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KR100474025B1 - 고분자량 유기 물질의 착색 방법 및 다환식 안료 - Google Patents

고분자량 유기 물질의 착색 방법 및 다환식 안료 Download PDF

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KR100474025B1
KR100474025B1 KR10-1999-7003608A KR19997003608A KR100474025B1 KR 100474025 B1 KR100474025 B1 KR 100474025B1 KR 19997003608 A KR19997003608 A KR 19997003608A KR 100474025 B1 KR100474025 B1 KR 100474025B1
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KR
South Korea
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alkyl
formula
substituted
molecular weight
high molecular
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KR10-1999-7003608A
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Inventor
토마스 아이켄베르거
막스 휘긴
Original Assignee
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Abstract

하기 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘, 또는 이들의 혼합물을 사용하여 고분자량 유기 물질을 괴상 착색시키는 방법이 개시되어 있다.
<화학식 1>
<화학식 2>
식 중, A, B, C 및 D는 각각 서로 독립적으로 -NH2, -OH, 수소, C1-C4-알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐 -OH, -NH2, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 페닐, 비페닐 또는 나프틸; -NHR1, -N(R1)2 또는 이고, R1은 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환된 페닐; 또는 -COXR2이고, X는 직접 결합, -O- 또는 -NH-이고, R2는 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환된 페닐이되, 단 라디칼 A, B, C 및 D 중 2개 이상은 -NH2 또는 -OH이다.

Description

고분자량 유기 물질의 착색 방법 및 다환식 안료{Process for Colouring High Molecular Weight Organic Material and Polycyclic Pigments}
<실시예 1>
상업용 90% 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 설페이트 198.8 g을 탈이온수 1 ℓ중의 슬러리로 만들고, 이 현탁액을 30% 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 pH 7.9로 조정하였다 (pH 유리 전극을 사용하여 측정됨). 산화 공정의 출발시 필요한 경우, 30% 수산화나트륨 용액을 첨가하여 pH를 7.9로 유지하였다. 반응 혼합물을 먼저, 실온에서 15 분 동안 교반시키고, 이어서 30 분에 걸쳐 55 ℃로 가열하였다. 이어서, 적절한 공기류를 표면 밑의 관을 통해 거의 선명한 오렌지색 용액이 될 때까지 불어넣고, 온도를 추가로 30 분에 걸쳐 85 ℃로 상승시켰다. 이어서, 점차로 농후해진 오렌지색 현탁액을 공기를 불어넣으면서 85 ℃에서 추가로 20 시간 동안 교반하였다. 3 시간 후, 물 150 ㎖를 첨가하고, pH의 조절을 마쳤다 (30% 수산화나트륨 용액의 총 소비량: 197 ㎖). 엷은 오렌지색 침전물을 여전히 따뜻한 상태에서 경질 여과지상에서 여과시킴으로써 단리시키고, 여과 케이크를 물 2 ℓ로 세척하였다. 여전히 축축한 여과 케이크를 빙초산 10 ℓ중의 슬러리로 만들고, 반응 혼합물을 115 ℃에서 90 분 동안 교반시키고, 여전히 따뜻한 상태에서 경질 여과지상에서 여과시켰다. 여전히 약간의 아세트산이 함유되어 있는 얻어진 황색 잔류물을 물 5 ℓ에서 교반시키고, 현탁액을 수산화나트륨으로 pH 7로 조정하고, 95 ℃에서 15 시간 동안 교반하였다. 현탁액을 여전히 따뜻한 상태에서 경질 여과지상에서 여과시키고, 여과 케이크를 물 1.5 ℓ로 세척하였다. 여전히 축축한 여과 케이크를 비등하는 디메틸아세트아미드 700 ㎖중에서 18 시간 동안 재결정화시켰다 (먼저, 약간의 용매/물 혼합물을 비점이 140 ℃가 될 때까지 증류제거시킴). 반응 생성물을 경질 여과지상에서 고온 여과시키고, 디메틸아세트아미드 250 ㎖, 메탄올 300 ㎖ 및 물 500 ㎖로 세척한 후, 건조시켜 하기 화학식 3의 황색 분말 36.07 g (이론치의 47%)을 얻었다.
