KR100412399B1 - 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체, 이의 제조방법 및이를 함유하는 수지 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 수지 조성물에 관한 것으로서, 좀 더 상세하게는 1단계의 간단한 공정을 통해 신규한 우레탄 결합을 갖는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 종래의 광안정제에 비하여 광안정성이 우수할 뿐만 아니라 각종 수지 및 도료와의 상용성이 우수하고, 이의 제조시간이 단축되어 제조비용 절감 및 생산성 향상을 기대할 수 있다.
Description
본 발명은 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유한 수지 조성물에 관한 것으로서, 좀 더 상세하게는 1단계의 간단한 공정을 통해 우수한 광안정성을 갖고, 각종 수지 및 도료와의 상용성이 우수한 신규한 우레탄 결합을 갖는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 수지 조성물에 관한 것이다.
현재 폴리 올레핀계 수지에 널리 사용되고 있는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 통상적으로 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 세바식산 메틸과의 교환 에스테르 반응을 통해 약 80%의 수율로 얻는다. 그러나, 상기 공정에 따라 제조된 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 후공정이 복잡한 문제점을 가지고 있다.
대한민국 특허 공개공보 제1998-13769호는 치환된-피페리딘올과 디카르복실산 및/또는 디카르복실산 에스테르 화합물을 촉매의 존재하에서 용매 없이 또는 유기 용매내에서 반응시켜 피페리딘 디에스테르 유도체를 얻는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 방법은 제조공정 뿐만 아니라 그 후처리 공정 또한 복잡한 문제점을 가지고 있다.
한편, 광안정제로서 특정 입체장애 아민(HALS)을 사용하여 플라스틱과 코팅물질을 안정화시키는 방법은 여러가지 문헌에 개시되어 있다. 특히, 질소원자가 헤테로시클릭 고리의 일부를 차지하며, 또한 산소원자를 함유하는 유기치환체를 더욱 포함하는 입체 장애를 가진 아민 광안정제가 주목받고 있다(NOR-HALS; 구루마다 등, J. Polym. Sci. Poly. Chem. Ed. 22, 227-81; US-A-5204473).
미국 특허 제3,480,635호, 미국 특허 제4,065,743호 및 유럽 특허 공개공보 제302,020호는 백금, 팔라듐 또는 니켈과 같은 수소화 촉매의 존재하에서 유기 용매중 또는 용매없이, 또는 물 또는 물/알코올 혼합물 중에서 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 환원성 아미노화 반응시켜 피페리딘 유도체를 얻는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 방법에 따른 피페리딘 유도체는 그 제조공정이 복잡할 뿐만 아니라, 이의 용도 또한 매우 제한적인 단점이 있다.
상술한 문제점들을 해결하기 위하여, 본 발명자들이 연구를 거듭한 결과, 1단계의 간단한 공정을 통해 우레탄 결합을 가지며, 각종 수지 및 도료와의 상용성이 뛰어나고, 우수한 광안정성을 갖는 2,2,6,6-테트라메칠피페리딘 유도체를 우수한 수율로 얻을 수 있었으며, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 각종 수지 및 도료와의 상용성이 뛰어나고, 우수한 광안정성을 갖는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 간단하고 경제적인 공정을 통해 고수율로 얻을 수 있는 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 함유하며, 광안정성이 우수한 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 광경화 수지 조성물을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시된다:
상기 식에서, R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고, R6는 C2-C18의 알킬렌, 시클로헥실렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 시클로헥실디메틸렌, 또는 1∼3의 산소원자 또는 메틸렌을 갖는 C4-C18의 알킬렌이며, R7은 수소, 메틸, 에틸 또는 하기 화학식 1a로 표시되는 화합물이며,
상기 식에서, R1, R2, R3, R4및 R5는 전술한 바와 같고;
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은 전술한 바와 같다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 상기 화학식 1로 표시되는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체의 제조방법은 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘0.01∼6.2몰과 2관능성 이소시아네이트 0.01∼4.2몰을 유기용매에 용해시킨 다음, 산화 방지제 및 촉매의 존재하에서 50∼90℃의 반응온도로 잔류 NCO 당량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시킨다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 상기 화학식 2로 표시되는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체의 제조방법은 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 0.01∼6.2몰과 3관능성 이소시아누레이트 0.01∼3몰을 유기용매에 용해시킨 다음, 산화 방지제 및 촉매의 존재하에서 50∼90℃의 반응온도로 잔류 NCO 당량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시킨다.
