[go: up one dir, main page]

KR100648952B1 - 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터 - Google Patents

탄소 나노 튜브를 이용하는 필터 Download PDF

Info

Publication number
KR100648952B1
KR100648952B1 KR1020020082683A KR20020082683A KR100648952B1 KR 100648952 B1 KR100648952 B1 KR 100648952B1 KR 1020020082683 A KR1020020082683 A KR 1020020082683A KR 20020082683 A KR20020082683 A KR 20020082683A KR 100648952 B1 KR100648952 B1 KR 100648952B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
filter
carbon nanotubes
metal particles
carbon
air
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1020020082683A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20040056132A (ko
Inventor
이재권
김영생
박찬정
Original Assignee
삼성전자주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성전자주식회사 filed Critical 삼성전자주식회사
Priority to KR1020020082683A priority Critical patent/KR100648952B1/ko
Priority to CNA031073905A priority patent/CN1509794A/zh
Priority to US10/672,064 priority patent/US7074260B2/en
Priority to EP03256500A priority patent/EP1439147A1/en
Publication of KR20040056132A publication Critical patent/KR20040056132A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100648952B1 publication Critical patent/KR100648952B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/16—Preparation
    • C01B32/162—Preparation characterised by catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/20—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of inorganic material, e.g. asbestos paper, metallic filtering material of non-woven wires
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/087—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
    • B01J19/088—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
    • B01J19/121—Coherent waves, e.g. laser beams
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/168—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J2219/0803—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
    • B01J2219/0805—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges
    • B01J2219/0807—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges involving electrodes
    • B01J2219/0824—Details relating to the shape of the electrodes
    • B01J2219/0826—Details relating to the shape of the electrodes essentially linear
    • B01J2219/083—Details relating to the shape of the electrodes essentially linear cylindrical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J2219/0803—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
    • B01J2219/0805—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges
    • B01J2219/0807—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges involving electrodes
    • B01J2219/0837—Details relating to the material of the electrodes
    • B01J2219/0839—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
    • C01B2202/02—Single-walled nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
    • C01B2202/06—Multi-walled nanotubes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S55/00—Gas separation
    • Y10S55/05—Methods of making filter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 공조기의 필터에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 탄소 나노 튜브를 포함하고, 탄소 나노 튜브에는 적어도 한 종류 이상의 나노 사이즈 금속 입자가 고착되어 있는 필터에 관한 것이다.
탄소 나노 튜브, 탈취, 금속 입자

