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KR100455700B1 - Microbattery adopting carbon nanotubes and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR100455700B1
KR100455700B1 KR10-2001-0074217A KR20010074217A KR100455700B1 KR 100455700 B1 KR100455700 B1 KR 100455700B1 KR 20010074217 A KR20010074217 A KR 20010074217A KR 100455700 B1 KR100455700 B1 KR 100455700B1
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KR
South Korea
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thin film
negative electrode
positive electrode
solid electrolyte
carbon nanotubes
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KR10-2001-0074217A
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Korean (ko)
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이영희
안계혁
유재은
Original Assignee
일진나노텍 주식회사
이영희
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Abstract

탄소 나노튜브(carbon nanotubes)를 이용하는 마이크로 전지(microbattery) 및 이를 제조하는 방법을 개시한다. 본 발명의 일 관점에 의한 마이크로 전지는, 탄소 나노튜브들 및 탄소 나노튜브들 사이에 충진된 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2을 포함하는 박막의 부극, 부극에 대향되는 박막의 정극, 부극과 정극 사이에 도입되되 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2또는 이들의 혼합물로 이루어진 박막의 고체 전해질, 및 부극 및 정극 각각의 후면에 크롬, 백금, 구리, 알루미늄 또는 니켈로 이루어진 박막의 제1집전체 및 제2집전체을 포함하여 이루어진다.A microbattery using carbon nanotubes and a method of manufacturing the same are disclosed. Micro battery according to an aspect of the present invention, the carbon nanotubes and Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 , B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 filled between the carbon nanotubes Solid electrolyte of a thin film made of Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 or a mixture thereof, which is introduced between a negative electrode of a thin film including O 5 or SiO 2 , a positive electrode of a thin film opposite to the negative electrode, and a negative electrode and a positive electrode And a first current collector and a second current collector of a thin film made of chromium, platinum, copper, aluminum, or nickel on the rear surface of each of the negative electrode and the positive electrode.

Description

탄소 나노튜브를 이용하는 마이크로 전지 및 이를 제조하는 방법{Microbattery adopting carbon nanotubes and manufacturing method thereof}Microbattery using carbon nanotubes and a method for manufacturing the same {Microbattery adopting carbon nanotubes and manufacturing method}

본 발명은 재충전이 가능한 2차 전지에 관한 것으로, 특히, 탄소 나노튜브(carbon nanotubes)를 이용하여 형성되는 박막 전극을 포함하는 재충전이 가능한 마이크로 전지(rechargeable microbattery) 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a rechargeable secondary battery, and more particularly, to a rechargeable microbattery including a thin film electrode formed using carbon nanotubes and a method of manufacturing the same.

최근 과학 기술 및 산업 기술의 발전과 더불어 초소형 정밀기계 부품 소자 또는 극미세 전기 전자 소자의 개발이 세계적으로 급격하게 진행되고 있다. 이에따라, 이러한 소자들의 구동 에너지원을 미세화하는 연구가 시도되고 있다. 이러한 미세한 크기의 구동 에너지원으로 2차 전지의 개념을 이용하는 방안이 시도되고 있다. 그러나, 아직까지도 이러한 미세한 크기의 전원 공급 장치의 상용화는 전 세계적으로 전무한 상태이다.Recently, with the development of scientific and industrial technology, the development of micro precision mechanical component devices or ultra-fine electrical and electronic devices has been rapidly progressing worldwide. Accordingly, research has been attempted to refine the driving energy source of such devices. As a driving energy source having such a small size, a method of using a concept of a secondary battery has been attempted. However, there is still no commercialization of such fine size power supplies worldwide.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는, 미세한 크기의 전원 공급 장치로 이용될 수 있는 2차 전지 개념을 이용한 마이크로 전지를 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to provide a micro battery using the concept of a secondary battery that can be used as a power supply device of a fine size.

본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는, 미세한 크기의 전원 공급 장치로 이용될 수 있는 2차 전지 개념을 이용한 마이크로 전지를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.Another technical problem to be achieved by the present invention is to provide a method for manufacturing a micro battery using the concept of a secondary battery that can be used as a power supply device of a fine size.

도 1 내지 도 5는 본 발명의 실시예에 의한 마이크로 전지 및 그 제조 방법을 설명하기 위해서 개략적으로 도시한 도면들이다.1 to 5 are schematic views illustrating a micro battery and a method of manufacturing the same according to an embodiment of the present invention.

<도면의 주요 부호에 대한 간략한 설명><Brief description of the major symbols in the drawings>

100; 기판, 210, 250; 집전체,100; Substrates 210, 250; House,

300; 탄소나노튜브 박막의 부극, 400: 고체 전해질,300; Negative electrode of the carbon nanotube thin film, 400: solid electrolyte,

500; 정극. 600; 보호 막(protective coating).500; Positive electrode. 600; Protective coating.

상기의 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 관점은, 탄소 나노튜브들을 포함하는 박막의 부극과, 상기 부극에 대향되는 박막의 정극, 및 상기 부극과 상기 정극 사이에 도입되는 박막의 고체 전해질을 포함하는 마이크로 전지를 제공한다.One aspect of the present invention for achieving the above technical problem, a negative electrode of a thin film comprising carbon nanotubes, a positive electrode of a thin film opposed to the negative electrode, and a solid electrolyte of a thin film introduced between the negative electrode and the positive electrode It provides a micro battery comprising.

상기 부극은 상기 탄소 나노튜브들 사이에 충진된 상기 고체 전해질을 이루는 물질을 더 포함하여 이루어질 수 있다. 이때, 상기 고체 전해질을 이루는 물질은 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2일 수 있다.The negative electrode may further include a material forming the solid electrolyte filled between the carbon nanotubes. In this case, the material forming the solid electrolyte may be Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 , B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 .

상기 고체 전해질은 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2또는 이들의 혼합물로 이루어질 수 있으며, 이러한 물질에 B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2을 더 포함하여 상기 고체 전해질이 이루어질 수 있다.The solid electrolyte may be composed of Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 or a mixture thereof, and further include B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 in these materials. The solid electrolyte may be made.

상기 정극은 LiCoO2또는 LiMnO2으로 이루어질 수 있으며, 이러한 물질에 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2를 더 포함하여 상기 정극이 이루어질 수 있다.The positive electrode may be made of LiCoO 2 or LiMnO 2 , and further include Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 , B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 in these materials. The positive electrode may be made.

상기 부극의 후면에 형성된 박막의 제1집전체, 및 상기 정극의 후면에 형성된 박막의 제2집전체가 더 포함될 수 있고, 상기 제1집전체 및 제2집전체는 크롬, 백금, 구리, 알루미늄 또는 니켈로 이루어질 수 있다.The first current collector of the thin film formed on the rear of the negative electrode, and the second current collector of the thin film formed on the rear of the positive electrode may be further included, wherein the first current collector and the second current collector are chromium, platinum, copper, aluminum Or nickel.

상기의 다른 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 관점은, 기판 상에 탄소 나노튜브들을 포함하는 박막의 부극을 형성하고, 상기 부극 상에 박막의 고체 전해질을 형성하고, 상기 고체 전해질 상에 박막의 정극을 형성하는 단계를 포함하는 마이크로 전지 제조 방법을 제공할 수 있다.One aspect of the present invention for achieving the above technical problem, to form a negative electrode of a thin film comprising carbon nanotubes on a substrate, to form a thin electrolyte of the thin film on the negative electrode, a thin film on the solid electrolyte It is possible to provide a micro battery manufacturing method comprising the step of forming a positive electrode.

