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KR100545384B1 - Underwater Ceramic Coating Corrosion Inhibitor and Underwater Corrosion Prevention Method - Google Patents

Underwater Ceramic Coating Corrosion Inhibitor and Underwater Corrosion Prevention Method Download PDF

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KR100545384B1
KR100545384B1 KR1020050074412A KR20050074412A KR100545384B1 KR 100545384 B1 KR100545384 B1 KR 100545384B1 KR 1020050074412 A KR1020050074412 A KR 1020050074412A KR 20050074412 A KR20050074412 A KR 20050074412A KR 100545384 B1 KR100545384 B1 KR 100545384B1
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ceramic coating
corrosion
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김경숙
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김경숙
주식회사 송덕방식
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Abstract

본 발명은 수중 세라믹 코팅 부식방지제 및 이를 이용한 수중 부식방지방법에 관한 것으로써, 더욱 상세하게는 고분자수지, 세라믹 충진제 및 철보다 이온화도가 큰 금속을 포함하는, 물속에서 접착 및 경화가 완전한 수중 세라믹 코팅 부식방지제로서 강구조물(금속, 콘크리트)과 결합력이 높고, 해수, 강물 등의 수중에서 분해되지 않으며, 내약품성과 어패류와 같은 수중생물의 부착억제능이 뛰어난 저점성 부식방지제이고, 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 자동 에어 브러쉬, 붓, 로라, 헤라를 이용하거나 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 함침한 테이프를 이용한 수중 부식방지 방법을 이용하여 원통형 파일, 시트(U)파일, H형말뚝 뿐만 아니라 다각형이라든가 요철, 플렌지로 이루어진 복잡한 형상의 수중 구조물의 경우에도 물속에서 부식방지작업을 용이하게 수행할 수 있고, 내구성이 뛰어나 수중 구조물의 유지보수 비용을 절감할 수 있는 수중 세라믹 코팅 부식방지제 및 이를 이용한 수중 부식방지방법에 관한 것이다.The present invention relates to an underwater ceramic coating corrosion inhibitor and a method for preventing corrosion in water using the same. More specifically, the underwater ceramic coating, which is completely bonded and cured in water, includes a polymer resin, a ceramic filler, and a metal having a higher ionization degree than iron. As a corrosion inhibitor, it has a high bonding strength with steel structures (metal and concrete), does not decompose in water such as seawater and river water, and is a low-viscosity corrosion inhibitor excellent in chemical resistance and anti-adhesion ability of aquatic organisms such as fish and shellfish. By using automatic air brushes, brushes, rollers, HERA, or underwater corrosion prevention methods using tapes impregnated with the above-mentioned ceramic coating corrosion inhibitor, cylindrical piles, sheet (U) piles, H-shaped piles as well as polygons and irregularities, Corrosion barrier in water even for complex shaped underwater structures made of flanges Can easily perform the operation, and relates to an underwater anti-corrosion method is superior to using lower maintenance costs underwater ceramic coating it with preservatives and durability of the underwater structure.

수중 구조물, 수중 부식방지, 완전 수중 경화, 수중 세라믹 코팅, 부식방지 테이프 Underwater Structure, Underwater Corrosion Protection, Full Underwater Curing, Underwater Ceramic Coating, Anti Corrosion Tape

Description

수중 세라믹 코팅 부식방지제 및 이를 이용한 수중 부식방지방법{Ceramic coating anticorrosive agent for underwater use and a anticorrosion method used by the agent}Ceramic coating anticorrosive agent for underwater use and a anticorrosion method used by the agent

본 발명은 수중 세라믹 코팅 부식방지제 및 이를 이용한 수중 부식방지방법에 관한 것으로써, 더욱 상세하게는 고분자수지, 세라믹 충진제 및 철보다 이온화도가 큰 금속을 포함하는, 물속에서 접착 및 경화가 완전한 수중 세라믹 코팅 부식방지제로서 강구조물(금속, 콘크리트)과 결합력이 높고, 해수, 강물 등의 수중에서 분해되지 않으며, 내약품성과 어패류와 같은 수중생물의 부착억제능이 뛰어난 저점성 부식방지제이고, 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 자동 에어 브러쉬, 붓, 로라, 헤라를 이용하거나 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 함침한 테이프를 이용한 수중 부식방지 방법을 이용하여 원통형 파일, 시트(U)파일, H형말뚝 뿐만 아니라 다각형이라든가 요철, 플렌지로 이루어진 복잡한 형상의 수중 구조물의 경우에도 물속에서 부식방지작업을 용이하게 수행할 수 있고, 내구성이 뛰어나 수중 구조물의 유지보수 비용을 절감할 수 있는 수중 세라믹 코팅 부식방지제 및 이를 이용한 수중 부식방지 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an underwater ceramic coating corrosion inhibitor and a method for preventing corrosion in water using the same. More specifically, the underwater ceramic coating, which is completely bonded and cured in water, includes a polymer resin, a ceramic filler, and a metal having a higher ionization degree than iron. As a corrosion inhibitor, it has a high bonding strength with steel structures (metal and concrete), does not decompose in water such as seawater and river water, and is a low-viscosity corrosion inhibitor excellent in chemical resistance and anti-adhesion ability of aquatic organisms such as fish and shellfish. By using automatic air brushes, brushes, rollers, HERA, or underwater corrosion prevention methods using tapes impregnated with the above-mentioned ceramic coating corrosion inhibitor, cylindrical piles, sheet (U) piles, H-shaped piles as well as polygons and irregularities, Corrosion barrier in water even for complex shaped underwater structures made of flanges Can easily perform the operation, and relates to an underwater anti-corrosion method is superior to using lower maintenance costs underwater ceramic coating it with preservatives and durability of the underwater structure.

일반적으로 강구조물은 육상과 수중의 구조물로 나눌 수 있는데, 이들의 구조물에 있어 부식을 방지하기 위한 부식방지 처리과정은 기계 및 플랜트 전체의 수명과 직접 연결되므로 매우 중요하며, 육상 구조물의 경우 부식방지방법이 많고 보수도 용이한 점이 있는 반면, 수중 구조물의 경우에 있어서 부식방지 처리는 매우 난해하다.In general, steel structures can be divided into onshore and underwater structures. In these structures, the corrosion prevention process to prevent corrosion is very important since it is directly connected to the life of the machine and the entire plant. On the other hand, in the case of underwater structures, anti-corrosion treatment is very difficult.

특히 수중 구조물 중에서도 바다 위에 설치된 해양플렌트(가스 또는 석유시추구조물), 선박건조용 설비구조 등의 해양구조물은 대부분 철제 또는 콘크리트로 이루어져 있으며, 바다 속에 침수되어 있는 부분이나, 파도에 부딪히는 비말대(飛沫帶)와 같은 부분의 구조물은 수분과 염분 또는 산소에 의해 매우 빠른 속도로 부식되는 현상이 발생하게 됨으로써 구조물의 수명을 단축시키게 된다.In particular, most of the marine structures (gas or oil drilling structures) installed on the sea, and the structures of ship construction equipment, which are installed on the sea, are mostly made of steel or concrete, and are submerged in the sea or splashed by waves. Structures such as iii) will be corroded very quickly by moisture, salt or oxygen, which will shorten the life of the structure.

