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KR100475828B1 - 산호 유래 인산칼슘계 다공체 및 그 제조방법 - Google Patents

산호 유래 인산칼슘계 다공체 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 실리콘이 함유된 인산칼슘계 복합 화합물의 다공체 및 상기한 다공체를 자연의 산호를 이용하여 수열처리과정과 솔보써멀(solvothermal)과정을 거쳐 제조하는 방법에 관한 것으로, 본 발명의 실리콘 이온을 함유하는 인산칼슘계 복합 화합물의 다공체는 기존의 산호를 이용하여 만든 인산칼슘계 다공체보다 생체 친화성, 생체 흡수성이 높아 인공뼈 등의 각종 생체조직 및 의료용 재료 등으로 이용가능하다.

Description

산호 유래 인산칼슘계 다공체 및 그 제조방법 {POROUS CALCIUM PHOSPHATES USING A NATURAL CORAL AND PREPARATION THEREOF}
본 발명은 뼈의 구성성분과 유사하고, 인공뼈 등의 각종 생체조직 및 임플란트 등과 같은 의료용재에 이용가능한 물질에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 개선된 생체 친화성 및 생체 흡수성을 갖는 실리콘이 함유된 인산칼슘계 복합 화합물의 다공체 및 그 제조방법에 관한 것이다.
아파타이트는 우수한 생체 활성을 나타내며 골전도성이 우수하여 바이오 세라믹으로 많이 사용되고 있으며 바이오글라스(Bioglass) 또는 에이-더블유 글라스(A-W glass) 등의 다른 바이오 세라믹과 비교하여 생체뼈 성분과 유사하다는 장점이 있다. 실제 생체뼈를 구성하는 아파타이트는 소량의 다른 이온에 의하여 Ca, P, O 사이트가 일부 치환되어 있으며 소량의 이온이 치환되어 있을지라도 이들 이온의 치환은 표면전하, 표면구조, 강도 그리고 용해도 등에 중요한 영향을 미치게 된다. 아파타이트와 함께 실제로 생체뼈 대체용으로 사용되어 지고있는 생체활성 세라믹(Bioactive ceramics)의 성분(CaO, SiO2, MgO - based glass)에 많은 양의 실리콘, 마그네슘 이온이 함유되어 있으며 고쿠보(Kokubo) 등의 이론에 의하면 생체유사체액(Simulated Body Fluid)안에서 글라스 세라믹(glass ceramics)으로부터 실리콘이 서서히 용출되어 실리케이트이온으로 표면에 존재하는데 실리케이트이온이 새로운 아파타이트 핵형성을 유도하여 글라스 세라믹 표면에 빠르게 아파타이트 층을 형성한다고 보고하였으며 또한 칼리제(Carlise) 등은 전자현미경 연구로부터 뼈의 생성에 실리콘의 중요성을 강조하였다. 이 같은 이유는 성분분석결과 새로 형성된 뼈의 성분은 항상 0.5% 정도의 실리콘를 함유하고 있어 고쿠보(Kokubo)의 이론을 뒷받침해주고 있다.
상기 세라믹스 재료 중 실제 뼈대체재로 사용되기 위해서는 살아있는 뼈와 신속히 결합하여야 한다. 뼈와 신속히 결합하기 위하여 뼈 대체물은 300-500㎛의 기공(pore)이 삼차원적으로 연결된 다공체로 제조되어야 하는데 그와 같은 이유는 실제로 몸속에 임플란트(Implant) 하였을 때 이러한 기공들 사이로 체액이 자유로이 통과하여 새로운 뼈의 생성을 돕는다. 다공체를 제조하기 위하여 폴리우레탄 폼에 슬러리를 함침하여 소결하는 방법이 있으나 이러한 방법으로 제조한 아파타이트 다공체는 기계적 강도가 매우 약하여 보관, 운반 등이 용이하지 않으며 하소시 발생하는 휘발성유기화합물(Volatile Organic Compound)이 환경에 나쁜 영향을 미치기 때문에 바람직하지 않다.