Description

탄소 나노 튜브를 이용하는 필터{Filter Using Carbon Nano Tubes}
도1은 집진용 여과지 필터와 함께 탈취 필터가 공조기 내에 설치된 구조를 나타낸 것이다.
도2a는 탄소 나노 튜브의 구조를 나타내는 것이다.
도2b는 탄소 나노 튜브의 결합체의 종류를 나타낸 것이다.
도3은 활성탄 필터와 본 발명에 따른 탄소 나노 튜브를 이용한 필터의 성능을 비교한 실험 결과이다.
도4a는 전기방전법(arc-discharge)에 의해 탄소나노튜브에 금속입자를 고착시키는 방법을 나타낸 것이다.
도4b는 레이저 증착법(laser vaporization)에 의해 탄소나노튜브에 금속입자를 고착시키는 방법을 나타낸 것이다.
도5는 탄소나노튜브에 금속입자가 고착되어 있는 것을 나타낸 것이다.
본 발명은 공조기의 필터에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 탄소 나노 튜브를 포함하고, 탄소 나노 튜브에는 적어도 한 종류 이상의 나노 사이즈 금속 입자가 고착되어 있는 필터에 관한 것이다.
일반적으로 인간은 80% 이상의 시간을 실내에서 보낸다고 한다. 대부분의 실내공기는 담배연기, 악취, 세균 또는 기타 유해한 물질들로 오염되어 있고 이로 인해 인체에 좋지 않은 영향을 미치고 있다. 따라서 실내 공기 정화의 중요성이 날로 인식되기 시작했고 이에 대한 연구와 상품화가 이루어지고 있는 실정이다.
그리하여 종래부터 실내 등의 공기 정화를 위하여, 에어컨이나 공기청정기 등을 가정에 설치하였다. 이러한 공조기에는 실내에 부유하는 먼지들을 흡입하여 집진시키기 위한 집진필터가 필수적으로 장착된다.
한편 도1에 도시한 바와 같이 공조기 내에 집진용 여과지 필터와 함께 탈취필터를 설치하여, 먼지 및 분진 등의 제거와 함께 NH3, HCL, HF 등의 가스, 유기가스, NOX나 SOX 가스 등의 화학 오염 물질을 흡착, 제거하여 왔다．
이러한 탈취필터에는, 활성탄, 탄소 섬유 또는 이온 교환 수지 등이 이용되고 있다. 또한 이러한 필터는 화학적으로 수식되어 그 용도에 적합하도록 제조되기도 한다．
그러나 이러한 탈취필터의 흡착 성능은 필터의 표면적에 의하여 정해지는데,시장에서 입수 가능한 상기의 활성탄, 탄소 섬유 또는 이온 교환 수지는 그 표면적이 최대 103 m2/g 정도에 불과할 뿐이다.
활성탄은 최대 표면적이 103 m2/g이므로, 농도 10ppb, 풍속 0.3m/s의 조건의 NH3 가스의 제거를 위해서는 필터 두께 100mm 정도가 필요하게 된다. 또한 활성탄 대용으로 사용되는 탄소 섬유 또는 이온 교환 수지의 경우에는 동일한 조건에서 150mm 정도의 필터두께가 필요하게 된다. 이에 따라 공조기가 실내 등에서 차지하는 부피가 커지게 되는 문제점이 있다.
또한 활성탄은 활성탄의 물리적 흡착성을 이용하여 탈취 기능을 하는데, 이러한 활성탄 필터는 일정량 이상의 흡착 후에는 더 이상 흡착을 하지 못하고 그대로 냄새 성분 등을 방출하게 되는 문제점이 있다.
한편 이와 같은 종래의 공조기에는 전술한 바와 같이, 집진필터와 탈취필터가 각각 별도로 설치되어 있으므로 인해 이중의 설치비가 요구되고, 필터 유지 및 관리가 어렵게 된다.
아울러 각종유기물질이 발생하는 공정의 산업현장 또는 신축 건물 등과 같이
환경이 열악한 경우, 단순한 탈취필터로서 해결되지 않는 악취로 야기되는 문제는 매우 심각하다. 사람이 악취 또는 VOCs(휘발성 유기화합 물질: 방향족화합물, 알코올 류, 탄화수소류, 유기산류, 케톤류, 알데히드류 등을 말한다)에 접촉을 하는 경우, 미약한 두통으로부터 심하게는 중추신경의 장애까지 일으켜 인간 건강에 해를 입히게 된다.
더욱이 이러한 악취는 대기 중에 방출되었을 경우 공기 중에 잔류하는 질소산화물과 반응하여 광학적 산화반응(photo-oxidation process)에 의해 오존(O3)을 생성하게 되어 대기 오염의 문제를 일으키게 된다.
이러한 VOCs를 제거하기 위한 제어기술로는, 소각(열 및 촉매), 유기용제를회수하기 위한 흡착법, 흡수법, 응축법 이외에도 신기술인 막분리, 자외선 산화법, 코로나 기술 등이 있지만 이들은 대부분 대용량으로 비용이나 규모, 운영 면에서 가정 등의 좁은 공간 내의 공조기에 적용하기에는 곤란한 점이 있다.