상기 부극을 형성하는 단계는 탄소 나노튜브들을 시료로 이용하여 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법으로 상기 기판 상에 증착하는 단계를 포함할 수 있다. 여기서, 상기 시료는 상기 탄소 나노튜브들에 혼합된 상기 고체 전해질을 이루는 물질을 더 포함할 수 있으며, 이때, 상기 시료는 고체 전해질을 이루는 물질로 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2를 포함할 수 있다.The forming of the negative electrode may include depositing on the substrate by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition using carbon nanotubes as a sample. Here, the sample may further include a material forming the solid electrolyte mixed in the carbon nanotubes, wherein the sample is a material forming a solid electrolyte Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 , B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 .

상기 고체 전해질을 형성하는 단계는 Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 LiO2를 포함하는 시료를 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법으로 상기 부극 상에 증착하는 단계를 포함할 수 있다. 이때, 상기 시료는 B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2를 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 증착은 O2를 포함하거나, N2를 포함하거나 또는 O2및 N2를 포함하는 분위기에서 수행될 수 있다.The forming of the solid electrolyte may include depositing a sample including Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2, or LiO 2 on the negative electrode by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition. In this case, the sample may further include B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5 or SiO 2 . In addition, the deposition may be included, or performed in an atmosphere containing N 2 or O 2 and N 2, or including the O 2.

상기 정극을 형성하는 단계는 LiCoO2또는 LiMnO2를 포함하는 시료를 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법으로 상기 고체 전해질 상에 증착하는 단계를 포함할 수 있다. 여기서, 상기 시료는 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2를 더 포함할 수 있다.The forming of the positive electrode may include depositing a sample including LiCoO 2 or LiMnO 2 on the solid electrolyte by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition. Here, the sample may further include Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 , B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5 or SiO 2 .

상기 부극과 상기 기판 사이에 도입되도록 상기 기판 상에 크롬, 백금, 구리, 알루미늄 또는 니켈로 이루어지는 박막의 제1집전체를 형성하고, 상기 정극 상에 크롬, 백금, 구리, 알루미늄 또는 니켈로 이루어지는 박막의 제2집전체를 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.A first current collector of a thin film of chromium, platinum, copper, aluminum or nickel is formed on the substrate so as to be introduced between the negative electrode and the substrate, and the thin film of chromium, platinum, copper, aluminum or nickel is formed on the positive electrode. The method may further include forming a second current collector.

상기 부극을 형성하는 단계와, 상기 고체 전해질을 형성하는 단계 및 상기 정극을 형성하는 단계는 연속적으로 수행될 수 있다.The forming of the negative electrode, the forming of the solid electrolyte, and the forming of the positive electrode may be continuously performed.

본 발명에 따르면, 탄소 나노튜브들로 이루어지는 부극 및 고체 전해질과 정극 등을 박막화하여 마이크로 크기의 에너지 저장 및 공급 장치로 이용될 수 있는 마이크로 2차 전지를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a micro-secondary battery that can be used as a micro-sized energy storage and supply device by thinning a negative electrode and a solid electrolyte and a positive electrode made of carbon nanotubes.

이하, 첨부 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나,본 발명의 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들로 인해 한정되어지는 것으로 해석되어져서는 안된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되어지는 것이다. 따라서, 도면에서의 요소의 형상 등은 보다 명확한 설명을 강조하기 위해서 과장되어진 것이며, 도면 상에서 동일한 부호로 표시된 요소는 동일한 요소를 의미한다. 또한, 어떤 층이 다른 층 또는 반도체 기판의 "상"에 있다라고 기재되는 경우에, 상기 어떤 층은 상기 다른 층 또는 반도체 기판에 직접 접촉하여 존재할 수 있고, 또는, 그 사이에 제3의 층이 개재되어질 수 있다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, embodiments of the present invention may be modified in many different forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited by the embodiments described below. Embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art. Accordingly, the shape and the like of the elements in the drawings are exaggerated to emphasize a more clear description, and the elements denoted by the same reference numerals in the drawings means the same elements. In addition, where a layer is described as being "on" another layer or semiconductor substrate, the layer may exist in direct contact with the other layer or semiconductor substrate, or a third layer therebetween. May be interposed.

본 발명의 실시예에서는 2차 전지의 개념을 이용하는 마이크로 전지를 탄소 나노튜브들을 이용하여 형성하는 바를 제시한다.An embodiment of the present invention proposes to form a microcell using carbon nanotubes using the concept of a secondary battery.

탄소 나노튜브는 직경이 수㎚ 내지 수십㎚이고 길이가 수십㎛ 내지 수백㎛로 구조의 비등방성이 크며, 단층(single wall), 다층(multi wall) 또는 다발(rope) 형태의 다양한 구조의 형상을 가진다. 탄소 나노튜브는 역학적으로 견고하고, 화학적 안정성이 뛰어나며 열 전도도 및 전기 전도도가 높은 특성을 가진다.Carbon nanotubes are several nanometers to several tens of nanometers in diameter and tens of micrometers to hundreds of micrometers in length, which are largely anisotropic in structure and have various shapes in the form of single walls, multi walls, or bundles. Have Carbon nanotubes are mechanically strong, have excellent chemical stability, and have high thermal and electrical conductivity.

본 발명의 실시예에서는 이러한 탄소 나노튜브를 이용하여 박막 형태의 전극을 형성한다. 이때, 탄소 나노튜브 박막은 대략 1 ㎛ 이하의 두께로 이루어져 마이크로 전지의 전극으로 이용된다. 탄소 나노튜브는 스퍼터링(sputtering), 열 기상증착(thermal evaporation) 또는 진공 기상증착(vacuum evaporation) 등으로 일정 매질 상에 증착되어 박막 전극으로 형성되는 바를 제시한다. 기존의 탄소계 전극재료들은 박막화로 성형되기 어렵다고 알려져 있으나, 본 발명의 실시예에서는 탄소 나노튜브를 박막 전극으로 형성할 수 있으므로, 2차 전지의 크기를 미세화할 수 있다.In the embodiment of the present invention by using the carbon nanotubes to form a thin film electrode. In this case, the carbon nanotube thin film has a thickness of about 1 μm or less and is used as an electrode of a micro battery. Carbon nanotubes are deposited on a medium by sputtering, thermal evaporation, or vacuum evaporation, to form a thin film electrode. Conventional carbon-based electrode materials are known to be difficult to be formed by thinning, but in the embodiment of the present invention, since the carbon nanotubes may be formed as thin films, the size of the secondary battery may be reduced.