<화학식 3>
원소 조성: 38.79C, 3.49H, 56.15N
(C8H8N10·0.25H2O에 대한 이론치: 38.63C, 3.44H, 56.31N)
<실시예 2>
여전히 고온의 빙초산 10 ℓ로 이루어진, 실시예 1에서 언급된 여과물을 실온에서 밤새 정치하였다. 생성된 미립자를 경질 여과지상에서의 여과에 의해 단리시키고, 적황색 잔류물을 물 600 ㎖중에서 교반시켰다. pH 4.37의 현탁액을 30% 수산화나트륨 용액으로 pH 7로 조정한 후, 90 ℃로 가열하고, 수산화나트륨 용액을 추가하여 한번 더 pH를 7로 조정하였다. 현탁액을 90 ℃에서 1 시간 동안 교반시킨 후, 경질 여과지상에서 고온 여과시키고, 여과 케이크를 물 1200 ㎖로 세척하였다. 여전히 축축한 적황색 여과 케이크를 디메틸아세트아미드 600 ㎖중의 슬러리로 만들어 비점까지 가열하고, 우선 용매/물 혼합물을 현탁액의 온도가 140 ℃에 이를 때까지 증류제거하였다. 현탁액을 140 ℃에서 17 시간 동안 재결정화시키고, 반응 생성물을 90 ℃로 냉각시키고, 경질 여과지상에서 여과시키고, 메탄올 600 ㎖, 이어서 물 1 ℓ로 세척한 후, 건조하여 하기 화학식 4의 적황색 분말 1.96 g (이론치의 2.5%)을 얻었다.
<화학식 4>
원소 조성: 38.84C, 3.52H, 55.33N
(C8H8N10·0.25H2O에 대한 이론치: 38.63C, 3.44H, 56.31N)
<실시예 3>
상업용 97% 6-히드록시-2,4,5-트리아미노피리미딘설페이트 24.66 g을 탈이온수 450 ㎖중의 슬러리로 만들고, 현탁액을 30% 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 pH 7.5로 조정하였다 (pH 유리 전극을 사용하여 측정됨). 반응 혼합물을 30 분에 걸쳐 80 ℃로 가열하고, pH를 수산화나트륨 용액을 첨가하여 지속적으로 7.5로 조정하였다. 이어서, 적절한 공기류를 표면 밑의 관을 통해 황갈색 현탁액에 불어넣고, 온도를 항상 80 ℃로 유지하였다. 22 시간 후, 공기류의 공급을 중단시키고, 오렌지색 현탁액을 60 ℃로 냉각시키고, 경질 여과지상에서 여과시켰다. 물 150 ㎖로 세척한 후, 여전히 축축한 여과 케이크를 빙초산 300 ㎖와 혼합하고 (실험실용 혼합기), 이 현탁액을 속슬렛 관에 위치시켜 추가의 비등하는 빙초산 1200 ㎖를 2 시간에 걸쳐 사용하여 추출하였다. 오렌지색 잔류물을 경질 여과지상에서 속슬렛 관으로부터 흡인 수집한 후, 물 300 ㎖로 세척하였다. 여전히 축축한 여과 케이크를 비등하는 디메틸포름아미드 350 ㎖중에서 17 시간 동안 재결정화시켰다 (우선, 용매/물 혼합물을 비점이 135 ℃가 될 때까지 증류제거시킴). 반응 생성물을 경질 여과지상에서 여과하고, 디메틸포름아미드 130 ㎖, 메탄올 150 ㎖, 최종적으로 물 200 ㎖로 세척한 후, 건조시켜 또한 존재할 것으로 추정되는 하기 화학식 6a의 이성체 화합물인 하기 화학식 6의 오렌지색 분말 5.7 g (46%)을 얻었다.