따라서 가정 내에서의 VOCs 등의 처리는 환기 및 후드를 사용한 국소 배기등의 소극적 방법과 활성탄을 이용한 흡착 및 흡수액을 이용하는 기술 등이 적용되고 있으며 이 중 흡착법에 의한 필터류가 가장 많이 사용되는 실정이다.
그러나 흡착법을 이용하는 필터는 VOCs의 농도가 낮은 경우에는 어느 정도효율적이나 VOCs의 농도가 높은 경우에는 그 기능을 충분히 수행할 수 없으며, 이러한 필터는 수명이 짧아 필터를 자주 교체해야 하는 불편함과 아울러 유지비가 많이 소요된다는 단점이 있다.
본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 공조기의 필터로서, 탄소 나노 튜브를 포함하고, 상기 탄소 나노 튜브에는 적어도 한 종류 이상의 나노 사이즈 금속 입자가 고착되어 있는 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터를 제공하고자 하는 것이다.
또한 본 발명의 다른 목적은 공조기의 필터로서, 폴리머; 및 상기 폴리머에 분산되는 탄소 나노 튜브; 를 포함하고, 상기 탄소 나노 튜브에는 적어도 한 종류 이상의 나노 사이즈 금속 입자가 고착되어 있는 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터를 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기에 설명될 것이며, 본 발명의 실시에의해 알게 될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸수단 및 조합에 의해 실현될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 공조기의 필터로서, 탄소 나노 튜브 를포함하고, 상기 탄소 나노 튜브에는 적어도 한 종류 이상의 나노 사이즈 금속 입자가 고착되어 있는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터를 제공함으로써 달성된다.
바람직하게는 상기 금속 섬유는 살균 기능을 갖는 금속 섬유, 공기 중의 냄새를 제거하는 기능을 갖는 금속 섬유, 공기 중의 휘발성유기화합물(VOCs)을 제거하는 기능을 갖는 금속 섬유 각각을 포함하거나 이들을 혼합한 것을 포함하도록 한다.
상기 금속 섬유는 유입 공기를 살균하는 은(Ag), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 철(Fe), 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh), 크롬(Cr) 재질, 공기 중의 휘발성유기화합물(VOCs)을 제거하는 구리(Cu), 백금(Pt), 니켈(Ni) 재질, 공기 중의 냄새를 제거하는 산화티탄(TiO2), 바나듐(V), 아연(Zn), 금(Au) 또는 이들의 혼합을 포함하도록 하여 집진 기능 이외에 살균 기능 등을 부가적으로 가지도록 한다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 공조기의 필터로서, 폴리머; 및 상기 폴리머에 분산되는 탄소 나노 튜브; 를 포함하고, 상기 탄소 나노 튜브에는 적어도 한 종류 이상의 나노 사이즈 금속 입자가 고착되어 있는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는 상기 금속 섬유는 살균 기능을 갖는 금속 섬유, 공기 중의 냄새를 제거하는 기능을 갖는 금속 섬유, 공기 중의 휘발성유기화합물(VOCs)을 제거하는 기능을 갖는 금속 섬유 각각을 포함하거나 이들을 혼합한 것을 포함하도록 한다.
상기 금속 섬유는 유입 공기를 살균하는 은(Ag), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 철(Fe), 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh), 크롬(Cr) 재질, 공기 중의 휘발성유기화합물(VOCs)을 제거하는 구리(Cu), 백금(Pt), 니켈(Ni) 재질, 공기 중의 냄새를 제거하는 산화티탄(TiO2), 바나듐(V), 아연(Zn), 금(Au) 또는 이들의 혼합을 포함하도록 하여 집진 기능 이외에 살균 기능 등을 부가적으로 가지도록 한다.