이와 같은 탄소 나노튜브 박막 전극을 채용함으로써, 탄소 나노튜브의 높은 비표면적을 나타내는 특성을 2차 전지의 특성 개선에 이용할 수 있다. 즉, 탄소 나노튜브 개개는 그 속이 비어있는 튜브 형상이어서 전해질 이온이 용이하게 흡장될 수 있고, 또한, 탄소 나노튜브와 탄소 나노튜브 사이에도 전해질 이온이 흡장될 수 있는 좌석이 많다. 따라서, 이러한 탄소 나노튜브를 박막 전극으로 형성하여 2차 전지를 형성할 경우, 전지의 충방전 용량을 증대시킬 수 있고 높은 반복사용 효율을 구현할 수 있다. 이와 같이 탄소 나노튜브 박막 전극을 이용함으로써 고성능의 마이크로 2차 전지를 제공하는 것이 가능해진다.By adopting such a carbon nanotube thin film electrode, the characteristic showing the high specific surface area of a carbon nanotube can be utilized for the improvement of the characteristic of a secondary battery. That is, the individual carbon nanotubes have a hollow tube shape, so that electrolyte ions can be easily occluded, and there are many seats in which electrolyte ions can be occluded between the carbon nanotubes and the carbon nanotubes. Therefore, when the secondary battery is formed by forming the carbon nanotubes as thin film electrodes, the charge / discharge capacity of the battery may be increased and high repeatability may be realized. Thus, by using a carbon nanotube thin film electrode, it becomes possible to provide a high performance micro secondary battery.

한편, 본 발명의 실시예에서는 탄소 나노튜브 박막 전극을 이용하고, 또한, 완전한 고체상태의 이온 전도체(ion conductor)들을 박막화하여 고체 전해질로 사용하고, 정극(positive node) 활물질들을 역시 박막화하여 사용함으로써 마이크로 2차 전지를 제조하는 바를 제시한다.On the other hand, in the embodiment of the present invention by using a carbon nanotube thin film electrode, and also by using a solid electrolyte by thinning the ion conductors (solid conductors) in a completely solid state, by using a positive electrode active material (thin film) The preparation of the micro secondary battery is presented.

도 1은 본 발명의 실시예에 의한 마이크로 전지를 설명하기 위해서 개략적으로 도시한 도면이다.1 is a view schematically illustrating a micro battery according to an embodiment of the present invention.

구체적으로, 본 발명의 실시예에 의한 2차 전지 개념을 이용한 마이크로 전지는, 탄소 나노튜브를 박막화하여 형성된 부극(negative node:300)과 박막화된 정극(positive node:500)을 포함하여 이루어지고, 이러한 부극(300)과 정극(500)의사이에는 고체 전해질(400)이 박막 형태로 도입된다.Specifically, the micro-cell using the concept of a secondary battery according to an embodiment of the present invention, the negative electrode (negative node: 300) formed by thinning the carbon nanotubes and made of a positive electrode (thinned node: 500), The solid electrolyte 400 is introduced in the form of a thin film between the negative electrode 300 and the positive electrode 500.

부극(300)의 뒷면에는 부극(300)으로 전하를 인가하거나 또는 부극(300)에서 발생되는 전하를 인출하기 위한 제1집전체(210)가 박막 형태로 도입될 수 있다. 또한, 정극(500)의 뒷면에는 정극(500)으로 전하를 인가하거나 또는 정극(500)에서 발생되는 전하를 인출하기 위한 제2집전체(250)가 박막 형태로 도입될 수 있다. 이러한 제1집전체(210), 부극(300), 고체 전해질(400), 정극(500) 및 제2집전체(250) 등은 기판(100) 상에 순차적으로 적층된 형태로 구성될 수 있다. 제2집전체(250) 상에는 보호막(600)이 도입된다.The first current collector 210 for applying a charge to the negative electrode 300 or withdrawing the charge generated from the negative electrode 300 may be introduced in the form of a thin film on the rear surface of the negative electrode 300. In addition, a second current collector 250 for applying charge to the positive electrode 500 or withdrawing charge generated from the positive electrode 500 may be introduced in a thin film form on the rear surface of the positive electrode 500. The first current collector 210, the negative electrode 300, the solid electrolyte 400, the positive electrode 500, and the second current collector 250 may be sequentially stacked on the substrate 100. . The passivation layer 600 is introduced onto the second current collector 250.

부극(300)은 다수의 단층 또는 다층의 탄소 나노튜브들(singlewalled or multiwalled carbon nanotubes)로 이루어지는 박막으로 이루어진다. 이러한 부극(300)의 형성은 스퍼터링, 열 기상증착 또는 진공 기상증착 등으로 박막 형태로 형성될 수 있으며, 이때, 부극(300)은 대략 1㎛ 이하의 두께의 박막으로 형성되는 것이 바람직하다.The negative electrode 300 is formed of a thin film made of a plurality of single or multiwalled carbon nanotubes. The negative electrode 300 may be formed in a thin film form by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition. In this case, the negative electrode 300 is preferably formed as a thin film having a thickness of about 1 μm or less.

부극(300)의 후면에 도입되는 제1집전체(210)는 부극(300)에 전압 또는 전류를 효과적으로 인가하거나 인출하기 위해서 도입되며, 도전 물질, 예컨대 크롬, 백금, 구리, 알루미늄, 니켈 등의 박막으로 이루어질 수 있다. 이러한 물질들은 기판(100), 예컨대, 절연 물질의 기판(100) 상에 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법 등으로 박막으로 증착된다. 이러한 제1집전체(210)는 대략 1㎛ 이하의 두께의 박막으로 형성되는 것이 바람직하다.The first current collector 210 introduced to the rear surface of the negative electrode 300 is introduced to effectively apply or draw voltage or current to the negative electrode 300, and is formed of a conductive material such as chromium, platinum, copper, aluminum, nickel, or the like. It may be made of a thin film. Such materials are deposited in a thin film on a substrate 100, for example, a substrate 100 of an insulating material by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition. The first current collector 210 is preferably formed of a thin film having a thickness of about 1 μm or less.

고체 전해질(400)은 박막 형태로 이루어지며, 고체 전해질(400)은 이온 전도체들, 예를 들어, Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 LiO2들로 이루어질 수 있다. 고체 전해질(400)은 이러한 이온 전도체들이 단독 또는 혼합되어 이루어질 수 있다. 또한, 고체 전해질(400)은 이러한 이온 전도체들에 B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2들이 혼합되어 이루어질 수 있다. 이러한 고체 전해질(400)은 부극(300)과 정극(500) 간의 단락을 방지하고 자유로운 이온 교환이 이루어지도록 하기 위해서 도입된다.The solid electrolyte 400 may be formed in a thin film form, and the solid electrolyte 400 may be formed of ion conductors, for example, Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2, or LiO 2 . The solid electrolyte 400 may be made of these ion conductors alone or mixed. In addition, the solid electrolyte 400 may be formed by mixing B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 with these ion conductors. The solid electrolyte 400 is introduced to prevent a short circuit between the negative electrode 300 and the positive electrode 500 and to allow free ion exchange.