<화학식 6>
원소 조성: 37.45C, 3.29H, 43.44N
(C8H6N8O2·0.6H2O에 대한 이론치: 37.38C, 2.82H, 43.60N)
<실시예 4>
상업용 97% 4,5,6-트리아미노피리미딘설페이트 25.31 g을 탈이온수 300 ㎖중의 슬러리로 만들고, 30% 수산화나트륨 용액 16.5 ㎖를 첨가하였다. 이 혼합물을 10 분에 걸쳐 55 ℃로 가열하고, 적절한 공기류를 표면 밑으로 도입시켰다. 온도를 추가로 10 분에 걸쳐 80 ℃로 상승시켰다. 혼합물을 일정한 공기류를 사용하여 80 ℃에서 총 22 시간 동안 교반시키고, 1 시간 후 추가의 30% 수산화나트륨 용액 5.5 ㎖를 첨가하였다 (80 ℃의 온도에 도달시). 이어서, 황오렌지색 현탁액을 경질 여과지상에서 고온 여과시키고, 여과 케이크를 물 200 ㎖로 세척하였다. 여전히 축축한 여과 케이크를 1 N 수산화나트륨 용액 140 ㎖중의 슬러리로 만들고, 90 ℃에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 경질 여과지상에서 여과시키고, 여과 케이크를 중성이 될 때까지 물 100 ㎖로 세척하였다. 축축한 여과 케이크를 빙초산 140 ㎖중에서 교반시키고, 105 ℃에서 1 시간 동안 재결정화시켰다. 반응 생성물을 경질 여과지상에서 여과시키고, 물 100 ㎖로 세척한 후, 건조하여 또한 존재하는 것으로 추정되는 하기 화학식 8a의 이성체인 하기 화학식 8의 황색 분말 2.00 g (17%)을 얻었다.
<화학식 8>
원소 조성: 43.58C, 3.98H, 48.67N
(C8H6N8·0.4H2O에 대한 이론치: 43.40C, 3.10H, 50.61N)
<실시예 5>
상업용 90% 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘설페이트 13.23 g을 물 180 ㎖중에서 실온에서 교반하였다. 상업용 97% 알록산테트라히드레이트 12.14 g을 이 현탁액에 첨가하여 반응 혼합물의 색상을 담황색에서 황오렌지색으로 변화시켰다. 이어서, 30% 수산화나트륨 용액을 첨가하여 pH를 순식간에 약 0.5에서 6.5로 올리고, 오렌지색 현탁액을 85 ℃로 가열하고, 이 온도에서 18 시간 동안 교반하였다. 현탁액을 실온으로 냉각시킨 후, 경질 여과지상에서 여과시키고, 여과 케이크를 물 500 ㎖로 세척하였다. 여전히 축축한 여과 케이크를 물 500 ㎖중의 슬러리로 만들고, 90 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 경질 여과지상에서 고온 여과시키고, 잔류물을 물 500 ㎖로 세척하였다. 이어서, 여전히 축축한 잔류물을 130 ℃에서 18 시간 동안 디메틸포름아미드 350 ㎖중에서 재결정화시켰다 (우선, 용매/물 혼합물을 증류제거시킴). 반응 생성물을 경질 여과지상에서 여과시키고, 디메틸포름아미드 150 ㎖ 및 메탄올 200 ㎖로 세척하고, 건조하여 하기 화학식 7의 황오렌지색 분말 9.1 g (이론치의 74%)을 얻었다.
<화학식 7>
원소 조성: 35.75C, 3.38H, 41.64N
(C8H6N8O2·1.25H2O에 대한 이론치: 35.76C, 3.19H, 41.70N)
<실시예 6>
상업용 97% 6-히드록시-2,4,5-트리아미노피리미딘설페이트 12.33 g 및 상업용 97% 알록산테트라히드레이트 16.55 g을 실온에서 물 300 ㎖중에서 교반하였다. 자색 현탁액을 90 ℃로 가열하고, 이 온도에서 17 시간 동안 교반하였다. 이제 황색이 된 반응 혼합물을 경질 여과지상에서 여과시키고, 여과 케이크를 물 450 ㎖로 세척하였다. 여전히 축축한 케이크를 디메틸포름아미드 300 ㎖중에서 교반하여 130 ℃에서 6 시간 동안 재결정화시켰다 (우선, 용매/물 혼합물을 증류제거시킴). 반응 혼합물을 경질 여과지상에서 여과시키고, 메탄올 200 ㎖, 이어서 물 200 ㎖로 세척한 후, 건조시켜 하기 화학식 5의 황색 분말 8.37 g (이론치의 63%)을 얻었다.
