KR100437359B1

KR100437359B1 - 살충 조성물

Info

Publication number: KR100437359B1
Application number: KR10-1998-0708680A
Authority: KR
Inventors: 게르트루데 크나우프-바이터; 위르그 슈파이크
Original assignee: 신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority date: 1996-04-30
Filing date: 1997-04-21
Publication date: 2005-01-31
Anticipated expiration: 2017-04-21
Also published as: CO4761026A1; JP2000509380A; TW335335B; KR20000065091A; MY117364A; BR9709180A; ID16675A; US6130236A; CN1083691C; WO1997040683A1; EP0900017A1; CN1216896A; JP4071287B2

Abstract

본 발명은 성분 I로서의 1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-4-프로필-1,3-디옥솔란-2-일]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸("프로피코나졸")[참고 문헌: Ch. R. Worthing (ed.): The Pesticide Manual, 9판, 1991, 724p] 및 성분 II로서의 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b][1,3]벤조티아졸("트리사이클라졸")[참고 문헌: Ch. R. Worthing (ed.): The Pesticide Manual, 9판, 1991, 846p] 또는 이들 각각의 염 또는 금속 착염인 두종 이상의 활성 성분을, 적합한 담체와 함께 포함하는, 상승적으로 증진 작용을 갖는 신규한 농작물 보호 활성 성분 혼합물에 관한 것이다.

이들 혼합물은 피리쿨라리아 및 리족토니아에 대해 벼를 처리하는데 특히 적합하다.

Description

살충 조성물

본 발명은 성분 I로서의 1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-4-프로필-1,3-디옥솔란-2-일]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸("프로피코나졸")[참고 문헌: Ch. R. Worthing (ed.). The Pesticide Manual, 9판, 1991, 724p] 및 성분 II로서의 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b][1,3]벤조티아졸("트리사이클라졸")[참고 문헌: Ch. R. Worthing (ed.): The Pesticide Manual, 9판, 1991, 846p] 또는 이들 각각의 염 또는 금속 착염인 두종 이상의 활성 성분을, 적합한 담체와 함께 포함하는, 상승적으로 증진 작용을 갖는 신규한 농작물 보호 활성 성분 혼합물에 관한 것이다.

놀랍게도, 본 발명에 따르는 성분 I 및 성분 II의 혼합물이 식물 질병의 예방 또는 억제에서 부가적 작용뿐만 아니라 명확한 상승적 증진 작용을 갖는다는 것이 본 발명에 이르러 밝혀졌다.

두종의 활성 성분의 유익한 혼합 비율은 I : II=30:1 내지 1:30, 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 I : II=3:1 내지 1:3 및 1:1 내지 1:3이다.

본 발명은 또한, 식물, 식물 부분 또는 이들의 주변을 성분 I 및 성분 II를 사용하여 임의의 목적하는 순서로 또는 동시에 처리함을 포함하여, 식물 질병, 특히 진균의 감염으로부터 식물을 보호하는 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따르는 활성 성분 혼합물 I+II는 질병성 감염으로부터 식물을 보호하기 위한 매우 유용한 특성을 갖는다.

당해 활성 성분 혼합물은 유용한 식물의 상이한 농작물의 식물 또는 식물의 부분(열매, 꽃, 잎, 줄기, 덩이줄기 또는 뿌리)에서 발생하는 미생물을 억제하거나 박멸시키는데 사용할 수 있으며, 또한 추후에 자라는 식물의 부분도 이러한 미생물로부터 보호된다. 이들은 또한, 토양에 존재하는 식물 병리학성 진균류에 대해서 뿐만 아니라 진균 감염에 대한 보호를 제공하기 위해 식물 번식 물질, 특히 종자(열매, 덩이줄기, 알곡) 및 베어낸 식물(예: 벼)의 처리시 드레싱으로 사용할 수 있다. 본 발명에 따르는 활성 성분 혼합물은 식물에게 허용될 수 있고 환경 친화적이라는 특징을 갖는다.

활성 성분 혼합물은 하기 부류를 포함하는 식물 병리학적 진균류에 대해 효과적이다: 자낭균류(Ascomycetes)[예: 벤투리아(Venturia), 포도스파에라(Podosphaera), 에리시페(Erysiphe), 모닐리니아(Monilinia), 마이코스파에렐라(Mycosphaerella), 운시눌라(Uncinula)], 담자균류(Basidiomycetes)[예: 헤밀레이아(Hemileia), 리족토니아(Rhizoctonia), 푸시니아(Puccinia) 속]; 불완전균류(Fungi imperfecti)[예: 보트리티스(Botrytis), 헬민토스포리움(Helminthosporium), 린코스포리움(Rhynchosporium), 후사리움(Fusarium), 셉토리아(Septoria), 세르코스포라(Cercospora), 알터나리아(Alternaria), 피리쿨라리아(Pyricularia) 및 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)] 및 난균류(Oomycetes)[예 : 피토프토라(Phytophthora), 페로노스포라(Peronospora), 브레미아(Bremia), 피티움(Pythium), 플라스모파라(Plasmopara)].