한편, 부극(300)은 탄소 나노튜브들로 이루어지나, 상기한 고체 전해질(400)과의 자유로운 이온 교환을 보다 촉진하기 위해서 탄소 나노튜브들 사이에 상기한 이온 전도체들이 혼합되어 형성될 수 있다. 즉, 부극(300)은 탄소 나노튜브들과 이러한 탄소 나노튜브들 사이에 충진된 이온 전도체들로 이루어질 수 있다. 이러한 이온 전도체들로 Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 LiO2들을 이용할 수 있으며, 이러한 이온 전도체들이 단독 또는 혼합되어 상기한 탄소 나노튜브들 사이에 충진될 수 있다. 또한, 이러한 이온 전도체들에 B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2들이 더 혼합되어 상기한 탄소 나노튜브들 사이에 충진되어 박막의 부극(300)을 이룰 수 있다.On the other hand, the negative electrode 300 is made of carbon nanotubes, in order to further promote free ion exchange with the solid electrolyte 400 may be formed by mixing the above-described ion conductors between the carbon nanotubes. That is, the negative electrode 300 may be formed of carbon nanotubes and ion conductors filled between the carbon nanotubes. Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 or LiO 2 may be used as such ion conductors, and these ion conductors may be filled alone or in a mixture between the carbon nanotubes described above. In addition, B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 may be further mixed with these ion conductors to fill the carbon nanotubes to form the negative electrode 300 of the thin film.

고체 전해질(400)을 사이에 두고 부극(300)에 대향되게 도입되는 정극(500)은 LiCoO2또는 LiMnO2등으로 이루어지는 박막으로 형성될 수 있다. 이때, 이러한 정극(500)은 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법 등으로 상기 고체 전해질(400) 상에 박막 형태로 증착되어 형성될 수 있다.The positive electrode 500 introduced to face the negative electrode 300 with the solid electrolyte 400 therebetween may be formed of a thin film made of LiCoO 2 or LiMnO 2 . In this case, the positive electrode 500 may be formed by being deposited in a thin film form on the solid electrolyte 400 by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition.

이때, 이러한 정극(500)을 이루는 박막은 상기한 고체 전해질(400)을 이루는물질, 즉, 이온 전도체들, 예컨대, Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 Li2O 등을 단독 또는 혼합물로 더 함유할 수 있다. 또한, 이러한 고체 전해질(400)을 이루는 물질에 더하여 B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2등의 물질을 단독 또는 혼합물로 정극(500)은 더 함유할 수 있다. 이러한 고체 전해질(400)을 이루는 물질을 정극(500)이 더 포함하도록 하는 것은, 정극(500)과 고체 전해질(400) 사이에서 이온들의 자유로운 교환을 보다 활성화하는 효과를 얻기 위해서이다. 이러한 정극(500)은 대략 1 ㎛ 이하의 두께의 박막으로 증착되는 것이 바람직하다.At this time, the thin film constituting the positive electrode 500 is a material or ionic conductors, such as Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 or Li 2 O and the like constituting the solid electrolyte 400 as a single or a mixture It may contain more. In addition to the material of the solid electrolyte 400, the positive electrode 500 may further contain a material such as B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 , alone or in a mixture. The positive electrode 500 further includes a material constituting the solid electrolyte 400 to obtain an effect of activating free exchange of ions between the positive electrode 500 and the solid electrolyte 400. The positive electrode 500 is preferably deposited as a thin film having a thickness of about 1 μm or less.

정극(500)의 후면에 도입되는 제2집전체(250)는 부극(500)에 전압 또는 전류를 효과적으로 인가하거나 인출하기 위해서 도입되며, 도전 물질, 예컨대 크롬, 백금, 구리, 알루미늄, 니켈 등의 박막으로 이루어질 수 있다. 이러한 물질들은 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법 등으로 박막으로 증착된다. 이러한 제2집전체(250)는 대략 1㎛ 이하의 두께의 박막으로 형성되는 것이 바람직하다.The second current collector 250 introduced to the rear surface of the positive electrode 500 is introduced to effectively apply or draw voltage or current to the negative electrode 500, and is formed of a conductive material such as chromium, platinum, copper, aluminum, nickel, or the like. It may be made of a thin film. Such materials are deposited in thin films by sputtering, thermal vapor deposition or vacuum vapor deposition. The second current collector 250 is preferably formed of a thin film having a thickness of about 1 μm or less.

제2집전체(250) 상을 덮도록 보호막(600)을 절연 물질 등을 증착하여 형성한다. 이때, 제1집전체(210)와 제2집전체(250) 각각의 일단은 보호막(600)의 범위 외부로 노출되어, 이후에 다른 연결 도선들 등에 각각 전기적으로 접점될 수 있도록 유도한다.The protective film 600 is formed by depositing an insulating material or the like so as to cover the second current collector 250. At this time, one end of each of the first current collector 210 and the second current collector 250 is exposed to the outside of the range of the protective film 600, and then induced to be electrically contacted with other connection wires.

상기한 바와 같이 구성되는 마이크로 2차 전지의 부극(300)과 정극(500)의 두 박막 전극(300, 500)에 전류 및 전압이 인가되면, 고체 전해질(400) 내의 리튬 이온이 탄소 나노튜브를 포함하여 이루어지는 부극(300)으로 이동하여 흡장되면서충전이 일어나게 된다. 방전 시에는 탄소 나노튜브를 포함하여 이루어지는 부극(300)에 흡장된 리튬 이온들이 정극(500)을 이루는 활물질(active material)로 이동하면서 방전이 이루어진다. 즉, 이러한 리튬 이온들의 이동에 따라 두 전극(300, 500)에서 일어나는 산화 환원 반응에 의해서 마이크로 2차 전지가 충전 또는 방전의 작동을 하게 된다.When current and voltage are applied to the two thin film electrodes 300 and 500 of the negative electrode 300 and the positive electrode 500 of the micro secondary battery configured as described above, lithium ions in the solid electrolyte 400 may form carbon nanotubes. Charging occurs while moving to the negative electrode 300, which includes the battery. At the time of discharge, the lithium ions occluded in the negative electrode 300 including the carbon nanotubes move to an active material forming the positive electrode 500, thereby discharging. That is, the micro-secondary battery is charged or discharged by the redox reaction occurring at the two electrodes 300 and 500 as the lithium ions move.

도 2 내지 도 5는 본 발명의 실시예에 의한 마이크로 전지를 제조하는 방법을 구체적으로 설명하기 위해서 개략적으로 도시한 도면들이다.2 to 5 are schematic views for explaining a method of manufacturing a micro battery according to an embodiment of the present invention in detail.

도 2는 기판(100) 상에 제1집전체(210)를 형성하는 단계를 개략적으로 나타낸다.2 schematically illustrates a step of forming the first current collector 210 on the substrate 100.

구체적으로, 절연 물질 등으로 이루어지는 기판(100)을 증착 장비의 챔버(chamber:도시되지 않음) 내에 도입한다. 이러한 기판(100) 상에 도전 물질, 예컨대 크롬, 백금, 구리, 알루미늄, 니켈 등을 증착하여 박막을 형성함으로써, 제1집전체(210)를 형성한다. 이러한 증착은 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 기상 증착법 등으로 수행될 수 있다. 이러한 증착에 의한 박막은 대략 1㎛ 이하의 두께로 형성된다.Specifically, the substrate 100 made of an insulating material or the like is introduced into a chamber (not shown) of the deposition equipment. The first current collector 210 is formed by depositing a conductive material such as chromium, platinum, copper, aluminum, nickel, or the like on the substrate 100 to form a thin film. Such deposition may be performed by sputtering, thermal vapor deposition or vapor deposition. The thin film by such deposition is formed to a thickness of about 1 μm or less.