<화학식 5>
원소 조성: 34.71C, 2.91H, 35.72N
(C8H5N7O3·1.6H2O에 대한 이론치: 34.81C, 2.99H, 35.52N)
<실시예 7-12>
HDPE (고밀도 폴리에틸렌)중에서의 착색
일반적인 수순은 다음과 같다:
안료 1.0 g, 산화방지제 (IRGANOX (등록상표) 1010, 시바 (Ciba)) 1.0 g 및 폴리에틸렌 HD 과립 (VESTOLEN (등록상표) 60-16, 휠스 (Huels)) 1000 g으로 이루어진 혼합물을 롤러 기어 테이플상의 유리 플라스크에서 15 분 동안 예비혼합시켰다. 이어서, 혼합물을 일축 압출기상의 두 경로로 압출시키고, 생성된 과립을 220 ℃에서 사출 성형기 (알로운트 아르부르크 (Allround Aarburg 200)상에서 판형으로 성형한 후, 180 ℃에서 5 분 동안 후성형시켰다.
실시예 번호 화합물 얻어진 색상 얻어진 내구성
화학식 실시예
7 3 1 황색 매우 양호
8 4 2 적황색 매우 양호
9 6 3 황오렌지색 양호
10 8 4 황색 매우 양호
11 7 5 황색 매우 양호
12 5 6 황색 양호
<실시예 13-18>
PVC에서의 착색
일반적인 수순은 다음과 같다:
안료 0.6 g을 폴리염화비닐 67 g, 디옥틸 프탈레이트 33 g, 디부틸틴 딜라우레이트 2 g 및 이산화티타늄 2 g과 혼합하여 160 ℃에서 15 분 동안 롤밀상에서 박막으로 가공하였다.
실시예 번호 화합물 얻어진 색상 얻어진 내구성
화학식 실시예
13 3 1 황색 매우 양호
14 4 2 적황색 매우 양호
15 6 3 황오렌지색 매우 양호
16 8 4 황색 매우 양호
17 7 5 황색 매우 양호
18 5 6 황색 양호
<실시예 19-24>
AM 바니쉬에서의 착색
일반적인 수순은 다음과 같다:
안료 2 g, 및 알키드 수지 ALKYDAL (등록상표) F310 (바이엘 (Bayer) AG; 크실렌중의 60) 56 g; 멜라민 수지 CYMEL (등록상표) 327 (시안아미드 (Cyanamid); 부탄올중의 90) 13 g; 크실렌 25 g; 부탄올 25 g; 1-메톡시-2-프로판올 2.5 g; 및 실리콘 오일 (크실렌중의 1) 1 g으로 이루어진 스토빙 래커 48 g을 통상의 방법에 의해 혼합하였다. 생성된 색상 레이크를 유리판상의 필름으로 흘렸다. 순환식 공기 오븐에서 스토빙하기 전에 (120 ℃에서 30 분), 피복물을 25˚의 기울기로 30 분 동안 공기중에서 건조시켰다.
실시예 번호 화합물 얻어진 색상 얻어진 내구성
화학식 실시예
19 3 1 황색 매우 양호
20 4 2 적황색 매우 양호
21 6 3 황오렌지색 양호
22 8 4 황색 양호
23 7 5 황색 양호
24 5 6 황색 매우 양호
본 발명은 신규한 피리미도프테리딘 뿐만 아니라 그를 사용한 고분자량 유기 물질의 괴상 착색 (mass colouring) 방법에 관한 것이다.
피리미도프테리딘은 공지된 화합물이다. 에이치. 비란트 (H. Wieland) 등은 문헌 (Ann., 545, 209 (1940))에서 나비의 날개 안료의 반응 생성물로서 히드록시 치환 피리미도프테리딘을 언급하고 있다. 문헌 (JACS, 77, 2243-2248 (1955))의 아미노- 및 히드록시 치환 피리미도프테리딘의 합성에 관한 기사에는 이들 생성물이 거의 불용성의 황색 물질로서 기재되어 있다. 2개 이상의 질소 원자에서 치환되는 고리 계 피리미도프테리딘은 JP-A 제93-202046호, 동 제93-202053호, 동 제94-41135호 및 동 제95-278456호에 형광 안료로서 개시되어 있다. DE-A 제4415656호에는 안료로서 피리미도프테리딘 염이 개시되어 있다. 피리미도프테리딘 화합물과 고분자량 유기 물질과의 공지된 혼합물은 통상 이미 양호한 내광성을 갖지만, 여러 용도의 경우, 구체적으로는 자동차 래커로서 사용되는 경우 여전히 충분하지 못하다.
고분자량 유기 물질의 광범위한 용도에 적합한 안료에는 높은 채도, 높은 색도, 우수한 내구성, 예를 들어 빛, 기후, 이동 및 열에 대한 내구성, 양호한 분산성 및 용이한 입수가능성과 같은 고도의 요건들이 따른다.