본원에서 기술된 표시 지역의 목적 농작물은 본 발명의 범위내에서, 예를 들면 하기 식물 종: 곡물(밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 수수 및 관련 농작물); 근대(사탕무우 및 마초 근대(fodder beet); 이과류, 핵과류 및 연과류(사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 나무딸기 및 검은딸기); 콩과 식물(콩, 렌즈콩, 완두콩 및 대두); 오일 식물(평지씨, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유 식물, 코코아 콩 및 땅콩); 오이 식물(서양 호박, 오이 및 멜론); 섬유 식물(면화, 아마, 대마 및 황마); 감귤류(오렌지, 레몬, 그레이프프루트, 만다린), 야채류(시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자 및 파프리카); 라우라세(아보카도, 계피 및 장뇌), 또는 옥수수, 담배, 견과류, 커피, 사탕수수, 차, 덩쿨식물, 홉, 바나나 및 천연 고무 식물과 같은 식물뿐 아니라 관상식물(꽃, 관목, 활엽수, 및 침엽수와 같은 상록수)을 포함한다. 그러나 이에 제한되지 않는다.

본 발명에 따르는 활성 성분 혼합물은 피리쿨라리아, 리족토니아 및 헬민토스포리움에 대해 벼를 처리하는데 특히 유용하다.

화학식 I 및 II의 화합물의 혼합물은 일반적으로 조성물 형태로 사용된다. 화학식 I 및 II의 화합물은 동시에 또는 동일한 날에 연속해서, 경우에 따라 추가의 담체, 계면활성제 또는 제형 기술에서 사용되는 통상의 기타 적용-증진 보조제와 함께 사용하여, 처리하고자 하는 지역 또는 식물에 적용시킬 수 있다.

적합한 담체 및 보조제는 고체 또는 액체일 수 있고, 제형 기술에서 통상적으로 사용되는 물질, 예를 들면 천연 또는 재생 광물질, 용매, 분산제, 습윤제, 점착제, 농후제, 결합제 또는 비료일 수 있다.

각각의 활성 성분 I 및 II중 하나 이상을 포함하는 활성 성분 혼합물을 적용시키는 바람직한 방법은 상기 토양 위의 식물 부분, 특히 잎에 적용시키는 것이다(엽상 적용). 적용 빈도 및 속도는 병원체의 생물학적 및 기후적 생존 조건에 따른다. 그러나 식물의 서식지에 액체 제제를 함침시키는 경우(예를 들면, 벼 재배의 경우) 또는 활성 물질을 고체 형태, 예를 들면 과립형으로 토양에 도입하는 경우(토양 적용), 활성 성분은 또한, 토양 또는 물을 경유하여 뿌리를 통하여 식물로 침투될 수 있다(전신적 작용). 종자를 처리하기 위해, 화학식 I 및 II의 화합물은 또한, 덩이줄기 또는 곡물에 각각의 활성 성분의 액체 제형을 연속적으로 침투시키거나 이들을 이미 혼합된 습식 또는 건식 제형으로 피복시킴으로써 종자에 적용할 수 있다(피복). 또한, 특별한 경우, 예를 들면 싹 또는 열매 다발에 대한 처리를 위해, 식물에 기타 방법을 적용할 수 있다.

배합 혼합물은 비개질 형태로 또는 바람직하게는 제형 기술에서 통상적으로 사용되는 보조제와 함께 사용되므로, 공지된 방법에 의해, 예를 들면 유화성 농축물, 피복성 페이스트, 직접 분무가능하거나 희석가능한 용액, 희석 유액, 습윤 산제, 가용성 산제, 분제, 과립제로 제형화하거나, 예를 들면 중합 물질로 캡슐화시킨다. 조성물의 특성에 따라, 분사, 분무, 살포(dusting), 분산, 피복 또는 붓기와 같은 적용 방법을 의도하는 목적물 및 분포 환경에 따라서 선택한다. 활성 성분 혼합물의 유용한 적용 속도는 일반적으로 50g 내지 2kg 활성 성분/ha, 특히 100g 내지 1000g 활성 성분/ha, 더욱 특히 250g 내지 700g 활성 성분/ha이다. 종자를 처리하는 경우, 적용 속도는 종자 100kg당 활성 성분 0.5g 내지 1000g, 바람직하게는5g 내지 100g이다.

당해 제형은 공지된 방법으로, 예를 들면 활성 물질을 증량제, 예를 들면 용매, 고체 담체 및 경우에 따라 표면-활성 화합물(계면활성제)와 함께 균질하게 혼합하고/하거나 분쇄하여 제조한다.