상기 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 수지 조성물은 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 광경화형 수지 100중량%에 대하여 본 발명에 따른 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체 0.001 내지 5중량%를 포함한다.
이하, 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
전술한 바와 같이, 본 발명은 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유한 수지 조성물에 관한 것으로서, 좀 더 상세하게는 1단계의 간단한 공정을 통해 신규한 우레탄 결합을 갖고, 각종 수지 및 도료와의 상용성이 우수하며, 우수한 광안정성을 갖는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시된다:
화학식 1
상기 식에서, R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이며, R6는 C2-C18의 알킬렌, 시클로헥실렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 시클로헥실디메틸렌, 또는 1∼3의 산소원자 또는 메틸렌을 갖는 C4-C18의 알킬렌이고, R7은 수소, 메틸, 에틸 또는 하기 화학식 1a로 표시되는 화합물이며,
화학식 1a
상기 식에서, R1, R2, R3, R4및 R5는 전술한 바와 같고;
화학식 2
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6및 R7은 전술한 바와 같다.
상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체의 제조방법은 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 0.01∼6.2몰과 2관능성 이소시아네이트 0.01∼4.2몰 또는 3관능성 이소시아누레이트 0.01∼3몰을 유기용매에 용해시킨 다음, 산화 방지제 및 촉매의 존재하에서 50∼90℃의 반응온도로 잔류 NCO 당량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시킨다.
여기서, 상기 반응온도가 50℃ 미만이면 반응속도가 저하되고, 90℃를 초과하면 과도한 발열이 일어나 착색이 일어날 수 있다. 특히, 초기 반응온도를50∼60℃로 설정하고, 반응이 거의 진행된 시점에서 잔류하는 미반응 알코올과 이소시아네이트의 반응을 촉진시키기 위하여 온도를 80∼90℃로 승온시켜 반응시키는 것이 바람직하다.
이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조하는 경우, 2관능성 이소시아네이트 화합물 0.01∼2몰에 대하여 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 0.01∼4.2몰을 사용하는 것이 바람직하고, 특히 2관능성 이소시아네이트 화합물 1몰에 대하여 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 2.05몰을 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명에 사용 가능한 이소시아네이트 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1, 12-디이소시아네이트도데칸 및 4,4-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 제조하는 경우, 3관능성 이소시아누레이트 화합물 0.01∼3몰에 대하여 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 0.01∼6.2몰을 사용하는 것이 바람직하고, 특히 3관능성 이소시아누레이트 화합물 1몰에 대하여 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 3.05몰을 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명에 따른 첨가제로서 산화 방지제 및 촉매가 사용되며, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 산화 방지제는 이가녹스 1076, 1035(시바가이기사) 등이 포함되며, 그 사용량은 0.1∼3중량%가 바람직하다. 또한, 본 발명에 따른 촉매는 디부틸틴 디라우레이트 및 틴 옥타네이트 등이 포함되며, 그 사용량은 0.1∼3중량%가바람직하다.
본 발명에 따른 반응용매는 무수 석유에테르, 디에틸 에테르, 테트라하이드로퓨란, 에틸아세테이트, 헥산, 톨루엔 및 벤젠 등을 포함하는 통상의 유기용매로부터 하나 이상 선택하여 사용할 수 있으며, 이에 대한 특별한 제한은 없다.
또한, 본 발명의 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 각종 수지 및 도료와의 상용성이 우수하여 이의 광안정제로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 광안정제로서 사용할 수 있는 고분자 수지는 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 광경화형 수지이다.
본 발명에 사용 가능한 열가소성 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌-프로필렌 및 폴리에틸렌 프로필렌-α올레핀 등의 폴리올레핀계, 폴리스틸렌, 스틸렌-아크릴로니트릴공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌공중합체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리초산비닐, 폴리비닐부틸랄, 에틸렌-초산비닐계 공중합체, 에틸렌-비닐알콜계 공중합체, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 액정폴리에스테르, 폴리아세탈, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리페닐렌설파이드 및 이들로부터 선택된 2종 이상의 화합물의 폴리머블렌드 또는 폴리머알로이; 및 폴리에테르계, 폴리에스테르계, 폴리메틸메타아크릴레이트계, 폴리비닐계, 폴리카보네이트 및 이들로부터 선택된 2종 이상의 화합물의 폴리머블렌드 또는 폴리머알로이 등을 포함한다.