따라서 해양 구조물을 설치함에 있어 바다물에 침식되는 부분이나 비말대의 부식현상을 방지하기 위해서는 육상에서 부식방지제를 구조물에 코팅한 후 해상에서 조립 및 건설하게 되나, 이 과정에서 이미 코팅된 부식방지제의 손상이 발생될 수 있는 문제점이 발생하게 됨으로써 이의 해결책으로 구조물을 해상에서 먼저 조립 및 설치하고, 이 설치된 구조물에 수중 부식방지제를 코팅하는 방법이 사용되고 있다. 그러나 해상에서 구조물을 설치 완료한 상태에서 수중 부식방지제를 코팅하기 위해서는 구조물이 물속에 있는 상태에서 이루어져야 하므로 작업과정이 어려울 뿐만 아니라 기존의 부식 방지방법을 사용할 경우 수명이 현저히 짧은 관계로 주기적으로 보수하여야 함으로써 많은 불편함과 비용부담을 안게 되는 것이다.Therefore, in the installation of offshore structures, in order to prevent corrosion of sea erosion parts or splashes, the preservatives are coated on land and then assembled and constructed at sea. As a result of this problem may occur, a method of assembling and installing the structure first at sea as a solution thereof, and coating the underwater corrosion inhibitor on the installed structure is used. However, in order to coat the corrosion inhibitor underwater when the structure is installed at sea, the structure must be in the water. Therefore, the work process is difficult and if the existing corrosion prevention method is used, it should be repaired periodically because of its short life. By doing so, there is a lot of inconvenience and cost.

이와 같이 해양구조물이나 강관말뚝(pile) 등의 수중 부식을 방지하기 위해 사용되는 종래의 방법은 전기를 이용한 전기부식방지방법과, 피막을 이용한 부식방지제 도포방법, 테이프와 강화플라스틱 FRP보호카바 등을 이용한 방법이 일반적으로 널리 사용되고 있으며, 각각의 부식방지방법에 대해서 다음과 같이 구분할 수 있다.As such, the conventional methods used to prevent underwater corrosion of marine structures or steel pipe piles include electric corrosion prevention method using electricity, corrosion inhibitor coating method using film, tape and reinforced plastic FRP protective cover, and the like. The method used is generally widely used, and each corrosion prevention method can be classified as follows.

먼저 전기 부식방법은 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg), 아연(Zn)등의 희생 양극을 강구조물에 설치하여 양금속간의 전위차로 희생 양극이 강구조물보다 빨리 부식되게 함으로서 부식을 지연시키는 방법과, 외부에서 전기를 임의로 가하여 강구조물의 전위를 조절하여 부식을 지연시키는 방법이 있으나, 전자의 방법은 희생 양극을 많이 붙여야만 효과를 오래볼 수 있으므로 양극부피가 커서 협소한 장소에 설치가 곤란하고, 설계, 시공에 경험이 필요하며, 실제 수중에서 작업시 인건비, 작업시간등의 손실이 많이 발생하게 되며, 그리고 후자의 방법은 전문적인 유지관리 인원이 필요하고, 지속적인 전기요금으로 비경제적인 단점이 있다.First, the electrocorrosion method is to delay the corrosion by installing a sacrificial anode such as aluminum (Al), magnesium (Mg), zinc (Zn) in the steel structure and causing the sacrificial anode to corrode faster than the steel structure due to the potential difference between the two metals. There is a method of delaying corrosion by controlling the potential of steel structure by applying electricity at random, but the former method is difficult to install in a narrow place because the anode volume is large because the effect can be seen long after attaching many sacrificial anodes. It requires experience in construction, and there is a lot of loss of labor cost, working time, etc. when working in actual water, and the latter method requires professional maintenance personnel, and there is an uneconomical disadvantage due to continuous electricity charges.

또한 피막을 이용한 부식방지제 도포방법으로는 에폭시 방식 및 세라믹 방식 등이 이용되고 있다. 상기 에폭시 방식은 유기물질로 구성된 주제와 경화제로 조성된 중방식 도료로서 가격이 저렴하고, 시공이 간편해 일반적으로 널리 사용되나, 내구성이 약하고 강구조물과의 접착력이 약하고, 수중 부식방지작업이 어려운 단점이 있다. 또한 세라믹 방식은 내구성이 뛰어나고, 강구조물과 열팽창계수가 유사하여 균열이 발생할 염려가 적으나, 초기 투자비가 과다하고 숙련된 작업을 필요로 하므로 작업시간이 증가하고 인건비가 상승하는 문제가 있고, 수중 작업이 불가능하여 육상에서 세라믹 방식작업 후 운송, 항타중에 세라믹 코팅된 부분이 손 상을 입어 강구조물의 부식을 더욱 촉발할 수 있다는 문제점이 있다(한국 공개특허 제2003-0051114호). In addition, an epoxy method, a ceramic method, or the like are used as a method for applying a corrosion inhibitor using a coating. The epoxy method is a medium anticorrosive paint composed of a main material and a hardener composed of an organic material, and is generally used widely because of its low cost and easy construction, but it is weak in durability, weak in adhesion to steel structures, and difficult to prevent corrosion in water. have. In addition, the ceramic method has excellent durability, and is unlikely to cause cracks due to similar thermal expansion coefficients to steel structures. However, since the initial investment is excessive and requires skilled work, the work time increases and labor costs increase. Since this is impossible, there is a problem that the ceramic coated portion may be damaged during the transport and piercing operation on the land, thereby further causing corrosion of the steel structure (Korea Patent Publication No. 2003-0051114).

그리고 테이프와 강화플라스틱보호카바를 이용한 방법은 페이스트상의 부식방지액이 함침된 테이프를 구조물에 감고 그 위에 강화플라스틱 재질인 FRP보호카바를 볼트로 고정하는 방법으로 수중 부식방지작업이 가능하다는 장점을 가진다. 상기 페이스트상의 부식방지액은 석유화학계열인 페트로라탐, 탄닌산, 불활성 실리카, 특수발청억제제가 포함된 콤파운드로 구성되어 있어서 이들 성분은 휘발, 경화되지 않으므로 테이프로 금속 표면에 접착시키면 금속표면은 항상 점성을 유지하게 되고, 따라서 수분, 공기, 전해질을 금속표면에 접촉을 차단하여 금속의 부식을 억제하고, 상기 보호카바는 파도나 부유물로부터의 물리적 충격에 대하여 테이프를 보호하는 역할을 해야 하나 해양에서 태풍, 파도 등의 물리적 충격에 의하여 보호카바의 플렌지 부위가 박리, 탈락되어 페트로라탐 테이프를 보호하지 못하는 문제점이 발생한다. 또한 장시간 경과 후 볼트 부분에서 부식이 발생하여 시트 패널 이음새 부분에서 침수가 시작되며, 부식방지액이 함침된 테이프는 수온의 영향으로 부식방지액이 흘려내리면서 부식방지 기능을 상실하게 될 뿐만 아니라 보호카바를 미리 제작하여야 하므로 원통형이 아닌 시트(U)파일, 사각형, H형말뚝이라든가 요철, 플렌지로 이루어진 복잡한 형상의 구조물에는 적용하기가 어려운 문제점이 있다.In addition, the method using tape and reinforced plastic protective cover has the advantage that the corrosion protection work is possible by winding the tape impregnated with the anticorrosive liquid on the paste on the structure and fixing the FRP protective cover, which is the reinforced plastic material, with bolts. . The anti-corrosion solution of the paste consists of a compound containing petrochemical-based petrochemicals, tannic acid, inert silica, and special anti-rust inhibitors.These components are not volatilized and hardened. This prevents the corrosion of metals by blocking the contact of water, air, and electrolytes with metal surfaces, and the protective cover should serve to protect the tape against physical shocks from waves and floats. Due to physical shocks such as waves, the flange portion of the protective cover peels off and falls off, thereby preventing the protection of the petrolatum tape. In addition, after a long time, the corrosion occurs in the bolt part, and the flooding begins at the seat panel seam. The tape impregnated with the anti-corrosion solution loses its anti-corrosion function as the anti-corrosion solution flows under the influence of water temperature. Since the cover must be manufactured in advance, there is a problem that it is difficult to apply to a complex shape structure consisting of a non-cylindrical sheet (U) pile, square, H-shaped pile, irregularities, flanges.

