[go: up one dir, main page]

KR100457525B1 - 기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 전자사진 감광체 - Google Patents

기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 전자사진 감광체 Download PDF

Info

Publication number
KR100457525B1
KR100457525B1 KR10-2002-0033723A KR20020033723A KR100457525B1 KR 100457525 B1 KR100457525 B1 KR 100457525B1 KR 20020033723 A KR20020033723 A KR 20020033723A KR 100457525 B1 KR100457525 B1 KR 100457525B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
photosensitive member
layer
electrophotographic photosensitive
compound
Prior art date
Application number
KR10-2002-0033723A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20030096719A (ko
Inventor
요코다사부로
이환구
이남정
Original Assignee
삼성전자주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성전자주식회사 filed Critical 삼성전자주식회사
Priority to KR10-2002-0033723A priority Critical patent/KR100457525B1/ko
Priority to US10/459,720 priority patent/US20040009419A1/en
Priority to JP2003172444A priority patent/JP2004021265A/ja
Publication of KR20030096719A publication Critical patent/KR20030096719A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100457525B1 publication Critical patent/KR100457525B1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/056—Polyesters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0605—Carbocyclic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06149—Amines enamine
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0672—Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Discharging, Photosensitive Material Shape In Electrophotography (AREA)

Abstract

본 발명은 도전성 지지체상에, 적어도 고분자화합물로 이루어진 결착수지와 저분자화합물로 이루어진 정공수송물질을 함유하는 층을 갖는 감광층을 구비한 전자사진 감광체에 있어서, 상기 고분자 화합물이 특정구조의 비페닐플루오렌 단위를 주쇄중에 갖는 폴리에스테르 수지이고, 상기 저분자화합물은 특정구조의 스틸벤계 화합물인 것을 특징으로 하는 전자사진 감광체를 개시한다. 본 발명의 전자사진 감광체는 기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 특성을 나타낸다.