한편, 이러한 박막의 패턴화는 다양한 박막의 패터닝 방법을 이용할 수 있다. 예를 들어, 박막의 증착 이후에 사진 식각 방법 등을 이용하여 패터닝할 수도 있고, 또는, 박막을 증착하기 이전에 제1마스크(first mask:701)를 기판(100) 상에 도입한 후, 그 상에 박막을 증착하고 제1마스크(701)를 기판(100)으로부터 이탈 또는 제거함으로써 박막을 패터닝할 수 있다.Meanwhile, the patterning of the thin film may use various thin film patterning methods. For example, after deposition of the thin film may be patterned using a photolithography method or the like, or before depositing the thin film, a first mask (701) is introduced onto the substrate 100, and then The thin film may be patterned by depositing a thin film on the substrate and removing or removing the first mask 701 from the substrate 100.

도 3은 제1집전체(210) 상에 부극(300)을 형성하는 단계를 개략적으로 나타낸다.3 schematically illustrates a step of forming the negative electrode 300 on the first current collector 210.

구체적으로, 박막의 제1집전체(210) 상에 탄소 나노튜브들을 증착하여 부극(300)을 형성한다. 이러한 탄소 나노튜브들의 증착은 열 기상 증착법, 스퍼터링법 또는 진공 기상 증착법 등으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 합성된 탄소 나노튜브들을 이용하여 타겟(target)을 형성한 후, 이러한 타겟을 스퍼터링하여 박막의 제1집전체(210) 상에 스퍼터링된 탄소 나노튜브들이 증착함으로써, 탄소 나노튜브 박막을 형성한다. 또는, 열 기상 증착법의 경우, 합성된 탄소 나노튜브들의 시료를 열로 기화하여 제1집전체(210) 상에 증착시킴으로써 탄소 나노튜브 박막을 형성한다. 또는, 진공 기상 증착법의 경우, 합성된 탄소 나노튜브들의 시료를 진공 챔버에 장입하고 진공을 형성하여 이러한 탄소 나노튜브들을 기화하여 제1집전체(210) 상에 증착시킴으로써 탄소 나노튜브 박막을 형성한다. 이러한 탄소 나노튜브 박막은 많아야 1㎛ 이하의 두께로 증착되는 것이 마이크로 전지의 형성을 위해서 바람직하다.Specifically, the negative electrode 300 is formed by depositing carbon nanotubes on the first current collector 210 of the thin film. The deposition of such carbon nanotubes may be performed by thermal vapor deposition, sputtering or vacuum vapor deposition. For example, after forming a target using the synthesized carbon nanotubes, the target is sputtered to deposit sputtered carbon nanotubes on the first current collector 210 of the thin film, whereby the carbon nanotube thin film To form. Alternatively, in the case of thermal vapor deposition, a carbon nanotube thin film is formed by vaporizing a sample of the synthesized carbon nanotubes with heat and depositing them on the first current collector 210. Alternatively, in the case of vacuum vapor deposition, a carbon nanotube thin film is formed by charging a sample of the synthesized carbon nanotubes in a vacuum chamber and forming a vacuum to vaporize the carbon nanotubes and depositing them on the first current collector 210. . The carbon nanotube thin film is preferably deposited at a thickness of at most 1 μm for the formation of a micro cell.

한편, 이러한 탄소 나노튜브 박막의 패터닝은 다양한 방법으로 이루어질 수 있으나, 탄소 나노튜브 박막을 증착하기 이전에 부극(300)이 형성될 위치를 선택적으로 노출하는 제2마스크(702)를 기판(100) 상에 도입한 후, 그 상에 탄소 나노튜브 박막을 상기한 바와 같이 증착하고 제2마스크(702)를 기판(100)으로부터 이탈 또는 제거함으로써 탄소 나노튜브 박막을 패터닝할 수 있다.Meanwhile, the patterning of the carbon nanotube thin film may be performed in various ways, but before depositing the carbon nanotube thin film, the substrate 100 may include a second mask 702 that selectively exposes the position where the negative electrode 300 is to be formed. After introduction into the phase, the carbon nanotube thin film can be patterned by depositing the carbon nanotube thin film thereon as described above and leaving or removing the second mask 702 from the substrate 100.

이러한 탄소 나노튜브 박막의 부극(300) 형성 시, 후속에 제1집전체(210)에전압 또는 전류를 인가하거나 인출할 도선을 연결하기 위해서, 제1집전체(210)의 일부는 탄소 나노튜브 박막의 부극(300)에 완전히 가려지지 않고 노출되는 것이 바람직하다.When the negative electrode 300 of the carbon nanotube thin film is formed, a part of the first current collector 210 is partially connected to the first current collector 210 in order to connect a conductor to apply or draw a voltage or current to the first current collector 210. It is preferable that the negative electrode 300 of the thin film is exposed without being completely covered.

한편, 부극(300)은 상기한 바와 같이 탄소 나노튜브들로 이루어지는 박막으로 이루어질 수 있으나, 부극(300) 상에 형성될 고체 전해질(도 1의 400)과의 자유로운 이온 교환을 보다 촉진하기 위해서 탄소 나노튜브들 사이에 고체 전해질(도 1의 400)을 이룰 물질을 더 첨가시킬 수 있다.On the other hand, the negative electrode 300 may be formed of a thin film of carbon nanotubes as described above, but in order to facilitate free ion exchange with the solid electrolyte (400 of FIG. 1) to be formed on the negative electrode 300 Further materials may be added between the nanotubes to form a solid electrolyte (400 in FIG. 1).

예를 들어, 부극(300)을 형성하기 위한 증착 공정을 수행하는 준비 단계에서, 탄소 나노튜브들에 고체 전해질(도 1의 400)로 이용될 수 있는 이온 전도체 물질을 혼합시킨다. 스퍼터링법으로 부극(300)을 위한 박막을 형성할 경우, 탄소 나노튜브들에 이온 전도체, 예컨대, Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 LiO2들을 균질하게 혼합하여 스퍼터링을 위한 타겟을 미리 준비한다. 이때, B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2들을 더 혼합하여 상기한 타겟을 준비할 수 있다. 이후에, 이러한 타겟을 이용하여 스퍼터링을 수행하여 박막을 형성함으로써, 부극(300)이 탄소 나노튜브들과 이러한 탄소 나노튜브들 사이에 충진된 이온 전도체들을 포함하여 이루어지도록 할 수 있다.For example, in preparation for performing a deposition process for forming the negative electrode 300, carbon nanotubes are mixed with an ion conductor material that can be used as a solid electrolyte (400 in FIG. 1). When the thin film for the negative electrode 300 is formed by the sputtering method, a target for sputtering is prepared in advance by homogeneously mixing ion conductors such as Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 or LiO 2 to carbon nanotubes. do. In this case, the target may be prepared by further mixing B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 . Thereafter, sputtering may be performed using such a target to form a thin film so that the negative electrode 300 may include carbon nanotubes and ion conductors filled between the carbon nanotubes.