천연 산호는 탄산칼슘으로 이루어졌으며 200-500μm 크기의 3차원적으로 연결된 기공을 가지고 있어 사람의 해면골과 아주 유사한 구조를 가지고 있다. 이러한 산호를 미세구조를 유지하면서 수열처리를 통하여 아파타이트로 변환시키는 방법이 보고된 바 있다 [참조: 미국특허 제 3,890,107호, 미국특허 제 3,929,971호, Biomaterials 17(17), p1709, 1996, Material Characterization 47(2), p83, 2001]
1995년 인터포어(Interpore)사의 산호 유래 천연 아파타이트 다공성 골대체재(Pro Osteon 200, 500, 200R, 500R)가 시판되고 일반적인 시술방식으로 이용되면서 합성 아파타이트를 이용한 다공성 이식체 연구분야에 관심과 연구개발이 가속되었다. 다공성 골대체재의 제조방법 및 물성 향상에 관한 기술은 대부분 미국 등 선진국의 회사들의 특허들을 통하여 제안되었다. 생체 친화성 및 생분해속도를 증진시키기 위하여 수열처리시 온도, 시간 등을 변화시켜 최종물질이 하이드록시아파타이트, 트리칼슘포스페이트, 테트라칼슘포스페이트 등의 복합 인산칼슘을 제조하는 방법이 특허로 제출되어 있다 (참조: 미국특허 제4,861,733호 및 유럽특허 EP 0,278,583)
본 발명의 목적은 산호의 미세 구조를 유지하면서 조성 및 형태를 생체뼈와 유사하게 하여 생체친화성을 증진시킨 골대체재용 인산칼슘 다공체를 제공하는 데에 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기한 골대체재용 인산칼슘 다공체의 제조방법을 제공하는데에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기한 골대체재용 인산칼슘 다공체를 임플란트 등의 의료용 재료로 이용하는 데에 있다.
상기한 목적을 달성한 본 발명에 의하면, 실리콘이온을 함유하는 산호 유래 인산칼슘계 다공체가 제공된다.
또한 본 발명에 의하면, 상기한 산호 유래 인산칼슘계 다공체를 제조하기 위한 바람직한 방법의 하나로서, 천연산호를 수열반응후에 실리콘이 용해되어 있는 유기용매중에서 솔보써멀처리하여 실리콘이온을 함유하는 인산칼슘계 다공체를 합성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 산호 유래 인산칼슘계 다공체의 제조방법이 제공된다.
또한 본 발명에 의하면, 상기한 실리콘이온-함유 산호 유래 인산칼슘계 다공체를 이용한 의료용 재료가 제공된다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명에 따르는 실리콘이온-함유 산호 유래 인산칼슘계 다공체는 생체 뼈와 조성 및 형태가 유사하고, 생체친화성이 순수한 하이드록시아파타이트 다공체에 비하여 월등히 우수하여 인공뼈 등의 각종 생체조직 및 의료용 재료 등에 이용이 가능하다. 본 발명의 산호 유래 인산칼슘계 다공체는 실리콘(Si)의 함량이 0.1∼5 중량% 일 때 특히 바람직한 생체친화성을 나타낸다. 알려진 바와 같이, Si는 하이드록시아파타이트 구조 내에서 실리케이트로 존재하며 사면체 구조를 가지므로 P 사이트를 치환할 수 있다 (참조: EP-0,951,441, WO-9,808,773).
바람직하게, 본 발명의 실리콘이온-함유 산호 유래 인산칼슘계 다공체는 천연산호를 수열반응후에 실리콘이 용해되어 있는 유기용매중에서 솔보써멀처리하여 제조할 수 있다.
이상과 같은 본 발명의 특징 및 기타의 장점은 후술되는 실시예로부터 보다 명백하게 될 것이다. 단, 본 발명이 하기 실시예로 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
주성분이 CaCO3이며 아라고나이트(aragonite) 결정상을 갖는 포리티스종(Porities species) 천연산호를 5%의 소디움 하이포클로라이트(sodium hypochlorite) 용액에 30시간 동안 침지하여 산호에 함유되어 있는 유기물을 제거하였다.
