁스	3.0
스테아린산	2.0
목납	5.0
밀납	1.0
마이크로크리스탈린왁스	2.0
경화유	27.9
모노스테아린산글리세린	1.0
미네랄오일	27.8
파라옥시안식향산부틸	0.2
디부틸하이드록시톨루엔	0.1
산화철안료	5
스쿠알란 포접체	25

상기 살펴본 바와 같이, 본 발명에 의한 추출방법은 기존의 유기 용매 추출법과 비교하여 공정이 간단하여 분리 정제의 비용이 상당히 절감되는 효과가 있다. 또한, 환경 및 인체에 유해할 수 있는 유기용매의 사용을 줄일 수 있으므로, 환경 친화적인 장점이 있다. 아울러, 제조된 포접체를 건조하여 사용하는 경우 고농도 분말형태의 성상으로 화장료 조성물, 식품의 다양한 용도에 사용할 수 있다.

Claims

(1) 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체의 용액에 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 함유하는 물질 또는 가공품을 첨가하여 상기 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체에 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 포접시켜 포접체를 형성시키는 제1단계;

(2) 상기 포접체를 함유하는 용액에 응집제를 투여하여 상기 용액으로부터 포접체를 분리하는 제2단계; 및

(3) 상기 분리된 스쿠알렌 또는 스쿠알란과 사이클로덱스트린의 포접체를 건조하여 그대로 사용하거나, 상기 분리된 포접체로부터 스쿠알렌 또는 스쿠알란을 역추출하는 제3단계

를 포함하는 것을 특징으로 하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법.
삭제
제1항에 있어서,

상기 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체는,

베타 사이클로덱스트린, 하이드록시프로필 베타 사이클로덱스트린, 및 카르복시메틸 베타 사이클로덱스트린으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법.
제1항에 있어서,

상기 제1단계의 사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체의 용액은,

사이클로덱스트린, 그 유도체 또는 그 중합체를 0.5 내지 30%(w/v) 함유하는 것을 특징으로 하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법.
제1항에 있어서,

상기 제2단계의 응집제는,

전체 용액에 대해 0.05 내지 3%(w/v)의 양으로 투여되는 것을 특징으로 하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법.
제1항에서,

상기 제2단계의 응집제는,

CaCl₂, CaSO₄, MgCl₂, MgSO₄, 및 유기 또는 무기산류로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법.
제1항에 있어서,

상기 제1단계에서 상기 포접체를 형성시키기 위한 반응 시간은,

30분 내지 36시간인 것을 특징으로 하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법.
제1항에 있어서,

상기 제3단계의 역추출은,

열수 또는 10 내지 90%의 저급알코올 용액을 사용하는 것을 특징으로 하는 스쿠알렌 또는 스쿠알란의 추출방법.
제1항, 제3항 내지 제8항의 방법에 의해 제조된 포접체를 함유하는 화장료 조성물.