이하, 첨부된 도면을 참조로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원리에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장바람직한 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원 시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
신소재라 불리우는 탄소 나노 튜브(Carbon Nanotube; CNT)는 지구상에 다량으로 존재하는 탄소로 이루어진 탄소동소체로서 하나의 탄소가 다른 탄소원자와 육각형 벌집무늬로 결합되어 튜브형태를 이루고 있는 물질이며, 튜브의 직경이 나노미터 수준으로 극히 작은 영역의 물질이다.
도2a는 탄소 나노 튜브의 구조를 나타내고 있다. 도면에 도시된 바와 같이 탄소 나노 튜브는 실제로 그래파이트 면(graphite sheet)이 나노 크기의 직경으로 둥글게 말린 상태이며, sp2 결합 구조를 가진다.
또한 도2b는 탄소결합체의 종류를 나타낸 것이다. 도면에 도시된 바와 같이 탄소 나노 튜브는 벽을 이루고 있는 결합수에 따라서 단일벽 나노 튜브(single walled nanotube) 또는 다중벽 나노 튜브(multiwalled nanotube)로 구분하고, 아울러 단일벽 나노 튜브가 여러 개로 뭉쳐있는 형태를 다발형 나노 튜브(rope nanotube)라고 한다.
탄소 나노 튜브는 직경이 nm로서, 수 내지 수십nm를 갖고 그 길이가 대강0.1~10μm로 튜브 상의 형태를 하고 있다. 이와 같은 탄소 나노 튜브는 104 m2/g 정도의 표면적을 갖고, 중공부를 포함하며 그 비표면적의 증가로 인해, 탄소 나노 튜브의 사용은 필터의 흡착 효율을 높이고 필터로서의 컴팩트화와 필터 수명을 길게 하는 데에 유리하다．
종래의 활성탄 탈취필터와 본 발명의 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터와의 흡착 성능 비교 시험을 행하였다.
가스 크로마토그래피로 HP5890 series Ⅱ를 사용하고, 컬럼(DB-1: 직경0.53m, 길이 3m)의 내부에 시료 필터를 배치하여, 이동상으로 2ml/min의 질소 가스를 공급하였다. blank의 경우에는 벤젠, 에틸 아세테이트 및 톨루엔 3μl로 실험하였으며, 활성탄과 탄소 나노 튜브의 경우에는 각각 20μl로 실험하였다.
일정 시간 경과 후, 밀폐된 실내에 잔존하는 벤젠, 에틸 아세테이트 및 톨루엔의 함유량을 FID로 측정하였다. 이 때 컬럼 입구 측의 온도는 200℃, 컬럼 내부는 30℃(5min)-100℃(10/min)이며, 출구 측은 250℃이었다.
도3은 blank, 활성탄 필터와 탄소 나노 튜브 필터의 성능을 비교한 실험 결과를 나타낸 그래프이다. 활성탄 필터와 탄소 나노 튜브 필터의 경우는 4시간 경과 후에는 벤젠, 에틸 아세테이트 및 톨루엔이 실질적으로 검출되지 않았다.
그러나 표1에서 알 수 있는 바와 같이 시간대 별 벤젠, 에틸 아세테이트, 톨루엔의 농도 변화는 활성탄 필터와 탄소 나노 튜브 필터의 경우에 큰 차이가 있음을 알 수 있다.
(단위: PPM)
BLANK
0min 5min 30min 60min 120min 240min
에틸 아세테이트 농도 5347.02 5347.02 4164.28 3620.42 3462.19 3308.12
벤젠 5791.42 5791.42 4561.94 3978.54 3806.73 3649.44
톨루엔 4557 4557 3593 3099 3953 2756
탄소나노튜브를 이용하는 필터
0min 5min 30min 60min 120min 240min
에틸 아세테이트 농도 40050.04 1103.29 0 0 0 0
벤젠 43324.25 1592.48 56.18 5.59 5.28 0
톨루엔 37109.32 744.12 19.49 0 0 0
활성탄 필터
0min 5min 30min 60min 120min 240min
에틸 아세테이트 농도 40054.04 6142.37 19.44 0 0 0
벤젠 43324.25 5100.22 15.87 2.92 0 0
톨루엔 37109.32 3911.71 25.81 3.69 0 0