열 기상 증착법이나 진공 기상 증착법을 이용하여 부극(300)을 위한 박막을 형성할 경우, 탄소 나노튜브들에 상기한 이온 전도체, 예컨대, Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 LiO2들을 균질하게 혼합하여 기상 증착을 위한 시료를 미리 준비한다. 이때,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2들을 더 혼합하여 상기한 시료를 준비할 수 있다. 이후에, 이러한 시료를 기화시키고 증착시켜 박막을 형성함으로써, 부극(300)이 탄소 나노튜브들과 이러한 탄소 나노튜브들 사이에 충진된 이온 전도체들을 포함하여 이루어지도록 할 수 있다.When the thin film for the negative electrode 300 is formed by thermal vapor deposition or vacuum vapor deposition, the ion conductors such as Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 or LiO 2 are homogeneously formed on the carbon nanotubes. Mixing prepares a sample for vapor deposition in advance. In this case, the sample may be prepared by further mixing B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 . Thereafter, such a sample may be vaporized and deposited to form a thin film, such that the negative electrode 300 includes carbon nanotubes and ion conductors filled between the carbon nanotubes.

이와 같이 부극(300)을 이루는 탄소 나노튜브들 사이에 균질하게 충진된 이온 전도체들과 같은 고체 전해질(도 1의 400)을 이루는 물질들은, 탄소 나노튜브들과 고체 전해질(도 1의 400) 간의 이온 교환을 촉진시키는 역할, 즉, 고체 전해질(도 1의 400)의 이온들이 탄소 나노튜브들 내로 보다 빠르게 이동할 수 있는 통로의 역할을 한다.As such, the materials forming the solid electrolyte (400 in FIG. 1), such as ion conductors homogeneously filled between the carbon nanotubes forming the negative electrode 300, are formed between the carbon nanotubes and the solid electrolyte (400 in FIG. 1). It promotes ion exchange, that is, serves as a passage through which the ions of the solid electrolyte (400 in FIG. 1) can move faster into the carbon nanotubes.

이와 같이 박막으로 증착된 탄소 나노튜브를 포함하는 부극(300)은 마이크로 2차 전지에 채용되기 적합하게 대략 1 ㎛ 이하의 두께로 증착되는 것이 바람직하다.As described above, the negative electrode 300 including the carbon nanotubes deposited as a thin film is preferably deposited to a thickness of about 1 μm or less to be suitable for use in a micro secondary battery.

도 4는 부극(300) 상에 고체 전해질(400)을 순차적으로 형성하는 단계를 개략적으로 나타낸다.4 schematically illustrates a step of sequentially forming the solid electrolyte 400 on the negative electrode 300.

구체적으로, 부극(300)을 형성한 후 부극(300) 상에 고체 전해질(400)을 증착하여 박막으로 형성한다. 이때, 고체 전해질(400)은 이온 전도체들, 예를 들어, Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 LiO2들로 이루어질 수 있다. 고체 전해질(400)은 이러한 이온 전도체들이 단독 또는 혼합되어 이루어질 수 있다. 또한, 고체 전해질(400)은 이러한 이온 전도체들에 B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2들이 혼합되어 이루어질 수 있다.Specifically, after forming the negative electrode 300, the solid electrolyte 400 is deposited on the negative electrode 300 to form a thin film. In this case, the solid electrolyte 400 may be formed of ion conductors, for example, Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2, or LiO 2 . The solid electrolyte 400 may be made of these ion conductors alone or mixed. In addition, the solid electrolyte 400 may be formed by mixing B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 with these ion conductors.

이때, 이러한 고체 전해질(400)은 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법 등으로 이루어질 수 있다. 즉, 상기한 이온 전도체들을 타겟으로 이용하여 스퍼터링하거나, 상기한 이온 전도체들로 이루어진 시료들을 이용하여 기상 증착하여 박막의 고체 전해질(400)을 형성할 수 있다. 이러한 박막의 고체 전해질(400)의 패턴화는 여러 패터닝 방법으로 이루어질 수 있으며, 일례로, 증착을 수행할 때, 기판(100) 상에 고체 전해질(400)이 증착될 부분만을 선택적으로 노출하는 마스크(도시되지 않음)를 미리 도입한 후, 증착을 수행하고, 이후에 마스크를 제거 또는 이탈시킴으로써 패터닝된 고체 전해질(400) 박막을 얻을 수 있다.In this case, the solid electrolyte 400 may be formed by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition. That is, the thin film of the solid electrolyte 400 may be formed by sputtering using the ion conductors as a target or by vapor deposition using samples made of the ion conductors. The patterning of the solid electrolyte 400 of the thin film may be performed by various patterning methods. For example, a mask that selectively exposes a portion of the solid electrolyte 400 to be deposited on the substrate 100 when the deposition is performed. After introducing (not shown) in advance, the patterned solid electrolyte 400 thin film can be obtained by performing vapor deposition and then removing or leaving the mask.

한편, 이러한 고체 전해질(400)의 증착을 수행할 때, O2를 포함하는 분위기 또는 N2를 포함하는 분위기 또는 O2와 N2의 혼합 가스의 분위기를 증착 공정에 도입하는 것이 바람직하다. 이는, 산소 또는 질소 원자가 증착 과정에서 고체 전해질(400)내에 도입되게 유도함으로써, 고체 전해질(400)의 이온 전도도를 보다 증가시키기 위해서이다. 이에 따라, 증착된 고체 전해질(400)의 이온 전도도는 대략 10-5S/cm 에서 10-6S/cm 사이의 값으로 얻어질 수 있다.On the other hand, it is desirable to introduce these to perform the deposition of the solid electrolyte 400, a mood or atmosphere, or O 2 and the deposition process the atmosphere of a mixed gas of N 2 containing N 2 containing O 2. This is to induce oxygen or nitrogen atoms to be introduced into the solid electrolyte 400 during the deposition process, thereby further increasing the ionic conductivity of the solid electrolyte 400. Accordingly, the ionic conductivity of the deposited solid electrolyte 400 may be obtained with a value between approximately 10 −5 S / cm and 10 −6 S / cm.

한편, 이러한 고체 전해질(400)은 대략 1 ㎛ 이하의 두께로 증착될 수 있다.On the other hand, the solid electrolyte 400 may be deposited to a thickness of about 1 ㎛ or less.

도 5는 고체 전해질(400) 상에 정극(500)을 형성하는 단계를 개략적으로 나타낸다.5 schematically illustrates a step of forming the positive electrode 500 on the solid electrolyte 400.

구체적으로, 고체 전해질(400) 상에 정극(500)을 LiCoO2또는 LiMnO2등으로이루어지는 박막으로 형성한다. 이때, 이러한 정극(500)은 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법 등을 이용하여 증착되어 형성될 수 있다. 즉, 상기한 물질들로 이루어지는 타겟으로 이용하여 스퍼터링하거나, 상기한 물질들로 이루어진 시료들을 이용하여 기상 증착하여 박막의 정극(500)을 형성할 수 있다. 이러한 박막의 정극(500)의 패턴화는 여러 패터닝 방법으로 이루어질 수 있으며, 일례로, 증착을 수행할 때, 기판(100) 상에 정극(500)이 증착될 부분만을 선택적으로 노출하는 마스크(도시되지 않음)를 미리 도입한 후, 증착을 수행하고, 이후에 마스크를 제거 또는 이탈시킴으로써 패터닝된 정극(500) 박막을 얻을 수 있다.Specifically, the positive electrode 500 is formed on the solid electrolyte 400 as a thin film made of LiCoO 2 or LiMnO 2 . In this case, the positive electrode 500 may be formed by being deposited using a sputtering method, a thermal vapor deposition method, or a vacuum vapor deposition method. That is, the positive electrode 500 of the thin film may be formed by sputtering using a target made of the above materials, or vapor deposition using samples made of the above materials. The patterning of the cathode 500 of the thin film may be performed by various patterning methods. For example, a mask that selectively exposes only a portion of the cathode 500 to be deposited on the substrate 100 when performing deposition. Or the like) in advance, and then the deposition is performed, and then the patterned positive electrode 500 thin film can be obtained by removing or leaving the mask.