따라서, 본 발명의 목적은 피리미도프테리딘 화합물로 착색되고, 내광성이 개선된 고분자량 유기 물질을 제공하는 것이다. 특히, 상술한 여러 잇점들 모두는 고리 계의 질소 원자에서 치환되지 않고 염류(saline)가 아닌 피리미도프테리딘을 사용하여 달성되었다.
따라서, 하기 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘을 사용함으로써 그 자체로 공지된 방식으로 피리미도프테리딘으로 고분자량 유기 물질을 괴상 착색하기 위한 개선된 방법이 발견되었다.
식 중, A, B, C 및 D는 각각 서로 독립적으로 -NH2, -OH, 수소, C1-C4-알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐 -OH, -NH2, C1-C4알킬 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 페닐, 비페닐 또는 나프틸; -NHR1, -N(R1)2 또는 이고, R1은 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환된 페닐; 또는 -COXR2이고, X는 직접 결합, -O- 또는 -NH-이고, R2는 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환된 페닐이되, 단 라디칼 A, B, C 및 D 중 2개 이상은 -NH2 또는 -OH이다.
화학식 1 및 화학식 2의 화합물은 또한 또다른 호변이성체 형태로 얻어질 수 있으며, 즉 호변이성체 형태는 또한 화학식 1 및 화학식 2하에 포함된다.
몇몇 치환체들이 할로겐인 경우, 이들은 전형적으로 플루오로, 브로모, 또는 클로로, 특히 브로모 또는 클로로, 바람직하게는 클로로이다.
C1-C4알킬은 전형적으로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, i-부틸 또는 tert-부틸이고, C1-C4알콕시는 전형적으로 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-, i- 또는 tert-부톡시이다.
본 발명의 특별한 실시양태는 A, B, C 및 D가 각각 서로 독립적으로 -NH2, -OH, 수소, 메틸, 에틸; 치환되지 않거나, 또는 -OH 또는 -NH2에 의해 치환된 페닐, 전형적으로 p-히드록시페닐 및 p-아미노페닐; 또는 NHCOXR2이고, X는 직접 결합, -O-, 또는 -NH-이고, R2는 C1-C4알킬, 또는 치환되지 않거나 또는 클로로, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시에 의해 치환된 페닐이되, 단 라디칼 A, B, C 및 D 중 2개 이상은 -NH2 또는 -OH인 화학식 1 또는 화학식 2의 피리미도프테리딘, 또는 이들의 혼합물을 사용하여 고분자량 유기 물질을 착색하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 A, B, C 및 D가 각각 서로 독립적으로 -NH2, -OH, 수소, 메틸; 치환되지 않거나 또는 -NH2에 의해 치환된 페닐; 또는 -NHCOR2이고, R2가 메틸, 에틸 또는 페닐이고, A와 D 그리고 B와 C가 동일하고 A와 D 또는 B와 C의 쌍 중 하나 이상이 -NH2 또는 -OH인 화학식 1 또는 화학식 2의 피리미도프테리딘, 또는 이들의 혼합물을 사용하여 고분자량 유기 물질을 착색하는 방법에 관한 것이다.
화학식 1 및(또는) 2의 특히 바람직한 피리미도프테리딘은 A, B, C 또는 D의 하나 이상의 기가 라디칼 -NH2인 것들이다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 하기 화학식 3 내지 화학식 8의 피리미도프테리딘 중 하나 이상이 사용된다:
화학식 1 및 화학식 2의 피리미도프테리딘의 제법은 일반적으로 문헌 (JACS, 77, 2243-2248 (1955)) 또는 DE-A 제4 415 656호에 기재된 방법과 같이, 그 자체로 공지된 방법, 예를 들어 (I) 하기 반응식 1 또는 반응식 2 또는 반응식 3에 따라 상응하는 아미노피리미딘의 산화적 이량화에 의해, 또는 또한 (II) 예를 들어, 하기 반응식 4 또는 반응식 5에 따라 축합에 의해 수행된다.