한편 탄소 나노 튜브의 비율이 너무 높은 경우 원가가 상승하게 되며, 너무 적을 경우에는 탈취 등의 기능이 저하되므로 폴리프로필렌과 같은 폴리머에 적당량의 탄소 나노 튜브를 분산시켜 필터를 제조할 수 있다.
아울러 탄소 나노 튜브 기공 내에 고착되는 금속 입자는 필터 내로 유입되는VOCs를 제거하도록 나노 사이즈의 구리(Cu), 백금(Pt) 또는 니켈(Ni) 입자를 포함하도록 하여 필터의 유해 물질 제거 기능을 강화하도록 한다. 이외에도 필터 내로유입되는 공기를 살균하도록 나노 사이즈의 은(Ag), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 철(Fe), 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh) 또는 크롬(Cr) 입자 또는 필터의탈취 기능을 강화하도록 나노 사이즈의 산화티탄(TiO2), 바나듐(V), 아연(Zn) 또는금(Au) 입자를 포함할 수 있다.
나노 금속 입자의 탄소 나노 튜브로의 고착은 전기방전법(arc-discharge) 또는 레이저 증착법(laser vaporization) 등에 의해 이루어진다.
전기방전법(arc-discharge)은 도4a에 도시된 바와 같이, 두 개의 전극으로 그래파이트 막대를 사용하여, 두 전극 사이에서 방전이 일어나면 양극(애노드)으로 사용된 그래파이트 막대에서 떨어져 나온 탄소 크러스트들이 낮은 온도로 유지되고 있는 음극 그래파이트 막대에 응축된다. 이렇게 음극(캐소드)에서 응축된 그래파이트는 탄소나노튜브와 탄소나노 파티클(particle)을 포함하고 있는데 본 발명에 의한 기능성 탄소필터를 제조하기 위한 방법은 순수한 양극 그래파이트 막대에 구멍을 뚫고 Ag, Cu, Co, Ni. Fe, Y등의 금속파우더를 채우고 합성시키면 단중벽 기능성 탄소나노튜브를 얻을 수 있게 된다.
도4b에 도시된 것과 같은 레이저 증착법(laser vaporization)은 반응로를 1200℃ 정도로 유지시킨 후, 반응로 내부에 있는 그래파이트 타게트에 레이저를 쪼여서그래파이트를 기화시킨다. 타게트에서 기화된 그래파이트는 차가운 콜렉터(collector)에서 흡착되는데, 이와 같이 얻어진 응축물질에는 다중벽 탄소나노튜브와 탄소나노입자가 섞여 있다. 이때 운반 가스로는 헬륨이나 아르곤 가스가 사용되고 반응로의 압력은 500 Torr 정도로 유지한다. 본 발명에 의한 기능성 탄소필터를 제조를 위해서는 순수한 그래파이트 타게트 대신에 Ag, Cu, Co, Ni. Fe등이 혼합된 그래파이트를 타게트로 사용하면 균일한 단중벽 탄소나노튜브를 얻을 수 있다.
도5는 상기의 방법 등에 의해 탄소나노튜브에 금속입자가 고착되어 있는 것을나타낸다.
이상과 같이, 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술 사상과 아래에 기재될 특허 청구범위의 균등 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터는 두께를 얇게 하여도 그 표면적이 넓어 탈취 기능이 우수하므로, 콤팩트한 필터를 제공할 수 있게 된다．
또한 탄소 나노 튜브는 300℃이상의 온도에서 흡착한 물질을 탈착시키는 등 간단한 열적, 화학적 처리에 의해 재생이 가능하므로 필터를 자주 교환하게 되는 번거로움과 비용 면에서의 문제점이 해결된다.
한편 탄소 나노 튜브를 이용하여 치밀한 층이 형성된 필터의 경우에는 먼지와 같은 고체 미립자도 흡착하여 집진 필터로서의 기능을 하게 되므로 공조기 내에 별도의 집진 필터 없이 탄소 나노 튜브 필터만 설치하는 것이 가능하므로 필터의 유지 및 관리가 용이하게 된다.
아울러 공조기가 사용되는 환경에 따라 탄소 나노 튜브의 기공 내에 VOCs 제거를 돕는 니켈, 살균력을 제공하는 은, 탈취 성능을 강화시키는 산화티탄 입자 는 이들을 혼합하여 고착시킴으로써 별도의 처리 시설이나 필터 없이도 효율적인 공기 정화가 가능하도록 하는 이점이 있다.
즉 본 발명에 따른 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터는 얇은 두께로도 효율적으로 정화된 실내 공기를 제공할 수 있으며, 간단한 처리에 의해 재생이 가능하므로비용 면에서 절약되고, 집진필터를 별도로 설치하지 않아도 되므로 필터의 유지 및관리가 용이하며, 탄소 나노 튜브에는 적어도 한 종류 이상의 나노 사이즈 금속 입자가 고착되도록 하여 별도의 장치 없이도 필터가 VOCs 등의 유해 물질도 효율적으로 제거할 수 있도록 하여, 궁극적으로 공조기를 콤팩트하게 제조할 수 있다는 이점이 있다.