또한, 본 발명에 사용 가능한 열경화성 수지는 에폭시 수지, 멜라민 수지 및불포화 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지 등을 포함한다.
한편, 본 발명에 따른 광안정제는 라디칼 광개시제와 양이온계 광개시제에 의해 경화되는 광경화형 수지 및 광개시제를 사용하지 않고 전자선에 의해 가교되는 광경화형 수지에도 적용할 수 있다.
본 발명에 따른 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 상기 수지 100 중량%에 대하여 약 0.01∼5중량%, 바람직하게는 0.1∼3중량%를 첨가하는 것이 바람직하다. 이때, 사용량이 0.01 중량% 미만되면 이의 첨가효과를 얻을 수 없고, 5.0 중량%를 초과하면 수지의 전반적인 물성저하를 초래하므로 바람직하지 않다.
또한, 본 발명에 따르면 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물과 함께 통상적으로 사용되어온 광안정제로서 예를 들면, 히드록시벤조페논, 히드록시페닐 벤조트리아졸, 살리실레이트, 옥사닐라이드, 디케톤 또는 힌더드 아민계를 5.0중량% 미만의 범위내에서 혼용하여 사용할 수 있다.
이하 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
제조예 1
오일배스, 온도계, 환류냉각기, 적가펀넬 및 마그네틱 스터링바가 설치된 100㎖ 3구 플라스크에 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 0.08몰(12.58g)과 톨루엔 40㎖을 넣고 교반하면서 반응온도를 50℃로 상승시킨 후, 여기에 디부틸틴 디라우레이트 0.08g 및 이가녹스 1076(시바가이기사 상품명) 0.024g을 투입하였다. 상기 온도를 유지시키면서 헥사메틸렌 디이소시아네이트 0.04몰(6.73g)을 30분 동안 적가한 후 반응온도를 80℃로 승온시켜 4시간 동안 더욱 반응시킨 후 반응을 종료하였다. 여기에, 헥산 100㎖을 넣고 교반시킨 후, 여과, 건조하여 18.7g(수율:97%)의 흰색 분말을 얻었다.
1H-NMR(CDCl3, 300 MHz, δ, ppm)
1.13-1.63(-(CH2)4-, ((CH3)2C<, 24H), 1.91-1.95(>NH, d, J=6Hz, 2H), 3.10-3.17(-NHCH2-, q, J=6.6 Hz, 4H), 4.61(-C(=O)NH-, 2H), 5.04(>CHO-, 2H)
제조예 2
헥사메틸렌 디이소시아네이트 대신 3관능성 이소시아누레이트 0.02몰을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
제조예 3
헥사메틸렌 디이소시아네이트 대신 1, 12-디이소시아네이트도데칸 0.02몰을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
제조예 4
헥사메틸렌 디이소시아네이트 대신 4,4-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트) 0.02몰을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
제조비교예 1
피페리딘 0.9g(0.01몰)과 빙초산 0.6g (0.01몰)을 무수 톨루엔 100㎖ 중의 α-메틸-신남알데히드 14.6g(0.01몰)과 디(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)말로네이트 38.2g(0.1몰)의 용액에 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 3시간 동안 환류시킨 후, 분리된 반응수를 반응 혼합물로부터 연속하여 제거하였다. 이를 냉각시킨 후, 상기 반응 혼합물을 매번 50㎖의 물로 3회의 추출을 통해 유기상을 분리하여 황산나트륨으로 건조시킨 다음 여과시킨 후, 이를 증류를 통해 농축시켰다. 이소프로판올로부터 잔류하는 잔사를 결정화하여 백색분말의 목적 생성물을 얻었다.
하기 표 1∼3에 나타낸 바와 같이, 상기 제조예 1∼4 및 제조비교예에서 합성된 각각의 화합물을 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 광경화형 수지에 함유시켜 시험편을 다음과 같이 제작하였다.