또한 테이프와 강화플라스틱 보호카바 공법을 변형하여 유기폴리머와 세라믹 충진제를 보강재 시트, 유리테이프 등을 이용하여 한쪽 면에 방식 조성물을 도포하 여 구조물에 접착시키는 공정을 통해 해양구조물의 부식을 방지하는 방법(한국 특허 제10-0369626호)이 제시되었으나, 수중 구조물과 방식 조성물이 도포된 테이프 등의 접착력이 떨어지고 이로 인해 내구성, 부식방지능력이 저하되는 단점으로 인하여 산업적으로 이용되기 어려운 문제가 있었다(한국 특허 제10-0369626호).In addition, the method of preventing the corrosion of marine structures by modifying the tape and reinforced plastic protective cover method by applying the organic polymer and the ceramic filler to the structure by applying the anticorrosive composition to one side using a reinforcement sheet or glass tape, etc. (Korean Patent No. 10-0369626) has been presented, but there is a problem that it is difficult to use industrially due to the disadvantage that the adhesive strength of the underwater structure and the tape coated with the anticorrosive composition is lowered, thereby lowering durability and corrosion protection ability. Patent 10-0369626).

이에, 본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 연구한 결과, 고분자수지, 세라믹 충진제 및 철보다 이온화도가 큰 금속을 포함하는 물속에서 경화가 완전한 수중 세라믹 코팅 부식방지제 및 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 자동 에어 브러쉬, 붓, 로라, 헤라를 이용하거나 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 함침한 테이프를 이용하여 수중 구조물에 코팅하는 것으로 물속에서 부식방지작업을 용이하게 수행할 수 있으면서도 충분한 부식방지 효과와 물리적 충격에 대한 수중 코팅막의 내구성을 얻을 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have studied to solve the above problems, and as a result, an underwater ceramic coating corrosion inhibitor and an underwater ceramic coating corrosion inhibitor which are completely cured in water containing a polymer resin, a ceramic filler, and a metal having a higher ionization degree than iron, By applying automatic airbrush, brush, roller and hera or by applying tape impregnated with the above-mentioned ceramic coating corrosion inhibitor, it is possible to easily perform corrosion protection in water while preventing the corrosion effect and physical impact. It was found that the durability of the underwater coating film can be obtained to complete the present invention.

따라서, 본 발명은 수중 세라믹 코팅 부식방지제 및 이를 이용한 수중 부식방지 방법에 관한 것으로써, 더욱 상세하게는 고분자 수지, 세라믹 충진제 및 철보다 이온화도가 큰 금속을 포함하는 물속에서 경화가 완전한 세라믹 코팅 부식방지제로서 강구조물(금속, 콘크리트)과 결합력이 높고, 해수, 강물 등의 물속에서 분해되지 않으며, 내약품성과 어패류와 같은 수중생물의 부착억제능이 뛰어난 저점성 부식방지제이고, 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 자동 에어 브러쉬, 붓, 로라, 헤라를 이용하거나 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 함침한 테이프를 이용 하여 수중 부식방지 방법을 이용하여 원통형 파일, 시트(U)파일, H형말뚝 뿐만 아니라 다각형이라든가 요철, 플렌지로 이루어진 복잡한 형상의 수중 구조물의 경우에도 물속에서 부식방지작업을 용이하게 수행할 수 있고, 내구성이 뛰어나 수중 구조물의 유지보수 비용을 절감할 수 있는 수중 세라믹 코팅 부식방지제 및 이를 이용한 수중 부식방지방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, the present invention relates to an underwater ceramic coating corrosion inhibitor and an underwater corrosion prevention method using the same, and more particularly, a ceramic coating corrosion inhibitor that is completely cured in water containing a polymer resin, a ceramic filler, and a metal having a higher ionization degree than iron. It has high bonding strength with steel structure (metal, concrete), does not decompose in water such as seawater and river water, and is a low-viscosity corrosion inhibitor with excellent chemical resistance and anti-adhesion ability of aquatic organisms such as fish and shellfish. By using airbrush, brush, roller, hera or tape impregnated with the above-mentioned ceramic coating corrosion inhibitor, underwater corrosion prevention method is used for polygonal pile, sheet (U) pile, H type pile as well as polygons, irregularities, flanges. Corrosion protection in water, even in complex shaped underwater structures It is an object of the present invention to provide an underwater ceramic coating corrosion inhibitor and an underwater corrosion prevention method using the same, which can be easily performed and have excellent durability to reduce maintenance cost of an underwater structure.

본 발명은 폴리비닐리덴플로라이드(polyvinylidene fluoride) 수지 및 에폭시 수지에서 선택되는 어느 하나의 고분자수지 27.5 ~ 45 중량%; 세라믹 충진제 27.5 ~ 45 중량%; 및 철(Fe)보다 이온화도가 큰 금속 15 ~ 28 중량%를 포함하는 세라믹 코팅 조성물과, 산무수물 25 ~ 50 중량%; 지방족폴리아민 20 ~ 45 중량%; 디시안디아미드(dicyandiamide) 20 ~ 28 중량%; 및 티탄화이트 5 ~ 15 중량%를 포함하는 수중 경화 조성물을 포함하고, 상기 세라믹 코팅 조성물과 수중 경화 조성물을 4.5 : 1 내지 11 : 1 중량비를 이루고 있는 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 제공하는 것을 그 특징으로 한다.The present invention is a polyvinylidene fluoride resin (polyvinylidene fluoride) resin and any one selected from the polymer resin 27.5 to 45% by weight; Ceramic fillers 27.5 to 45 weight percent; And 15 to 28 wt% of a metal having an ionization degree greater than iron (Fe), and 25 to 50 wt% of an acid anhydride; Aliphatic polyamine 20 to 45 wt%; Dicyandiamide 20-28 wt%; And an underwater curing composition comprising 5 to 15 wt% of titanium white, wherein the ceramic coating composition and the underwater curing composition comprise an aqueous ceramic coating corrosion inhibitor having a weight ratio of 4.5: 1 to 11: 1. do.

또한, 본 발명은 (ⅰ) 세라믹 코팅 조성물의 성분을 60 ~ 90 ℃에서 60 ~ 180 분 동안 교반하여 세라믹 코팅 조성물을 제조하는 단계, (ⅱ) 수중 경화 조성물의 성분을 20 ~ 50 ℃에서 5 ~ 90 분 동안 교반하여 수중 경화 조성물을 제조하는 단계, 및 (ⅲ) 상기 세라믹 코팅 조성물과 수중 경화 조성물을 4.5 : 1 내지 11 : 1 비율로 혼합하여 3 ~ 30 분 동안 교반하는 단계를 포함하는 수중 세라믹 코팅 부식방지제의 제조방법을 제공함을 특징으로 한다.In addition, the present invention is to prepare a ceramic coating composition by (i) stirring the components of the ceramic coating composition at 60 ~ 90 ℃ for 60 ~ 180 minutes, (ii) the components of the cured composition in water at 5 ~ 50 ℃ Preparing an underwater curing composition by stirring for 90 minutes, and (iii) mixing the ceramic coating composition and the underwater curing composition in a ratio of 4.5: 1 to 11: 1 and stirring for 3 to 30 minutes. It provides a method for producing a coating corrosion inhibitor.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

본 발명의 수중 부식방지제는 세라믹 코팅 조성물과 수중 경화 조성물을 4.5 : 1 내지 11 : 1 비율로 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5.5 : 1 내지 9.5 : 1 비율로 포함하는 것이다. 세라믹 코팅 조성물이 상기 범위 미만으로 포함될 경우에는 수중 경화 접착이 불가능하고 테이프가 풀어지는 문제가 있고, 세라믹 코팅 조성물이 상기 범위를 초과하는 경우에는 오히려 접착력이 감소하고 경화되지 않은 조성물이 유출되면서 수면에 유성분이 뜨는 문제가 있다.Underwater corrosion inhibitor of the present invention preferably comprises a ceramic coating composition and an aqueous curing composition in a ratio of 4.5: 1 to 11: 1, more preferably 5.5: 1 to 9.5: 1. If the ceramic coating composition is included below the above range, there is a problem in that the water-curable adhesion is not possible and the tape is loosened. If the ceramic coating composition exceeds the above range, the adhesive force decreases and the uncured composition is leaked to the water surface. There is a problem that the milk component floats.