Claims (17)

  1. 공조기의 필터로서,
    탄소 나노 튜브를 포함하고,
    상기 탄소 나노 튜브에는 적어도 한 종류 이상의 나노 사이즈 금속 입자가 고착되어 있는 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  2. 제1항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 살균 기능을 갖는 금속입자인 것을 특징으로 하는 탄소나노 튜브를 이용하는 필터.
  3. 제2항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 은(Ag), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 철(Fe), 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh) 및 크롬(Cr) 중에서 선택되는 어느 하나의 것임을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 공기 중의 냄새를 제거하는 기능을 갖는 금속 입자인 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  5. 제4항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 산화티탄(TiO2), 바나듐(V), 아연(Zn) 및 금(Au) 중에서 선택되는 어느 하나의 것임을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 공기 중의 휘발성유기화합물(VOCs)을 제거하는 기능을 하는 금속 입자인 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  7. 제6항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 구리(Cu), 백금(Pt) 및 니켈(Ni) 중에서 선택되는 어느 하나의 것임을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  8. 제6항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 공기 중의 냄새를 제거하는 기능을 갖는 금속 입자를 더포함하도록 하는 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  9. 공조기의 필터로서,
    폴리머; 및
    상기 폴리머에 분산되는 탄소 나노 튜브; 를 포함하고,
    상기 탄소 나노 튜브에는 적어도 한 종류 이상의 나노 사이즈 금속 입자가 고착되어 있는 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  10. 제9항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 살균 기능을 갖는 금속입자인 것을 특징으로 하는 탄소나노 튜브를 이용하는 필터.
  11. 제10항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 은(Ag), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 철(Fe), 아연(Zn), 카드뮴(Cd), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh) 및 크롬(Cr) 중에서 선택되는 어느 하나의 것임을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  12. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 공기 중의 냄새를 제거하는 기능을 갖는 금속 입자인 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  13. 제12항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 산화티탄(TiO2), 바나듐(V), 아연(Zn) 및 금(Au) 중에서선택되는 어느 하나의 것임을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  14. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 공기 중의 휘발성유기화합물(VOCs)을 제거하는 기능을 하는 금속 입자인 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  15. 제14항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 구리(Cu), 백금(Pt) 및 니켈(Ni) 중에서 선택되는 어느 하나의 것임을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  16. 제14항에 있어서,
    상기의 금속 입자는 공기 중의 냄새를 제거하는 기능을 갖는 금속 입자를 더포함하도록 하는 것을 특징으로 하는 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터.
  17. 제1항 또는 제9항에 따른 필터를 포함하는 것을 특징으로 하는 공기 청정기.
KR1020020082683A 2002-12-23 2002-12-23 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터 Expired - Fee Related KR100648952B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020020082683A KR100648952B1 (ko) 2002-12-23 2002-12-23 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터
CNA031073905A CN1509794A (zh) 2002-12-23 2003-03-25 应用碳纳米管的过滤器
US10/672,064 US7074260B2 (en) 2002-12-23 2003-09-29 Filter using carbon nanotube
EP03256500A EP1439147A1 (en) 2002-12-23 2003-10-15 Filter using carbon nanotube

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020020082683A KR100648952B1 (ko) 2002-12-23 2002-12-23 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040056132A KR20040056132A (ko) 2004-06-30
KR100648952B1 true KR100648952B1 (ko) 2006-11-24