Description

기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 전자사진 감광체{Electrophotographic photoreceptor having both excellent mechanical strength and electrical properties}
본 발명은 전자사진 감광체에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 고내구성 및 양호한 정전특성을 양립할 수 있는 바람직한 성능을 갖는 전자사진 감광체에 관한 것이다.
일반적으로, 전자사진 감광체는 도전성기판상에 전하발생물질, 전하수송물질, 결착수지 등으로 구성되는 감광층을 구비하여 작성된다. 감광층으로서는, 특히 근년에는 전하발생층과 전하수송층을 적층하여 이루어지는 기능분리형의 적층형 감광체가 주류로 되어 있다. 여기서 전하수송층에 사용되는 결착수지로서는 폴리카보네이트 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리술폰 수지, 폴리스티렌 수지 등이 일반적이지만, 그 중에서도 폴리카보네이트계 수지는 양호한 전기절연성과 강도, 및 저분자화합물의 전하수송제와의 상용성 등이 비교적 양호한 것 때문에 가장 흔히 사용되고 있다. 그러나, 폴리카보네이트계 수지는 금속기판과의 접착성이 나쁘고, 내열성이 낮고, 고내구성을 요구하는 용도로서는 강도가 충분하지 않다고 하는 결점도 있어서, 이겻을 대체하는 신규한 수지의 탐색도 진척되고 있다.
근년, 카르도 폴리머(cardo polymer)라고 불리우는 주쇄중에 플루오렌 골격을 갖는 폴리에스테르계 수지가, 예를 들면 미국특허 4,387,209호, 일본공개특허공보 소 64-001723호, 평 06-049186호 등에 기재되어 있는 것과 같이, 그 내열성, 고강도, 양호한 광학성능 등 때문에 주목을 받고 있다. 또한, 이것을 전자사진 감광체의 결착수지로서 사용하려는 시도도, 예를 들면 일본공개특허공보 평 05-297601호, 평 07-281456호, 평 10-020515호, 2000-327757호 등에 개시되어 있다.
그러나, 예를 들면 상기 평 10-020515호 공보에 개시되어 있는 바와 같이, 이와 같은 수지를 단독으로 감광층의 결착수지로서 이용하면 암감쇠(dark decay)가 커지기 쉽고, 감도도 불충분한 것이 지적되고 있으며, 동 공보에 기재된 것과 같이 이것을 이용하여 실용적인 감광체를 얻기 위해서, 다른 결착수지를 반 이상 혼합하는 것과 같은 방법이 제안되어 있다. 그러나, 이와 같은 방법에서는 필연적으로 카르도 폴리머 본래의 특성이 혼합하는 다른 수지의 특성에 의하여 희석되어, 그 성능을 충분하게 살리는 것이 어렵다고 하는 문제점이 있었다.
본 발명자들은 카르도 폴리머 본래의 우수한 특징을 손상시키지 않고 발휘시킬 수 있는 전자사진 감광체를 실현하기 위하여 감광체의 조성을 예의검토한 결과 정공수송물질로서 특정의 스틸벤계 화합물을 사용하는 것에 의하여 카르도 폴리머의 물리적, 화학적 장점을 감소시키지 않고 양호한 전기특성을 갖는 감광체가 얻을 수 있는 것을 발견하고 본 발명에 이르렀다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 도전성 지지체상에, 적어도 고분자화합물로 이루어진 결착수지와 저분자화합물로 이루어진 정공수송물질을 함유하는 층을 구비한 감광층을 포함하는 전자사진 감광체에 있어서,
상기 고분자 화합물이 하기 화학식 1로 표시되는 비페닐플루오렌 단위를 주쇄중에 갖는 폴리에스테르 수지이고, 상기 저분자화합물은 화학식 2로 표시되는 스틸벤계 화합물인 것을 특징으로 하는 전자사진 감광체를 제공한다:
[화학식 1]
[화학식 2]
단, 화학식 1에서 방향족환상의 수소원자는 임의의 치환기로 치환되어 있을 수 있으며,
화학식 2에서 R1 내지 R5는 각각 독립하여, 수소원자, C1 ~ C30의 치환 혹은미치환된 알킬기, C6 ~ C30의 치환 혹은 미치환된 아릴기, C1 ~ C30의 치환 혹은 미치환된 알콕시기, C8 ~ C30의 치환 혹은 미치환된 스티릴기 중의 어느 하나를 나타내고, 또한 방향족환상의 수소원자는 임의의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.
화학식 1의 방향족환상에 치환되어 있는 치환기는 방향족환상의 수소원자와 치환될 수 있는 것이면 아무것이나 무방하다. 예를 들면, 할로겐원자, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 스티릴기 등을 들 수 있다.