본 발명의 세라믹 코팅 조성물의 고분자 수지는 세라믹 성분을 수지 내에 고정화 시키는 지지체로서의 역할을 하는 것으로 PVDF 수지 또는 글리시딜 에테르(glycidyl ether)형 에폭시 수지를 사용하는 것이 가능하며, 바람직하게는 방오성과 내부식성이 강한 특성을 가지고 수중 코팅막의 발수성을 부여하는 PVDF 수지,즉 비닐리덴 플루오라이드 단독중합체 또는 비닐리덴 플루오라이드 50 중량% 이상과 비닐리덴 플루오라이드와 공중합 가능한 1 종 이상의 다른 단량체를 함유하는 비닐리덴 플루오라이드 공중합체를 사용하는 것이다. 상기 고분자 수지는 세라믹 코팅 조성물의 27.5 ~ 45 중량%, 더욱 바람직하게는 30 ~ 40 중량% 포함하는 것이 바람직하다. 상기 범위를 초과할 경우는 세라믹 함유량이 적어 내구성, 어패류 등의 부착방지에 필요한 부착방지제로서의 특성이 약화되고, 상기 범위 미만으로 존재할 경우 수지 내에 세라믹 등이 균일하게 분산되기 어렵고, 수중코팅막이 수중 구조물로부터 수분을 차단하는데 문제가 발생한다.The polymer resin of the ceramic coating composition of the present invention serves as a support for immobilizing the ceramic component in the resin, and it is possible to use a PVDF resin or a glycidyl ether type epoxy resin. PVDF resins having highly corrosive properties and imparting water repellency of the underwater coating film, ie vinylidene containing at least 50% by weight of vinylidene fluoride homopolymer or vinylidene fluoride and at least one other monomer copolymerizable with vinylidene fluoride It is to use a fluoride copolymer. The polymer resin preferably contains 27.5 to 45% by weight, more preferably 30 to 40% by weight of the ceramic coating composition. In the case of exceeding the above-mentioned range, the ceramic content is small, so that the properties as an anti-sticking agent necessary for the prevention of adhesion of durability, fish and shellfish, etc. are weakened; Problems with blocking moisture from

또한 세라믹 코팅 조성물의 세라믹 충진제는 수중 코팅막의 내구성과 내충격성을 향상시키며 어패류 등의 수중생물의 부착을 저하시키는 역할을 하는 것으로 알루미나, 탄산칼슘, 마그네슘 실리케이트(탈크) 및 칼슘 실리케이트 등을 하나 이상 혼합하여 사용이 가능하며, 세라믹 코팅 조성물에서 27.5 ~ 45 중량% 포함하는 것이 바람직하다. 상기 범위를 초과할 경우에는 내약품성과 내염성이 감소하는 문제점이 있고, 상기 범위 미만인 경우에는 수중 코팅막의 인장력 및 박리현상이 발생하는 문제점이 있다. 또한 상기 세라믹 코팅 조성물 중에서 알루미나는 9 ~ 19 중량% 포함하는 것이 바람직하며, 상기 범위를 벗어날 경우 내충격력이 약화되는 문제가 있다. 또한 세라믹 코팅 조성물 중에서 탄산칼슘은 7 ~ 13 중량% 포함하는 것이 바람직하며, 상기 범위를 초과할 경우에는 수중 코팅막을 열화시키고, 상기 범위 미만일 경우에는 산화 및 접착력이 저하되는 문제가 발생한다. 또한 상기 세라믹 코팅 조성물 중에서 마그네슘 실리케이트는 4 ~ 11 중량% 포함하는 것이 바람직하며, 상기 범위를 초과할 경우에는 세라믹 코팅 조성물의 점도가 상승하여 반고체상태로 되어 코팅작업이 어렵고, 상기 범위 미만일 경우에는 분산능이 저하되어 침전이 발생하는 문제점이 있다. 또한 상기 세라믹 코팅 조성물 중에서 칼슘 실리케이트는 2 ~ 8 중량% 포함하는 것이 바람직하며, 상기 범위를 초과할 경우에는 수중 코팅막의 내구성이 약화되고 수중 구조물에 대한 접착력이 저하되는 문제가 있고, 상기 범위 미만일 경우에는 미생물 부착 억제능이 감소하는 문제점이 있다.In addition, the ceramic filler of the ceramic coating composition improves the durability and impact resistance of the underwater coating film, and serves to reduce the adhesion of aquatic organisms such as fish and shellfish, and mixes one or more of alumina, calcium carbonate, magnesium silicate (talc) and calcium silicate. It can be used, it is preferable to include 27.5 to 45% by weight in the ceramic coating composition. If it exceeds the above range there is a problem that the chemical resistance and flame resistance is reduced, if less than the above range there is a problem that the tensile strength and peeling phenomenon of the underwater coating film occurs. In addition, the alumina is preferably included in the ceramic coating composition 9 to 19% by weight, there is a problem that the impact resistance is weakened outside the above range. In addition, it is preferable to include 7 wt% to 13 wt% of calcium carbonate in the ceramic coating composition. If the above range is exceeded, the coating layer is degraded in the water, and if it is less than the above range, oxidation and adhesion may be deteriorated. In addition, the magnesium silicate in the ceramic coating composition is preferably included 4 to 11% by weight, if it exceeds the above range, the viscosity of the ceramic coating composition rises to a semi-solid state, the coating is difficult, if less than the above range dispersion There is a problem that the precipitation is reduced and precipitation occurs. In addition, the calcium silicate in the ceramic coating composition is preferably included 2 to 8% by weight, if the range is exceeded, there is a problem that the durability of the underwater coating film is weakened and the adhesion to the underwater structure is lowered, if less than the above range There is a problem in that the ability to inhibit microbial adhesion is reduced.

또한 상기 세라믹 충진제의 입자 크기는 0.02 ~ 5 ㎛의 미세분말이 바람직하 다. 상기 범위보다 입자가 클 경우에는 수지 내에 세라믹이 균일하게 분산되기 어렵고, 더욱 많은 양의 세라믹을 필요로 하게 되어 수중 코팅막이 충분히 수분을 차단하지 못하는 문제가 발생하며, 상기 범위보다 입자가 작게 될 경우에는 효과의 차이는 없으나, 미세분말 제조비용이 과다하게 소요된다.In addition, the particle size of the ceramic filler is preferably a fine powder of 0.02 ~ 5 ㎛. If the particles are larger than the above range, it is difficult to uniformly disperse the ceramic in the resin, and a larger amount of ceramic is required, which causes a problem that the underwater coating film does not sufficiently block moisture, and the particles become smaller than the above range. There is no difference in effect, but the cost of producing fine powder is excessive.