실시예 1∼8 및 비교예 1∼3
폴리프로필렌(RHostalen PPK) : 하기 표 1에 나타낸 각각의 중량비에 따른 혼합물을 분말 혼합기로 완전 균질화시킨 다음, 이로부터 제조된 혼합물을 레이스트리츠 이축-스크류 압출기를 사용하여 1회 분쇄하였다. 상기 분쇄된 과립을 두께가 1㎜인 사출성형 시트(도시바 이축-스크류 압출기, 가열영역 210℃, 220℃, 230℃, 240℃)로 연이어 통과시켜 시험편 시트를 제작하였다.
| 구분 | 열가소성수지조성물(중량%) | |||||||
| 폴리프로필렌 | 광안정제 | |||||||
| 제조예 | 제조비교예 | 힌더드아민 | 트리아졸계 | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | |||||
| 실시예 1 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 2 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 3 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 4 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 5 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 실시예 6 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 실시예 7 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 실시예 8 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 비교예 1 | 98 | 2 | ||||||
| 비교예 2 | 98 | 2 | ||||||
| 비교예 3 | 98 | 1 | 1 |
실시예 9∼16 및 비교예 4∼6
열경화성 수지 : 하기 표 2에 나타낸 바와 같이 우레탄수지(폴리에스테르디올:테레프탈산-세바신산-에틸렌글리콜-네오펜틸글리콜의 공축합폴리에스테르디올, 66.7 중량부와 이소포론디이소시아네이트 33.3부를 반응) 중량비에 광안정제를 혼합하여 방청처리 및 안티코트를 한 강판에 도포하고, 건조시킨 후, 이를 140℃의 온도로 30분 동안 경화시켜 시험편을 제작하였다.
| 구분 | 열가소성수지조성물(중량%) | |||||||
| 우레탄수지 | 광안정제 | |||||||
| 제조예 | 제조비교예 | 힌더드아민 | 트리아졸계 | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | |||||
| 실시예 9 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 10 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 11 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 12 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 13 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 실시예 14 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 실시예 15 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 실시예 16 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 비교예 4 | 98 | 2 | ||||||
| 비교예 5 | 98 | 2 | ||||||
| 비교예 6 | 98 | 1 | 1 |
실시예 17∼24 및 비교예 7∼9
광경화성수지 : 우레탄 아크릴레이트 50중량부, 히드록시 에틸 아크릴레이트 15중량부, 트리메틸프로판 트리아크릴레이트 30중량부, 시바가이기사의 광개시제 5중량부로 구성된 광경화형 수지 중량비율에 광안정제를 하기 표 3에 나타낸 바와 같이 첨가하고, 상기 혼합물을 폴리카보네이트 시트상에 약 20㎛ 두께로 코팅한 후 자외선 경화시켜 시험편을 제작하였다.
| 구분 | 열가소성수지조성물(중량%) | |||||||
| 광경화형수지 | 광안정제 | |||||||
| 제조예 | 제조비교예 | 힌더드아민1) | 트리아졸계2) | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | |||||
| 실시예 17 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 18 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 19 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 20 | 98 | 2 | ||||||
| 실시예 21 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 실시예 22 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 실시예 23 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 실시예 24 | 98 | 1 | 1 | |||||
| 비교예 7 | 98 | 2 | ||||||
| 비교예 8 | 98 | 2 | ||||||
| 비교예 9 | 98 | 1 | 1 |
1)힌더드아민 광안정제 : Tinnuvin 292, 시바가이기사
2)트리아졸계 광안정제 : Tinnuvin 1130, 시바가이기사
또한, 제작된 각각의 시험편에 대하여 하기 항목 및 방법에 따라 측정한 후, 그 결과를 하기 표 4∼6에 나타내었다.
[측정항목 및 측정방법]
(1) 내후성: 촉진내후성 시험기에서 50℃의 온도에서 313㎚의 파장을 방출하는 UV-B 램프를 사용하여 자외선을 조사한 후 기계적 강도 및 표면외관을 평가하였다.
(2) 인장강도: 시험편의 인장강도를 내후성 시험기의 광으로 조사하기 전과 소정기간 동안 조사한 후를 통상방법(ASTM-D638)에 따라 측정하였다.
(3) 균열형성시간: 촉진내후성 시험기로 자외선이 조사된 시험편의 표면을 10배 확대렌즈로 관찰하여 균열형성을 확인하였다. 균열형성시간은 균열형성이 시작되는 시간이다.