화학식 2의 R1 내지 R5 및 방향족환상에 치환되어 있는 치환기도 역시 수소원자와 치환될 수 있는 것이면 아무것이나 무방하다. 예를 들면, 할로겐원자, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 스티릴기 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 전자사진 감광체에 있어서, 상기 감광층은 상기 결착수지와 정공수송물질을 함유하는 전하수송층과 전하발생층의 적층구조로 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 전자사진 감광체에 있어서, 상기 결착수지와 정공수송물질을 함유하는 층이 전하발생물질도 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 전자사진 감광체에 있어서, 상기 결착수지와 정공수송물질을 함유하는 층이 전자수송물질도 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 전자사진 감광체에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 하기의 화학식 3, 4 및 5로 표시되는 구조단위 중에서 적어도 2종류의 구조단위의 공중합체인 것을 특징으로 하는 전자사진 감광체인 것이 바람직하다:
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
본 발명에 따른 전자사진 감광체에 있어서, 상기 감광층중의 스틸벤계 화합물의 비율은 10 ~ 60중량%의 범위내인 것이 바람직하다.
이하, 본 발명에 따른 전자사진 감광체에 대하여 자세히 설명하기로 한다.
본 발명은 특정구조의 폴리에스테르 수지 및 정공수송물질을 조합한 점에 특징이 있다. 비페닐 플루오렌 골격을 주쇄중에 갖는 폴리에스테르 수지를 사용한 감광체가 폴리카보네이트계 수지를 사용한 감광체에 비하여 암감쇠, 감도 등에 있어서 떨어지는 원인은 명확하지는 않지만, 상기 폴리에스테르 수지의 구조상의 특징이 주쇄중에, 주쇄와 거의 수직한 면에 큰 플루오렌환을 갖는 것으로부터 유추하면, 플루오렌환에 의한 큰 π전자공역계가 전하수송에 관여하는 전하수송물질의 π전자공역계에 간섭하여, 에너지 레벨에 변화를 생기게 하기 때문인 것으로 추측된다. 본 발명에서 사용하는 스틸벤계 화합물에는 분자내에 전하수송에 관여하는 스틸벤 골격과 엔아민(enamine) 골격이 페닐기를 개재하여 유연하게 배위가능하게 공존하고 있어서, 상기 플루오렌 골격에 의한 간섭을 받기 어려운 입체구조를 용이하게 취할 수 있는 것에 의하여 양호한 전기특성을 실현하고 있는 것이라고 생각된다.
이어서, 본 발명의 실시태양의 예를 이하에 설명한다.
전자사진 감광체는 도전성의 지지체상에 감광층을 도포한 것이 사용된다. 도전성 지지체로서는 금속, 플라스틱 등으로 이루어진 드럼 혹은 벨트 형상을 갖는 것을 사용한다.
감광층은 전하발생층과 전하수송층을 적층한 적층형이어도, 단일층에 전하발생과 수송의 기능을 갖게 한 단층형이어도 좋다.
감광층에 사용되는 전하발생물질로서는, 예를 들면 프탈로시아닌계 안료, 아조계 안료, 퀴논계 안료, 페릴렌계 안료, 인디고계 안료, 비스벤조이미다졸계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 아줄레늄계 염료, 스쿠아릴륨(squarylium)계 염료,피릴륨(pyrylium)계 염료, 트리아릴메탄계 염료, 시아닌계 염료 등의 유기재료나, 아모퍼스 실리콘, 아모퍼스 셀레늄, 삼방정 셀레늄, 텔루륨, 셀레늄-텔루륨 합금, 황화카드뮴, 황화안티몬, 황화아연 등의 무기재료를 들 수 있다. 감광층에 사용되는 전하발생물질은 여기에서 든 것에 한정되지는 않고, 또한 이들을 단독으로 사용하는 것도 가능하지만, 2종류 이사으이 전하발생물질을 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.
적층 감광체의 경우에는 상기 전하발생물질을 결착수지와 함께 용매에 분산시켜서 도포하거나 진공증착, 스퍼터링, CVD법 등의 수단으로 성막하여 전하발생층을 형성한다. 전하발생물질의 두께는 통상 0.1㎛ ~ 1.0㎛의 범위내에서 설정한다. 상기 두께가 0.1㎛ 미만이면 감도가 부족한 문제점이 있고, 1.0㎛를 초과하면 대전능 및 감도가 저하하는 문제점이 있다.