또한 세라믹 코팅 조성물의 철(Fe)보다 이온화도가 큰 금속은 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg), 아연(Zn) 등의 금속 또는 합금을 이용할 수 있고, 바람직하게는 아연(Zn)이 이용된다. 상기 철(Fe)보다 이온화도가 높은 금속은 침식 및 부식억제제로서 역할을 하는 것으로 본 발명의 부식방지제 코팅으로 인하여 강구조물이 수분, 염분, 산소를 접하는 것이 차단되므로, 희생양극을 강구조물에 부착하는 것 보다는 훨씬 소량의 금속만이 사용되지만 충분한 부식방지 효과를 얻는 것이 가능하다. 철보다 이온화도가 높은 금속은 세라믹 코팅 조성물에서 15 ~ 28 중량%, 더욱 바람직하게는 20 ~ 28 중량% 포함하고, 상기 범위를 초과하면 수중 경화가 어렵고 수중 코팅막이 수중구조물에 코팅이 고루 형성되지 않고 응집하는 문제가 있고, 상기 범위 미만으로 존재하면 수중 코팅막의 균열이 발생하고 박리현상이 발생하는 문제가 있다. 또한 상기 아연 입자 크기는 0.1 ~ 10 ㎛의 미세분말이 바람직하다. 상기 범위보다 입자가 클 경우에는 수지 내에 금속 입자가 균일하게 분산되기 어렵고, 더욱 많은 양의 금속 입자를 필요로 하게 되고, 상기 범위보다 입자가 작게 될 경우에는 효과의 차이는 없으나, 미세분말 제조비용이 과다하게 소요된다.In addition, a metal having a higher ionization degree than iron (Fe) of the ceramic coating composition may be a metal or an alloy such as aluminum (Al), magnesium (Mg), zinc (Zn), and preferably zinc (Zn). The metal having a higher ionization degree than iron (Fe) acts as an erosion and corrosion inhibitor, and because the corrosion inhibitor coating of the present invention prevents the steel structure from contacting water, salt, and oxygen, rather than attaching the sacrificial anode to the steel structure. Only a much smaller amount of metal is used but it is possible to obtain a sufficient corrosion protection effect. Metals having a higher ionization degree than iron include 15 to 28% by weight, more preferably 20 to 28% by weight, in the ceramic coating composition. If the above-mentioned range is exceeded, it is difficult to cure underwater and the coating layer is not evenly formed on the underwater structure. There is a problem of agglomeration, and if present below the above range, there is a problem of cracking and peeling of the coating layer in water. In addition, the zinc particle size is preferably 0.1 ~ 10 ㎛ fine powder. When the particles are larger than the above range, the metal particles are hardly uniformly dispersed in the resin, and a larger amount of the metal particles are required, and when the particles are smaller than the above range, there is no difference in effect, but the fine powder manufacturing cost This takes an excessive amount.

또한 상기 세라믹 코팅 조성물의 제조를 위해서는 도료나 안료 제조에 통상 적으로 사용하는 침강방지제, 계면활성제, 미생물 방지제, 습윤제, 왁스첨가제, 색소 등의 첨가제를 사용할 수 있다. 본 발명의 세라믹 코팅 조성물에는 침강방지제로서 벤톤(Benton), 폴리올레핀 등을 사용하는 것이 가능하고, 그 함량은 세라믹 코팅 조성물에서 1.3 ~ 3.5 중량% 포함하는 것이 바람직하다. 또한 계면활성제로서 폴리에틸렌글리콜, 글리세린지방산에스테르 등을 사용하는 것이 바람직하고, 세라믹 코팅 조성물에서 0.5 ~ 2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 1 중량% 포함하는 것이 바람직하다. 또한 미생물 방지제로서 티몰(thymol), 소로브산 등을 사용하는 것이 가능하고, 세라믹 코팅 조성물에서 0.2 ~ 0.7 중량% 포함하는 것이 바람직하다.In addition, for the production of the ceramic coating composition, additives such as sedimentation inhibitors, surfactants, microbial inhibitors, wetting agents, wax additives, and dyes which are commonly used in the production of paints and pigments can be used. In the ceramic coating composition of the present invention, it is possible to use Benton, polyolefin, etc. as a sedimentation inhibitor, and the content thereof is preferably 1.3 to 3.5 wt% in the ceramic coating composition. In addition, it is preferable to use polyethylene glycol, glycerin fatty acid ester, etc. as a surfactant, and it is preferable to contain 0.5-2 weight%, More preferably, 0.5-1 weight% in a ceramic coating composition. In addition, it is possible to use thymol, sorbic acid, and the like as the microbial inhibitor, and it is preferable to include 0.2 to 0.7 wt% in the ceramic coating composition.

본 발명의 수중 경화 조성물의 산무수물(phthalic anhydride)은 경화제로서 메틸나니크(MNA), 헥사히드로(HHPA) 등을 사용하는 것이 가능하고, 바람직하게는 메틸나니크를 사용하는 것이다. 산무수물은 수중 경화 조성물에서 25 ~ 50 중량% 포함하는 것이 바람직하다. 상기 범위를 초과하는 경우에는 박리현상이 발생하는 문제점이 있고, 상기 범위 미만인 경우에는 경화가 되지 않고, 부착력이 약화되는 문제점이 있다.As the acid anhydride of the cured composition of the present invention, methylnanick (MNA), hexahydro (HHPA), or the like can be used as the curing agent, and methylnanick is preferably used. The acid anhydride is preferably included 25 to 50% by weight in the curing composition in water. In the case of exceeding the above range, there is a problem in that peeling phenomenon occurs, and in the case below the above range, there is a problem in that curing is not performed and adhesion strength is weakened.

또한 수중 경화 조성물의 지방족 폴리아민(aliphatic polyamine)은 디에틸렌트리아민(diethylene triamine), 트리에틸렌테트라아민(triethylene tetraamine), 메탄디아민(methane diamine) 등을 사용하는 것이 가능하고, 바람직하게는 디에틸렌트리아민을 사용하는 것이다. 지방족폴리아민은 수중 경화 조성물에서 20 ~ 45 중량% 포함하는 것이 바람직하고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 수중구조물에 부착력이 떨어지는 문제점이 있고, 상기 범위 미만인 경우에는 경화시간이 길어지고, 저온 경화능이 저하되는 문제점이 있다.In addition, as the aliphatic polyamine of the curing composition in water, it is possible to use diethylene triamine, triethylene tetraamine, methane diamine, and the like. It is to use an amine. The aliphatic polyamine is preferably included in the curing composition in water 20 to 45% by weight, if it exceeds the above range, there is a problem that the adhesion strength to the aquatic structure is lowered, if it is less than the above range, the curing time is long, the low-temperature curing ability is lowered There is a problem.

또한 수중 경화 조성물의 디시안디아미드(dicyandiamide)는 경화 촉진제로서 사용하고 수중 경화 조성물에서 20 ~ 28 중량% 포함하는 것이 바람직하다. 상기 범위를 초과하는 경우에는 저온 경화능이 저하되는 문제점이 있고, 상기 범위 미만인 경우에는 수중구조물과의 접착력이 약화되는 문제점이 있다.In addition, dicyandiamide of the curing composition in water is preferably used as a curing accelerator and contains 20 to 28 wt% in the curing composition in water. If it exceeds the above range there is a problem that the low-temperature curing ability is lowered, if less than the above range there is a problem that the adhesive strength with the underwater structure is weakened.

또한 수중 경화 조성물의 티탄화이트는 수중 경화 조성물에서 5 ~ 15 중량% 사용하는 것이 바람직하고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 균열과 노화현상이 발생하고, 내구성이 약화되는 문제점이 있고, 상기 범위 미만인 경우에는 내약품성이 감소하는 문제점이 있다.In addition, it is preferable to use titanium white of the curing composition in water in an amount of 5 to 15% by weight in the curing composition in water, and when it exceeds the above range, there is a problem in that cracking and aging occur and durability is weakened. There is a problem that the chemical resistance is reduced.

또한 본 발명은 수중 세라믹 코팅 부식방지제의 제조방법, 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제 및 이를 함침한 테이프를 이용한 수중 구조물의 부식방지방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing an underwater ceramic coating corrosion inhibitor, an underwater ceramic coating corrosion inhibitor and a method for preventing corrosion of an underwater structure using the tape impregnated therewith.