Family

ID=32588886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020020082683A Expired - Fee Related KR100648952B1 (ko) 2002-12-23 2002-12-23 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7074260B2 (ko)
EP (1) EP1439147A1 (ko)
KR (1) KR100648952B1 (ko)
CN (1) CN1509794A (ko)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100749772B1 (ko) * 2002-12-23 2007-08-17 삼성전자주식회사 공기 정화기
US20050135982A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 Nano-Proprietary, Inc. Reduction of NOx using carbon nanotube and carbon fiber supported catalyst
CN100469414C (zh) * 2004-08-11 2009-03-18 佛山市顺德区阿波罗环保器材有限公司 一种维生素保湿保鲜保健材料的制造方法
TWI309877B (en) 2004-08-13 2009-05-11 Hon Hai Prec Ind Co Ltd Integrated circuit package
CN100395887C (zh) * 2004-08-14 2008-06-18 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 集成电路封装结构及其制造方法
US7879128B2 (en) * 2004-10-25 2011-02-01 Philip Morris Usa Inc. Palladium-containing nanoscale catalysts
US7459013B2 (en) * 2004-11-19 2008-12-02 International Business Machines Corporation Chemical and particulate filters containing chemically modified carbon nanotube structures
US20060240386A1 (en) * 2005-04-18 2006-10-26 Nano-Proprietary, Inc. Method and apparatus for oral care
WO2006115486A1 (en) * 2005-04-22 2006-11-02 Seldon Technologies, Llc Article comprising carbon nanotubes and method of using the same for purifying fluids
KR100715840B1 (ko) * 2005-09-16 2007-05-10 한국기계연구원 탄소 나노 튜브 어레이 패턴 형성 방법 및 그 방법에 의해형성된 탄소 나노 튜브 어레이 패턴
CN100387325C (zh) * 2006-01-11 2008-05-14 雷景华 空气净化器
KR100802182B1 (ko) * 2006-09-27 2008-02-12 한국전자통신연구원 나노선 필터, 그 제조방법 및 흡착물 제거방법, 이를구비한 필터링 장치
WO2008118794A2 (en) 2007-03-23 2008-10-02 Lydall, Inc. Substrate for carrying catalytic particles
CA2696777C (en) * 2007-08-28 2016-07-05 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Article for extracting a component from a fluid stream, methods and systems including same
US7824626B2 (en) 2007-09-27 2010-11-02 Applied Nanotech Holdings, Inc. Air handler and purifier
KR100924945B1 (ko) * 2007-11-12 2009-11-05 한국과학기술연구원 항균 여재 제조장치
US8192685B2 (en) * 2008-11-04 2012-06-05 Advanced Concepts And Technologies International, L.L.C. Molecular separators, concentrators, and detectors preparatory to sensor operation, and methods of minimizing false positives in sensor operations
KR101456284B1 (ko) * 2009-10-28 2014-11-04 (주)바이오니아 시료 농축장치
GB201005398D0 (en) * 2010-03-31 2010-05-12 Univ Cranfield Gas filter
KR101527102B1 (ko) * 2010-11-26 2015-06-10 (주)바이오니아 유해물질 제거 장치
KR101274522B1 (ko) * 2010-11-30 2013-06-13 한양대학교 산학협력단 탄소나노튜브 3차원 네트워크를 이용한 미세유체 필터 및 그 제조 방법
US8754041B2 (en) 2011-03-29 2014-06-17 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method of removing E. coli bacteria from an aqueous solution
US9446951B2 (en) * 2012-04-19 2016-09-20 Alimorad Rashidi Highly-ordered nanostructure arrays and methods of preparation thereof
KR101409421B1 (ko) * 2012-09-20 2014-06-18 한국과학기술연구원 나노네트층을 갖는 섬유상 필터 및 그 제조 방법
US9358492B2 (en) * 2013-01-16 2016-06-07 Rasoul Norouzian Ghahfarokhi Carbon nano tube intelligent filter for adsorption of pollutants and hydrocarbons in environment and recovery to excellent industrial carbon
CN204147696U (zh) * 2014-07-16 2015-02-11 北京富纳特创新科技有限公司 空气净化器
CN104874241B (zh) * 2015-04-27 2016-08-17 华北电力大学 一种基于TiO2/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置及净化方法
CN106075521B (zh) * 2016-08-10 2017-08-11 王婧宁 空气净化剂组合物
KR102502180B1 (ko) * 2017-12-08 2023-02-21 삼성전자주식회사 필터 모듈
CN111111320B (zh) * 2019-12-30 2021-11-02 武汉科技大学 一种具有多重孔结构的氧化镁基过滤器及其制备方法
RU2750600C1 (ru) * 2021-05-17 2021-06-29 МСД Текнолоджис С.а р.л. Фильтрующий элемент, медицинская маска и респиратор

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11221414A (ja) 1998-02-09 1999-08-17 Mitsubishi Electric Corp 空気清浄フィルタユニット
KR20040056134A (ko) * 2002-12-23 2004-06-30 삼성전자주식회사 공기 정화기

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3955944A (en) * 1973-10-02 1976-05-11 Calgon Corporation Controlled selectivity activated carbon
US4663230A (en) * 1984-12-06 1987-05-05 Hyperion Catalysis International, Inc. Carbon fibrils, method for producing same and compositions containing same
US5165909A (en) * 1984-12-06 1992-11-24 Hyperion Catalysis Int'l., Inc. Carbon fibrils and method for producing same
US5626650A (en) * 1990-10-23 1997-05-06 Catalytic Materials Limited Process for separating components from gaseous streams
US5300203A (en) * 1991-11-27 1994-04-05 William Marsh Rice University Process for making fullerenes by the laser evaporation of carbon
US6171684B1 (en) * 1995-11-17 2001-01-09 Donaldson Company, Inc. Filter material construction and method
DE19745549C2 (de) * 1997-10-10 1999-11-04 Mannesmann Ag Gasspeicher
US6093236A (en) * 1998-05-30 2000-07-25 Kansas State University Research Foundation Porous pellet adsorbents fabricated from nanocrystals
US6626981B2 (en) * 2000-07-07 2003-09-30 Advanced Fuel Research, Inc. Microporous carbons for gas storage
AU2001217340A1 (en) * 2000-12-07 2002-06-18 Sun Plastics Co., Ltd. Material for capturing chemical substance and method for producing the same, andchemical substance-capturing tube
US6749826B2 (en) * 2001-06-13 2004-06-15 The Regents Of The University Of California Carbon nanotube coatings as chemical absorbers
US6702875B2 (en) * 2001-09-21 2004-03-09 University Of Kentucky Research Foundation Carbon fiber filters for air filtration
US6872311B2 (en) * 2002-01-31 2005-03-29 Koslow Technologies Corporation Nanofiber filter media
US6630016B2 (en) * 2002-01-31 2003-10-07 Koslow Technologies Corp. Microporous filter media, filtration systems containing same, and methods of making and using
US6706092B2 (en) * 2002-04-17 2004-03-16 Alliedsignal Inc. Chemical/Biological decontamination filter
US6860924B2 (en) * 2002-06-07 2005-03-01 Nanoscale Materials, Inc. Air-stable metal oxide nanoparticles
US7101417B2 (en) * 2002-12-05 2006-09-05 Usfilter Corporation Activated carbon for odor control and method for making same
DE10318053B4 (de) * 2003-04-17 2008-08-14 BLüCHER GMBH Adsorptionsfiltermaterial mit hoher Adsorptionskapazität und geringem Durchbruchverhalten und dessen Verwendung
US7378188B2 (en) * 2003-09-18 2008-05-27 Enernext, Llc Storage device and method for sorption and desorption of molecular gas contained by storage sites of nano-filament laded reticulated aerogel