전하발생물질에 사용될 수 있는 결착수지로서는 전기절연성의 고분자 중합체가 바람직하고, 예를 들면 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 메타크릴수지, 아크릴수지, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리스티렌, 폴리비닐아세테이트, 실리콘수지, 실리콘-알키드 수지, 스티렌-알키드 수지, 폴리-N-비닐카바졸, 페녹시수지, 에폭시수지, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐포르말, 폴리술폰, 폴리비닐알콜, 에틸 셀룰로오스, 페놀수지, 폴리아미드, 카르복시-메틸 셀룰로오스, 폴리우레탄 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들의 고분자 중합체는 단독으로 사용될 수도 있고, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
전하발생층상에는 본 발명의 폴리에스테르 수지와 스틸벤계 화합물의 양자를갖는 전하수송층이 설치되지만, 층구성을 역전시켜 전하수송층상에 전하발생층을 설치한 구성으로 하는 것도 가능하다. 전하수송층의 형성에는, 상기 폴리에스테르 수지와 스틸벤계 화합물을 용매로 용해시킨 용액을 도포하는 방법이 사용될 수 있다.
단층 감광체의 경우에는 상기 전하발생물질을 결착수지와 전하수송물질 등과 함께 용매에 분산시켜 도포하는 것에 의하여 감광층이 얻어진다. 이 경우, 결착수지와 전하수송물질로서는 본 발명의 폴리에스테르 수지와 스틸벤계 화합물의 조합이 사용되지만, 상기 스틸벤계 화합물은 정공(hole)의 수송능력 밖에 갖지 않기 때문에, 감광층내부에서 전하발생을 행하는 단층감광체의 경우에는 층내에 전자가 잔류하기 용이하고, 반복에 의한 잔류전위의 증가 등을 생기게 하기 쉽기 때문에, 별도의 전자수송물질을 병용하는 것이 바람직하다.
감광층의 두께는 적층형, 단층형에 관계없이 통상 5㎛ ~ 50㎛의 범위내로 설정된다. 도포법에 사용되는 용매로서는 알콜류, 케톤류, 아미드류, 에테르류, 에스테르류, 술폰류, 방향족류, 지방족 할로겐화 탄화수소류 등의 유기용매를 들 수 있다. 도포법으로서는 침지도포, 링 도포, 롤 도포, 스프레이 도포 등을 들 수 있지만, 본 발명의 전자사진 감광체는 어떠한 방법을 사용하여 작성하여도 좋다.
주쇄중에 화학식 1로 표시되는 비페닐 플루오렌 골격을 갖는 폴리에스테르 수지와 화학식 2로 표시되는 스틸벤계 화합물을 함유하는 감광층에 있어서, 결착수지로서는 상기 폴리에스테르 수지를 단독으로 사용하여도 좋고, 본 발명의 효과를 손상시키기 않는 범위내에서 다른 수지와 혼합하여 사용하여도 좋다. 다른 수지를병용하는 경우에는 상기 폴리에스테르 수지의 중량비가 적어도 결착수지의 과반이 되도록 하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 전자사진 감광체의 결착수지로서는 특히 적당한 폴리에스테르 수지의 구조식의 예를 이하에서 든다.
[화학식 6]
[화학식 7]
화학식 6, 7에서 m, n은 각각 독립하여 10 ~ 1000 사이의 정수를 의미한다. 이러한 구조를 갖는 폴리에스테르 수지는 시판품으로서는 화학식 6의 구조의 것이 카네보사제(鍾紡社製)의 상품명 "O-PET"로서, 화학식 7의 구조의 것은 이소노바사(Isonova社)의 상품명 "ISARYL"로서 입수가능하다.
본 발명에서 사용하는 전자사진 감광체에 사용되는 폴리에스테르 수지는 여기서 든 것에 한정되는 것은 아니고, 주쇄중에 화학식 1로 표시되는 비페닐 플루오렌 골격을 갖는 단일 혹은 2종류 이상의 구조단위의 중합체 내지는 다른 구조단위와의 공중합체로 이루어진 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 전자사진 감광체에 있어서 정공수송물질로서는 화학식 2로 표시되는 스틸벤계 화합물이 이용될 수 있다. 본 발명의 전자사진 감광체에 적당한 정공수송물질의 구조예를 이하에 나타낸다.
[화학식 8]
[화학식 9]
[화학식 10]
[화학식 11]
[화학식 12]
화학식 8 ~ 12에 나타낸 스틸벤계 화합물은 미국특허 5,013,623호로 공지되어 있고, 그 합성도 동 특허명세서의 기재로부터 용이하게 실시가능하다.
또한, 감광층에는 본 발명의 효과를 손상시키기 않는 범위내에서 다른 전하수송물질을 병용하여 사용하여도 좋다. 전하수송물질로서는 정공수송물질과 전자수송물이 있지만, 특히 단층형 감광체의 경우에는 상술한 바와 같이 전자수송물질을 병용하는 것이 바람직하다.
병용하는 것이 가능한 정공수송물질로서는, 예를 들면 피렌계, 카바졸계, 히드라존계, 옥사졸계, 옥사디아졸계, 피라졸린계, 아릴아민계, 아릴메탄계, 벤지딘계, 티아졸계, 스티릴계 등의 함질소환식 화합물이나 축합다환식 화합물을 들 수 있다. 또한, 이들의 치환기를 주쇄 혹은 측쇄에 갖는 고분자 화합물이나 폴리실란계 화합물을 사용하는 것도 가능하다.