(4) 색조: 촉진내후성 시험기에서 처리한 후 표면색상을 미놀타사의 칼라측정기를 사용하여 하기의 △E 값으로 나타내었다.
여기서, ΔL: 밝기 변화폭, Δa: 적색 변화폭, Δb : 황색 변화폭
(5) 광택도 : 입사각과 수광각이 각각 20。일 때의 반사율을 측정하여, 기준면의 광택도를 100으로 하였을 때의 백분율로 나타내었다.
(6) 연필경도 : JIS D0202로 측정하였다(UNI-PENCIL 사용).
| 구분 | 균열형성 시간(h) | 인장강도 (kg/cm2) | ||||
| 조사전 | 600시간후 | 1000시간후 | 2000시간후 | |||
| 실시예 | 1 | 700 | 650 | 633 | 619 | 595 |
| 2 | 600 | 649 | 630 | 610 | 570 | |
| 3 | 600 | 651 | 629 | 608 | 567 | |
| 4 | 550 | 650 | 610 | 590 | 560 | |
| 5 | 1000 | 651 | 646 | 643 | 623 | |
| 6 | 800 | 649 | 643 | 625 | 610 | |
| 7 | 900 | 653 | 650 | 630 | 614 | |
| 8 | 850 | 651 | 648 | 627 | 611 | |
| 비교예 | 1 | 400 | 649 | 600 | 543 | 420 |
| 2 | 450 | 653 | 604 | 555 | 432 | |
| 3 | 550 | 651 | 610 | 567 | 445 |
| 구분 | 연필경도 | 광택도 | △E(1000시간 조사후) | |||
| 조사전 | 1000시간 조사후 | 조사전 | 1000시간 조사후 | |||
| 실시예 | 9 | 1H | 1B | 62 | 53 | 2.7 |
| 10 | 1H | 1B | 61 | 52 | 2.4 | |
| 11 | 1H | 1B | 62 | 55 | 2.8 | |
| 12 | 1H | 1B | 60 | 54 | 2.9 | |
| 13 | 1H | F | 63 | 60 | 1.2 | |
| 14 | 1H | HB | 62 | 57 | 1.4 | |
| 15 | 1H | HB | 60 | 56 | 1.5 | |
| 16 | 1H | HB | 61 | 57 | 1.4 | |
| 비교예 | 4 | 1H | 3B | 60 | 48 | 7.8 |
| 5 | 1H | 2B | 61 | 50 | 5.2 | |
| 6 | 1H | 1B | 62 | 52 | 3.2 |
| 구분 | 연필경도 | 광택도 | △E(1000시간 조사후) | |||
| 조사전 | 1000시간 조사후 | 조사전 | 1000시간 조사후 | |||
| 실시예 | 17 | 2H | HB | 81 | 42 | 3.7 |
| 18 | 2H | HB | 80 | 41 | 3.4 | |
| 19 | 2H | HB | 81 | 44 | 3.8 | |
| 20 | 2H | HB | 79 | 43 | 3.9 | |
| 21 | 2H | 1H | 82 | 55 | 1.8 | |
| 22 | 2H | F | 81 | 53 | 1.9 | |
| 23 | 2H | F | 79 | 52 | 2.1 | |
| 24 | 2H | F | 80 | 50 | 2.4 | |
| 비교예 | 7 | 2H | 2B | 79 | 35 | 10.8 |
| 8 | 2H | 1B | 80 | 40 | 9.2 | |
| 9 | 2H | HB | 81 | 41 | 8.2 |
상기 표 4, 5 및 6으로 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체 및 이를 함유한 열가소성 수지, 열경화성 수지 및 광경화형 수지의 광안정성을 기존 제품과 비교평가한 결과, 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 함유한 수지가 종래의 광안정제를 함유한 수지에 비해 광안정성이 매우 우수하게 나타났다.
전술한 바와 같이, 본 발명은 1단계의 간단한 공정을 통해 신규한 우레탄 결합을 갖고, 각종 수지 및 도료와의 상용성이 우수한 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 제공한다. 특히, 본 발명에 따른 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 종래의 광안정제에 비하여 광안정성이 우수할 뿐만 아니라 제조공정이 간단하며 각종 수지 및 도료와의 상용성이 우수하므로 생산성을 향상시키고, 산업적인 활용도를 높힐 수 있다.