라디칼 A, B, C 또는 D 중 하나 또는 두개가 수소, 알킬, 치환된 아릴, -NHR1 또는 -N(R1)2이고, 다른 라디칼들은 -OH 또는 -NH2인 화학식 1 및 화학식 2의 화합물은 신규하다. 따라서, 본 발명은 라디칼 A, B, C 또는 D 중 하나 또는 두개가 수소, C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, -OH, -NH2, C1 -C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 페닐, 비페닐 또는 나프틸; -NHR1, -N(R1)2 또는 이고, R1이 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C 4알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환된 페닐; 또는 -COXR2이고, X가 직접 결합, -O- 또는 -NH-이고, R2가 C1 -C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4 -알콕시에 의해 치환된 페닐이며, 다른 라디칼 A, B, C 또는 D가 -OH 또는 -NH2인 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘에 관한 것이다.
특히, 흥미있는 피리미도프테리딘은 라디칼 A, B, C 또는 D 중 하나 또는 두개가 수소, 메틸, 에틸; 치환되지 않거나, 또는 -OH 또는 -NH2에 의해 치환된 페닐; 또는 NHCOXR2이고, X가 직접 결합, -O- 또는 -NH-이고, R2가 C1-C4 알킬, 또는 치환되지 않거나 또는 클로로, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시에 의해 치환된 페닐이고, 특히 라디칼 A와 D 그리고 B와 C가 동일하고, A와 D 또는 B와 C가 -OH 또는 -NH2이고, 다른 쌍의 라디칼이 수소, 메틸; 치환되지 않거나 또는 -NH2에 의해 치환된 페닐; 또는 -NHCOR2이고, R2가 메틸, 에틸 또는 페닐인 상기 화학식 1 및 화학식 2의 구조의 것들이다.
신규한 피리미도프테리딘의 예로는 하기 화학식 9 및 화학식 10이 있다.
이들 신규한 피리미도프테리딘은 일반적으로 상술한 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 출발 제품은 일반적으로 공지된 물질이다. 이들 중 몇몇이 여전히 신규한 경우, 이들은 일반적으로 통상의 공지된 방법과 유사하게 얻어질 수 있다.
이들의 치환체 및 착색되는 중합체에 따라, 화학식 1 및 화학식 2의 피리미도프테리딘은 중합체 가용성 발색단 또는 바람직하게는 안료 형태로 사용될 수 있다. 안료 형태로 사용되는 경우, 합성으로부터 얻어진 생성물을 미세 분산된 형태로 전환시키는 것이 유리하다. 이것은 예를 들어, a) 통상적으로 무기 또는 유기 염과 같은 분쇄 보조제의 존재하에 유기 용매의 첨가 또는 첨가 없이 분쇄 또는 혼련시킴으로써 (분쇄 후, 보조제는 통상의 방식으로 제거되며, 가용성 무기 염은 예를 들어 물을 사용하여, 그리고 수불용성 유기 용매는 예를 들어 수증기 증류에 의해 제거됨); b) 황산, 메탄술폰산, 트리클로로아세트산 또는 폴리인산으로부터 침전시킴으로써; c) 조안료를 알칼리 금속 염 또는 아민 염으로 전환시키고 이를 가수분해시킴으로써 상이한 방식으로 행해질 수 있다. 이것은 예를 들어, 조안료를 디메틸포름아미드와 같은 극성 유기 용매중의 염기, 전형적으로는 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속 알콜레이트, 암모니아 또는 아민과 혼합함으로써 행해진다 (이 때, 안료는 완전히 또는 부분적으로 용해됨). 안료는 가수분해, 바람직하게는 여과될 수 있는 용액의 산성화에 의해 침전된다.
a), b) 또는 c)에 따라 처리된 조안료 또는 안료를 유기 용매, 바람직하게는 비점이 100 ℃가 넘는 용매를 사용하여 후처리하는 것이 편리한 것으로 발견될 수 있다.
필요에 따라, 가압하에 할로겐 원자, 알킬기 또는 니트로기에 의해 치환된 벤젠, 예를 들어, 크실렌, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠 또는 니트로벤젠, 및 피리딘 염기, 예를 들어, 피리딘, 피콜린 또는 퀴놀린, 및 또한 케톤, 예를 들어 시클로헥사논, 에테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드, 또는 디메틸술폭시드 뿐만 아니라 N-메틸피롤리돈, 술폴란 또는 순수한 물은 사용하기에 특히 접합하다. 유기 용매의 존재하에 그리고(또는) 표면 활성 물질, 또는 암모니아액 또는 지방족 아민을 첨가하여 물에서 후처리를 수행하는 것도 또한 가능하다.
안료의 BET 표면적은 바람직하게는 5-150 ㎡/g이다. BET 표면적 5-30 ㎡/g의 안료는 일반적으로 불투명성을 갖는 반면 BET 표면적 30-150 ㎡/g의 안료는 일반적으로 투명성을 갖는 경향이 있다. BET 표면적 및 입자 크기 분포는 통상 상기 후처리에 의해 조절될 수 있다.
의도되는 최종 용도에 따라, 안료를 토너로서 또는 배합물 형태로 사용하는 것이 유리하다.
착색되는 고분자량 유기 물질은 천연 또는 합성 물질일 수 있다. 이것은 예를 들어, 천연 수지 또는 건성유, 고무 또는 카세인, 또는 변성된 천연 물질, 예를 들어 염소처리된 고무, 유변성 알키드 수지, 비스코스, 셀룰로스 에테르 또는 에스테르, 예를 들어, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트, 셀룰로스 아세토부티레이트 또는 니트로셀룰로스, 및 바람직하게는 중합, 중축합 또는 중부가에 의해 얻어지는 것과 같은 합성 유기 중합체 (열가소성 뿐만 아니라 열경화성 물질)일 수 있다. 중합 수지의 부류로부터 언급되는 화합물로는 특히, 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리이소부틸렌, 및 치환된 폴리올레핀, 예를 들어 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴레이트 및(또는) 메타크릴레이트의 아크릴로니트릴, 또는 부타디엔으로부터의 중합체 및 또한 언급된 단량체의 공중합체, 특히 ABS 또는 EVA가 있다.
중부가 수지 및 중축합 수지의 계열로부터 언급되는 화합물로는 포름알데히드와 페놀의 축합 생성물, 소위 페놀계 플라스틱, 및 포름알데히드와 우레아, 티오우레아 및 멜라민과의 축합 생성물, 소위 아미노 플라스틱, 말레이네이트 수지와 같은 불포화 수지 뿐만 아니라 알키드 수지와 같은 포화 수지를 포함하는, 표면 도포용 수지로서 사용되는 폴리에스테르, 및 또한 선형 폴리에스테르 및 폴리아미드 또는 실리콘이 있다.
언급되는 고분자량 화합물은 플라스틱물질 또는 용융물로서 단독으로 또는 혼합물로서 얻어질 수 있으며, 이것은 필요에 따라, 섬유로 방사될 수 있다.
이들 화합물은 또한 바니쉬 또는 인쇄 잉크용 피막 형성제 또는 결합제, 예를 들어 비등 아마인유, 니트로셀룰로스, 알키드 수지, 멜라민 수지, 우레아/포름알데히드 수지 또는 아크릴계 수지로서 용해된 형태의 단량체 형태로 또는 중합된 상태로 얻어질 수 있다.
화학식 1 및 화학식 2의 안료를 사용한 고분자량 유기 물질의 착색은 전형적으로 롤밀, 혼합 또는 분쇄기를 사용하여 이러한 안료 자체만을 혼입시키거나 또는 이들 물질중의 마스터뱃치 형태로 혼입시킴으로써 행해진다. 이어서, 착색된 물질은 그 자체로 공지된 방법, 통상적으로 캘린더링, 성형, 압출, 피복, 캐스팅 또는 사출 성형에 의해 원하는 최종 형태로 만들어질 수 있다. 비취성 성형품을 제조하거나 또는 이들의 취성을 감소시키기 위해 가공전에 가소제를 고분자량 화합물에 혼입시키는 것도 종종 바람직하다. 적합한 가소제로는 전형적으로 인산, 프탈산 또는 세바스산의 에스테르가 있다. 신규한 방법에서, 가소제는 안료를 중합체내로 첨가하기 전 또는 후에 혼입될 수 있다. 상이한 색조를 얻기 위해, 고분자량 유기 물질에 화학식 1 및 화학식 2의 피리미도프테리딘 외에 충진제 또는 다른 발색단 성분, 예를 들어 화이트 안료, 착색된 안료 또는 블랙 안료를 임의의 양으로 첨가하는 것도 또한 가능하다.
착색 도료 및 인쇄 잉크의 경우, 고분자량 유기 물질 및 화학식 1 및 화학식 2의 피리미도프테리딘은 충진제, 다른 안료, 건조제 또는 가소제와 같은 임의의 첨가제와 함께 미세 분산되거나, 또는 통상의 유기 용매 또는 용매 혼합물에 용해된다. 이 수순은 각각의 성분들은 개별적으로 또는 여러 성분을 함께 용매중에 분산 또는 용해시킨 후, 모든 성분들을 혼합하는 것일 수 있다.
예를 들어, 가소성 물질, 섬유, 도료 계 또는 인쇄물에서 이렇게 얻어진 채색은 양호한 광택성 및 양호한 IR 규약반사율 거동 뿐만 아니라 황색 내지 적색, 월등한 색도, 높은 채도, 양호한 분산성, 재피복, 이동, 열, 빛 및 기후에 대한 양호한 내구성을 특징으로 한다.
따라서, 본 발명의 또다른 실시양태는 또한 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘을 포함하는 괴상 착색된 고분자량 유기 물질, 바람직하게는 하기 (a) 및 (b)의 합을 기준으로, (a) 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘 0.05 내지 20 중량%; 및 (b) 고분자량 유기 물질 99.95 내지 80 중량%; 및 필요에 따라 (c) 첨가제를 포함하는, 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘을 포함하는 괴상 착색된 고분자량 유기 물질에 관한 것이다.
따라서, 본 발명의 또다른 실시양태는 그 자체로 공지된 방식으로 고분자량 유기 물질을 괴상 착색하기 위한 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘의 용도에 관한 것이다.
얻어진 화학식 1 및 화학식 2의 피리미도프테리딘이 사용되는 중합체에 용해되는 경우, 이들은 또한 순수한 색조, 높은 색도, 내광성 및 또한 높은 형광성을 특징으로 한다. 이들은 태양 에너지 집광판에 사용되기에 그리고 레이저 방사 제품에 적합하다.
하기 실시예들은 본 발명을 더욱 상세하게 예시한다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘을 사용하는 것을 포함하는, 고분자량 유기 물질을 그 자체로 공지된 방식으로 피리미도프테리딘으로 괴상 착색 (mass colouring)시키는 방법.
    <화학식 1>
    <화학식 2>
    식 중, A, B, C 및 D는 각각 서로 독립적으로 -NH2, -OH, 수소, C1-C4-알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐 -OH, -NH2, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 페닐, 비페닐 또는 나프틸; -NHR1, -N(R1)2 또는 이고, R1은 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환된 페닐; 또는 -COXR2이고, X는 직접 결합, -O- 또는 -NH-이고, R2는 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환된 페닐이되, 단 라디칼 A, B, C 및 D 중 2개 이상은 -NH2 또는 -OH이다.
  2. 제1항에 있어서, A, B, C 및 D가 각각 서로 독립적으로 -NH2, -OH, 수소, 메틸, 에틸; 치환되지 않거나 또는 -OH 또는 -NH2에 의해 치환된 페닐; 또는 -NHCOXR2이고, X는 직접 결합, -O-, 또는 -NH-이고, R2는 C1-C4알킬, 또는 치환되지 않거나 또는 클로로, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시에 의해 치환된 페닐인 화학식 1 또는 화학식 2의 피리미도프테리딘, 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것을 포함하는 방법.
  3. 삭제
  4. 하기 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘.
    <화학식 1>
    <화학식 2>
    식 중, 라디칼 A, B, C 또는 D 중 하나 또는 두개는 수소, C1-C4-알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐 -OH, -NH2, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 페닐, 비페닐 또는 나프틸; -NHR1, -N(R1)2 또는 이고, R1은 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환된 페닐; 또는 -COXR2이고, X는 직접 결합, -O- 또는 -NH-이고, R2는 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 또는 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환된 페닐이며, 다른 라디칼 A, B, C 또는 D는 -OH- 또는 -NH2이다.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항 기재의 피리미도프테리딘 또는 그의 혼합물을 포함하는 괴상 착색된 고분자량 유기 물질.
  8. 제7항에 있어서, 하기 (a) 및 (b)의 합을 기준으로, (a) 화학식 1 및(또는) 화학식 2의 피리미도프테리딘 0.05 내지 20 중량%; 및 (b) 고분자량 유기 물질 99.95 내지 80 중량%; 및 필요에 따라 (c) 첨가제를 포함하는 괴상 착색된 고분자량 유기 물질.
  9. 삭제
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