본 발명은 수중 세라믹 코팅 부식방지제의 제조를 위하여 (ⅰ) 고분자 수지, 세라믹 충진제 및 철보다 이온화도가 큰 금속 등을 60 ~ 90 ℃에서 60 ~ 180 분 동안 교반하여 수중 세라믹 코팅 조성물을 제조하는 단계, (ⅱ) 산무수물, 지방족 폴리아민, 디시안디아미드 및 티탄화이트 등을 20 ~ 50 ℃에서 5 ~ 90 분 동안 교반하여 수중 경화 조성물을 제조하는 단계, 및 (ⅲ) 상기 세라믹 코팅 조성물과 수중 경화 조성물을 4.5 : 1 내지 11 : 1 비율로 혼합하여 3 ~ 30 분 동안 교반하는 단계를 수행한다. (ⅰ) 및 (ⅱ)단계는 각각 진행하며, (ⅲ)단계의 혼합비율은 기 온 및 수온에 따라 상기 범위내에서 조절이 가능하며, (ⅲ)단계의 혼합 교반이 종료한 후에는 경화가 시작되므로 약 가사 시간은 60 ~ 120분이다.The present invention is to prepare an underwater ceramic coating composition by stirring (i) a polymer resin, a ceramic filler and a metal having a higher ionization degree than iron for 60 to 180 minutes to produce an underwater ceramic coating corrosion inhibitor, (Ii) stirring the acid anhydride, aliphatic polyamine, dicyandiamide, titanium white and the like at 20 to 50 ° C. for 5 to 90 minutes to prepare an underwater curing composition, and (iii) the ceramic coating composition and the underwater curing composition. 4.5: 1 to 11: 1 ratio is mixed and stirred for 3 to 30 minutes. Steps (iii) and (ii) proceed respectively, and the mixing ratio of step (iii) can be adjusted within the range according to the temperature and water temperature, and after completion of the mixing and stirring of step (iii), curing is performed. The pot life is about 60 to 120 minutes.

또한 본 발명은 자동 에어 브러쉬, 붓, 로라 및 헤라 도장방법 중에서 선택되는 어느 하나의 도장방법으로 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 코팅하는 수중 구조물의 부식방지방법을 제공하고, 이 때 바람직한 코팅된 도막의 두께는 1 ~ 2 mm이다.In another aspect, the present invention provides a method for preventing corrosion of an underwater structure coating the underwater ceramic coating corrosion inhibitor by any one of the method selected from the automatic airbrush, brush, roller and hera coating method, wherein the preferred coating film The thickness is 1-2 mm.

또한 본 발명은 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 (ⅰ) 테이프에 함침하여 코팅하는 단계, 및 (ⅱ) 상기 코팅된 테이프를 20 ~ 90% 겹치게 적층하여 수중 구조물을 도포하는 단계를 포함하는 수중 구조물의 부식방지방법을 제공하며, 상기 테이프는 코팅막의 질김, 강도, 부착성을 향상시키고 균열 및 탈락을 방지해주는 특성을 가진 것으로 재질은 폴리에스테르, 탄소섬유, 또는 폴리에틸렌 등이 가능하고, 바람직하게는 인장력이 강한 폴리에스테르를 사용한다. 또한 상기 테이프의 겹치는 정도에 따라 원하는 코팅막의 두께로 코팅할 수 있으며, 바람직한 코팅된 도막의 두께는 1.5 ~ 5 mm 이다. 상기 코팅된 테이프를 20% 미만으로 겹치게 적층할 경우 충분한 부식방지 효과를 얻기 힘들고, 물리적 충격에 의하여 수중 구조물이 수상에 노출될 위험성이 높고, 90% 이상 적층할 경우에는 작업의 효율성 및 비용에 문제가 있다. 또한 원통형 수중 구조물의 경우에는 상기 (ⅰ) 및 (ⅱ)단계 이후에 PVC 시트 또는 폴리에틸렌 시트로 포장하는 단계를 선택적으로 추가할 수 있으며, 이 경우 부식방지 능력 및 보강재로서 특성을 극대화할 수 있다.In another aspect, the present invention comprises the step of impregnating the water-based ceramic coating corrosion inhibitor to the (i) the tape, and (ii) 20 to 90% overlapping the coated tape to apply the underwater structure of the underwater structure comprising the It provides a corrosion prevention method, wherein the tape has a property of improving the toughness, strength, adhesion of the coating film and preventing cracking and dropping, and the material may be polyester, carbon fiber, or polyethylene, and preferably a tensile force. This strong polyester is used. In addition, depending on the degree of overlap of the tape can be coated with the desired thickness of the coating film, the thickness of the preferred coated coating film is 1.5 ~ 5 mm. If the coated tapes are laminated less than 20%, it is difficult to obtain a sufficient corrosion protection effect, and there is a high risk that the underwater structure will be exposed to water due to physical impacts, and if it is laminated more than 90%, the efficiency and cost of work will be a problem. There is. In addition, in the case of a cylindrical underwater structure, after the step (iii) and (ii) it may be optionally added to the step of packing with a PVC sheet or polyethylene sheet, in this case it can maximize the characteristics as a corrosion protection and reinforcement.

이하, 본 발명은 다음 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발 명이 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited thereto.

실시예 : 수중 부식방지제가 코팅된 강관 파일(pile)의 제조EXAMPLES Preparation of Steel Pipe Piles Coated with Underwater Preservatives

표 1의 조성에 의해 세라믹 코팅 조성물을 80 ℃에서 450 rpm으로 80 분간 교반하여 제조하였고, 또한 수중 경화 조성물 역시 표 1의 조성에 의해 40 ℃에서 150 rpm 교반속도로 60 분간 교반하여 각각 제조하였다. 세라믹 코팅 조성물과 수중 경화 조성물을 8 : 1의 비율로 혼합하여 80 rpm 으로 5 분간 교반하여 균일하게 혼합하여 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 제조하였고, 일단 제조된 수중 세라믹 코트제는 제조 90 분 내에 사용하였다. 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 폭 20 cm 인 폴리에스테르 테이프에 세라믹 로라기로 양면 함침 코팅하였다. 상기 수중 세라믹 코트제가 코팅된 테이프를 두께 7 mm, 지름 355 mm, 길이 10 m 인 강관 파일을 해수 중에 수중 9 m 까지 침지하여 고정하여 수중 세라믹 코팅 부식방지제가 코팅된 강관 파일을 제조하였다.The ceramic coating composition was prepared by stirring the composition at 80 ° C. at 450 rpm for 80 minutes by the composition of Table 1, and the cured underwater composition was also prepared by stirring at the stirring speed of 150 rpm at 40 ° C. for 60 minutes by the composition of Table 1. The ceramic coating composition and the water cured composition were mixed at a ratio of 8: 1, stirred at 80 rpm for 5 minutes, and uniformly mixed to prepare an underwater ceramic coating corrosion inhibitor, and the underwater ceramic coating agent prepared once was used within 90 minutes of preparation. . The underwater ceramic coating preservative was impregnated with a ceramic roller on both sides of a 20 cm wide polyester tape. A steel pipe pile coated with the ceramic coating agent in water was fixed by dipping a steel pipe pile having a thickness of 7 mm, a diameter of 355 mm, and a length of 10 m to 9 m in water in seawater to prepare a steel pipe pile coated with a ceramic coating corrosion inhibitor in water.

세라믹 코팅 조성물 및 수중 경화 조성물의 성분 비율Component Ratios of Ceramic Coating Compositions and Aqueous Curing Compositions 사용재료Material used 비율(중량 %)Ratio (% by weight) 세라믹 코팅 조성물Ceramic coating composition PVDF 수지PVDF Resin 3838 알루미나Alumina 1313 탄산칼슘Calcium carbonate 1010 마그네슘 실리케이트Magnesium silicate 77 칼슘 실리케이트Calcium silicate 55 아연zinc 2424 벤톤Benton 22 폴리에틸렌글리콜Polyethylene glycol 0.70.7 티몰Thymol 0.30.3 system 100100 수중 경화 조성물Underwater Curing Composition 메틸나니크Methylnanik 4040 디에틸렌트리아민Diethylenetriamine 3030 디시안디아미드Dicyandiamide 2020 티탄화이트 Titanium white 1010 system 100100

비교예Comparative example

상기 실시예의 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 코팅하지 않은 강관 파일을 비교예 1로 하였고, 표 2의 조성을 가진 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 실시예 1과 동일하게 제조한 후 강관 파일에 코팅하여 비교예 2로 하였다.Steel pipe pile not coated with an underwater ceramic coating corrosion inhibitor of the above Example 1 was prepared as Comparative Example 1, and prepared in the same manner as in Example 1, the water-based ceramic coating corrosion inhibitor having a composition of Table 2 coated with a steel pipe pile as Comparative Example 2 It was.