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11221414A (ja) 1998-02-09 1999-08-17 Mitsubishi Electric Corp 空気清浄フィルタユニット
KR20040056134A (ko) * 2002-12-23 2004-06-30 삼성전자주식회사 공기 정화기

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
논문

Also Published As

Publication number Publication date
CN1509794A (zh) 2004-07-07
US20040131811A1 (en) 2004-07-08
EP1439147A1 (en) 2004-07-21
KR20040056132A (ko) 2004-06-30
US7074260B2 (en) 2006-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100648952B1 (ko) 탄소 나노 튜브를 이용하는 필터
Yang et al. Enhancement of formaldehyde removal by activated carbon fiber via in situ growth of carbon nanotubes
KR101527102B1 (ko) 유해물질 제거 장치
Mamaghani et al. Photocatalytic degradation of VOCs on various commercial titanium dioxides: Impact of operating parameters on removal efficiency and by-products generation
US10668447B2 (en) High capacity regenerable graphene-based sorbent
EP1499836A1 (en) Air cleaner filter system capable of nano-confined catalytic oxidation
JP2004148305A (ja) 光触媒フィルタ及びそれを用いた空気清浄機
JP4674071B2 (ja) 気体清浄装置
Rezaee et al. Adsorption properties and breakthrough model of formaldehyde on bone char
KR20050047045A (ko) 하이브리드식 실시간 제어형 악취 정화처리방법 및 그시스템
CN101590251A (zh) 以臭氧氧化为主的卧式室内空气净化器
Saleem et al. Nanotechnology in air pollution remediation
JP4049774B2 (ja) 多孔質フィルタ、多孔質フィルタの製造方法、空気清浄装置および空気清浄方法
JP2004057944A (ja) 排気ガス清浄化装置
JP4001599B2 (ja) 吸着剤、空気清浄装置および濃度センサ
Vaidya et al. Carbon Allotropes in Air Purification
JP4846245B2 (ja) 空気清浄装置およびエアコン
KR20060042799A (ko) 활성 탄소 섬유를 이용한 공기 정화용 필터 및 그 제조 방법
Ahmad et al. Nanocarbon composites for detection of volatile organic compounds
CN212017395U (zh) 一种光触媒涂层过滤网
JP2000237538A (ja) 光触媒空気浄化装置
KR20210096846A (ko) 무동력 공기정화 필터
Neto et al. Removal of pesticides and volatile organic pollutants with nanoparticles
Santhosh Novel Carbon‐Based Nanomaterials (CNMs) for Air Purification
Zhong et al. Application of Gas Cleaning Membranes in Indoor Air Cleaning

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20021223

PG1501 Laying open of application
A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20051129

Comment text: Request for Examination of Application

Patent event code: PA02011R01I

Patent event date: 20021223

Comment text: Patent Application

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20061026

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20061116

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20061117

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20091029

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20101028

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20111028

Start annual number: 6

End annual number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121030

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20121030

Start annual number: 7

End annual number: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131030

Year of fee payment: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20131030

Start annual number: 8

End annual number: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141030

Year of fee payment: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20141030

Start annual number: 9

End annual number: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

Termination category: Default of registration fee

Termination date: 20161009