병용하는 것이 가능한 전자수송물질로서는, 예를 들면 벤조퀴논계, 시아노에틸렌계, 시아노퀴노디메탄계, 플루오레논계, 크산톤계, 페난트라퀴논계, 무수프탈산계, 티오피란계, 디페노퀴논계 등의 전자흡인성 저분자화합물을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않고, 전자수송성 고분자화합물이나 n형반도체 특성을 갖는 안료 등이어도 좋다.
본 발명의 전자사진 감광체에 병용할 수 있는 전하수송물질은 여기서 든 것에 한정되지 않으며, 그 사용에 있어서는 단독 혹은 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
감광층중의 스틸벤계 화합물의 비율은 10 ~ 60중량%의 범위가 바람직하다. 10중량% 미만인 경우에는 전하수송능력이 불충분하게 되기 때문에 감도가 부족하여 , 잔류전위가 크게 되는 경향이 있으므로 바람직하지 않고, 또한 60중량%를 초과하면 감광층중의 수지함유량이 적게 되어서 본 발명에 관한 폴리에스테르 수지의 우수한 특징이 충분히 발휘될 수 없는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다.
또한, 도전성 지지체와 감광층의 사이에는, 접착성의 향상, 혹은 지지체로부터의 전하주입을 저지할 목적으로 중간층을 설치하는 것도 가능하다. 이러한 중간층으로서는 알루미늄의 양극산화층; 산화티타늄, 산화주석 등의 금속산화물 분말의 수지분산층; 폴리비닐알콜, 카제인, 에틸셀룰로오스, 젤라틴, 페놀수지, 폴리아미드 등의 수지층을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
또한, 결착수지와 함께 가소제, 레벨링제, 분산안정제, 산화방지제, 광열화방지제 등의 첨가제를 사용하는 것도 가능하다.
산화방지제로서는, 예를 들면 페놀계, 황계, 인계, 아민계 화합물 등의 산화방지제를 들 수 있다.
광열화방지제로서는, 예를 들면 벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물, 힌더드 아민계 화합물 등을 들 수 있다.
실시예
실시예 1
감마형 티타닐 프탈로시아닌 3중량부를, 화학식 6으로 표시되는 폴리에스테르 수지(카네보사제 "O-PET") 50중량부, 화학식 8로 표시되는 정공수송물질 40중량부 및 하기 화학식 13으로 표시되는 전자수송물질 10중량부를 클로로포름 300중량부에 용해시킨 용액에 가하고, 볼밀로 분산시켜 도포액을 얻었다.
[화학식 13]
이어서, 이 도포액을, 직경 30mm의 알루미늄제의 드럼상에 링코팅법으로 도포후 건조하여 두께 20㎛의 단층형 전자사진 감광체를 얻었다.
비교예 1
실시예 1에 있어서 화학식 6으로 표시되는 폴리에스테르 수지 대신에, 폴리카보네이트 수지(데이진카세이사제(帝人化成社製), 상품명 "Panlite C-1400")를 사용한 이외에는 동일한 방법으로 하여 전자사진 감광체를 얻었다.
비교예 2
실시예 1에 있어서 화학식 8로 표시되는 스틸벤계 화합물 대신에, 하기 화학식 14로 표시되는 정공수송물질을 사용한 이외에는 동일한 방법으로 하여 전자사진 감광체를 얻었다.
[화학식 14]
비교예 3
비교예 1에 있어서 화학식 8로 표시되는 스틸벤계 화합물 대신에, 상기 화학식 14로 표시되는 정공수송물질을 사용한 이외에는 동일한 방법으로 하여 전자사진 감광체를 얻었다.
실시예 2
실시예 1에서 사용한 것과 동일한 알루미늄제의 드럼상에, 감마형 티타닐 프탈로시아닌 7중량부, 폴리비닐부틸알 수지(積水化學社製, 상품명 "S-LEC BH-3) 3중량부, 초산에틸 290중량부를 샌드밀에서 분산시켜 얻은 도포액을, 링코팅법으로 도포후 건조하여, 두께 0.4㎛의 전하발생층을 형성시켰다.
이 위에, 화학식 7로 표시되는 폴리에스테르 수지(Isonova社製, "ISARYL 25L")60중량부와 화학식 11로 표시되는 정공수송물질 40중량부를 클로로포름 300중량부에 용해시킨 용액을, 도포후 건조하여, 두께 20㎛의 전하수송층을 형성하고, 적층형의 전자사진 감광체를 얻었다.
비교예 4
실시예 2에 있어서 화학식 7로 표시되는 폴리에스테르 수지 대신에, 폴리카보네이트 수지(미쯔비시화학사제, "lupilon Z-200")를 사용한 이외에는 동일한 방법으로 하여 전자사진 감광체를 얻었다.
비교예 5
실시예 2에 있어서 화학식 11로 표시되는 스틸벤계 화합물 대신에, 하기 화학식 15로 표시되는 정공수송물질을 사용한 이외에는 동일한 방법으로 하여 전자사진 감광체를 얻었다.
[화학식 15]
비교예 6