세라믹 코팅 조성물 및 수중 경화 조성물의 성분 비율Component Ratios of Ceramic Coating Compositions and Aqueous Curing Compositions 사용재료Material used 비율(중량 %)Ratio (% by weight) 세라믹 코팅 조성물Ceramic coating composition 비스페놀A형 에폭시수지Bisphenol A epoxy resin 4343 규석burr 2020 알루미나Alumina 2020 변성우레아용액Denatured urea solution 77 염기성 크롬산염Basic chromate 44 왁스첨가제Wax additive 22 루타일형 산화티탄Rutile Titanium Oxide 22 폴리메틸알킬실록산Polymethylalkylsiloxane 1One 디메틸폴리실록산Dimethyl Polysiloxane 0.50.5 폴리디메틸실록산용액Polydimethylsiloxane Solution 0.50.5 system 100100 수중 경화 조성물Underwater Curing Composition 변성지방족아민Modified aliphatic amines 8585 제3급아민Tertiary amine 22 변성우레아용액Denatured urea solution 1313 system 100100

시험예 1 : 접착력 확인 시험Test Example 1: Adhesion Check Test

실시예 및 비교예 2의 강관 파일로 해수에서 부식방지제 코팅 작업 6시간 경과후 접착력을 테스트한 결과 실시예의 경우에는 강관 파일에 부식방지제가 접착되어 있었으나, 비교예 2의 경우에는 수중에서 경화가 일어나지 않아, 접착되지 않음을 확인할 수 있었다.As a result of testing the adhesive strength after 6 hours of coating the corrosion inhibitor in seawater with the steel pipe pile of Examples and Comparative Examples 2, the corrosion inhibitor was adhered to the steel pipe pile in the case of Example, but in the case of Comparative Example 2, hardening does not occur in water. It could not be confirmed that it did not adhere.

시험예 2: 염수분무 시험Test Example 2: Salt Spray Test

실시예 1, 비교예 1 및 2의 강관 파일의 내부식성을 가속실험하기 위해서 염수분무 시험(한국공업규격 KS D 9502)을 240시간 실시한 결과 실시예 1의 경우에만 양호한 결과를 얻을 수 있었고, 비교예 1 및 2, 특히 비교예 1에서 부식이 심하게 발생함을 알 수 있었다.In order to accelerate the corrosion resistance test of the steel pipe pile of Example 1, Comparative Examples 1 and 2, a saline spray test (Korean Industrial Standard KS D 9502) was carried out for 240 hours. In Examples 1 and 2, especially Comparative Example 1, it can be seen that the corrosion occurs badly.

시험예 3: 보존시험Test Example 3: Preservation Test

실시예 및 비교예 1 및 2의 강관파일을 9개월간 보존하면서 육안을 통해 외관, 어패류 부착 정도, 내부식성(부식된 표면적의 비율)을 비교하였다. 각각의 항목은 5점 평점법으로 가장 우수한 것을 1, 가장 나쁜 것을 5로 하여 평가하였다. 전체적인 외관, 어패류 부착정도, 내부식성에 있어서 9개월까지 관찰한 결과 실시예의 경우는 비교예 1 및 2에 비해 월등히 뛰어남을 알 수 있었다. The steel pipe piles of Examples and Comparative Examples 1 and 2 were preserved for 9 months to compare the appearance, the degree of attachment of fish and shellfish, and the corrosion resistance (ratio of corroded surface area) through the naked eye. Each item was evaluated by a 5 point grading method with 1 as the best and 5 as the worst. As a result of observing the overall appearance, the degree of adhesion of fish and shellfish, and corrosion resistance up to 9 months, it was found that the case of Example is much superior to Comparative Examples 1 and 2.

보존 기간중 외관, 어패류 부착정도, 내부식성 확인 결과Results of appearance, adhesion of fish and shellfish, and corrosion resistance during the storage period 3개월3 months 6개월6 months 9개월9 months 실시예Example 외관Exterior 1One 1One 1One 어패류 부착정도Attachment of fish and shellfish 1One 1One 22 내부식성Corrosion resistance 1One 1One 1One 비교예 1Comparative Example 1 외관Exterior 22 44 55 어패류 부착정도Attachment of fish and shellfish 33 55 55 내부식성Corrosion resistance 33 44 55 비교예 2Comparative Example 2 외관Exterior 22 33 44 어패류 부착정도Attachment of fish and shellfish 22 33 55 내부식성Corrosion resistance 33 44 55

이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명은 고분자 수지, 세라믹, 철보다 이온화도가 큰 금속 및 침강방지제를 포함하는, 물속에서 경화가 가능한 세라믹 코팅 부식방지제로서 강구조물(금속, 콘크리트)과 결합력이 높고, 해수, 강물 등의 수중에서 분해되지 않으며, 내약품성과 어패류와 같은 수중생물의 부착억제능이 뛰어난 저점성 부식방지제이고, 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 자동 에어 브러쉬, 붓, 로라 또는 헤라를 이용하거나 상기 수중 세라믹 코팅 부식방지제를 함침한 테이프를 이용한 수중 부식방지 방법을 이용하여 원통형 파일, 시트(U)파일, H형말뚝 뿐만 아니라 다각형이라든가 요철, 플렌지로 이루어진 복잡한 형상의 수중 구조물의 경우에도 물속에서 부식방지작업을 용이하게 수행할 수 있고, 내구성이 뛰어나 수중 구조물의 유지보수 비용을 절감할 수 있다.As described above, the present invention is a ceramic coating corrosion inhibitor which can be cured in water, including polymer resin, ceramic, metal having a higher ionization degree than iron, and sedimentation inhibitor, and has high bonding strength with steel structure (metal, concrete), and seawater. It is a low viscosity corrosion inhibitor that does not decompose in water such as rivers, and has excellent chemical resistance and anti-adhesion ability of aquatic organisms such as fish and shellfish. Underwater corrosion prevention method using tape impregnated with ceramic coating corrosion inhibitor prevents corrosion in water even for cylindrical piles, sheet (U) piles and H-shaped piles, as well as for complex shaped underwater structures consisting of polygons, irregularities and flanges The work can be easily performed and the durability is excellent for maintenance of underwater structure The cost can be reduced.

Claims (12)