한편, 정극(500)은 상기한 바와 같이 LiCoO2또는 LiMnO2등으로 이루어지는 박막으로 이루어질 수 있으나, 고체 전해질(400)과의 자유로운 이온 교환을 보다 촉진하기 위해서 고체 전해질(400)을 이루는 물질을 더 함유하여 형성될 수 있다.Meanwhile, the positive electrode 500 may be formed of a thin film made of LiCoO 2 or LiMnO 2 , as described above. However, the positive electrode 500 may further include a material forming the solid electrolyte 400 to further promote free ion exchange with the solid electrolyte 400. It can be formed by containing.

예를 들어, 정극(500)을 형성하기 위한 증착 공정을 수행하는 준비 단계에서, 이러한 LiCoO2또는 LiMnO2등의 물질에 고체 전해질(400)로 이용되는 이온 전도체 물질을 혼합시킨다. 스퍼터링법으로 부극(500)을 위한 박막을 형성할 경우, 이러한 LiCoO2또는 LiMnO2등의 물질에 이온 전도체, 예컨대, Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 LiO2들을 균질하게 혼합하여 스퍼터링을 위한 타겟을 미리 준비한다. 이때, B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2들을 더 혼합하여 상기한 타겟을 준비할 수 있다. 이후에, 이러한 타겟을 이용하여 스퍼터링을 수행하여 박막을 형성함으로써, 정극(500)이 이러한 LiCoO2또는 LiMnO2등의 물질과 이러한 물질들 사이에 균질하게 분포된 이온 전도체들을 포함하여 이루어지도록 할 수 있다.For example, in a preparation step of performing a deposition process for forming the positive electrode 500, such an ion conductor material used as the solid electrolyte 400 is mixed with a material such as LiCoO 2 or LiMnO 2 . When the thin film for the negative electrode 500 is formed by the sputtering method, sputtering is performed by homogeneously mixing ion conductors such as Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2, or LiO 2 with a material such as LiCoO 2 or LiMnO 2 . Prepare targets in advance. In this case, the target may be prepared by further mixing B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 . Subsequently, by sputtering using such a target to form a thin film, the positive electrode 500 may be formed of a material such as LiCoO 2 or LiMnO 2 and ion conductors homogeneously distributed between these materials. have.

열 기상 증착법이나 진공 기상 증착법을 이용하여 정극(500)을 위한 박막을 형성할 경우, 이러한 LiCoO2또는 LiMnO2등의 물질에 상기한 이온 전도체, 예컨대, Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 LiO2들을 균질하게 혼합하여 기상 증착을 위한 시료를 미리 준비한다. 이때, B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2들을 더 혼합하여 상기한 시료를 준비할 수 있다. 이후에, 이러한 시료를 기화시키고 증착시켜 박막을 형성함으로써, 정극(500)이 이루어지도록 할 수 있다.When the thin film for the positive electrode 500 is formed by thermal vapor deposition or vacuum vapor deposition, the above-described ion conductors such as LiCoO 2 or LiMnO 2 may be used, for example, Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 or Homogeneously mix LiO 2 to prepare a sample for vapor deposition in advance. In this case, the sample may be prepared by further mixing B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5, or SiO 2 . Thereafter, the positive electrode 500 may be formed by vaporizing and depositing the sample to form a thin film.

이와 같이 정극(500)을 이루는 이러한 LiCoO2또는 LiMnO2등의 물질들 사이에 균질하게 분포된 이온 전도체들과 같은 고체 전해질(400)을 이루는 물질들은, 정극(500)과 고체 전해질(400) 간의 이온 교환을 촉진시키는 역할을 한다.As such, the materials constituting the solid electrolyte 400, such as ion conductors homogeneously distributed among the materials such as LiCoO 2 or LiMnO 2 constituting the positive electrode 500, may be formed between the positive electrode 500 and the solid electrolyte 400. Serves to promote ion exchange.

이와 같이 박막으로 증착된 정극(300)은 마이크로 2차 전지에 채용되기 적합하게 대략 1 ㎛ 이하의 두께로 증착되는 것이 바람직하다.As described above, the positive electrode 300 deposited as a thin film is preferably deposited to a thickness of about 1 μm or less to be suitable for use in a micro secondary battery.

이후에, 정극(500)의 후면에 도전 물질, 예컨대, 크롬, 백금, 구리, 알루미늄, 니켈 등을 증착하여 박막을 형성함으로써, 제2집전체(250)를 형성한다. 이러한 증착은 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 기상 증착법 등으로 수행될 수 있다. 이러한 증착에 의한 박막은 대략 1㎛ 이하의 두께로 형성된다.Subsequently, a second current collector 250 is formed by depositing a conductive material such as chromium, platinum, copper, aluminum, nickel, and the like on the rear surface of the positive electrode 500 to form a thin film. Such deposition may be performed by sputtering, thermal vapor deposition or vapor deposition. The thin film by such deposition is formed to a thickness of about 1 μm or less.

이후에, 도 1에 도시된 바와 같이 제2집전체(250) 상에 보호막(600)을 절연 물질 등을 이용하여 증착하여 형성한다. 이때, 보호막(600)은 제1집전체(210)의 단부 및 제2집전체(250)의 일부 단부를 노출하도록 패턴화되는 것이 바람직하다. 이러한 노출된 제1집전체(210) 및 제2집전체(250) 부분에는 도선 등이 연결될 수 있다.Thereafter, as shown in FIG. 1, the passivation layer 600 is deposited on the second current collector 250 by using an insulating material or the like. In this case, the passivation layer 600 may be patterned to expose an end portion of the first current collector 210 and a portion of the second current collector 250. A conductive wire may be connected to the exposed first current collector 210 and the second current collector 250.

한편, 상기한 바와 같은 제1집전체(210), 부극(300), 고체 전해질(400), 정극(500) 및 제2집전체(250)를 증착하는 과정은 연속적으로 이루어질 수 있다.Meanwhile, the process of depositing the first current collector 210, the negative electrode 300, the solid electrolyte 400, the positive electrode 500, and the second current collector 250 as described above may be performed continuously.