비교예 4에 있어서 화학식 11로 표시되는 스틸벤계 화합물 대신에, 상기 화학식 15로 표시되는 정공수송물질을 사용한 이외에는 동일한 방법으로 하여 전자사진 감광체를 얻었다.
상기 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 6에서 제작한 각 전자사진 감광체에 대하여 특성평가는 아래에서 설명한 방법에 따라 실시하였다.
정전특성
위의 각 감광체의 전자사진특성을 드럼감광체 평가장치(QEA사제, "PDT-2000")를 사용하여 측정하였다.
측정조건은 단층형감광체의 경우에는 코로나 전압 +7.5kV, 적층형감광체의 경우는 -7.5kV로, 모두 대전기와 감광체의 상대속도 100mm/sec의 조건으로 대전하고, 직후에 파장 780nm의 단색광을 노광에너지 0 ~ 10mJ/m2의 범위내의 일정값으로 조사하여, 노광후의 표면전위값을 기록하고, 에너지 대 표면전위의 관계를 측정하였다. 여기서 광을 조사하지 않은 경우의 표면전위를 V0(V)로 하고, 암소에서 1초후의 전위 V1(V)과의 비 V1/V0를 전위유지율로 하였다. 또한 광조사에 의하여 V0가 1/2로 감쇠하는데 요한 에너지를 E1/2(mJ/m2)로 하였다. 각 감광체에 대하여, 초기특성과 동일조건에서 대전 1초후에 파장 600nm의 발광 다이오드에 의한 노광(에너지 약 100mJ/m2)으로 제전하는 공정을 100회 반복한 후의 특성을 측정하고, 안정성을 평가하였다. 측정결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
시료명 V0(V) V1/V0(%) E1/2(mJ/m2)
초기 시험후 초기 시험후 초기 시험후
실시예 1 608 601 97 95 1.62 1.65
비교예 1 616 605 98 95 1.54 1.60
비교예 2 603 575 90 82 1.81 2.37
비교예 3 611 602 96 92 1.75 1.84
실시예 2 -708 -713 97 95 1.18 1.21
비교예 4 -712 -715 98 95 1.14 1.20
비교예 5 -663 -641 87 81 1.36 1.54
비교예 6 -710 -721 97 93 1.25 1.33
내구성시험
(1) 접착성
실시예 1 및 비교예 1 ~ 3의 단층감광체에 대하여, 기판과의 접착성을 평가하기 위하여 점착테이프에 의한 박리테스트를 실시하였다. 방법은 감광층표면에 점착테이프(3M사제, "스카치테이프 #104")를 기포가 들어가지 않도록 감광층의 단부로부터 드럼의 축방향으로 10cm의 길이로 붙이고, 단부로부터 드럼과 수직방향으로 천천히 벗기는 것에 의하여 평가하였다.
그 결과 화학식 6의 폴리에스테르 수지를 사용한 실시예 1 및 비교예 2의 감광체는 감광층의 박리가 전혀 보이지 않았던 것에 비하여, 일반적인 폴리카보네이트 수지를 사용한 비교예 1 및 3의 감광체는 테이프의 접착면 전체에 기판으로부터의 박리가 생겼다.
(2) 내마모성
실시예 2 및 비교예 4 ~ 6의 각 적층감광체를 레이저 프린터(삼성전자사제, "ML-6060")를 개조한 시험장치에 장착하여 연속인쇄를 행하였다. 방법은, 토너를 보급하면서 농도 5%의 테스트 화면을 1만장 인쇄하고, 초기와 종료시의 막두께의 변화를 측정하여, 내마모성을 평가하였다. 그 결과를 아래의 표 2에 나타낸다.
[표 2]
감광체 실시예 2 비교예 4 비교예 5 비교예 6
막두께변화량(㎛) 0.8 1.5 0.9 1.7
표 1에 있어서, 비교예 2와 3, 및 비교예 5와 6의 비교로부터 알 수 있듯이, 일반적인 정공수송물질은 전자사진 감광체로 일반적인 폴리카보네이트 수지와의 조합에서는 양호한 전자사진특성을 나타냈지만, 비페닐 플루오렌 골격을 주쇄중에 갖는 폴리에스테르 수지와의 조합에서는 암감쇠, 감도에 있어서 큰 특성의 저하를 나타냈다. 이에 대하여, 실시예 1과 비교예 1, 및 실시예 2와 비교예 4의 비교로부터 분명한 바와 같이, 본 발명에 관한 스틸벤계 화합물을 사용한 감광체에서는 폴리카보네이트 수지를 사용한 결과와 거의 동등한 특성을 나타내고 있음을 알 수 있다.
또한, 내구성시험의 결과로부터 분명한 바와 같이, 일반적인 전자사진 감광체에 사용되고 있는 폴리카보네이트계 수지를 사용한 비교예의 감광체는 기판과의 접착성, 내마모성이 불량했지만, 비페닐 플루오렌 골격을 주쇄중에 갖는 폴리에스테르 수지를 결착수지로 사용한 감광체는 모두 우수한 특성을 나타냈다.
따라서, 정전특성의 결과와 내구성시험의 결과를 종합하여 평가하면, 본 발명에 관한 실시예 1 및 2의 감광체는 정전특성과 기계적강도를 모두 갖는 우수한 감광체인 것이 분명하다.
상기한 바와 같이 본 발명에 따른 전자사진 감광체는 정전특성과 기계적강도가 모두 우수한 전자사진 감광체이다.