Claims (11)
- 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체:화학식 1상기 식에서, R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이며, R6는 C2-C18의 알킬렌, 시클로헥실렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 시클로헥실디메틸렌, 또는 1 내지 3의 산소원자 또는 메틸렌을 갖는 C4-C18의 알킬렌이고, R7은 수소, 메틸, 에틸 또는 하기 화학식 1a로 표시되는 화합물이다;화학식 1a상기 식에서, R1, R2, R3, R4및 R5는 전술한 바와 같다.
- 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 화합물 0.01∼6.2몰과 2관능성 이소시아네이트 화합물 0.01∼4.2몰을 유기용매에 용해시킨 다음, 산화 방지제 및 촉매의 존재하에서 50∼90℃의 반응온도로 잔류 NCO 당량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 화학식 1로 표시되는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체의 제조 방법.
- 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체:화학식 2상기 식에서, R1, R2, R3, R4,R5, R6및 R7은 전술한 바와 같다.
- 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 화합물 0.01∼6.2몰과 3관능성 이소시아누레이트 화합물 0.01∼3몰을 유기용매에 용해시킨 다음, 산화 방지제 및 촉매의 존재하에서 50∼90℃의 반응온도로 잔류 NCO 당량이 0.1% 이하가 될 때까지 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 화학식 2로 표시되는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체의 제조 방법.
- 제2항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1, 12-디이소시아네이트도데칸 및 4,4-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트)로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제2항 또는 제4항에 있어서, 상기 유기용매는 테트라하이드로퓨란, 무수에테르, 디에틸 에테르, 헥산, 톨루엔 및 벤젠으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 열가소성 수지, 열경화성 수지 또는 광경화형 수지; 및 제1항 또는 제3항에 따른 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
- 제7항에 있어서, 상기 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체는 상기 고분자 수지 100중량%에 대하여 0.001 내지 5중량%가 첨가되는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
- 제7항에 있어서, 상기 열가소성 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌-프로필렌, 폴리에틸렌 프로필렌-α올레핀, 폴리스틸렌, 스틸렌-아크릴로니트릴공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌공중합체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리초산비닐, 폴리비닐부틸랄, 에틸렌-초산비닐계 공중합체, 에틸렌-비닐알콜계 공중합체, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 액정폴리에스테르, 폴리아세탈, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리페닐렌설파이드 및 이들로부터 선택된 2종 이상의 화합물의 폴리머블렌드 또는 폴리머알로이; 및 폴리에테르계, 폴리에스테르계, 폴리메틸메타아크릴레이트계, 폴리비닐계, 폴리카보네이트 및 이들로부터 선택된 2종 이상의 화합물의 폴리머블렌드 또는 폴리머알로이로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
- 제7항에 있어서, 상기 열경화성 수지는 에폭시 수지, 멜라민 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 및 우레탄 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
- 제7항에 있어서, 상기 광경화형 수지는 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스터 아크릴레이트, 에폭시 및 비닐 에테르계로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
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Citations (5)
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| JPS60226553A (ja) * | 1984-04-24 | 1985-11-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化合成樹脂組成物 |
| JPS61140566A (ja) * | 1984-12-11 | 1986-06-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
| KR880011144A (ko) * | 1987-03-24 | 1988-10-26 | 베르너 발데크 | 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘으로부터 유도되는 트리아진 화합물 |
| JPS63267758A (ja) * | 1987-04-27 | 1988-11-04 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ピペリジン化合物 |
| JPH02124946A (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-14 | C I Kasei Co Ltd | 農業用樹脂被覆材 |
-
2001
- 2001-08-02 KR KR10-2001-0046844A patent/KR100412399B1/ko not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226553A (ja) * | 1984-04-24 | 1985-11-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化合成樹脂組成物 |
| JPS61140566A (ja) * | 1984-12-11 | 1986-06-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
| KR880011144A (ko) * | 1987-03-24 | 1988-10-26 | 베르너 발데크 | 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘으로부터 유도되는 트리아진 화합물 |
| JPS63267758A (ja) * | 1987-04-27 | 1988-11-04 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ピペリジン化合物 |
| JPH02124946A (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-14 | C I Kasei Co Ltd | 農業用樹脂被覆材 |
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