적합한 용매는 방향족 탄화수소, 바람직하게는 탄소수 8 내지 12를 함유하는 분획, 예를 들면 크실렌 혼합물 또는 치환 나프탈렌, 프탈레이트(예: 디부틸 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트), 지방족 탄화수소, 예를 들면 사이클로헥산 또는 파라핀, 알콜 및 글리콜, 및 이의 에테르 및 에스테르(예: 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르), 케톤(예: 사이클로헥사논), 강한 극성 용매(예: N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸 설폭사이드 또는 디메틸포름아미드), 식물성 오일 또는 에폭사이드화 식물성 오일(예: 에폭사이드화 코코넛 오일 또는 대두 오일) 또는 물이다.

예를 들면 분제 및 분산성 산제용으로 사용되는 고체 담체는 일반적으로 천연 무기 충전제, 예를 들면 방해석, 활석, 카올린, 몬트모릴로나이트 또는 애터펄자이트이다. 물성을 개선시키기 위해 고도로 분산된 규산 또는 고도로 분산된 흡수 중합체를 또한 가할 수 있다. 적합한 과립 흡착성 담체는 다공 유형, 예를 들면 경석, 깨진 벽돌, 해포석 또는 벤토나이트이고, 적합한 비흡착성 담체는, 예를 들면 방해석 또는 모래이다. 또한, 무기 또는 유기 특성의 다수의 예비과립화 물질, 예를 들면 특히 백운석 또는 분쇄된 식물 잔사를 사용할 수 있다.

제형화될 화학식 I 및 II의 화합물의 특성에 따라, 적합한 표면-활성 화합물은 우수한 유화성, 분산성 및 습윤 특성을 갖는 비-이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제이다. "계면활성제"란 용어는 또한, 계면활성제의 혼합물을 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.

특히 유용한 적용-증진 보조제는 또한, 세팔린 및 레시틴 류의 천연 또는 합성 인지질, 예를 들면 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜세린, 포스파티딜글리세롤 및 라이소레시틴이다.

일반적으로 농화학 조성물은 화학식 I 및 II의 화합물 0.1 내지 99%, 특히 0.1 내지 95%, 고체 또는 액체 보조제 99.9 내지 1%, 특히 99.9 내지 5% 및 계면활성제 0 내지 25%, 특히 0.1 내지 25%를 포함한다.

시판 제품은 바람직하게는 농축물로서 제형화되지만, 최종 사용자는 일반적으로 희석 제형을 사용할 것이다.

후술되는 실시예는 본 발명을 예시하는 것이고, "활성 성분"은 특정 혼합 비율의 화학식 I 및 II의 화합물의 혼합물을 의미한다.

제형 실시예

활성 성분을 보조제와 함께 완전히 혼합하고, 혼합물을 적합한 분쇄기로 완전히 분쇄하여 습윤 산제를 수득하고, 이를 물로 희석하여 목적하는 농도의 현탁액을 수득한다.

유화성 농축물

상기 농축물을 물로 희석시켜, 식물 보호에 사용될 수 있는 목적하는 정도로희석된 유액을 수득할 수 있다.

즉시 사용형 분제는, 활성 성분을 담체와 혼합하고 혼합물을 적당한 분쇄기에서 분쇄하여 수득한다. 이러한 산제는 또한, 종자용 무수 드레싱으로 사용될 수 있다.

압출 과립

활성 성분을 혼합하고, 보조제와 함께 분쇄하고, 혼합물을 물로 적신다. 혼합물을 압출시키고 이어서 공기 흐름하에 건조시킨다.

피복 과립

미분 활성 성분을, 혼합기내에서, 폴리에틸렌 글리콜로 적신 카올린에 균일하게 적용시킨다. 비-분제성 피복 과립을 이러한 방법으로 수득한다.

현탁 농축물

미분 활성 성분을 보조제와 함께 고루 혼합하여 현탁 농축물을 수득하고, 이를 물로 희석하여 목적하는 희석 현탁액을 수득한다. 식물 번식 물질뿐 아니라 성장 식물을, 이러한 희석액을 사용하여 분사하거나 붓거나 침지시켜 처리하여 미생물 감염으로부터 보호할 수 있다.

생물학적 실시예

상승 효과는, 활성 성분 배합물의 작용이 개개의 성분의 작용의 총합 보다 더 큰 경우라면 언제나 존재한다.

주어진 활성 성분 배합물에 대한 작용 기대치 E는 소위 COLBY 식에 따르고 하기와 같이 계산될 수 있다[참조 문헌: COLBY, S.R. "Calculating sysnergisticand antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, 20-22p, 1967]: ppm = 분사 혼합물의 리터당 활성 성분(a.i.)의 양(밀리그램), X = 활성 성분의 p ppm을 사용한 활성 성분 I에 의한 작용% 및 Y = 활성 성분의 q ppm을 사용한 활성 성분 II에 의한 작용%].