Claims (6)

  1. 도전성 지지체상에, 적어도 고분자화합물로 이루어진 결착수지와 저분자화합물로 이루어진 정공수송물질을 함유하는 층을 갖는 감광층을 구비한 전자사진 감광체에 있어서,
    상기 고분자 화합물이 하기 화학식 1로 표시되는 비페닐플루오렌 단위를 주쇄중에 갖는 폴리에스테르 수지이고, 상기 저분자화합물은 화학식 2로 표시되는 스틸벤계 화합물인 것을 특징으로 하는 전자사진 감광체:
    [화학식 1]
    [화학식 2]
    단, 화학식 1에서 방향족환상의 수소원자는 임의의 치환기로 치환되어 있을 수 있으며,
    화학식 2에서 R1 내지 R5는 각각 독립하여, 수소원자, C1 ~ C30의 치환 혹은 미치환된 알킬기, C6 ~ C30의 치환 혹은 미치환된 아릴기, C1 ~ C30의 치환 혹은 미치환된 알콕시기, C8 ~ C30의 치환 혹은 미치환된 스티릴기 중의 어느 하나를 나타내고, 또한 방향족환상의 수소원자는 임의의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 감광층이 결착수지와 정공수송물질을 함유하는 전하수송층과 전하발생층의 적층구조로 이루어진 것을 특징으로 하는 전자사진 감광체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 결착수지와 정공수송물질을 함유하는 층이 전하발생물질도 함유하는 것을 특징으로 하는 전자사진 감광체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 결착수지와 정공수송물질을 함유하는 층이 전자수송물질도 함유하는 것을 특징으로 하는 전자사진 감광체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지가 하기의 화학식 3, 4 및 5로 표시되는 구조단위 중에서 적어도 2종류의 구조단위의 공중합체인 것을 특징으로 하는 전자사진 감광체:
    [화학식 3]
    [화학식 4]
    [화학식 5]
  6. 제1항에 있어서, 상기 감광층중의 스틸벤계 화합물의 비율은 10 ~ 60중량%의 범위내인 것을 특징으로 하는 전자사진 감광체.
KR10-2002-0033723A 2002-06-17 2002-06-17 기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 전자사진 감광체 KR100457525B1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0033723A KR100457525B1 (ko) 2002-06-17 2002-06-17 기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 전자사진 감광체
US10/459,720 US20040009419A1 (en) 2002-06-17 2003-06-12 Electrophotographic photoreceptor having both excellent mechanical strength and electrical properties and electrophotographic imaging apparatus using the same
JP2003172444A JP2004021265A (ja) 2002-06-17 2003-06-17 電子写真感光体，電子写真画像形成装置，電子写真カートリッジ，及び電子写真ドラム