테플론으로 코팅된 스테인레스 스틸로 만든 수열합성 장치(75㎖ 용량)에 얇게 절단한 산호시료와 2M (NH4)2HPO4 용액을 넣어 200℃에서 7시간 수열(hydrothermal) 반응시켰다.
수열반응된 산호 0.9g과 실리콘아세테이트/아세톤 포화용액 30㎖을 테플론으로 코팅된 스테인레스 스틸로 만든 수열합성 장치(75㎖ 용량)에 넣고 밀봉한 다음 200℃ 오븐에 넣고 24시간 동안 솔보써멀(solvothermal) 처리를 하여 실리콘이 첨가된 인산칼슘계 다공체를 합성하였다.
제조한 실리콘 이온을 함유하는 인산칼슘계 다공체를 초음파 세척기에서 아세톤, 증류수로 세척하고 건조시킨 후 XRD 데이타를 얻어 분석하였다. 그 결과는 도 1에 제시된다. 도 1의 XRD 데이타는 Cu Kα 라디에이션(radiation)을 사용해서 맥사이언스 회절계(MacScience diffractometer)를 사용하여 얻었다. 도 1의 (a)는 (NH4)2HPO4로 산호를 7시간 수열반응을 시킨 것으로 하이드록시아파타이트, 트리칼슘포스페이트 및 CaCO3(aragonite상)의 혼성물이며 주 피이크의 회절강도 차이에 의해 주로 아라고나이트로 존재하고 있다는 것을 확인하였다. 도 1의 (b)는 (a)의 시료를 다시 실리콘아세테이트/아세톤 포화용액으로 반응을 시킨 것으로 (a) 에 비해 아라고나이트의 피이크가 작아지고 하이드록시아파타이트의 피이크가 상대적으로 크게 나타났다. 그럴지라도 최종물질은 하이드록시아파타이트, 트리칼슘포스페이트 및 CaCO3(aragonite상)의 혼성물이었다. 여기서 주사현미경을 통해 EDS 분석을 한 결과 산호의 표면으로부터 약간 안쪽으로 들어간 부분에서 실리콘이 약 0.17∼1.02wt% 까지 검출(오차범위 ±0.09) 되었다 (도 2의 데이터 참조).
[비교예 1]
비교를 위하여 산호를 이용하여 순수한 하이드록시아파타이트(Hydroxyapatite)를 다음과 같이 제조하였다. 일정량의 산호를 얇게 절단한 후 2M (NH4)2HPO4 용액 20ml에 침지시킨 다음 테플론으로 코팅된 스테인레스 스틸로 만든 수열합성 장치에 옮겨 넣은 다음 200℃ 오븐에 넣어 48시간 반응시켰다. 반응 후 산호를 꺼내 초음파 세척기에서 아세톤, 증류수로 세척하고 건조시킨 후 XRD 데이타를 얻어 분석하였다. 그 결과는 도 3에 제시된다. 도 3으로부터 순수한 Hydroxyapatite 단일상으로 존재하고 있다는 것을 확인할 수 있었다.
생체친화성을 테스트하기 위하여 실리콘 이온을 함유하는 인산칼슘계 다공체(실시예 1)와 순수한 하이드록시아파타이트의 다공체(비교예 1)를 인공체액(Simulated Boby Fluid) 중에 일정기간 침지한 후 주사전자현미경로 분석하였다. 실리콘 이온을 함유하는 인산칼슘계 다공체인 경우는 침지 후 10일 후 부터는 시료의 전반적 부위에 새로운 망상구조의 아파타이트층의 형성을 볼 수 있었다. 순수한 하이드록시아파타이트 다공체를 인공체액 중에 침지한 시료에서는 24일 이후에도 국소적인 부위에서만 새로운 아파타이트 층의 형성을 관찰할 수 있었다.
위 주사전자현미경 결과로 미루어 보아 소량의 실리콘이온을 함유하는 인산칼슘계 다공체가 순수한 하이드록시아파타이트 다공체에 비하여 월등히 우수한 생체 친화성을 갖는 것으로 판단된다.
이상 설명한 바와 같이 본 발명에 따르는 천연산호로부터 제조되며 산호의 미세구조를 유지하면서 실리콘이온을 함유하는 인산칼슘계 다공체는 생체 뼈와 조성 및 형태가 유사하고, 생체친화성이 순수한 하이드록시아파타이트 다공체에 비하여 월등히 우수하여 인공 뼈 등의 각종 생체조직 및 의료용 재료로 매우 유용하다.
도 1은 실시예 1에서 제조한 실리콘이온을 함유하는 산호 유래 인산칼슘계 다공체 시료의 X-선 회절분석결과를 나타낸 그래프,
도 2는 실시예 1에서 제조한 시료의 EDS를 이용한 성분분석결과를 나타낸 그래프,
도 3은 비교예 1에서 제조한 순수한 하이드록시아파타이트 다공체 시료의 X-선 회절분석결과를 나타낸 그래프.

Claims (5)

  1. 산호 유래 인산칼슘계 다공체에 있어서, 실리콘이온을 함유하는 것을 특징으로 하는 산호 유래 인산칼슘계 다공체.
  2. 제 1 항에 있어서, 실리콘 함량이 0.1∼5 중량%인 것을 특징으로 하는 산호 유래 인산칼슘계 다공체.
  3. 제 1 항에 있어서, 하이드록시아파타이트, 트리칼슘포스페이트 및 CaCO3의 복합체인 것을 특징으로 하는 산호 유래 인산칼슘계 다공체.
  4. 실리콘 이온을 함유하는 산호 유래 인산칼슘계 다공체의 제조방법에 있어서, 천연산호를 수열반응 후에 실리콘이 용해되어 있는 유기용매중에서 솔보써멀처리하여 실리콘이온을 함유하는 인산칼슘계 다공체를 합성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 산호 유래 인산칼슘계 다공체의 제조방법.
  5. 실리콘이온을 함유하는 산호 유래 인산칼슘계 다공체를 이용한 의료용 재료.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101171034B1 (ko) * 2008-10-28 2012-08-03 포항공과대학교 산학협력단 3차원 구조체, 그 제조 방법 및 제조 장치

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100460685B1 (ko) * 2002-04-10 2004-12-09 재단법인서울대학교산학협력재단 인산칼슘계 화합물을 이용한 인공 골 충진재 및 그 제조방법
KR100759718B1 (ko) * 2004-12-21 2007-10-04 요업기술원 수열 열간 가압법을 이용한 인산칼슘계 다공체 및 그 제조방법
EP1846325A4 (en) * 2005-01-04 2010-04-21 Univ Rutgers HYDROXYAPATITE WITH CONTROLLABLE SIZE AND MORPHOLOGY
ITMI20051370A1 (it) * 2005-07-19 2007-01-20 Fin Ceramica Faenza S R L Processo per la preparazione di un sostituto osseo biomimetico e suoi usi
ITMI20051966A1 (it) * 2005-10-18 2007-04-19 C N R Consiglio Naz Delle Ri C Una idrossiapatite plurisostituita ed il relativo composito con un polimero naturale e-o sintetico loro preparazione e usi
US20100040668A1 (en) * 2006-01-12 2010-02-18 Rutgers, The State University Of New Jersey Biomimetic Hydroxyapatite Composite Materials and Methods for the Preparation Thereof
US8287914B2 (en) * 2006-01-12 2012-10-16 Rutgers, The State University Of New Jersey Biomimetic hydroxyapatite synthesis
US20090149569A1 (en) * 2007-07-19 2009-06-11 Shastri V Prasad Surface engineering of tissue graft materials for enhanced porosity and cell adhesion
GB0801935D0 (en) * 2008-02-01 2008-03-12 Apatech Ltd Porous biomaterial
KR20100039979A (ko) * 2008-10-09 2010-04-19 주식회사 메타바이오메드 실리콘이 치환된 수산화아파타이트와 β-ＴＣＰ를 포함하는다공성 복합체 및 이의 제조방법
GB0900269D0 (en) * 2009-01-08 2009-02-11 Univ Aberdeen Silicate-substituted hydroxyapatite
EP2493686A4 (en) 2009-10-26 2015-09-09 Univ Rutgers HYDROXYAPATITE WITH CONTROLLABLE SIZE AND MORPHOLOGY
WO2012038962A1 (en) * 2010-09-23 2012-03-29 Ramot At Tel-Aviv University Ltd. Coral bone graft substitute
US9498337B2 (en) * 2013-12-23 2016-11-22 Metal Industries Research & Development Centre Intervertebral implant
CN103933608B (zh) * 2014-04-23 2015-08-12 浙江大学 一种仿生结构人工骨及其制备方法
CA3086956A1 (en) 2018-01-02 2019-07-11 Cartiheal (2009) Ltd. Implantation tool and protocol for optimized solid substrates promoting cell and tissue growth
CN111115598B (zh) * 2018-10-30 2023-06-13 天津工业大学 一种酮导向合成多级结构羟基磷灰石的方法
KR102100961B1 (ko) * 2019-08-30 2020-04-14 김범수 유공충 유래의 골 이식재
CN113952504B (zh) * 2021-10-29 2022-12-16 华南理工大学 一种掺硒珊瑚/羟基磷灰石支架及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01117833A (ja) * 1987-10-29 1989-05-10 Masatoshi Kato 生物活性物質
US4861733A (en) * 1987-02-13 1989-08-29 Interpore International Calcium phosphate bone substitute materials
JPH0663118A (ja) * 1992-04-03 1994-03-08 Inoteb 生体吸収可能ポリマーマトリックス中に分散した炭酸カルシウム粒子を含む骨補綴物質
KR20020014034A (ko) * 2000-08-14 2002-02-25 홍국선 망상골형 골이식재 및 그 제조방법

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3890107A (en) * 1972-09-25 1975-06-17 Research Corp Materials useful for prosthetic devices and the like
US3929971A (en) * 1973-03-30 1975-12-30 Research Corp Porous biomaterials and method of making same
US4976736A (en) * 1989-04-28 1990-12-11 Interpore International Coated biomaterials and methods for making same
GB9215356D0 (en) * 1992-07-20 1992-09-02 Univ Reading The Bone materials
GB2316940A (en) * 1996-08-30 1998-03-11 Queen Mary & Westfield College Silicon-substituted hydroxyapatite

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4861733A (en) * 1987-02-13 1989-08-29 Interpore International Calcium phosphate bone substitute materials
JPH01117833A (ja) * 1987-10-29 1989-05-10 Masatoshi Kato 生物活性物質
JPH0663118A (ja) * 1992-04-03 1994-03-08 Inoteb 生体吸収可能ポリマーマトリックス中に分散した炭酸カルシウム粒子を含む骨補綴物質
KR20020014034A (ko) * 2000-08-14 2002-02-25 홍국선 망상골형 골이식재 및 그 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101171034B1 (ko) * 2008-10-28 2012-08-03 포항공과대학교 산학협력단 3차원 구조체, 그 제조 방법 및 제조 장치

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