Colby에 따라 활성 성분의 p+q ppm을 사용한 활성 성분 I+II의 기대된(부가적) 작용은, E = X+Y-(X× Y/100)이다.

실제 작용 관측치(O)가 작용 기대치(E) 보다 큰 경우, 배합물의 작용은 초과 부가적이고, 즉 상승효과가 있다.

실시예 B-1: 밀에서의 푸치니아 레콘디타에 대한 작용

a) 잔류 보호 작용

파종후 6일에, 활성 성분 혼합물의 습윤성 산제 제형으로부터 제조된 수성 분사 혼합물을 뚝뚝 떨어질 정도로 밀 식물에 분사하고, 진균의 여름 포자(uredospore) 현탁액으로 24시간 후에 감염시킨다. 48시간 동안 항온 처리(조건:20℃, 상대 습도 95 내지 100%)한 후, 식물을 22℃의 온실에 놓는다. 감염시킨지 12일 후, 진균 감염을 평가한다.

b) 전신적 작용

파종 후 5일에, 활성 성분 혼합물의 습윤성 산제 제형으로부터 제조된 수성 분사 혼합물을 밀 식물에 뿌린다. 분사 혼합물을 조심스럽게 다루어 토양 위의 식물 부분과 접촉하지 않도록 한다. 당해 식물을 진균의 여름 포자 현탁액으로 48시간 후에 감염시킨다. 48시간 동안 항온 처리(조건: 20℃, 상대 습도 95 내지 100%)한 후, 식물을 22℃의 온실에 놓는다. 감염시킨지 12일 후, 진균 감염을 평가한다. 본 발명에 따르는 활성 성분 혼합물은 우수한 상승 작용을 나타낸다.

실시예 B-2: 벼 작물상의 리족토니아 솔라니에 대한 작용

약 2주생의 벼 작물을, 활성 성분 혼합물의 분사 혼합물로 충전된 용기 속에 뿌리 주변 토양과 함께 놓는다. 96시간 후, 벼 작물을 진균의 분생자 현탁액으로 감염시킨다. 감염 식물을 24℃, 95 내지 100%의 상대 습도에서 5일 동안 항온 처리한 후, 진균 감염을 평가한다. 본 발명에 따르는 활성 성분 혼합물은 명확한 증진 작용을 나타낸다.

실시예 B-3: 사과에서 벤투리아 인아에쿠아리스에 대한 잔류-보호 작용

활성 성분 혼합물의 습윤성 산제 제형으로부터 제조된 수성 분사 혼합물을 뚝뚝 떨어질 정도로 10 내지 20cm 길이의 새싹을 가진 사과 삽수(cutting)에 분사하고, 24시간 후에 진균의 분생자 현탁액으로 감염시킨다. 식물을 90 내지 100%의 상대습도에서 5일 동안 항온처리하고 20 내지 24℃에서 추가로 10일 동안 온실에서 방치한다. 감염시킨지 12일 후, 진균 감염을 평가한다. 본 발명에 따르는 활성 성분 혼합물의 증진 작용이 명확히 나타난다.

실시예 B-4: 벼 작물에서 피리쿨라리아 오리재에 대한 작용

약 2주생의 벼 작물을, 활성 성분 혼합물의 분사 혼합물로 충전된 용기 속에 뿌리 주변 토양과 함께 놓는다. 96시간 후, 벼 작물을 진균의 분생자 현탁액으로 감염시킨다. 감염 식물을 약 24℃, 95 내지 100%의 상대 습도에서 5일 동안 항온처리한 후, 진균 감염을 평가한다. 결과를 하기 표에 나타낸다.

Claims

성분 I로서의 1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-4-프로필-1,3-디옥솔란-2-일]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸("프로피코나졸") 및 성분 II로서의 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b][1,3]벤조티아졸("트리사이클라졸") 또는 이들 각각의 염 또는 금속 착염인 두종 이상의 활성 성분을 상승 작용을 나타내는 양으로 적합한 담체와 함께 포함하는, 식물에 대한 항균성 조성물.
제1항에 있어서, I : II의 중량비가 10:1 내지 1:10인 조성물.
제2항에 있어서, I : II의 중량비가 3:1 내지 1:3인 조성물.
식물, 식물의 부분 또는 이들의 주변을 제1항에 따르는 성분 I 및 성분 II를 사용하여 임의의 목적하는 순서로 또는 동시에 처리함을 포함하여, 식물 질병으로부터 식물을 보호하는 방법.
제4항에 있어서, 피리쿨라리아(Pyricularia) 및 리족토니아(Rhizoctonia)에 대해 벼를 처리하는 방법.