폴리비닐리덴플로라이드(polyvinylidene fluoride) 수지 27.5 ~ 45 중량%; 입자 크기가 0.02 ~ 5 ㎛인 세라믹 충진제 27.5 ~ 45 중량%; 및 입자 크기가 0.1 ~ 10 ㎛인 철(Fe)보다 이온화도가 큰 금속 15 ~ 28 중량%를 포함하는 세라믹 코팅 조성물과, Polyvinylidene fluoride resin 27.5 to 45 wt%; 27.5 to 45 wt% of ceramic filler having a particle size of 0.02 to 5 μm; And ceramic coating composition comprising 15 to 28% by weight of the metal having a greater ionization than iron (Fe) having a particle size of 0.1 to 10 ㎛, 산무수물 25 ~ 50 중량%; 지방족폴리아민 20 ~ 45 중량%; 디시안디아미드(dicyandiamide) 20 ~ 28 중량%; 및 티탄화이트 5 ~ 15 중량%를 포함하는 수중 경화 조성물을 포함하고,25-50 wt% acid anhydride; Aliphatic polyamine 20 to 45 wt%; Dicyandiamide 20-28 wt%; And an underwater curing composition comprising 5-15 wt% of titanium white, 상기 세라믹 코팅 조성물과 수중 경화 조성물을 4.5 : 1 내지 11 : 1 중량비를 이루고 있는 수중 부식방지작업용 세라믹 코팅 부식방지제.A ceramic coating corrosion inhibitor for underwater corrosion prevention work comprising the ceramic coating composition and the cured composition in water in a weight ratio of 4.5: 1 to 11: 1. 제 1항에 있어서, 상기 세라믹 코팅 조성물에 침강방지제로서 벤톤 또는 폴리올레핀을 1.3 ~ 3.5 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 부식방지작업용 세라믹 코팅 부식방지제.The ceramic coating corrosion inhibitor according to claim 1, wherein the ceramic coating composition contains 1.3 to 3.5% by weight of benton or polyolefin as a precipitation inhibitor. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 세라믹 코팅 조성물에 계면활성제로서 폴리에틸렌글리콜 또는 글리세린지방산에스테르를 0.5 ~ 2 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 수중 부식방지작업용 세라믹 코팅 부식방지제.The ceramic coating corrosion inhibitor according to claim 1 or 2, wherein the ceramic coating composition contains 0.5 to 2% by weight of polyethylene glycol or glycerin fatty acid ester as a surfactant. 제 1항에 있어서, 상기 세라믹 충진제는 알루미나, 탄산칼슘, 마그네슘 실리케이트 및 칼슘 실리케이트를 하나 이상 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 수중 부식방지작업용 세라믹 코팅 부식방지제.The ceramic coating corrosion inhibitor according to claim 1, wherein the ceramic filler is used by mixing at least one of alumina, calcium carbonate, magnesium silicate and calcium silicate. 제 4항에 있어서, 알루미나는 9 ~ 19 중량%, 탄산칼슘은 7 ~ 13 중량%, 마그네슘 실리케이트는 4 ~ 11 중량% 및 칼슘 실리케이트는 2 ~ 8 중량%인 것을 특징으로 하는 수중 부식방지작업용 세라믹 코팅 부식방지제.The method of claim 4, wherein 9 to 19% by weight of alumina, 7 to 13% by weight of calcium carbonate, 4 to 11% by weight of magnesium silicate and 2 to 8% by weight of calcium silicate ceramics for corrosion prevention work Coating preservatives. 삭제delete 삭제delete 삭제delete (ⅰ) 폴리비닐리덴플로라이드(polyvinylidene fluoride) 수지 27.5 ~ 45 중량%; 입자 크기가 0.02 ~ 5 ㎛인 세라믹 충진제 27.5 ~ 45 중량%; 및 입자 크기가 0.1 ~ 10 ㎛인 철(Fe)보다 이온화도가 큰 금속 15 ~ 28 중량%를 60 ~ 90 ℃에서 60 ~ 180 분 동안 교반하여 세라믹 코팅 조성물을 제조하는 단계;(Iii) 27.5 to 45 weight percent of a polyvinylidene fluoride resin; 27.5 to 45 wt% of ceramic filler having a particle size of 0.02 to 5 μm; And preparing a ceramic coating composition by stirring 15 to 28 wt% of a metal having a higher ionization degree than iron (Fe) having a particle size of 0.1 to 10 μm at 60 to 90 ° C. for 60 to 180 minutes. (ⅱ) 산무수물 25 ~ 50 중량%; 지방족폴리아민 20 ~ 45 중량%; 디시안디아미드(dicyandiamide) 20 ~ 28 중량%; 및 티탄화이트 5 ~ 15 중량%를 20 ~ 50 ℃에서 5 ~ 90 분 동안 교반하여 수중 경화 조성물을 제조하는 단계;(Ii) 25-50 wt% acid anhydride; Aliphatic polyamine 20 to 45 wt%; Dicyandiamide 20-28 wt%; And stirring 5-15 wt.% Titanium white at 20-50 [deg.] C. for 5-90 minutes to prepare a curable composition in water; (ⅲ) 상기 세라믹 코팅 조성물과 수중 경화 조성물을 4.5 : 1 내지 11 : 1 비율로 혼합하여 3 ~ 30 분 동안 교반하는 단계를 포함하는 수중 부식방지작업용 세라믹 코팅 부식방지제의 제조하는 단계; 및(Iii) mixing the ceramic coating composition and the cured composition in water in a ratio of 4.5: 1 to 11: 1 to stir for 3 to 30 minutes, thereby preparing a ceramic coating corrosion inhibitor for underwater corrosion protection; And (ⅳ) 상기 세라믹 코팅 부식방지제로 물속에서 수중 구조물을 자동 에어 브러쉬, 붓, 로라 또는 헤라 도장방법을 통해 도막 1 ~ 2 mm의 두께로 코팅하는 수중 구조물의 부식방지방법.(Iii) a method of preventing corrosion of an underwater structure by coating the underwater structure in water with an automatic airbrush, brush, roller or hera coating method in water with the ceramic coating corrosion inhibitor. (ⅰ) 폴리비닐리덴플로라이드(polyvinylidene fluoride) 수지 27.5 ~ 45 중량%; 입자 크기가 0.02 ~ 5 ㎛인 세라믹 충진제 27.5 ~ 45 중량%; 및 입자 크기가 0.1 ~ 10 ㎛인 철(Fe)보다 이온화도가 큰 금속 15 ~ 28 중량%를 60 ~ 90 ℃에서 60 ~ 180 분 동안 교반하여 세라믹 코팅 조성물을 제조하는 단계;(Iii) 27.5 to 45 weight percent of a polyvinylidene fluoride resin; 27.5 to 45 wt% of ceramic filler having a particle size of 0.02 to 5 μm; And preparing a ceramic coating composition by stirring 15 to 28 wt% of a metal having a higher ionization degree than iron (Fe) having a particle size of 0.1 to 10 μm at 60 to 90 ° C. for 60 to 180 minutes. (ⅱ) 산무수물 25 ~ 50 중량%; 지방족폴리아민 20 ~ 45 중량%; 디시안디아미드(dicyandiamide) 20 ~ 28 중량%; 및 티탄화이트 5 ~ 15 중량%를 20 ~ 50 ℃에서 5 ~ 90 분 동안 교반하여 수중 경화 조성물을 제조하는 단계;(Ii) 25-50 wt% acid anhydride; Aliphatic polyamine 20 to 45 wt%; Dicyandiamide 20-28 wt%; And stirring 5-15 wt.% Titanium white at 20-50 [deg.] C. for 5-90 minutes to prepare a curable composition in water; (ⅲ) 상기 세라믹 코팅 조성물과 수중 경화 조성물을 4.5 : 1 내지 11 : 1 비율로 혼합하여 3 ~ 30 분 동안 교반하는 단계를 포함하는 수중 부식방지작업용 세라믹 코팅 부식방지제의 제조하는 단계; (Iii) mixing the ceramic coating composition and the cured composition in water in a ratio of 4.5: 1 to 11: 1 to stir for 3 to 30 minutes, thereby preparing a ceramic coating corrosion inhibitor for underwater corrosion protection; (ⅳ) 상기 세라믹 코팅 부식방지제를 테이프에 함침하여 코팅하는 단계; 및(Iii) impregnating and coating a tape with the ceramic coating preservative; And (ⅴ) 상기 코팅된 테이프를 물속에서 수중 구조물에 20 ~ 90% 겹치게 적층하여 도포하는 단계를 포함하고, (Iii) laminating and applying the coated tape 20 to 90% overlapping the underwater structure in water, 상기 도포된 도막의 두께는 1.5 ~ 5 mm인 것을 특징으로 하는 수중 구조물의 부식방지방법.Corrosion prevention method of the underwater structure, characterized in that the thickness of the coated film is 1.5 ~ 5 mm. 제 10항에 있어서, 상기 테이프의 재질은 폴리에스테르, 탄소섬유 및 폴리에틸렌에서 선택되는 어느 하나의 것임을 특징으로 하는 수중 구조물의 부식방지방법. 11. The method of claim 10, wherein the material of the tape is any one selected from polyester, carbon fiber and polyethylene. 제 10항 또는 제 11항에 있어서, 상기 수중 구조물이 원통형인 경우 수중 구조물을 PVC 시트 또는 폴리에틸렌 시트로 포장하는 단계를 포함하는 수중 구조물의 부식방지방법.12. The method of claim 10 or 11, comprising wrapping the underwater structure with a PVC sheet or polyethylene sheet when the underwater structure is cylindrical.
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