상기한 바와 같이 제조된 부극(300) 및 정극(500)의 두 전극(300, 500)과 고체 전해질(400)을 이용한 마이크로 2차 전지는, 대략 10-5S/cm의 이온 전도도를 가지는 고체 전해질(400)을 이용한 경우, 동작 전압 2.5 V에 방전 전류 밀도가 100 ㎂/cm2일 때, 대략 200 ㎂h/cm2의 비축전 용량을 구현할 수 있으며, 방전전류밀도가 300 ㎂/cm2일 때 90% 이상의 충방전 효율과 1000 회 이상의 반복수명을 가지는 것으로 측정된다.The micro-secondary battery using the two electrodes 300 and 500 of the negative electrode 300 and the positive electrode 500 and the solid electrolyte 400 manufactured as described above is a solid having an ion conductivity of approximately 10 −5 S / cm. In the case of using the electrolyte 400, when the discharge current density is 100 mA / cm 2 at the operating voltage of 2.5 V, a specific capacitance of about 200 mA / cm 2 can be realized, and the discharge current density is 300 mA / cm 2. It is measured to have a charge and discharge efficiency of more than 90% and a repeat life of at least 1000 times.

이상, 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 상세히 설명하였으나, 본 발명은 이에 한정되지 않고, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 그 변형이나 개량이 가능함이 명백하다.As mentioned above, although this invention was demonstrated in detail through the specific Example, this invention is not limited to this, It is clear that the deformation | transformation and improvement are possible by the person of ordinary skill in the art within the technical idea of this invention.

본 발명에 따르면, 탄소 나노튜브를 포함하는 박막을 부극으로 이용하고, 고체 전해질을 박막 형태로 증착하고, 정극을 박막 형태로 증착하여 마이크로 크기, 예컨대, 대략 3㎛ 이하 두께의 마이크로 2차 전지를 형성할 수 있다. 이러한 마이크로 2차 전지는 에너지 저장 및 공급 장치로 이용할 수 있어, 초소형 정밀 기계및 극미세 전기 전자 소자의 독립된 에너지 공급 장치로 활용할 수 있어 극미세 기술의 발전을 촉진할 수 있다. 또한, 탄소 나노튜브들을 고체 전해질과 동시에 증착시킴으로써, 이온들이 전극 내로 빠르게 확산할 수 있도록 허용할 수 있어, 방전 용량 및 충방전 효율을 극대화시킬 수 있다.According to the present invention, a thin film including carbon nanotubes is used as a negative electrode, a solid electrolyte is deposited in a thin film form, and a positive electrode is deposited in a thin film form to form a micro secondary battery having a micro size, for example, a thickness of about 3 μm or less. Can be formed. Such a micro secondary battery can be used as an energy storage and supply device, and can be utilized as an independent energy supply device for ultra small precision machines and micro electric and electronic devices, thereby promoting the development of ultra fine technology. In addition, by depositing carbon nanotubes simultaneously with the solid electrolyte, the ions can be allowed to diffuse quickly into the electrode, thereby maximizing the discharge capacity and the charge and discharge efficiency.

Claims (19)

탄소 나노튜브들 및 상기 탄소 나노튜브들 사이에 충진된 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2을 포함하는 박막의 부극;Thin film comprising carbon nanotubes and Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 , B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5 or SiO 2 filled between the carbon nanotubes Negative electrode; 상기 부극에 대향되는 박막의 정극;A positive electrode of a thin film opposite to the negative electrode; 상기 부극과 상기 정극 사이에 도입되되 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2또는 이들의 혼합물로 이루어진 박막의 고체 전해질; 및A thin film solid electrolyte introduced between the negative electrode and the positive electrode and formed of Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2, or a mixture thereof; And 상기 부극 및 상기 정극 각각의 후면에 크롬, 백금, 구리, 알루미늄 또는 니켈로 이루어진 박막의 제1집전체 및 제2집전체를 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지.And a first current collector and a second current collector of a thin film made of chromium, platinum, copper, aluminum, or nickel on a rear surface of each of the negative electrode and the positive electrode. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 고체 전해질은The method of claim 1, wherein the solid electrolyte B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지. B 2 O 3, V 2 O 5, P 2 O 5 or a micro cell according to claim 1, further including SiO 2. 제1항에 있어서, 상기 정극은The method of claim 1, wherein the positive electrode LiCoO2또는 LiMnO2로 이루어지는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지.A microcell comprising LiCoO 2 or LiMnO 2 . 제6항에 있어서, 상기 정극은The method of claim 6, wherein the positive electrode Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지.A micro-cell further comprising Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 , B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5 or SiO 2 . 삭제delete 기판 상에 탄소 나노튜브들 및 상기 탄소 나노튜브들에 Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2가 혼합된 시료로 이용하여 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법으로 박막의 부극을 형성하는 단계;Carbon nanotubes and a mixture of Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 , B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5 or SiO 2 on the substrate Forming a negative electrode of the thin film by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition; 상기 부극 상에 Li3PO4, LiPO3, LiBO2또는 LiO2를 포함하는 시료를 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법으로 증착하여 박막의 고체 전해질을 형성하는 단계;Depositing a sample containing Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2, or LiO 2 on the negative electrode by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition to form a solid electrolyte in a thin film; 상기 고체 전해질 상에 박막의 정극을 형성하는 단계;Forming a positive electrode of a thin film on the solid electrolyte; 상기 부극과 상기 기판 사이에 도입되도록 상기 기판 상에 크롬, 백금, 구리, 알루미늄 또는 니켈로 이루어지는 박막의 제1집전체를 형성하는 단계; 및Forming a first current collector of a thin film made of chromium, platinum, copper, aluminum, or nickel on the substrate to be introduced between the negative electrode and the substrate; And 상기 정극 상에 크롬, 백금, 구리, 알루미늄 또는 니켈로 이루어지는 박막의 제2집전체를 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지 제조 방법.And forming a second current collector of a thin film made of chromium, platinum, copper, aluminum, or nickel on the positive electrode. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제9항에 있어서, 상기 시료는The method of claim 9, wherein the sample B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지 제조 방법.B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5 or SiO 2 The method for producing a micro-cell further comprising. 제9항에 있어서, 상기 증착은The method of claim 9, wherein the deposition is O2를 포함하거나, N2를 포함하거나 또는 O2및 N2를 포함하는 분위기에서 수행되는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지 제조 방법.A method of manufacturing a micro cell, characterized in that it is carried out in an atmosphere containing O 2 , containing N 2 , or containing O 2 and N 2 . 제9항에 있어서, 상기 정극을 형성하는 단계는The method of claim 9, wherein forming the positive electrode LiCoO2또는 LiMnO2를 포함하는 시료를 스퍼터링법, 열 기상 증착법 또는 진공 기상 증착법으로 상기 고체 전해질 상에 증착하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지 제조 방법.Depositing a sample comprising LiCoO 2 or LiMnO 2 on the solid electrolyte by sputtering, thermal vapor deposition, or vacuum vapor deposition. 제16항에 있어서, 상기 시료는The method of claim 16, wherein the sample Li3PO4, LiPO3, LiBO2, LiO2,B2O3, V2O5, P2O5또는 SiO2를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지 제조 방법.Li 3 PO 4 , LiPO 3 , LiBO 2 , LiO 2 , B 2 O 3 , V 2 O 5 , P 2 O 5 or SiO 2 The method for producing a micro-cell characterized in that it further comprises. 삭제delete 제9항에 있어서,The method of claim 9, 상기 부극을 형성하는 단계와, 상기 고체 전해질을 형성하는 단계 및 상기 정극을 형성하는 단계는 연속적으로 수행되는 것을 특징으로 하는 마이크로 전지 제조 방법.Forming the negative electrode, forming the solid electrolyte, and forming the positive electrode are continuously performed.
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