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0033723A KR100457525B1 (ko) 2002-06-17 2002-06-17 기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 전자사진 감광체

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030096719A KR20030096719A (ko) 2003-12-31
KR100457525B1 true KR100457525B1 (ko) 2004-11-17

Family

ID=30113060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2002-0033723A KR100457525B1 (ko) 2002-06-17 2002-06-17 기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 전자사진 감광체

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20040009419A1 (ko)
JP (1) JP2004021265A (ko)
KR (1) KR100457525B1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100497496B1 (ko) * 2002-07-10 2005-07-01 삼성전자주식회사 단층형 전자사진용 감광체
KR100497360B1 (ko) * 2002-07-27 2005-06-23 삼성전자주식회사 단층형 전자사진 감광체
US7431311B2 (en) * 2005-01-27 2008-10-07 Michael Hughesdon Turner Combination scooter/backpack
US8101327B2 (en) * 2006-08-31 2012-01-24 Xerox Corporation Overcoat for electrophotographic imaging member and methods of making and using same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5013623A (en) * 1989-01-10 1991-05-07 Mitsubishi Paper Mills Limited Electrophotographic photoreceptor with stilbene compound
JPH08262751A (ja) * 1995-03-28 1996-10-11 Hitachi Chem Co Ltd 電荷輸送層用組成物及びこの組成物を用いた電子写真感光体
JPH0943875A (ja) * 1995-07-26 1997-02-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電子写真感光体および画像形成装置
JPH1020515A (ja) * 1996-07-03 1998-01-23 Dainippon Ink & Chem Inc 電子写真用感光体
KR20030075891A (ko) * 2002-03-21 2003-09-26 삼성전자주식회사 전자사진적인 화상 형성방법

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4387209A (en) * 1981-05-07 1983-06-07 Isovolta Osterreichische Isolierstoffwerke Novel polyester
JPH0535166A (ja) * 1991-07-31 1993-02-12 Canon Inc 画像形成装置
US5737669A (en) * 1995-06-07 1998-04-07 Oki America, Inc. Monochrome/multichrome band printer
JP3471163B2 (ja) * 1995-09-25 2003-11-25 京セラミタ株式会社 ナフトキノン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5013623A (en) * 1989-01-10 1991-05-07 Mitsubishi Paper Mills Limited Electrophotographic photoreceptor with stilbene compound
JPH08262751A (ja) * 1995-03-28 1996-10-11 Hitachi Chem Co Ltd 電荷輸送層用組成物及びこの組成物を用いた電子写真感光体
JPH0943875A (ja) * 1995-07-26 1997-02-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電子写真感光体および画像形成装置
JPH1020515A (ja) * 1996-07-03 1998-01-23 Dainippon Ink & Chem Inc 電子写真用感光体
KR20030075891A (ko) * 2002-03-21 2003-09-26 삼성전자주식회사 전자사진적인 화상 형성방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004021265A (ja) 2004-01-22
US20040009419A1 (en) 2004-01-15
KR20030096719A (ko) 2003-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100449718B1 (ko) 전자사진적인 화상 형성방법
KR100457523B1 (ko) 단층형 전자사진 감광체
KR100457525B1 (ko) 기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 전자사진 감광체
KR100538218B1 (ko) 전자 사진용 감광체
US5888685A (en) Electrophotographic photoconductor
US20040063011A1 (en) Imaging members
KR100644610B1 (ko) 전기적 및 기계적 특성이 우수한 전자사진 감광체 및 이를채용한 전자사진 화상형성장치
JPH07175249A (ja) 電子写真用感光体
KR100497360B1 (ko) 단층형 전자사진 감광체
JP4076865B2 (ja) 電子写真用感光体
US4900645A (en) Electrophotographic photosensitive member comprises styryl compound as transport material
JPH0844097A (ja) 電子写真用感光体
JP4461623B2 (ja) 電子写真用感光体
JP3086365B2 (ja) 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体
JPH0515261B2 (ko)
JPH10148952A (ja) 電子写真用感光体
KR20040072176A (ko) 나프토퀴논 유도체 및 이를 포함하는 전자 사진 감광체
JP3086367B2 (ja) 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体
JPH05158265A (ja) 電子写真感光体
JP3286702B2 (ja) 電子写真用感光体
JPH032872A (ja) 電子写真感光体
JPH07168382A (ja) 電子写真感光体
JPH07325421A (ja) 電子写真用感光体
JPS63186249A (ja) 電子写真感光体
JPH03157660A (ja) 電子写真感光体

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20020617

PA0201 Request for examination
PG1501 Laying open of application
E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20041030

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20041108

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20041109

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee